Межмолекулярное взаимодействие и спектроскопические характеристики некоторых кислородсодержащих гетероциклических соединений в растворах тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.14 ВАК РФ

1. ВВЕДЕНИЕ (Постановка задачи).

2. ГЛАВА. I. СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ МОЛЕ

КУЛ И ШШОЛЕКУЛЯРБЫЕ ВЗАИМОДШСТШН В РАСТВОРАХ ГЕТЕРОЩЮШЧЕСКИХ ВЫЦЕСТВ.

1.1. Проявление специфических мешлолекулярных взаимодействий в колебательных спектрах и энергетика водородной связи (основные положения)

1.2. Спектроскопия водных растворов . кислородсодержащих гетероциклических веществ и некоторых других неэлектролитов (спектр воды). . . II

1.3. Межмолекулярные взаимодействия в водных растворах кислородсодержащих гетероциклов и термодинамические свойства смесей.

1.4. Колебательные спектры неводных протонодонор-ных соединений в кислородосодержащих гетероциклических веществ.

1.5. Колебательные спектры кислородсодержащих гетероциклических молекул в чистом состоянии и в растворах.

3. ГЛАВА П. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Методы очистки веществ и приготовление растворов.

2.2. Спектральная аппаратура и ее характеристика. Обработка спектрограмм,

2.3. Методика температурных и концентрационных измерении, Кюветы.

4. ГЛАВА Ш. ИЗУЧЕНИЕ ВЗАИМОДМТШЙ МЩЦУ КИСЛОРОДСО

ДЕРЖАЩИМИ ГЕТЕРОБЩЛШЕСКИШ МОЛЕКУЛАМ В ЧИСТОМ ВЕЩЕСТВЕ И НЕЙТРАЛЬНОМ РАСТВОРИТЕЛЕ.

3.1. Общая характеристика спектров. Выбор аналитических полос.

3.2. Изучение мел-молекулярных взаимодействий по температурной зависимости параметров полос.

3.3. Влияние нейтральной среды.

5. ГЛАВА 1У. ИЗУЧЕНИЕ МЕШОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ

В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ ТЕТРАГИДРОФУРАНА И ДИОКСАНА.

4.1. Система ТГФ-вода. Роль структурных особенностей воды.

4.1.1. По спектру тетрагидрофурана.

4.1.2. Полосы ОН (ОД) - колебаний воды.

4.2. Система диоксан-вода. Спектр диоксана.

6. ГЛАВА У. ИЗУЧЕНИЕ МШЛОЛЖУЛЯРНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В

НЕВОДНЫХ РАСТВОРАХ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ГЕ-ТЕРОВДКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.

5.1. Спиртовые растворы ТГФ, диоксана и соурана.

Спектры гетероциклов.

5.2. Ассоциация ТГФ с метанолом и уксусной кислотой. Спектры протонодонорных соединений.

5.3. Растворы диоксана, тетрагидрофурана и фурана в хлороформе и других растворителях.

5.4. Оценка энергии Н-овязи по ИК-спектрам.

Гетероциклические соединения, в частности, кислородсодержащие - тетрагидрофуран, диоксан, фуран, в силу своих специфических особенностей и широкого применения их в различных физико-химических исследованиях, химической технологии (для изготовления искусственных смол, пластмасс, синтетических волокон, синтеза высокомолекулярных веществ, каучуков, как растворитель эфиров целлюлозы) и фармакологи привлекают внимание многих исследователей. Эти соединения характеризуются спецификой молекулярных сил, обусловленной присутствием гетероатома в кольце. В частности, они вступают в водородную связь с протонодонорными соединениями, образуют комплексы диполь-дипольного и донорно-акцепторного типов; их электронная структура и колебательные спектры чувствительны к межмолекулярным взаимодействиям (ММВ), к изменению среды. Все это определяет научную и практическую значимость исследований гетероциклических соединений, прежде всего, методами колебательной спектроскопии, поскольку в спектрах Ж поглощения КР света четко проявляются свойства колебаний отдельных групп и связей, из которых образована молекула, а также изменения параметров колебаний под действием внешних факторов. В то же время колебательная спектроскопия гетероциклических соединений развита недостаточно. Имеются, например, только предварительные сведения о вращательной подвижности молекул, энергиях водородной связи, структуре ассоциатов, термодинамическим свойствам растворов, и то в основном лишь для пиридина, пиррола и т.п., т.е. для азотосо-держащих гетероциклов с отчетливо выраженными электродонорными свойствами.

Особый интерес представляет изучение ММВ в растворах, поскольку молекулы растворенного вещества взаимодействуют не только друг с другом, но и с молекулами растворителя. Характер и параметры этих взаимодействий различны в зависимости от свойств и природы сил, действующих менду ними. Межмолекулярные силы определяют структуру и физико-химические свойства конденсированных сред и играют основную роль во многих физических, химических и биологических процессах.

Однако, систематических исследований колебательных спектров кислородсодержащих гетероциклических соединений в широкой области частот при разных фазовых состояниях и для широкого круга растворителей не проводилось. Особенно мало данных по влиянию природы растворителя, его концентрации, а также температуры, на параметры ИК спектров поглощения таких гетероциклов, как фуран, тетрагидрофуран и диоксан - соединение с двумя гетероатомами кислорода.

Имеющиеся отдельные данные относятся к спектрам комбинационного рассеяния (КР), к узким областям Ж спектров. Здесь остаются не изученными такие вопросы, как проявление ван-дер-вааль-совских и специфических ММВ, закономерности проявлений водородной связи в ИК спектре растворов кислородсодержащих гетероцик-лов, выявление форм колебаний и соответствующих полос, чувствительных к водородной связи, энергия образуемых в растворах Н-свя-зей-, проявление ШВ в спектрах поглощения как гетерощклов, так и протонодонорных растворителей и, наконец, выявление особенностей изменения ИК спектров гетероциклов в растворах при переходе от азотсодержащего к кислородсодеркащим соединениям.

Исследование всех этих проблем методами ИК спектроскопии поглощения и составляет цель предлагаемой работы, заключающейся в следующем: Изучение межмолекулярных взаимодействий в растворах кислородсодержащих гетероциклических соединений по ИК спектрам поглощения компонентов смеси, т.е. получение данных о характере межмолекулярных сил и особенности ассоциации кислород с од ержащих молекул, как в чистых веществах, так и в растворах в апротонных полярных и протонодонорных растворителях.

В связи с этим была поставлена задача и проведены достаточно подробные исследования ИК спектров поглощения фурана (С^Н^О), тетрагидрофурана (С^Н^О) и для сравнения диоксана (С^С^) в шит рокой частотной области от 400 до 4000 см х как в чистой жидкости, так и в растворителях различной природы и свойств при комнатных и повышенных температурах, В отдельных случаях спектры получены в газообразном и кристаллическом состояниях вещества. Аналогичные измерения проводились и в областях валентных колебаний гидроксильных и карбонильных групп растворителей. Полученные экспериментальные данные по параметрам ИК полос поглощения ТГФ, диоксана и фурана в различных агрегатных состояниях в широкой области частот колебаний и в различных полярных и неполярных растворителях, а также спектральные свойства растворов протонодо-норных соединений в ТГФ, могут найти применение в молекулярном структурном анализе и спектроскопии ММВ. В частности, результаты исследования проявлений различных типов ММВ (как в спектрах кислородсодержащих гетеросоединений, так и в спектрах протонодонорных веществ), данные по энергетике этих взаимодействий могут быть использованы в физико-химических анализах структуры и свойств жидких смесей, а данные о донорно-акцепторных способностях этих соединений - в химической технологии, фармакологии, молекулярной биологии и некоторых других смежных областях.

На защиту выносятся следующие положения:

I.Вывод о том, что характер ММВ кислородсодержащих гетеросоединений в чистом виде и в растворах, а также особенности проявления ШВ и Ж спектрах, определяются как полярными, так и протонакцепторными свойствами молекул.

2.Обнаружена взаимосвязь состава и строения Н-комплексов со структурными особенностями взаимодействующих молекул, находящая свое выражение в спектрах в закономерном смещении и расщеплении соответствующих полос поглощения.

3.Вывод о том, что многокомпонентная структура полос колебаний групп ОН воды и С=0 уксусной кислоты в ТГФ и полос кольцевых колебаний GOG ТГФ в воде обусловлена сосуществованием в растворах комплексов различного состава и мономеров.

В первой главе рассматриваются вначале общие, а затем конкретные вопросы проявления ММВ в колебательных спектрах органических соединений, в частности, рассматриваемых в работе объектов.

Методика и техника эксперимента описаны в главе П. В Главах Ш-У соответственно изложены основные результаты, полученные при исследовании ИК спектров поглощения кислородсодержащих гетеро-циклов в чистой жидкости и в инертных растворителя, ММВ в прото-нодонорных растворителях по спектрам гетероциклов и проявлении ММВ в спектрах донора протонов.

Основная часть работы была выполнена в лаборатории оптики и спектроскопии ФТИ им.С.У.Умарова АН Таджикской ССР и на одноименной кафедре Таджикского госуниверситета им.В.И.Ленина. Здесь были получены и обработаны все ИК спектры исследованных веществ и их растворов, обсуждены результаты. Завершающая часть работы выполнена в Ленинградском институте точной механики и оптики (ЛИТМО).

- 8 ~

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ШВОДЫ

1. Исходя из поведения параметров Ж полос поглощения тетра-гидрофурана, диоксана и фурана в жидком состояшш, в зависимости от температуры, а также в растворах в зависимости от концентрации (в четырехлористом углероде, ацетонитршге, ацетоне и других растворителях) , показано, что взаимодействие молекул как в чистых веществах, так и в растворах с полярными апротонными молекулами носит вандерваальсовый характер.

2. Изучены ММВ в растворах ТГФ и диоксана в обычной и дей-терированной воде, а также этих соединений и фурана в метаноле, и хлороформе по полосам кислородсодержащих гетеросоединений. Наблюдены значительные смещения и уширения ряда полос ТГФ и диоксана. Показано, что между молекулами растворенных веществ и растворителей образуются водородные связи, которые проявляются не только в области группировок атомов, непосредственно вступающих в водородную связь, но и в других областях спектра. Эти неспецифические проявления водородных связей среди изученных соединений более заметны в Ж спектре ТГФ.

3. По полосам поглощения протонодонорных соединений в областях валентных колебаний групп.'ОН воды и метанола, С-Н хлороформа и С=0 уксусной кислоты изучены межмолекулярные взаимодействия в бинарных и тройных растворах тетрагидрофурана. Установлено, что возникновение новых полос поглощения в спектрах воды, метанола, хлороформа и уксусной кислоты в ТГФ с характерными концентрационными и температурными перераспределениями интенсивностей между компонентами расщепленных полос обусловлено возникновением ком

- 120 плексов за счет водородных связей.

4. Показано, что многокомпонентная структура ИК полос колебаний групп ОН воды и С=0 уксусной кислоты в их разбавленных растворах в СС&4 в присутствии молекул ТГФ и группы СОС тетрагидро-фурана в воде обусловлена существованием в растворах молекул, находящихся в различном состоянии: комплексы различного состава (I: :1 и 1:2), ассоциаты и мономеры. В комплексах типа 1:1 Н-связи оказывают поляризующее действие на свободные группы 0-Н воды и С=0 уксусной кислоты. Структура полос воды в бинарном растворе и в тройных смесях больших концентраций ТГФ обусловлена проявлением симметричных и антисимметричных колебаний HgO в комплексе состава 1:2.

5. Изучено влияние температуры на свойства межмолекулярных связей в растворах ТГФ в воде и метиловом спирте. По значениям интегральной интенсивности полос свободных и связанных Н-связью молекул определена энергия водородных связей по спектрам ТГФ, воды и метилового спирта. Для Н получены значения: 10,5 + 2 кДж/моль для Н-связи спирт-ТГФ, 12,6 кДж/моль для Н-связи вода-ТГФ. По температурной зависимости полуширины ряда полос ТГФ и диоксана оценены величины потенциальных барьеров переориентации молекул в жидкости.

6. Показано, что состав и строение комплексов, обусловленных водородными связями и соответствующая многокомпонентная структура спектра определяются особеннстями строения взаимодействующих молекул.

1. Соколов Н.Д. Некоторые вопросы теории водородной связи. Сб."Водородная связьV-M:. Наука, 1964, 7-39.

2. Соколов Н.Д. "Динамика водородной связи"- Сб."Водородная связь"-ОД:. Наука, 1981, 63-81.

3. Булычев В.П., Соколов Н.Д. Состояние квантово-химической теории водородной связи, М: Наука, 1981, 10-29.

4. Каплан И.Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий. -М:. 1982, 311 с.

5. Бахшиев Н.Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. М: Наука, 1972, 263 с.

6. Пиментел Дж., Мак-Клеллап 0. Водородная связь.-М:. Мир, 1964, 462 с.

7. Иогансен A.B. Ж спектроскопическое определение энергии водородной связи, -М:. Наука, 1981, с.112-155.

8. Иогансен A.B. Зависимость между энергией водородной связии интенсивностью Ж-поглощения.- ДАН СССР, т. 164, Ш, с.610-613.

9. Иогансен A.B., Рассадин Б.В. Зависимость усиления и смещения инфракрасных полос )) (ОН) от энергии водородной связи. Ш1С 1969, t.II, JI5, с.828-836.

10. Афанасьева Ä.M., Перелыгин И.С. Спектроскопические проявления и энергии водородных связей газозамещенных уксусных кислот с ацетоном. ШЮ, 1977, т.26, J62, с.306-312.

11. Иогансен A.B., Куркчи Г.А., Фурман В.М., Глазунов B.II., Оди-нков С.Е. Энергия водородной связи и протонодонорная способность фторированных спиртов. КПС, 1980, т.33, .№3, с.460-466.

12. Иогансен A.B., Рассадин Б.В., Сорокина Н.П. Усиление и смещение инфракрасной полосы )) (ОН) в Н-комплексах н-бутанола. -MC, 1980, т.32, JS6, с.1089-1095.

13. Сечкарев A.B., Маккамбаев Д, Нарзиев Б.Н. Определение энергии водородной связи в растворах пиридина методами Ж-спектроскошш.— Сб. Физика жидкостей и растворов. Душанбе, 1977, вып.1, с.41-47.

14. Иогансен A.B., Куркчи Г.А., Фурман В.М., Глазунов В.П., Одинков С.Е. Параметры ИК полос ^ (ОН), связанных водородной связью фторированных спиртов.- ШС, 1980, т.33, Ш,с.302-308.

15. Сечкарев A.B., Петров А.К., Сравнительное изучение колебательных спектров некоторых ароматических кислот в газообразном и конденсированных состоятшх.-Ш1С, 1965, т.19, JS6, с.904-912.

16. Сечкарев A.B., Воронина Г.Т., Колесникова Л.А. Колебательные спектры и структура кислот жирного ряда и их фторзаме-щенных в газообразном и конденсированных состояниях."При-менение молекулярной спектроскопии в химии".-М:. Наука, 1966, с.216-220.

17. Сечкарев A.B. Спектроскопическое определение константы равновесия димер-мономер в бензольной кислоте. Кн. Водородная связь. М.:Наука, 1964, с.170-176.

18. Горбунов Б.З., Наберухин Ю.И., Козлов B.C. Исследование структуры водных растворов неэлектролитов дяетодами колебательной спек троек опии,-Журнал Структ. химии, 1975, т.16, J£5, с.808-815.

19. Горбунов Б.З. Наберухин Ю.И., Микрослоивание при средних концентрациях.- Журнал Структ. химии, 1975, т.16, ЖЗ, с. 816-825.

20. Лаврик Н.Л., Наберухин Ю.й. Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методом колебательной спектроскопии.-Журнал Структ. химии, 1976, т.17, №, с.466-473.

21. Корсунский В.И., Юрьев Г.С., Наберухин Ю.И. Исследование строения водных растворов неэлектролитов методом дифракции рентгеновских лучей. -Журнал Структ.химии, 1977, т.18, Ш, с.587-603.

22. Gorbunov B.Z., Naberukhin Yu. Infrared intensities of EDO in water nonelectrolyte mixtures.- J.Mol.Struct,, 1972, v.14, N1, p.113-116.

23. Горбунов Б.З., Наберухин Ю.И. Исследование структуры воды методом инфракрасной спектроскопии.-Журнал Структ. химии, 1972, т.13, Ж, с.20-24.

24. Кочнев И.Н. Взаимодействие воды с неполярными группами молекул неэлектролитов. Сб. Молекулярная физика и биофизика водных систем. Вып.5. Вода в биологических системах и- 124 их компонентах. ЛГУ: 1983, с.23-34.

25. Кочнев И.Н. Изменения ширины колебательных полос воды при растворении в ней неэлектролитов.- ЖСХ, 1981, т.22, J$2, с.179.183.

26. Халоимов А.И., Сидорова А.И. Влияние неполярных групп молекул неэлектролитов на ИК-спектры поглощения воды. Сб. Молекулярная физика и биофизика водных систем. Изд.ЛГУ, 1973,вып.1, с.24-29.

27. Жуковский А.П., Деньгина М.В. Роль функциональных групп в процессе структурования воды неполярными радикалами молекулнеэлектролитов. Сб. Молекулярная физика и биофизика водных систем. Изд.ЛГУ 1973, вып.1 с.29-34.

28. Кочнев И.Н«, Сидорова А.И. Определение энтальпии образования водородной связи в воде и ее растворах. Сб. Молекулярная физика и биофизика водных систем. Изд. ЛГУ, 1974, вып. 2, с.74-78.

29. Карякин A.B., Муратов Г.А. Исследование водородных связей воды в растворах органических соединений.- Журнал Физ. химии, 1971, т.45, J65, с.1054-1058.

30. Городыский В.А., Степанова H.A. Универсальные межмолекулярные взаимодействия и конформационные превращения 1,4-диок-сана в растворах. В кн. "Спектрохимия внутри- и межмолеку- 125 лярных взаимодействий,Изд. ЛГУ, 1975, вып.1, с.116-127.

31. Кочнев И.Н., Сидорова А.И., Халоимов А.И. Критика "структурной" интерпретации колебательного спектра воды.- Сб. Молекулярная физика и биофизика водных систем. Изд. ЛГУ, 1974, вып.2, с.79-83.

32. Paul S.O. and Ford Т. A. Semienpirucal molecular orbital calculations of the properties of 1:1 hydrogen bonded comnlekes of water with the some and etners.- J.Mol.Struct. 1980, v.61, p.373-382.

33. Takahashi P., Li N.C. Proton magnetic resonanse studies of water as a hydrogen donor.- J.Am.Chem.Soc., 1966, N1, p.88-117.

34. Сидоров A.H. Спектральное исследование взаимодействия молекул воды, метанола и фенола с молекулами оснований в бинарных смесях органических растворителей.- Сб.Водородная связь, М: Наука, 1964, с.165-170.

35. Luck W.A.P., Schioberg D. Spectroscopic investigations of the structure of liquid water anda^u^Ou^ solution.- Adv. Mol.Relax.Inter.Proc., 1979, v.14, p.277-296.

36. Schiberg D., Luck W.A.P. Infrared studies of water in 1:1 complexes.- J.Chem.Soc.Parad.Trans., 1979, part 1, v.75, N4, p.762-773»

37. Schioberg D., Luck W.A.P. Normal vibrations of water in 1:1 complexes.- Spectrosc.Letters, 1977, v.10(8),p.613-618.

38. Горбунова Т.В., Баталии Г.И. Рентгенографические исследования системы вода-тетрагидрофуран.-Журнал физической химии, т.56, вып.II, с.2838-2840.

39. Перелыгин И.О. Шайхова А.В. Инфракрасный спектр валентных- 126 колебаний воды в комплексах с ацетонитрилом,- Опт. ж спектр. 1971, т.31, .й2, с.205-208.

40. Голишникова Л.Я., Карякин А.В. Изучение межмолекулярных вза-имодействяй в растворах воды в ацетонитриле в присутствии солей.-ШХ, 1970, т.44,М, с.997-1002.

41. Каретников Г.С., Голишникова Л.Я. Изучение колебательного спектра поглощения молекул воды растворенной в области валентных колебаний. -ЖЖ, 1968, т.42, Jfâ, с.1885-1888.

42. Iwili В.T.P., Pord Т.A. Infrared studies of hudrogen bonding of water in organic sisterns.-Adv. Mol. Relax. Proc.973, v.5 N 1-3, p. 75-80.

43. Bonne 0.0., Choi Y.S. Hydrogen bonding of water in organic solvents.- J.Phys.Chem., 1974, v.78, N17, p.1727-1731.

44. Перелыгин И.С. Изучение взаимодействия ионов с молекулами гидроксилсодержащих соединений методом инфракрасной спектроскопии.- Кн. Термодинамика и строение растворов. Иваново: 1976, вып.4, с.135-149.

45. Анисимов М.А., Оводов Г.И. О механизме структурных фазовых переходов в водных растворах неэлектролитов. Теплоемкость системы тетрагидрофуран-вода. Ж.Структур.химии, 1981, т. 22, Jê2, с. 183-185.

46. КеселерЮ.М., Груба В.Д., Братишко Р.Х. Межмолекулярное взаимодействие и структура смесей воды с апротонными-дипо-лярными растворителями.- Журнал Химия и химическая технология. 1981, т.24, Ml, с.1368-1376.

47. Pinder K.L. A kinetic study of the formation of the tet-rahydrofyran gas hydrate-Canad.- J.Chem.Eng., 1965, v.43, p.221-274.

48. Кулакова ЭЛ., Вукс М.Ф., Шурупова Л.В. Термодинамика и рассеяние света в системе тетрагидрофуран-вода,- Сб. Молекулярная физика и биофизика водных систем. Вып.5. Вода в биологических системах и их компонентах. Изд. ЛГУ, 1983, с.43-50.

49. Ferguson L.N. On the water solubilities of ethers.- J.Am. Chem.Soc., 1955, v.77, N20, p.5288-5289.

50. Шнитко В.А., Коган В.Б. Равновесие жидкость-пар в системах тетрагидрофуран-вода, тетрагидрофуран-этиленгликоль и метод обезвоживания тетрагидрофурана. Журнал Прикладная химия 1968, т.41, Jífí, C.I305-I3I3

51. Белоусов В.П., Макарова Н.Л.Термодинамические свойства систем этиловый спирт-вода и диоксан-вода.- Сб. Молекулярная физика и биофизика водных систем. Изд. ЛГУ, 1973, вып.1, с. 41-48.

52. Arm Н. Untersuchungen über das verhulten organischer mischphase.- Helvetica Chem. Acta, 1970, v.53, fase 3, р.465-473.

53. Signer R., Arm H., Daeniker H. Untersuchungen über das verhulten organischer mischphase.- Helvetica Chem. Acta, 1969, v.52, fase 8, р.2348-2351.

54. Вукс М.Ф. Рассеяние света в газах, жидкостях и растворах. Изд.ЛГУ, Л: 1977, 318 с.

55. Вукс М.Ф., Шурупова Л.В. Рассеяние света и флуктуации концентрации в системах диоксан-вода, диоксан-тяжелая вода,

56. В кн. Структура и роль воды в живом организме. Л: 1970, вып. 3, с.63-70.

57. Cigna R., Sabastiani Е. Equilibrio liquidovapore del sistema tetraidrofurano-alqua a pressuone atmosférica.- Ann. Chem. (Rome), 1964, v.54, p.1048-1059.

58. Haykuk W., Laudie H., Smith O.H. Viscosity, freezing point, vapor-liquid a equilibrium and other properties of aqueous-tetrahydrofuran solutions.- J.Chem.Eny.Data, 1973, v.18, M, p.373-376.

59. Pinder K.L. Viscosity of the tetrahydrofuran-water system,-J.Chem.End., 1965, v.43, p.274-275.

60. Гинзбург И.М., Абрамович М.А., Палевич Л.А. Влияние валентного состояния атома кислорода на проявление водородной связи типа НХ.0 в инфракрасных спектрах поглощения.- Сб. Водородная связь,-М; Наука, 1964, с.177-180.

61. Peron J.J., Sandorfy U.C. The interaction in solution.-II. The association of alcohols in solution and in the vapour phase*- Spectrochim.Acta, 1968, V.24A, p.1271-1282.

62. Peron J.J. and Sandorfy C. The anharmonisity of the OH-stretching vibration of hydrogen bonded metanol in binar systems.- J.Chem.Phys., 1976, v.65, N8, p.3153-3157.

63. Иогансен А.В., Рассадин Б.В., Бочкарев М.Н., Дорохова В.А., Михайлов Б.М. Водородные связи и фермирезонанс в инфракрасных спектрах (3-аминопронил) дибутилборона с основаниями.-Ш1С, 1971, т.15, Ш, с.1046-1054.

64. Султанов Б.Ю. Спектральное исследование водородных связейв системах дифенилэтилкабпнол основание.- Ш1С, 1975, т.22, J52, с.280-283.

65. Bundschuh S.E., Takahashi F., Li N.C. Proton magnetic resonanoe study of hudroguinone as hudrogen donor to tetro-hudrofuran.- Spectrochim.Acta, 1968, V.24A, p.1639-1643.

66. Подолянко B.A., Грицан А.Д., Суров Ю.Н. Исследование межмолекулярного взаимодействия в системе тетрагидрофуран-этиленгли-коль.- Вестник Харьковского университета, 1977, M6I, с.29-32.

67. Лебедев Р.С. МК-спектры поглощения растворов пятичленных насыщенных гетероциклов.- Изв.ВУЗов СССР, серия Физика, 1972,с. 142-144.

68. Thyagarajon G., Rao D.S.R. Infrared intensities of hudro-gen-bonded U-H stretching fuquencies.- Z.Phys.Chem.(D.P.R.), 1974, v.255, Fl, p.97-102.

69. Garrigou-Lagranse Ch., Andrieu G.G., Mollir Y. Determination du champ de forces et analyse vibrationnele de la propanethione.- Spectrochim.Acta, 1976, V.32A, N3, p.477-480.

70. Луцкий A.E., Шереметьева Г.И. Межмолекулярное взаимодействие с участием ЙГ-электронов фурана. Журнал физ.химии, 1967, т.57, М, с.776-780.

71. Русакова Г.В., Смоленский АЛ. Определение константы равновесия и энергии комплексов с водородной связью в случае самоассоциации одного из комплексов.- Сб. Вопросы молекулярной спектроскопии. Новосибирск, Наука, 1974, с.299-302.

72. Русакова Г.В., Денисов Г.С., Смолянский АЛ. Спектроскопическое исследование взаимодействия изомасляной кислоты с пиридином и диоксаном.- ЖПС, 1971, т.14, IS, с.860-866.

73. Туркович В.В., Мельников Я.И., Васкин А.В. Исследование межмолекулярного взаимодействия пропаргиловых эфиров селенофос-форной кислоты.- НДС, 1975, т.22, J26, с.1122-1124.- 130

74. Борисенко В.Б.,Щепкин Д.Н. Спектроскопическое исследование Н-связи хлороформа с растворителями по первому обертону деформационного колебания (С-Н-(Д)).-Сб. Вопросы молекулярной спектроскопии. Изд. Наука, Новосибирск, 1974, с.294-297.

75. Голубев Н.С., Денисов Г.С. Исследование взаимодействия 1,1-динитроэтана с алифагическими аминами,- В кн. Молекулярная спектроскопия, изд. ЛГУ: 1977, вып.4, с.62-73.

76. Маккамбаев Д. Автореферат, канд. диссер.Душанбе, 1975.

77. Нарзиев Б.Н. Маккамбаев Д. Сечкарев А.В. Исследование водных растворов пиридина методом ИК-спектроскопии.- Сб. Спектроскопия и ее применение, Томск, 1974, с.257.

78. Ellastad О.Н., Klabol P., Hagen G. The vibrational spectra of 1-4 dioxan-do and 1-4 dioxane-dg.- Spectrochlm.Acta, 1971, v.27, H7, p.1025-Ю48.

79. Килимов А.П. Свечников M.A. Шевченко В.И. Смирнов В.В. и др. ИК-спектры простых циклических эфиров и их производные. П. Характеристические поглощения моно- и дизамещенных 1,4-диок-сана.- Химия гетероцик. соедин. 1969, .£2, с.208-211.

80. Левчук Ю.Н. Кузнецов Н.В. Красавцев И .И. ИК-спектры моно замещенных 1,4-диоксана.- ЖПС, 1972, т.17, вып.2, с.300-304.

81. Cailled Jack, Saur Odette, Lavalley Jenclaude. Etude par spectroscopie the des vibration )j (CH) de composes cuc-lienes: dioxanne-1,4, clithiane-1,4, oxatan-1,4, cyclohe-xan.- Spectrochem.Acta, 1980, v.38A, N2, p.185-191.

82. Ravies Grahan, J.Chamberlain Jonn, Davies Mansее. Par infrared absorpions of nondipolar liquids. Part 1. Experimental measurements quadrupol interpretation and made calculations.-Chem,Soc.Faraday Trans., 1973, part 2, v.69, N8, p.1223-1236.

83. Davies P., Gardai G.W.P., Chamberlain J., Gebbie H.A. Sut-millimere and millimere-wave absorptions of some polar andnonpolar liquids measured by Pources transform spectroscopy.- Trans.Faraday Soc., 1970, v.66, N2, p.273-292.

84. Евсеева Л .А. Свердлов Ji.M. Расчет и интерпретация колебательных спектров ТТФ и его дейтерозамещенных.- Изв. Вузов СССР, Физика, 1968, М, с. 132-135.

85. Eyster James M., Prohofsky Eare W, The normal vibration of tetrahydrofuran and its deuterated derivatives.- Spectro-chim.Acta, 1974, V.30A, N11, p.2041-2046.

86. Derouault J., Forel M.T., Maraval P. Analyse des spectres de vibration et calcul des modes normaux du tetràhydrofy-rane et du tetrahydrofyrane-de-Can.- J.Spectrosc., 1978, v.23, Ю, p.68-73.

87. Евсеева Л.A. Финкель А.П. Свердлов Л.M. Пронина Л.В. Экспериментальное и теоретическое исследование абсолютных интен-сивяостей полос в инфракрасном спектре тетрагидрофурана.-ЖПС, 1970, т.12, Ш, с.301-305.

88. Луговскои А.А. Дешевский В.Г. Конформационный анализ гетеро-циклов.- Журнал структур, химии, 1972, т.13, Ш, с.97.

89. Seep Н.М. Studies on molecules with fivemembered rings.

90. Culcalation of conformational energies for tetrahydrofuran and 1,2,4-trioxacyclopentant.- Acta Chemica Scandi-navica, 1969, v.23, N8, p.2741-2747.

91. Евсеева Л.А. Финкель А.II. Свердлов Л.М. Пронина JI.В. Абсолютные интенсивности полос в инфракрасном спектре фурана и его дейтерозамещенных.- Ш1С, 1969, т.10, М, с.614-619.

92. Евсеева Л.А. Свердлов Л.М. Теоретическое исследование абсолютных интенсивностей и степени деполяризации линий в спектрах KP циклопентадиента, фурана и его дейтерозамещенных.-Сб. Вопросы молекуляр. спектроскопии, Новосибирск, Наука, СО, 1974, с.65-68.

93. Сидоров Н.К. Калашникова Л.П. Интенсивность, степень деполяризации и ширина линий KP тиофена, фурана, пиррола и цикло-пентадиена.- Опт. и спектр. 1968, т.24, Ш, с.469-472.

94. Tovnasvicn С- R Tucker RI D. , Thaddeus P. Hyperfohe structure of furan. J. Elektrofa spektrose and pelat phenon, 1979, v. 16, 11 1-2, p. 65-79.

95. Чекунов A.B. Полякова И.А. Исследование неплоских деформационных колебаний ароматических СН-групп в растворах.- ЖПС, 1969, т.10, }Ш, с.784-787.

96. Гаджиев А.З. Кириллов С.А. Мартовицкий В.И. Янгиева Н.С. Влияние температуры на параметры ПК-полос поглощения дипо-льных молекул в растворах.-ЖПС, 1978, т.29, Ж, с.101-106.

97. Saur 0., Janin 0., Vallet A., Lavalay J-C. Etude par spectroscopic infrarouge de la conformation de quelques composes contenant le groupement-OCHRO- region 2800-3000 cm"1- J. Mol. Stract., 1976, v. 34, ÏÏ2, p. 171-175.

98. Сагитова Э.В. Тухватуллин Ф.Х. Проявление теплового движения молекул и межмолекулярного взаимодействия в спектрах КР раствора фурана.- Сб. Материалы X Всесоюзного совещания по (физике жидкостей, 1974, Самарканд, 1975, с.40-46.

99. Сагитова Э.В. Изучение межмолекулярных взаимодействий в растворах тетрагидрофурана по ширине линий комбинационного рассеяния.- Труды СамГУ им. Навои Некоторые вопросы спектроскопии и физики конденсированных сред. Самарканд, 1974, с.43-48.

100. Резаев Н.И. Щепаняк И.К. Влияние межмолекулярного взаимодействия на контур линий комбинационного рассеяния диоксана в растворах.- Опт. и спектроск. 1965, т.19, №3, с.738-742.

101. Puranic P.G., Prakash N.S. Hydrogen bond formation between dioxane and water.- Curr.Sci.)India), 1972, v.41» N3,p.502-503.

102. Gisele Davidovies, Marie-Francois Polliccia-Galand et M.Jozef Hurvie. Pechohes spectroscopiques sur la conformation du paradioxanne.- C.R.Acad.Sci., 1976, V.288C,fi, p.11-13.

103. Gisele Davidovies, Marie-Françoise Pelliccia-Galand et Jozef Hurv/ie. Etude des effects de solvant sur les spectres infrarouges et Raman du dioxanne.- Bull, de la Société Chimique de France, 1976, N.11-12, p.1619-1655.

104. Chopin G.R., Vilante R. Near-infrared studies of the structure 0 water. III. Mexed Solvent systems.- J.Chem.Phys., 1972, v.56, N12, p.5890-5898.

105. Перелыгин И.О. Яминадов С.Я. ИК-спектры и строение неводных растворов электролитов. IX. Растворы перхлоратов натрия и лития в ТГФ в интервале температуры от -60°С до 66°С.- Ш£, 1975, т.52, с.1297-1299.

106. ИЗ. Калныш К.К. Любимова Г.В. Згоник В.Н. Сергутан В.М. Межмолекулярные взаимодействия и конформация эфиров.- ЖПС, 1975, T.22,JM, С.706-712.

107. Вайсбергер А. Прокауэр Э. Ридцин дж. Рупс Э. Органические растворители. Изд. Мир, M: 1958, с.546.

108. Общий практикум по органической химии, Мир,-М; 1965.

109. Петраш Г.Г. О выборе скорости сканирования оптимальной постоянной времени и ширина щелей при спектрометрических измерениях. Оптика и спектр. 1959, т.6, с.792-797.

110. Петраш Г.Г. Исследование аппаратных искажений и методы их учета в инфракрасной спектроскопии.- В сб, Труды ®АН, М: Наука, 1964 т.27, с.3-10.

111. Александров Â.H. Никитин В.А. О выборе нормалей и методах градуировки призменных спектрометрах УФН, 1955, т.56, Ж, с.3-53.

112. Чулановский В.М. Пейсахсон И.В. Щепкин Д.Н. Определение абсолютной величины параметров, характеризующих интенсивность в инфракрасном спектре поглощения в условиях отсутствия временных искажений, 1т Опт. и спектр, 1959, т.7, 1£6, с.763-769.

113. Петраш Г.Г. Ширина и форма инфракрасного поглощения .-Опт.и спектр, i960, т.9, М, о.121-123.

114. Петраш Г.Г. Влияние сканирования и выбор оптимальных условий измерения .-Опт. и спектр, i960, т.8, И, с.122-123.

115. Сидорова А.И. Батшцева М.Г. Шерматов Э.Н. Сб. оптика и спектр. 2, Изд. АН СССР, 1963.

116. Забякин Ю.Е. Бахшиев Н.Г. Влияние температуры на ширину инфракрасных полос поглощения органических жидкостей.-Опт. и спектр. 1968, т.24, J&, с.1003-1006.

117. Свердлов JI.M. Ковнер М.А. Крайнов Е.П. Колебательные спектры многоатомных молекул. Изд. Наука, М: 1970, с.451-454.

118. Аббосов Б. Маккамбаев Д.Нарзиев Б.- Структура, параметры и интерпретация и спектры поглощения жидких фурана и тетра-гдцрофурана.- В кн. Физика жидкостей и растворов, Душанбе, 1979, вып.З, с.91-102.

119. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. Изд. Наука, Л: 1975, с.592.

120. Сечкарев A.B. Влияние температуры и фазового состояния веществ на колебательные спектры органических соединений. Спектроскопия методы и применение, Изд. Наука,-М; 1969,с.7-13.

121. Гаджиев А.З. Влияние температуры на полуширину Ж-полос поглощения нитрилов и кетонов.-ЖПС, 1967, т.6, JJ5, с.628-631.

122. Дворевенко Н.И. Баранов Г.И. Тросенцова Г.Е. Колебательные спектры некоторых нитролов и кетонов в разных фазовых состояниях. Тепловое движение молекул и межмолекулярное взаимодействие в жидкостях и растворах. СамГЙ, 1969, с.95-99.

123. Аббосов Б. Нарзиев Б.Н. Сечкарев A.B. Некоторые структурные особенности водных и спиртовых растворов тетрагидрофу-рана и их проявление в ИК-спектрах поглощения.- В кн. Фи- 136 зика жидкостей и растворов. Душанбе 1979, вып.З, с.47-57.

124. Аббосов Б. Влияние тетрагидрофурана на структуру и спектры поглощения некоторых QH-содержащих соединений. Тезисы докладов республиканской конференции молодых ученых. Душанбе 1984, 4.1, с.46.

125. Glew D.N., and Rubh. H20, HDO and CH^OH infrared spectra and Correlation with solvent basicity and Hydrogen bonding.» Can.J.Chem.f 1971, v.49, N6, p.837-856.

126. Перелыгин Й.С. Афанасьева A.M. О природе влияния растворителя на спектроскопическое определение образования комплексов в водородной связью. ШС, 1979, т.30, JM, с.676-680.

127. Каряшш А.Б. Кривенцова Г.А. Состояние воды в органических и неорганических соединениях. Изд. Наука, M: 1973, с.176.

128. Эйзенберг Д. Кауцман В. Структура и свойства воды. Изд. Гидрометеиздат, Л: 1975, с.280.

129. Ефимов Ю.Я. Наберухин Ю.И. Обоснование непрерывной модели строения жидкой воды посредством анализа температурной зависимости колебательных спектров.- ЖСХ, 1980, т.21, ЖЗ,с.95-105.

130. Юхневич Г.В. Инфракрасная спектроскопия воды. Изд. Наука, M: 1973, с.207.

131. Аббосов Б. Исследование межмолекулярных взаимодействий в водных и спиртовых растворах диоксана методом ИК спектроскопии. Тезисы докладов Республиканской конференции молодых ученых. Душанбе, 1982, с.18.

132. Hindman J.С.,Svirmickas A.,Wood M. Deuteron spin-lattice Relaxation of DgO in Organic Solvents.- J.Phys.Chem., 1968, v.72, N12, p.4188-4193.140. Chem Hung, Giguere Paul

133. Speetros.Chim.Acta, 1973, V.29A, N8, р.1б11

134. Аббосов Б. Махкамбаев Д. Нарзиев Б.Н. Сечкарев A.B. неспецифические проявления водородной связи и ассоциации молекул в Ж спек трах."ШС, 1980, т.ЗЗ, вып.З, с.483-487.

135. Нарзиев В.Н. Автореферат канд. диссерт. Душанбе, 1969.

136. Лаврик H.JI. Наберухин Ю.И. Влияние образования водородной связи на интегральные интенсивности изотропной и анизотропной частоты комбинационного рассеяния валентного колебания СД дейтерохлорформа.- Оптика и спектр. 1975, J&ß, с.1093-1097.

137. Бондарев А.Ф. Коршунов A.B. Мардеева А.И. Влияние некоторых факторов на уширеяие полосы 3020 смв Ж-спектре поглощения хлороформа. Сб. Вопросы молекулярной спектроскопии, изд. Наука, СО АН СССР, Новосибирск, 1974, с.146-148.

138. Аббосов Б. Нарзиев Б.Н. Комарова А.И. Параметры ИК полос поглощения диоксана в чистой жидкости и в растворах. В кн. Физика жидкостей и растворов, вып.1, Душанбе, 1977, с.72-81.

139. Аббосов Б. Влияние концентрации и природы растворителя на Ж спектр диоксана. Тезисы докладов Республиканской конференции молодых ученых. Душанбе, 1977, с.34.

140. Сагитова Э.В. Тухватуляин Ф.Х. Атаходжаев А.К. Изучение межмолекулярного взаимодействия по ширине линии релеевско-го и комбинационного рассеяния света.- Оптика и спектр. 1969 т.26, вып.1, с.80-86.

141. Атахаджаев А.К. Изучение теплового движения и межмолекулярного взаимодействия в жидкости и растворах по уширеншо линии релеевского и колебательного поглощения. Автореферат докторск. диссертации. Самарканд, 1969, с.38.

142. Сагитова Э.В. Тухватуллин Ф.Х. Атоходжаев А.К. Влияние межмолекулярного взаимодействия на скорость переориентации молекул жидкости.-Украинский физический журнал. 1967, т.12, вып.1, с.167-170.

143. Сагятова Э.В. Тухватулжн Ф.Х. Атаходжаев А.К. Уширение линий КР света тиофена и его растворов.- Сб. Тепловое движение молекул и межмолекулярное взаимодействие в жидкостях и растворах. Самарканд, 1969, с.52-56.

144. Сагитова Э.В. Атаходжаев А.К. Тухватуллия Ф.Х. О вращательном движении и ММВ гидрола и его растворов. Сб. Тепловое движение молекул и межмолекулярное взаимодействие в жидкостях и растворах. Самарканд, 1969, с.56-61.

145. В закключение считаю своим приятным долгом выразитьглубокую признательность своим руководителям

146. Сечкареву А. В. и Нарзиеву Б. Н. за предложеннуютему диссертации и оказанную мне поиощь привыполнении и обобщении материалов исследований.