Модифицирование железорудных матриц алкилсиликонатами натрия для селективного концентрирования радионуклидов из водных сред тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Аналитический обзор

1.1. Характеристика сточных вод АЭС

1.2. Способы очистки сточных вод от радионуклидов

1.3. Природные минеральные сорбенты для очистки сточных вод от радионуклидов

1.4. Физико-химические основы модифицирования природных минеральных сорбентов

1.5. Утилизация отработанных радиоактивных сорбентов Выводы

Глава 2. Объекты и методы исследования

2.1. Выбор объектов исследования

2.2. Характеристика используемого сырья и материалов

2.3. Методы исследования

2.4. Расчет ослабления фотонного излучения Выводы

Глава 3. Модифицирование поверхности железорудных концентратов

3.1. Физико-химия поверхности оксидов железа и их сорбционная активность к алкилсиликонату натрия

3.2. Теоретические основы модификации поверхности железорудных концентратов алкилсиликонатами натрия

3.3. Физико-химические свойства модифицированных железорудных концентратов

Выводы

Глава 4. Сорбция радионуклидов цезия и стронция из водных растворов

4.1. Адсорбция ионов Cs+ на природных железорудных сорбентах

4.2. Сорбция ионов Cs+ на .модифицированных железорудных сорбентах

4.3. Влияние температурного режима модификации на сорбционные свойства модифицированных железорудных сорбентов

4.4. Изучение конкурентной сорбции ионов Cs и Sr2*

4.5. Десорбция ионов Cs+ с поверхности железорудных сорбентов

4.6. Сорбция радионуклидов 137Cs и 90Sr на модифицированных железорудных сорбентах из водных растворов

Выводы

Глава 5. Моделирование процессов взаимодействия высокоэнергетических излучений с модифицированными железооксидными системами

5.1. Воздействие высокоэнергетических пучков быстрых электронов на модифицированные железорудные концентраты

5.2. Особенности структурного состояния атомов железа в железорудных концентратах в процессе их облучения быстрыми электронами

5.3. Моделирование процессов прохождения фотонного излучения в железорудных концентратах

5.4. Защита от гамма-излучения

5.4.1. Защита от точечных у-источников

5.4.2. Защита от объемных у-источников Выводы

Глава 6. Эксплуатационные характеристики модифицированных железорудных сорбентов и их практическое использование в атомной энергетике

6.1. Термическая стабильность сорбентов на основе модифицированных железорудных концентратов

6.2. Химическая устойчивость модифицированных железорудных сорбентов

6.3. Использование сорбентов радионуклидов в атомной промышленности

6.3.1. Сорбция ионов Sr2* на природном меле

6.3.2. Комплексная очистка сточных вод от ионов Cs , Sr2* и их радиоизотопов

6.3.3. Сорбция нефтепродуктов на модифицированном кварцевом песке

6.3.4. Комплексная очистка сточных вод от радионуклидов и нефтепродуктов

6.4. Утилизация отработанных радиоактивных сорбентов Выводы

В числе отрицательных экологических факторов, порождаемых эксплуатацией АЭС, стоит потребление воды, её тепловое, химическое и радиационное загрязнение. При использовании атомных энергетических установок и работе экспериментальных реакторов на всех стадиях ядерного цикла, особенно в процессе переработки отработавшего ядерного топлива образуются жидкие радиоактивные отходы (ЖРО). При этом в отходах предприятий по добыче руды и переработке урана присутствуют в основном естественные радионуклиды (природный уран и продукты его распада), а в отходах АЭС и при регенерации облучённых твелов - искусственные радионуклиды (продукты деления и трансурановые элементы), имеющие высокую активность.

Среди важнейших задач ядерного топливного цикла наиболее острая и неотложная - проблема обезвреживания радиоактивных отходов, их безопасное хранение. Эта проблема широко обсуждается в правительственных, научных и общественных кругах многих стран в связи с необходимостью обеспечения безопасной жизни на земле в условиях энергетического кризиса и интенсивного развития атомной энергетики [1]. Можно без преувеличения сказать, что дальнейшее её развитие будет в конечном итоге определяться возможностью решения проблемы надёжного захоронения радиоактивных отходов с гарантией предотвращения их контакта с биосферой.

К жидким отходам АЭС относятся пульпы ионообменных смол и фильтро-материалы, средняя удельная активность которых составляет 3000 кБк/кг, кубовые остатки выпарных аппаратов, а также сточные воды систем охлаждения, имеющие, высокую радиоактивность. Кроме того, в состав ЖРО входят нефтепродукты, основными источниками которых являются мазутохозяйства АЭС. Жидких отходов в ходе работы реактора РБМК образуется около 100 тыс м3 в год [2].

В настоящее время с учетом новых экономических условий разработана 6 концепция энергетической политики России. В ней атомная энергетика рассматривается как неотъемлемая часть топливно-энергетического комплекса, при этом устанавливаются направления и пути её развития, а также уточняется место ядерного топлива в топливном балансе страны.

С учетом темпов развития ядерной энергетики можно предположить, что за текущее десятилетие активность радиоактивных отходов, накопленных в результате работы АЭС, составит свыше 1019 Бк. Очевидно, хранение жидких отходов в баках ненадежно и дорого. В то же время различные предполагаемые программы обезвреживания, долгосрочного хранения и удаления радиоактивных отходов находятся пока в стадии исследований и разработок.

На большинстве АЭС ЖРО низкой активности просто сливаются в близлежащие водоёмы, при этом радионуклиды аккумулируются и концентрируются в донных осадках и водных организмах, попадая, таким образом, в пищевые цепи, конечными звеньями которых могут быть высшие животные и люди. Содержащиеся в сточных водах АЭС нефтепродукты, попадая в водоёмы, даже в небольших концентрациях (свыше 0,05-0,1 мг/л) губительно воздействуют на рыб.

В настоящее время стратегия очистки жидких отходов атомной промышленности, а также водных бассейнов от радионуклидов, строится исходя из времени жизни радионуклидов, концентрации, физико-химических свойств, обширности загрязнённых территорий, а также других факторов. Переработка ЖРО направлена на решение двух главных задач: очистки основной массы отходов от радионуклидов и концентрирование последних в минимальном объёме. Для этого используют как минимум три группы методов: термические, сорбционные, мембранные.

Все указанные методы без исключения не оригинальны и не специфичны для переработки радиоактивных отходов, а заимствованы из различных традиционных производств и модифицированы. В основном это методы, применяемые обычно в области очистки, подготовки и опреснения воды. 7

С проблемой обезвреживания ЖРО неразрывно связана проблема утилизации отработанных сорбционных материалов, являющихся после использования источником вторичного радиоактивного излучения. В этом направлении весьма перспективно создание сорбентов и ионообменников обладающих наряду с высокими сорбционными характеристиками радиационно-защитным эффектом.

Создание новых, высокоэффективных сорбционных технологий невозможно без глубокого, детального изучения физико-химических свойств и закономерностей сорбционных материалов, механизма их взаимодействия с растворами, подвергающихся глубокой очистке от ингредиентов различной химической природы.

В области создания сорбционных материалов для очистки водных сред от радионуклидов и нефтепродуктов в России и за рубежом в последние годы ведутся значительные исследования. Наибольшую известность получили работы Тарасевича Ю.Н., Пака В.Н., Лисичкина Г.В., Насыровой Н.Ю., Неимарка И.Е., Кренкова В.В., Слиняковой И.Б., Липатова Ю.С., Раузена Ф.Н., Егорова Е.В., Трушкова Н.П., Мартыновой О.И., Юффе А.Я., Карпачевой С.М., Шаронова Г.Е., Плотникова В.И., Оуэна А., Вернса Р.Х., Милеса М.Е., Амберсона К, Сип-па Дж., Ван дер Вуда Н., Кларка Д.

В России ведущие позиции в области НИР по созданию совершенствованию сорбционных материалов для очистки вод от радионуклидов и нефтепродуктов занимают Московский, Петербургский, Тюменский университеты, Институт катализа СО АН РФ, Институт органической химии АН РФ, С-Петербургский технологический университет и другие научно-исследовательские институты и вузы.

В промышленном масштабе сорбционные и ионообменные материалы изготавливают: институт химии ДВО РАН (г.Владивосток); ОАО НЛП «Феникс-пласт» (г.Томск); ОАО «Эчтех» (г.Томск); ЗАО «Нижегородские сорбенты» (г. Ниж. Новгород); институт химии нефти СО РАН (г.Томск).

За рубежом интенсивные исследования и практическую апробацию сорб8 ционных материалов проводят фирмы: США ("Био-Рекс" (BRL), "Довекс" (DOW), "Амберлит" (Rand Н), "Налко", "Рерм", "Ионак" (ICC), "Ликванекс" (Lig)); Германии ("Серва", "Байер", "Мерск", "Вофатит", "Пермулит" (Perm)); Англии ("Зео-Карб" (Perm), "Резекс" (JC)); Голландии ("Имак"); Франции ("Аллазион" (D-Pr), "Пермулит" (PPV)); Италии ("Кастел" (Mont), "Релит" (Rdl), "Редекс" (Rdl)); Японии ("Дианон"); Венгрии ("Варион" (CKV), "Мекион" (CKV)) и Чехии ("Остион" (SCh)).

Актуальность проблемы. До последнего времени основное внимание в большинстве работ рассматриваемого направления уделялось твердому веществу - носителю. Модифицирование проводилось с целью изменения в нужную сторону свойств поверхности; оно ставило своей задачей достижение заданных физико-химических, механических или иных свойств твердого тела. При этом природа модификатора играла второстепенную роль. В данной работе определяющую роль в системе "вещество на носителе" играет нанесенный модификатор. Фиксацию на поверхности носителя химических соединений, находящихся в жидкой фазе, проводили с целью получения материала, сорбционные свойства которого преимущественно определяются природой фиксируемого соединения.

Сорбенты, полученные на основе железооксидных систем, могут найти широкое применение в различных областях современной техники и технологии благодаря наличию у них комплекса специализированных свойств.

Наибольшую актуальность разработка подобных сорбентов имеет для ядерной энергетики. При эксплуатации атомных энергетических установок образуются жидкие радиоактивные отходы, что вызывает серьезную проблему их переработки и утилизации. Используемые для очистки сточных вод АЭС сорбенты на основе ионообменных смол и активированных углей имеют низкие прочностные и термические характеристики. Кроме того, они не обладают ра-диационно-защитным эффектом, и после отработки становятся источниками радиоактивного излучения, что вызывает проблемы их утилизации и захоронения. В этом направлении наиболее перспективны и технологичны модифициро9 ванные железорудные сорбенты, обеспечивающие эффективный радиационно-защитный экран для фотонного излучения. Это позволит снизить радиационный фон "отработанных" сорбентов. Используемые модифицированные железорудные сорбенты обладают высокими химической и радиационной стойкостью, термостабильностью, механической прочностью и скоростью массообмена.

Работа выполнялась в рамках Федеральной целевой программы РФ "Обращение с радиоактивными отходами и отработавшими ядерными материалами, их утилизация и захоронение на 1996-2005 годы"; межвузовской НТП "Конверсия и высокие технологии на 1998-2000 г.г" и единого заказа-наряда Минобразования РФ "Моделирование экологически безопасных и безотходных технологий и процессов очистки и переработки промышленных и хозяйственно-бытовых сточных вод, иловых осадков и твердых отходов".

Цель и задачи исследования. Целью данной работы является разработка научных основ синтеза и исследование свойств высокоэффективных железорудных модифицированных сорбентов радионуклидов из водных сред.

С научной точки зрения важно установить влияние валентно-координационного состояния атомов железа на сорбцию радионуклидов с целью управления технологическими и физико-техническими параметрами сорбции радионуклидов и обеспечения эффективной радиационной защиты. Кроме того, необходимо показать определяющую роль модификатора в системе «вещество на носителе» для достижения заданных физико-химических и механических свойств твердого тела. Изучить специфику радиационных процессов, протекающих в модифицированных железорудных концентратах при воздействии различных видов ионизирующих излучений.

Поставленная цель достигается решением следующих задач:

1. Теоретическое обоснование выбора модификаторов для улучшения сорбционных характеристик железооксидных систем, их модификация и изучение физико-химических характеристик для регулирования свойств систем.

10

2. Изучение структуры модификационных конденсированных оболочек сорбентов.

3. Исследование процессов сорбции радионуклидов из водных сред с целью определения сорбционных характеристик сорбентов.

4. Исследование радиационных свойств железорудных сорбентов при воздействии на них высокоэнергетических фотонно-корпускулярных пучков и определение физических констант радиационной защиты сорбентов.

5. Исследование эксплутационных характеристик разработанных модифицированных железооксидных сорбентов и их практическое применение в атомной энергетике.

Научная новизна. Впервые разработаны научные основы синтеза сорбентов радионуклидов, отличающихся тем, что в качестве основного носителя использована железооксидная матрица, обладающая радиационно-защитным эффектом.

Обоснована принципиальная возможность использования алюмоэтилсили-конатов натрия в качестве модификаторов высокодисперсных оксидов железа, с целью увеличения их сорбционной активности к радиоизотопам одновалентных металлов.

Выявлены механизмы взаимодействия алкилсиликонатов натрия с поверхностью оксидов железа в водных растворах.

Установлены механизмы сорбции радионуклидов 137Cs из водных растворов на модифицированных железооксидных сорбентах с различным валентно-координационным состоянием атомов железа.

Методом Монте-Карло промоделированы процессы прохождения пучков быстрых электронов (Е=6,2 МэВ) и у-излучений в широком энергетическом спектре (Е=0,01-2,10 МэВ) в модифицированных железооксидных системах.

Новизна полученных результатов подтверждена двумя патентами РФ на изобретения.

11

Практическое значение работы. Разработаны и апробированы в промышленности рекомендации по технологии получения высокоэффективных сорбентов радионуклидов из сточных вод АЭС с РБМК-1000 обладающих радиацион-но-защитным эффектом и имеющих высокую термическую и гидролитическую стабильность.

Результаты работы апробированы на Курской АЭС концерна "Росэнергоатом" Министерства атомной энергетики РФ.

Разработана техническая документация (технологический регламент и рабочий проект) и внедрена в производство флотационно-фильтрационная установка очистки сточных вод Курской АЭС.

Подготовлено учебно-методическое пособие по радиационно-защитным сорбентам для студентов, обучающихся по специальности 25.09 (технология материалов современной энергетики).

Положения работы, выносимые на защиту:

1. Теоретическое обоснование возможности модификации железорудных матриц для селективного извлечения из водных сред радиоизотопов одновалентных металлов, в частности радиоизотопов Cs.

2. Механизмы сорбции радионуклидов !37Cs и 90Sr из водных растворов на модифицированных железорудных сорбентах.

3. Результаты теоретических и экспериментальных исследований взаимодействия высокоэнергетических излучений (пучков быстрых электронов и у-излучения) с модифицированными железооксидными системами.

4. Стабильность конденсированных органосилоксановых пленок на желе-зооксидных сорбентах.

Апробация работы. Результаты научной работы были представлены на следующих конференциях, совещаниях, выставках и семинарах:

8-м Межнациональном совещании "Радиационная физика твердого тела" (Севастополь. Украина. 1998г.); Международной конференции "Экологические проблемы удаления, переработки и использования вторичного сырья" (Лозанна.

12

Швейцария. 1998г.); Международной конференции "Физико-химические процессы в неорганических материалах" (Кемерово. 1998г.); Международной научно-технической конференции "Экология средних и малых городов" (Великий Устюг. 1998г.); Первой Региональной Северо-западной Экологической Школы-семинара "Ноосфера" (Санкт-Петербург. 1998г.); Научно-практической конференции "Передовые технологии в промышленности и строительстве на пороге XXI века" (Белгород. 1998г.); 8-й Международной выставке "Здравохранение-98" (Москва. 1998г.); Научно-технической конференции "Материалы и изделия из них под воздействием различных видов энергии" (Москва. 1999г.); Научно-практической Международной конференции «Качество, безопасность, энерго-и ресурсосбережение в промышленности строительных материалов и строительстве на пороге XXI века (Белгород. 2000г.).

Публикации. Основные положения диссертации опубликованы в 12 печатных работах. Получены два патента РФ на изобретения № 2156224 и № 2172297.

Вклад автора. Проанализированы результаты всех лабораторных и промышленных экспериментов. Предложены теоретические модели, обсуждаемые в работе.

Объем и структура диссертации. Диссертация содержит 202 страницы и включает 68 рисунков, 39 таблиц и 153 литературных источника. Диссертация состоит из введения, шести глав, общих выводов и приложений.

Общие выводы

1. Впервые разработаны научные основы синтеза сорбентов радионуклидов, отличающихся тем, что в качестве основного носителя использована железооксидная матрица, обладающая радиационно-защитным эффектом.

2. Исследованы конденсированные на поверхности оксидов железа органосилоксановые и алюмоорганосилоксановые пленки модификаторов. При адсорбции модификаторов на поверхности оксидов железа возможно управление физическими и химическими процессами с образованием пространственно-сетчатых конденсированных пленочных покрытий.

137

3. Установлены механизмы сорбции радионуклидов Cs на модифицированных железорудных сорбентах с различным валентно

137 координационным состоянием атомов железа. По эффективности сорбции Cs модифицированные железорудные сорбенты располагаются в ряду магнетит > гематит > мартит. Определены оптимальные технологические режимы сорбции

137 on радионуклидов Cs и Sr при их совместном присутствии в водных средах на модифицированных оксидах железа и природном меле.

4. Установлено влияние пучков быстрых электронов с энергией 0,2-2,1 МэВ и у-квантов с энергией 0,06-2,11 МэВ на валентно-координационное состояние атомов железа в железорудных концентратах.

Установлен экстремальный характер распределения поглощенной дозы электронного облучения по толщине материала. Под влиянием электронного облучения в железорудных концентратах происходит изменение фазового состава, валентно-координационного и магнитного состояния атомов железа. Гематитовая фаза при облучении переходит в магнетитовую с преобладанием ионов Fe3+ в [Fe04]- координации. При облучении магнетитовой фазы в модифицированном магнетите образуется фаза типа вюстита (FeO), в которой ионы Fe^+ располагаются в [РеО(5]-координации.

190

5. Выполнены по методу Монте-Карло теоретические расчеты основных физических, энергетических и числовых констант, характеризующих радиационно-защитные свойства железо-оксидных сорбентов. Для модифицированного магнетита наблюдается значительное увеличение энергетических фактора накопления (ЭФН) (до 50 %), по сравнению со сталью, для высоких величин ДСП (4, 8) фотона при Е=0.5-1.0 МэВ. При энергии фотонов до 1 МэВ значения энергетических коэффициентов пропускания (ЭКП) для модифицированного магнетита меньше чем у стали. Разработанные сорбенты обладают значительным радиационно-защитным эффектом.

Определен ряд эффективности радиационной защиты разработанных железорудных сорбентов радионуклидов из водных сред: магнетит > гематит > мартит. При этом кратность защиты разработанных материалов более чем в 5 раз превосходит кратность защиты применяемых в промышленности катионитов марки КУ.

6. Исследованы эксплуатационные характеристики разработанных модифицированных минеральных сорбентов радионуклидов. Установлена высокая термическая и гидролитическая стабильность железорудных сорбентов.

7. Разработана технология комплексной очистки сточных вод АЭС от радионуклидов, загрязненных и нефтепродуктами. Результаты исследований получили промышленную апробацию на Курской АЭС.

191

1. Шведов В. П., Седов В.М., Рыбальченко И.Н., Власов И.Н. Ядерная технология. - М.: Атомиздат, 1979,- 320 с.

2. Хирлинг И., Деак М. Методы дезактивации АЭС исследовательских центров и горячего оборудования,- М.: Атомиздат, 1989,- 220 е.

3. Хоникевич А.А. Очистка радиоактивно-загрязненных вод.-М.: Атомиздат, 1974,- 126 с.

4. Шевченко В Б. Технология переработки ядерного горючего. М.: Атомиздат, 1971,- 212 с.

5. Technologues for the Solidification of High-twelve Wastes // Technical reports ser.- Vienna: IAEA,- 1977. № 176,- 432 c.

6. Кузнецов Ю.В., Щебетковский B.H., Трусов А.Г. Основы очистки воды от радиоактивных загрязнений. М.: Атомиздат, 1974,- 231 с.

7. Очистка вод атомных электростанций / Под общ. ред. Л.А.Кульского,-Киев: Наукова думка, 1979.- 347 с.

8. Technical reports ser., №87. Design and Operation of Evaporators for Radioactive Wastes. -Vienna: IAEA, 1968. 220 p.

9. Technical reports ser., №78. Operation and Control of Ion-Exchange. Processes for Treatment of Radioactive Wastes. Vienna: IAEA, 1967. - 310 p.

10. Эффективность очистки пара в выпарных аппаратах с жалюзийными ловушками / Н.Ф.Аленькин, С.И.Голуб, И.Ф.Гольдштейн, А.М.Розен // Хим.промышленность,- 1967. № 10,- С.782-785.192

11. Godbee H.W., Kibbey A.H. Application of Evaporation to the Treatment of Liquid in the Nuclear Industry // Nucl. Safety.- 1975,- V.16, №4. P.458-469.

12. Radioactive waster advanced management methods for medium activ liquid waste. / Ed.K.W.Carley-Macauly, R.G.Cutman, E.W.Hooper . Brussels, Luxemburg: Harwood Academic Publishers, 1981.- P.98-124.

13. Technical Reports Ser., №198. Guide to the safe handling of radioactive wastes at nuclear power plants. -Vienna: IAEA, 1980,- 233 p.

14. Technical Reports Ser., №191. Handling and storage of high-level radioactive liquid wastes. Requiring. Cooling. -Vienna: IAEA, 1979,- 212 p.

15. Раузен Ф.В., Трушков Н.П. Испытание новых видов сорбентов для очистки жидких отходов с низким уровнем радиоактивности // Атомная энергия.-1973,- Т.35, вып.2,- С.105-108.

16. Гребенюк В.Д., Мазо А.А. Обессоливание воды ионитами. М.: Химия, 1980, с.228-233.

17. Салдадзе К.М., Кельман Б.Я. Химические активные полимеры,- М.: Химия, 1969,- 193 с.

18. Раузен Ф.В., Соловьева З.Я. Удаление радиоактивных изотопов из сбросных вод // Атомная энергия,- 1965,- Т.18, вып.6 С. 623-626.

19. Пушкарев В.В., Егоров Ю.В., Хрусталев Б.Н. Осветление и дезактивация сточных вод пенной флотацией,- М.: Атомиздат, 1969,- 224 с.

20. Егоров Е.В., Новиков П.Д. Действие ионизирующих излучений на ионообменные материалы,- М.: Атомиздат, 1965,- С. 23-35.193

21. Oyen L., Tucker R. Updating radwaste processing, storage // Power.- 1979.-№10. P. 81-87.

22. Miles M.E., Sjoblon G.L., Eagles I.D. Environmental monitoring and disposal of uadioactive waste from nuclear naval vessels and support facilities // Nucl. Safety.- 1979,- V.20, №4,- P. 446-458.

23. Berak L., Uner Е., Marnol М. Sorbents for the purification of low- and medium-level radioactive waters // Rev. of developments. 1974. Atom, Energy. Rev.-1975,- V.13, №2, P.325-366.

24. Technical reports, ser. №136. Use of local minerals in the treatmtnt of radioactive waste.- Vienna: IAEA, 1972,- 347 p.

25. Зайцев Б.А, Позняков A.H., Малинина Е.И. Неорганические селективные сорбенты и опыт их применения для обезвреживания отходов низкого уровня активности с повышенной концентра-цией солей.- М.: Химия, 1990,- С. 91-95.

26. Cowser К.Е., Lasher L.G., Gemmel L., Pearsall S.G. Operational experience in the treatment of radioactive waste at Oak-Ridge National Laboratory and Brook-haven National Laboratory // Atom, Energy. Rev.- 1985,- V.10, №4,- P.322-363.194

27. Bull P.S., Evans J.V., Knight R.J. Removal of radioactive strontium from water by coagulation-flocculation with ferric hydroxide // J.Appl. Chem. Biotechnol.1975,- V.25, №11- P. 801-807.

28. Sipp J.R. Vermont Yankee's radwaste system.- Trans. ANS, 1977,v.26, suppl. №1, p.16-17.

29. Oyen L.G. Radioactive waste management for BWR // Trans, ANS.- 1977,-V.26, №1,- P.15.

30. Дытнерский Ю.И. Обратный осмос и ультрафильтрация.- М.: Химия, 1978.-223 с.

31. Meares. Ed. P. Membrane Separation Processes. // Amsterdam: Elsevier,1976,-310 p.

32. Industrial Processing with Membranes // Ed.:R. E. Lacey, S. Loeb.-N. Y.: Wiley Interscience.- 1972. 117 p.

33. Sugimoto S. Removal of radioactive ions from nuclear waste solution by electrodialysis // J. Nucl. Sci. Technol.- 1978,- V. 15, № 10,- P. 753-759.

34. Градев Г.Д., Миланов М.В., Проданов Я.Д., Стефанов Г.И. Исследование возможности применения болгарских природных сорбентов для дезактивации жидких радиоактивных отходов среднего и низкого уровней активности.-М.: Химия, 1990,-С. 125-134.

35. Шаронов Г.Е., Погодин Р.И. О возможности очистки слабоактивных жидких сбросов АЭС от цезия-137 на гидробиотитовой руде // Радиохимия.-1980. Т. 22,- С. 297-299.

36. Burns R.H., Clarke Y.H. Harwell experience in waste management // J. Nucl. Sci. Technol.- 1988,- V. 15, № 12,-P. 419-432.

37. Прокофьев O.K. и др. Оценка параметров, характеризующих извлечение Cs-137 цеолитом // Радиационная гигиена. 1990,- №4,- С.49-57.

38. Biliwicr A., Buckley D. Сорбция радионуклидов на неорганических сорбентах из воды при высоких температурах. //Water Chem, Nucl.React.Syst.5:Proc.Int.Cont. Baurnemouth. London.Oct.-1989. -С.174-175.195

39. Koss V., Kim J.I. Моделирование сорбции Sr и определение его в реальной системе отложения-подземная вода. //J.Contaminant Hydrol. 1990.-№3. С.267-280.

40. Антонов В.А., Павлов И.Ю. Возможность использования цеолитов для очистки жидких биологических проб от радионуклидов цезия. Перспективы применения цеолит-содержащих туфов Забайкалья,- Чита: 1990г.-С.84-89.

41. Попова Г.А., Хайдоров Р.А., Вакилова Т.В. Изучение сорбционных свойств эфира целлюлозы.:Тез.докл. Всесоюзной конференции по физике и химии целлюлозы, г.Минск, 1990.-230 с.

42. Зайнулин И.И., Дрешер М.Ш., Копейкин В.А. Полигорскитовые глины как природный адсорбирующий материал радионуклидов из загрязненных вод. / Геохимические пути миграции искусственных радионуклидов в биосфере: Тез.докл., М. 1991,107 с.

43. Berry J.A., Cowper М.М., Green А. Сорбция радионуклидов на поверхности минералов. //Recod'91:3rd,I nt.Cont.Nucl. Fuel Reprocess and Waste Manag Sendai. Tokyo.- 1991,-P.988-993.

44. A.C. 267587 .МКИ.В.01 20/16. Комбинированный сорбент для очистки радиоактивных сред / Vanura Petr., Franta Pavel., Vackova Fla.- №PV 1087-87 A.; от 02.07.90.

45. Mimura Hitoshi, Akiva Kenichi, Igarashi Hiroshi. Удаление тепловыделяющих нуклидов из жидких радиоактивных отходов на колонках со смесью цеолитов // J.Nucl.Sci and Technol.- 1993,- №3,- С.239-247.

46. Фарберова Е.А., Вольхин В.В., Солнцев В.В. Создание сорбента и фильтров на его основе для поглощения радионуклидов Cs-137 из питьевой воды //Радиоэкология,-1993,- №3,- С. 112-116.

47. Зуева В.В., Архангельская Н.В., Иванова М.Г., Концентрирование Sr модифицированным алюмогелем // Материалы 34 отчетной научной конференции., г.Воронеж, 1994,- С. 100.

48. Krip I.M.,Shymchuk T.V., Petrenkova I.M. 137 Cs и 90 Sr в сточных водах АЭС // IMPAC Congr. Istanbul.- 1995,- Р.238.196

49. А.С. 1668298 СССР. МКИ. С01Д 17/00. Способ концентрирования Cs-137 из растворов / Зайцев Б.А., Гривкова А.И.; № 4701379/26 ; от 07.08.91.

50. Roberts R.C., Koenst J.W. Removal of plutonium and uranium from process steams using ultrafiltration membranes.// J.Nucl.Sci and Technol.- 1995,- №2. P. 393-398.

51. May J. Volume reduction and solidification of liquid and solid low-level radioactive waste. On-site management of power reactor wastes// Paris, OECD. -1979,-P. 419-437.

52. Слинякова И.Б., Куркова М.Ф., Неймарк И.Е. Гидролитическая поликонденсация кремнийорганических соединений.// Коллоидн. ж. -1964. -Т.24, №4,- С.506-512.

53. Алесковский В.Б. Химия твердых веществ. -М.: Высш. шк., 1978. -255 с.

54. ЮффаА.Ю. Кинетика и катализ,- 1981. -т.22. №6. -С. 1465-1468.

55. Алесковский В.Б. Стехиометрия и синтез твердых соединений.-JI.: Наука, 1976.-140 с.

56. Лифанов Ф.А. Иммобилизация радиоактивной золы в стекле // Физика и химия стекла. -1991,- Т. 17, №5,- С. 811-816.

57. Дмитриев С.А. Сравнение параметров работы печей с огненным и плазменным обогревом для высокотемпературной переработки твердых радиоактивных отходов. Минск: ИТМО АН БССР. -1990,- С. 3-9.

58. Стефановский С.В. Остекловывание радиоактивных отходов в плазменном реакторе // Физика и химия обработки материалов -1991,- №4. -С. 7280.

59. Никифоров А.С. ,Куличенко В.В.,Жихарев М.И., Обезвреживание жидких радиоактивных отходов,- М.:Энергоатомиздат, 1984,- 213 с.197

60. Clark W.E., Godbee H.W. Fixation of Highly Radioactive Wastes in Glassy Solids // Treatmtnt and Storage of High Level Radioactive Wastes. Vienna: IAEA.-1963. -P.412-432.

61. Morris J.B., Chidley B.E. Preliminary Experience with the New Harwell Inactive Vitrification Pilot Plant // Management of Radioactive Wastes from the Nuclear Fuel Cycle. Vienna: IAEA.- 1976. V.2. -P.241-256.

62. Underground Pisposal of adioactive Wastes. Vienna: IAEA, 1980. -220 p.

63. Условия безопасности при хранении радио активных цементов / Ю.М. Баженов и др. //Изотопы в СССР,- 1970,- Т.17,- С. 17-22.

64. Результаты эксплуатации опытно промышленных битумированных установок / И.А. Соболев, JI.M. Хомчик, В.В. Куличенко и др. // Атомная энергия,- 1982,- Т.53. вып.4,- С.250-255.

65. Григоров О.Н. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. -М.: Химия, 1964. -107с.

66. Пашенко А.А., Воронков М.Т. и др. Гидрофобизация. -Киев: Наукова думка, 1973. -237 с.

67. Соболевский М.В., Музовская О.А. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов. -М.: Химия, 1975. -295 с.

68. Лазарев Н.В., Левина Э.Н. Вредные вещества в промышленности: Справочник для химиков, инженеров и врачей. 7-е изд., перераб. и доп. -Л.: Химия, 1978.-Т. 3.-608 с.

69. Андрианов К.А., Хананашвили Л.М. Технология элементоорганиче-ских мономеров и полимеров. -М.: Химия, 1973. -С. 146 174.

70. Борисов С.Н., Воронков М.Г., Луковец Э.Я. Кремнийорганические соединения. -М.: Химия, 1976. -С. 116 124.

71. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. -Л.: Химия, 1984. -367 с.

72. Фролов B.C. Коллоидная химия. -М.: Химия, 1986. 221 с.

73. Ботвинкин O.K., Клюковский К.И., Мануйлов Л.А. Лабораторный практикум по общей технологии силикатов и техническому анализу строительных материалов. -М.: Строительство, 1986,- 400 с.198

74. Клечко-Гурвич A.JI. Метод определения поверхности по адсорбции воздуха // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1961,- № ю,- С. 1884 - 1886.

75. Шатенштейн А.И. и др. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров. -М.: Химия, 1984. -С. 11-30.

76. Шварц А., Перри Дж., Берг Дж. Поверхностно-активные вещества.// Пер. с англ./ Под ред. А.Б. Таубмана. -М.: Мир, 1960. -555 с.

77. Bartell F.E., Jennings H.Y. Adhesion tension of liquid against strongly hy-drophilic solids // Chemical Laboratory, University of Michigan 1988,- P.212.

78. Лебедева С.И. Определение микротвёрдости природных минералов // Сб. трудов. Разработка месторождений КМА / Губкин, 1977. -С. 36.

79. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ: Справочное руководство. -М.: Физматгиз, 1961,- С. 476-480.

80. Фано У., Спенсер Л., Бергер М. Перенос у излучения: пер. с англ. М.: Госатомиздат.-1963. -284 с.

81. Гусев Н.Г., Климанов В.А., Машкович В.П., Суворов А.П. Защита от ионизирующих излучений. T.l. -М.: Энергоатомиздат, 1989. -162с.

82. Руководство по радиационной защите для инженеров : Пер. с англ. / Под ред. Д.Л.Бродера. -М.: Атомиздат. Т.1. 1972, Т.2. 1973. -430 с.

83. Davisson С.М., Beach L.A. Trans. Amer. Nucl.Soc.- 1962.-V. 5, №.2. -P.291.

84. Фролов A.C., Ченцов H.H. Решение трех типичных задач теории переноса методом Монте-Карло: Сб. Метод Монте-Карло в проблеме переноса излучений,- М.: Атомиздат, 1967. -С.25-52.

85. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. -М.: Мир, 1976. 114 с.

86. Шпигун О.А., Золотов Ю.А. Ионная хроматография. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1990. -200 с.

87. Alpert A.J., Regnier F.E. Jorn. of chromatogr. -1979, V.185. -375 p.

88. Vanecer G., Regnier F.E. Anal. Biochem. -1982, V. 121. -P.156.

89. Gupta S., Pfannroch E., Regnier F.E. Ibid. -1983, V. 128, -P. 196.199

90. Chiz R.M., Shi Z., Regnier F.E. Join, of chromatogr. -1986, V. 359, -P. 121.

91. Офицеров В.И., Ямщиков В.Ф. Биоорган, химия.-М. Химия, 1983. Т. 9,-С. 1248.

92. Овчаренко В.Ф., Тарасевич Ю.И. Адсорбция на дисперсных минералах//Коллоид. ж. -1973.-Т.35,№ 15,- С.867 873.

93. Липатов Ю.С. Физико-химия наполненных полимеров. М.: Химия, 1987,- 303 с.

94. Perkel R., Ulman R. The adsorption of polydimethilsiloxales from solution. I. Polymer Sci. N 1981,- V. 54,- P.127 - 148.

95. Круглицкий H.H., Куприенко П.И. Электронно-микроскопические исследования порошков оксидов металлов // Порошковая металлургия,- 1982,-№ 9,- С.70 74.

96. Круглицкий Н.Н., Круглицкая В.Я. Дисперсные структуры в органических и кремнийорганических средах. -Киев: Наукова думка, 1981,- 320 с.

97. Круглицкий Н.Н. Основы физико-химической механики. -Киев: Вища школа, 1975,- 268 с.

98. Ходаков Г.С. Основные методы дисперсионного анализа порошков. -М.: Стройиздат, 1988,- 224 с.

99. Пащенко А. А. О природе связи кремнийорганических покрытий с поверхностью материалов // Ж. пр. химии- 1975,- Т. 38,- С.7 10.

100. Hair M.L. Intrared spectroscopy in surface chemistry. N.-Y.: Marcel Dekker, 1977,- 463 p.

101. Parkins N.D. J. Chem. Soc. A. 1969,- 410 p.

102. Гордынова Т.А., Давидов A.A. Спектроскопическое изучение комплексов пропилена на у-АЬОз и механизмы изомеризации // Докл. АН СССР-1979.-Т. 245, №3,- С. 635 -639.

103. Чернобережный Ю.М., Дердулла В.И. Влияние химической обработки на электрокинетические свойства а-Ре20з.// Электроповерхностные явления в дисперсных системах,- М.: Наука, 1972,- С. 34-37.200

104. Круглицкий М.М., Прокопенко В.А., Симуров В.В. Формирование дисперсных структур на основе оксидов металлов // Весн. АН УССР. №3.1982,- С.24-35.

105. Алесковский В.Б. Химия твердых веществ. -М.: Высшая школа, 1987,- 129с.

106. Алесковский В.Б. //Веста. АН СССР. -1975. №6. -С.45.

107. Алесковский В.Б. //Ж. прикл. Химии. -1974. т.47. №10,- С.2145.

108. Алесковский В.Б. Направленный синтез твердых веществ. -Д.: Изд-во ЛГУ, 1983,-212с.

109. Алесковский В.Б.Стехеометрия и синтез твердых соединений. -Л.: Наука, 1976.-231с.

110. А. с. №603424. СССР, Бюл. Из. 1978. -№15.119. bonis С., Che М., Bozon-Verduraz F.S. Chim. Phys. 1982. -V. 79. №11/12,- P. 803-809.

111. Ольман Г. Изв. хим. Болт. АН. 1980. -Т.13, №1. -48 с.

112. Frike R., Hanke W., Ohlman G.J. Catal. 1983,- V.79, №1. -P.1-12.

113. Бек M. Химия равновесия реакций комплексообразования.-М.: Мир, 1973. -300 с.

114. Пешкова В.М., Савостина Е.А. Аналитическая химия никеля. -М: Наука, 1976. -204 с.

115. Ципкина О.Я. Исследование процессов смачивания на границе ад-сорбент-гидрофобизатор II Ж. прикл. химии. Т.48, вып.3.-1985,- 11с.

116. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. -М.: Мир, 1986. -184с.

117. Бетехтин А.Т. Минерология. -М.: Госгеолиздат, 1970.-С.286-292.

118. Бибик Е.Е. и др. Применение вращающегося магнитного поля в исследовании поверхностного взаимодействия частиц. // Коллоид, ж-л. Т.35, №4,1983.-С.650-654.

119. Бикбулатова Т.Н., Селезнев Н.В. Гидрофобизированныйизвестняк в качестве наполнителя покровной массы рубероида // Строит. мат-лы.-1987. -С.23-25.201

120. Краснослободская Э.С. и др. О применение гидрофобного мела в качестве наполнителя экструзионного поливинилхлоридного линолеума // Строит-е мат-лы,-1978. -№5,- С.266-274.

121. Павленко З.В., Михальчук И.Н. ИК-спектроскопия // Метод, указа-ния.-Белгород, 1998,- 14 с.

122. Лисичкин Г.В. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе, хроматографии. -М.:Химия,1986.-247 с.

123. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов.-Л.:Недра,1975.-338 с.

124. Михеев В.И. Рентгенографический определитель минералов. -М. :Госгеолтехиздат, 1977 .-С :480-487.

125. De Kanter, J.J.P.M.Maxwell, JE Trotter. RJJ Chem. Soc. Chem. Com-mun., 1972. -733c.

126. Физико-химические методы анализа: Учебное пособие / В.А. Лома-ченко, Н.А. Шаповалов. Блгород.: Изд-во БТИСМ, 1987,- 23 с.

127. Борисов С.Н., Лукевиц Э.Я. Кремнийорганические соединения. -М.: Химия, 1966. -С. 116-124.

128. Воронков М.Г., Милешкевич В.П., Южелевский Ю.А. Силоксано-вая связь и ее влияние на физические свойства кремнийорганических соединений // Успехи химии.-1975,- №44, вып.4,- С.715-725.

129. Саяпина О.В., Ермишкин В.А. Исследование процесса аморфиза-ции кварца при облучении электронами в высоковольтном электронном микроскопе.-М.: Гелология, 1989. -566 с.

130. Цетлин В.В., Шуршаков В.А. Прохождение быстрых электронов в веществе в присутствии внутреннего электрического поля. Деп. Рук. №985-В90, ВТНИТИ. -1990,- 1210 с.

131. Лазарев А.Н. Колебательнеые спектры и строение силикатов -Л.:Наука, 1968. -347 с.

132. Киселев А.В. Инфракрасные спектры поверхностных соединений.-М.: Наука, 1972. -С.190 194.202

133. Галицкая В.В. Исследование состояния железа методом ЯГР. // Ф.Х.С.- 1994.-№6. -С. 724-726.

134. Максимов Ю.В., Суздалев И.П. Особенности структурно-химического состояния ионов железа в неорганических стеклах по данным у-резонансной спектроскопии // Физ. и хим. стекла. -1978.-Т.4, №5,- С.529-534.

135. Степанов С.А., Зарубина Т.В. Взаимодействие ионов железа в стекле// Физ. и хим. стекла. -1980. -№3. -С. 354-360.

136. Корнеев В.П., Суздалев И.П. Исследование спиновой релаксации с помощью эффекта Мессбауэра. // Физика твердого тела. -1974. -Т. 13, №2. -С. 354-360.

137. Берг Л.Г. и др. Практическое руководство по термографии,- Изд. Казанского ун-та, 1977. -225с.

138. Dyer A., Getting R., Brown J., J. Inogr. Nucl. Chem. -1980.- 2389 p.

139. Dennett J. M„ Smith J.V. Mater. Res. Bull. -1988,- 633 p.

140. Ильичев И.Е. Пористость и адсорбционная способность мела // Докл. АН СССР.-1982.т.262.-№1. С. 131-132.

141. Жданов С.П., Хвощев С.С., Самулевич Н.Н. Синтетические цеолиты. -М.: Химия, 1981,- 264 с.

142. Неймарк И.Е. Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов.-Киев.: Наукова думка, 1982.-216 с.

143. Deuel Н.е.а. Helv. Chim. Acta.-1969.-V.42, №4.-P.l 160-1165

144. Ebert K.H. Monatsh. Chem. -1975.-V.88.-P.275-279.