Монослои Ленгмюра на основе некоторых статистических сополимеров тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНОЕ ВВЕДЕНИЕ.

1.1. Монослои Ленгмюра на основе полимеров с амфифильной природой мономерного звена.

1.2. Монослои Ленгмюра на основе полимеров с мономерными звеньями, не обладающими амфифильной природой.

1.3. Монослои Ленгмюра на основе статистических сополимеров.

1.4. Некоторые аспекты ионизации мономолекулярных слоев Ленгмюра.

ГЛАВА 2. ХАРАКТЕРИСТИКИ ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Исходные вещества и методики их очистки.

2.2. Синтез полимеров и сополимеров.

2.3. Анализ состава сополимеров.

2.4. Анализ молекулярных масс сополимеров.

2.5.Формирование мономолекулярной пленки и измерение изотерм поверхностного давления.

2.6. Измерение краевого угла смачивания.

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Сополимеры стирола с N-винилпирролидоном.

3.2. Сополимеры винилацетата с N-винилпирролидоном.

3.3. Сополимеры стирола с акриламидом, акриловой и метакриловой кислотами.

3.4. Сополимеры метакриловой кислоты с бутилакрилатом

Актуальность проблемы

Явление образования поверхностно активными веществами мономолекулярных слоев, называемых так же слоями Ленгмюра, известно более ста лет. В последнее время изучение этого явления приобрело особое значение в связи с повышенным интересом к системам с субмолекулярными размерами в различных областях естественных наук, начиная от микроэлектроники и заканчивая молекулярной биологией.

Наряду с монослоями на основе низкомолекулярных поверхностно-активных соединений, в последнее время большое внимание уделяется и полимерным веществам. Последние условно можно разделить на два класса. К первому относятся полимеры, в которых каждое мономерное звено повторяет свойства низкомолекулярного амфифила. Ко второму - относительно небольшое количество полимеров, мономерное звено которых не обладает ярко выраженной дифильностью, например поливинилацетат или полиметилметакрилат. Способность к образованию мономолекулярного слоя в последнем случае связана непосредственно с полимерной природой вещества. Увеличение числа полимеров второго типа является актуальной задачей (как с практической так и с теоретической точки зрения), которая может быть успешно решена, в частности, с использованием статистических сополимеров.

До настоящего времени отсутствует универсальная теория двухмерного состояния полимерного вещества. В связи с этим большой теоретический интерес представляют исследования, направленные на выявление адекватности представлений, развитых в известных теориях трехмерных полимерных систем, таких как теория Флори - Хаггинса и скейлинговая теория Де Жена, к системам с размерностью - 2й.

Перспективным представляется, в частности, развитие аналогии полимерный монослой - двухмерный раствор.

Цель данной диссертационной работы заключалась в исследовании способности ряда статистических сополимеров в широком интервале составов формировать на поверхности водной фазы мономолекулярный слой, изучении его структуры, а также установлении влияния различных факторов на его характеристики.

В соответствии с поставленной целью в диссертации решались следующие задачи:

• Исследование структуры и физико-химических особенностей поведения мономолекулярных пленок статистических сополимеров, сформированных на поверхности водной фазы.

• Изучение влияния на характеристики мономолекулярного слоя состава и микроструктуры сополимера, концентрации наносимого на границу раздела фаз полимерного раствора, природы растворителя, из которого происходит формирование мономолекулярной пленки, рН водной подложки.

• Описание полученных изотерм поверхностного давления в рамках скейлинговой теории двухмерных полимерных растворов.

Объекты исследования

В качестве объектов исследования были использованы статистические сополимеры стирола с N-винилпирролидоном, акриламидом, метакриловой и акриловой кислотами, сополимеров винил ацетата с N-винилпирролидоном, метакриловой кислоты с бутилметакрилатом и бути л акрил атом.

Методы исследования

Состав и молекулярная масса сополимеров определялись методами химического анализа, кондуктометрического титрования, вискозиметрии и осмометрии. Изучение характеристик мономолекулярных пленок проводилось путем получения изотерм поверхностного давления с использованием весов Ленгмюра. Измерение поверхностного давления осуществлялось методом пластинки Вильгельми.

Научная новизна и практическая значимость работы

Впервые систематически методом измерения поверхностного давления изучены мономолекулярные слои ряда статистических сополимеров на поверхности водной фазы.

Установлено, что свойства мономолекулярных пленок определяются природой мономерных звеньев и характером их ориентации относительно границы раздела фаз, а также составом и микроструктурой сополимеров.

Показано, что изотермы поверхностного давления изученных сополимеров могут быть интерпретированы в рамках скейлинговой теории двухмерных полимерных растворов.

На примере сополимера стирола с метакриловой кислотой изучено влияние рН водной подложки на свойства мономолекулярного слоя, получена корреляция с исследованиями по смачиванию сополимеров водными растворами с различным значением рН.

Апробация работы и публикации

Результаты докладывались на I Международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы химии и химической технологии» (Иваново, 1997); Девятой международной конференции молодых ученых «Синтез, исследование свойств, модификация и 8 переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, 1998); Международной конференции по коллоидной химии и физико-химической механике, посвященной столетию со дня рождения академика П.А. Ребиндера (Москва, 1998); Втором всероссийском Каргинском симпозиуме «Химия и физика полимеров в начале XXI века» (Черноголовка, 2000);

По материалам диссертации опубликовано 4 статьи и 5 тезисов докладов.

Объем и структура работы.

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, списка цитируемой литературы. Работа изложена на 107 страницах машинописного текста, содержит 11 таблиц, 36 рисунков. Список цитируемой литературы содержит 122 наименования.

ВЫВОДЫ

1. Статистические сополимеры Ст - N-ВПД, В А - N-ВПД, Ст - АК, Ст

- МАК, Ст - АА, МАК - БМА и МАК - БА в широком диапазоне составов способны образовывать истинный мономолекулярный слой на поверхности водной фазы.

2. По данным тс/А-изотерм, площадь, занимаемая мономерным звеном в плотноупакованном невозмущенном монослое для изученных сополимеров характеризуется рядом: В А - N-ВПД > Ст - N-ВПД > Ст

- АК = Ст - МАК = Ст - АА. Полученная зависимость определяется способом ориентации боковых заместителей (параллельно или перпендикулярно границе раздела фаз). Аналогичный ряд, В А - N-ВПД = Ст - N-ВПД > Ст - АК = Ст - АА > Ст - МАК, выявлен по отношению к устойчивости мономолекулярного слоя, определяемой поверхностным давлением, соответствующим началу его разрушения.

3. Обработка данных л/А-изотерм в рамках теории скейлинга показала, что сополимеры ВА - N-ВПД и Ст - N-ВПД образуют на поверхности воды двухмерные растворы. Причем по аналогии с классической теорией Флори для объемных растворов полимеров, для первого сополимера вода является «хорошим», а для второго «0» (т.е. «идеальным») растворителем . Сополимеры Ст - АК, Ст - МАК, Ст - AM, а также - Ст - N-ВПД с большим содержанием стирола формируют на поверхности монослой, представляющий собой двухмерную конденсированную фазу.

4. На примере сополимера Ст - АК выявлена симбатность характеристических параметров 7г/А-изотерм с триадным составом, определяющим микроструктуру сополимера.

5. На примере сополимера Ст - МАК изучено влияние рН водной подложки на свойства мономолекулярного слоя. Установлено, что увеличение рН приводит к резкому увеличению поверхностного давления и площади, занимаемой монослоем в области рН >10. Это явление аналогично явлению полиэлектролитного набухания в объемных растворах. Обработка данных тс/А-изотерм при различных рН водной подложки позволила установить, что в мономолекулярном слое значение эффективной константы диссоциации карбоксильных групп сополимера Ст - МАК (Кэфф ~ Ю"!1) на несколько порядков меньше, по сравнению с полиметакриловой (КЭфф ~ 10~6) и метакриловой (К ~ 10"4) кислотами. Полученные результаты подтверждаются данными исследований по смачиванию сополимеров водными растворами с различным значением рН.

6. Установлено, что монослои градиентных сополимеров Ст - МАК, сформированные на щелочной подложке, характеризуются большей площадью и устойчивостью, по сравнению с сополимерами такого же состава с равномерным распределением звеньев вдоль цепи.

1. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир. - 1979. -698с.

2. Арсланов В.В. Полимерные монослои и пленки Ленгмюра -Блоджетт. Полиреакции в организованных молекулярных ансамблях, структурные превращения и свойства // Успехи химии. 1991. Т.60. -№1 . - С. 1155-1190.

3. Арсланов В.В. Полимерные монослои и пленки Ленгмюра -Блоджетт. Влияние химической структуры полимера и внешних условий на формирование и свойства организованных планарных ансамблей // Успехи химии. 1994. - Т.63. - № .- С. 6-42

4. Арсланов В.В. Полимерные монослои и пленки Ленгмюра -Блоджетт. Политиофены // Успехи химии. 2000. - Т.69. - №10. - С. 963-980.

5. Каргин В.А., Малинский Ю.М., Медведев С.С. Исследование мономолекулярных пленок полиакрилатов // Докл. АН СССР. 1954. - Т.96. - С. 307 -309.

6. Nakahara Т., Motomura К., Matuura R. Phase transitions in poly-n-alkyl methacrylate monolayers // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1967. - Vol.40. - P. 495 -501.

7. Elbert R., Laschewsky A., Ringsdorf H. Hidrofilic spacer groups in polymerizable lipids: formation of biomembrane models from bulk polimerized Lipids // J. Am.Chem. Soc. 1985. - Vol.107.- P. 4134 -4139.

8. Ringsdorf H., Schmidt G.,Schneider J. Oriented ultrathin membranes from monomeric and polymeric amphiphiles: monolayers, liposomes and multilayers // Thin Solid Films.- 1987. Vol. 152. - P. 207 - 211.

9. Егоров B.B., Зайцев A.A., Клямкин A.A., Зубов В.П. Радикальная полимеризация катионных поверхностно активных мономеров вмонослоях на границе вода-азот // Высокомол. соед., Сер. А. 1990. -Т. 32. -№5. - С. 949 -954.

10. Ю.Кенигсберг Т.П., Арико Н.К., Агабеков В.Е. Свойства мономолекулярного слоя полимер галоген // ЖФХ.-1996.-Т.70.-№7,-С.1266-1270.

11. Teerenstra M.N., Vorencamp E.J., Schouten A.J., Notle R.J. Langmuire-Blodgett mono- and multilayeres of poly(isocyanide)s with diferent side Chains //Thin Solid Films. 1991. - Vol.196. - P. 153 - 160.

12. Nishikata Y, Kakimoto M., Morikawa A., Imai Y. Preparation and characterization of poly(amide-imide) multilayers films // Thin Solid Films. 1988. - Vol.160. - P. 15 - 22.

13. Nakahara H., Nakayama J., Hoshino M., Fukuda K. Langmuir-Blodgett films of oligo- and polythiophenes with well-defined structure // Thin Solid Films. 1988. - Vol.160. - P.87 - 93.

14. Bubeck C. Reactions in monolayers and Langmuir-Blodgett films // Thin Solid Films. 1988. - Vol.160. - P. 1 -22.

15. Fukuda K., Shibasaki Y., Nakahara H. Polymerizabilities of amphiphilic monomers with controlled arrangements in Langmuir-Blodgett films // Thin Solid Films. 1988. - Vol. 160. - P. 43 - 59.

16. Pethica B.A. Experimental criteria for monolayers studies in relation to the formation of Langmuir-Blodgett multilayers // Thin Solid Films. 1987. -Vol.152. - P. 3-8.

17. Блинов Jl.M. «Ленгмюровские пленки» // Успехи физических наук. -1988. -Т.155. -С.443-480.

18. Roberts G.G. An applied science of Langmuir-Blodgett films // Advances in Physics. 1985. - Vol.34. - №4. - P.475-512.

19. Gaines G.L., Jr. Monolayers of polymers // Langmuir. 1991. - Vol.7. -P.834-839.

20. Crisp D.J. Phenomena in Chemistry and Biology.-London:Pergamon Press.-1958.- 315 c.

21. Fowkes F. Ideal two-dimensional solutions. II. A new isotherm for soluble and «gaseus» monolayers // J. Phys. Chem. 1962. - Vol.66. - №3. -P.385-389.

22. Huggins M.L. Thermodynamic properties of monolayers of linear polymers // Makromol. Chem. 1965. - Bd.87. - S.l 19-137.

23. Singer S.J. Note on an Equation of state for linear macromolecules in monolayer // J. Chem. Phys. 1948. - Vol. 16. - P.872 - 876.

24. Motomura K. Theoretical consideration of the low pressure region of protein monolayers // J. Colloid Interface Sci. 1964. - Vol.19. - №5. -P.425 - 432.

25. Frish H.L., Simha R. Statistical mechanics of flexible high polymers at surfaces // J.Chem. Phys. 1957. - Vol. 16. - P.872 -877.

26. Gabrielli G., Puggelly M., Ferroni E. Monolayers of Linear Poymers // J. Colloid Interface Sci. 1970. - Vol.32. - №2. - P.242 - 248.

27. Gabrielli G., Puggelly M., Ferroni E. Thermodynamic Properties of Polymers in Bidimensional Layers // J. Colloid Interface Sci. 1970. -Vol.33. -№1. - P. 133- 141.

28. Gabrielli G., Puggelly M., Ferroni E. Mixture Methacrylic Polymers in Bidimensional State // J. Colloid Interface Sci. 1970. - Vol.47.- №1. -P.145- 153.

29. Gabrielli G., Baglioni P., Ferroni E. Bi and Tri dimensional Solutions of poly-vinil-acetate // Colloid Polym. Sci. 1979. - Vol.257. - P.121 -128.

30. Gabrielli G., Baglioni P., Ferroni E. Bi and Tri dimensional Solutions: polymethylmethacrylate // Colloid Polym. Sci. 1979. - V.257.- P. 12071211.

31. Де Жен П. Идеи скейлинга в физике полимеров. М.: Мир, 1982. -368 с.

32. Stephen M.J., McCauley Jr. Feynman Graph Expansion for Tricritical Exponents // Phys. Lett. 1973. - Vol.44A. - № 3. - P. 89.

33. Poupinet D., Vilanove R., Rondelez F. Molecular weight dependence of the second virial coefficient for flexible polymer chains in two dimensions // Macromolecules. 1989. - Vol. 22. - №5. - P.2491-2496.

34. Le Guillou J.C., Zinn-Justin J. Critical exponents from field theory // Phys. Rev. Ser. B. 1980. -Vol.21. - № 9. - P.3976-3998.

35. Kim M.W., Liu S.-N., Chung T.C. Test of the Assumption of the Scaling Law for Polymer Monolayers // Phys. Rev. Lett. 1988. - Vol.60. - №26. - P.2745-2748.

36. Щукин Е.Д., Перцов A.B., Амелина E.A. Коллоидная химия. М.: Изд-во МГУ. - 1982. -348 с.

37. Гросберг А.Ю. Хохлов А.Р. Статистическая физика макромолекул. -М.: Наука. 1989.-341 с.

38. Кленин В.И. Термодинамика систем с гибкоцепными полимерами. -Из-во Саратовского ун-та. 1995. - 733 с.

39. Kawaguchi М., Yoshida A., Takahashi A. Experimental determination of the temperature concentration diagram of Duoud and Jannik in two -dimensional space by surface pressure mesurments // Macromolecules. -1983.-Vol.16. - №6,-P.956-961.

40. Халатур П.Г. Структура полимерных монослоев. I. Мономолекулярные пленки на границе раздела фаз // Коллоидный журнал. 1982. - Т.54. - №2. - С 299-304.

41. Халатур П.Г. Структура полимерных монослоев. II. Ориентированные монослои поверхностно-активных веществ на границе раздела фаз // Коллоидный журнал. 1982. - Т.54. - №3. -С.611-613.

42. Sauer В, Hyuk Y., Yazdanian М. An elipsometric study of polymer monolayers at the air/water interface // Macromolecules. 1989. - Vol.22.- №5. -P.2331-2337.

43. Yilanova R., Rondelez F. Scailing Description of Two Dimensional Chain Conformations in Polymer Monolayers // Phys. Rev. Lett. 1980. -Vol.45. -P.1502- 1504.

44. Vilanova R., Poupnet D., Rondelrz F. A critical look at measurements of the v exponent for polymer chaines in two dimensions // Macromolecules.- 1988. Vol.21. - № 9. - P.2880-2887.

45. Takahashi A., Yoshida A., Kawaguchi M. Test of scaling laws the concentration dependence of surface pressure of a polymer monolayer // Macromolecules. 1982. - Vol. 15. - P. 1196-1198.

46. Sauer B.B., Kawaguchi M., Yu H. A surface light scattering study of poly(ethylene oxide) and poly(vinyl acetate) at air/water and heptane/water interfaces // Macromolecules. 1987. - Vol.20. - № 11. -P.2732-2739

47. Richards R.W., Thomas R.K., Penfold J. Structural properties of polymer monolayers at the air-water interface by neutron reflectometry // 33rd IUPAC Int. Symp. Macromol. Montreal. - July 8-13. - 1990: Book Abstr. - Montreal., - 1990. - P.591.

48. Monroy F., Esquinas M.J., Ortega F., Rubio R.G. Monolayers of Hydrogen-Bonded Polymer Blends at Air-Water Interface:

49. Poly(vinylacetate) + poly(4-hydroxystyrene) // Colloid Polym. Sci. 1998. - Vol.276. - P.969-967.

50. Yoo K., Yu H. Temperature dependence of polymer film properties on the air-water interface: poly(vinil acetate) and poly(n-butyl methacrylate) // Macromolecules. 1989. - Vol. 22. - №10. - P. 4019-4026.

51. Jiang Q., Chiew Y. Determination of the v exponent for soluble polymeric monolayers at an air/water interface // Macromolecules. 1994. - Vol.27. -№1. - P.32-34.

52. Granick S. Surface pressure of linear and cyclic poly(dimethylsiloxane) in the transition region // Macromolecules. 1985. - Vol.18. - № 8. - P. 1597-1602.

53. Белоусов С.И., Sautter Е., Годовский Ю.К., Макарова Н.Н., Pechhold W. Пленки Ленгмюра из полисилоксанов. Линейные полисилоксаны // Высокомол. Соед. А. 1996. - Т.38. - №9. - С. 1532-1537.

54. Белоусов С.И., Sautter Е., Годовский Ю.К., Макарова Н.Н., Pechhold W. Самоорганизация дискретных мультислоев из гексациклолинейных полисилоксанов с метальными боковыми заместителями // Высокомол. Соед. А. 1996. - Т.38. - №9. - С.1538-1544.

55. Parker J., Shereshefsky J.L. Monolayer of some synthetic polymers // J. Phys. Chem.- 1954. Vol.58. - P.850-853.

56. Kumaki J. Monolayer of polystyren monomolecular particles on a water surface studied by Langmuir-type balance and transmission electron microscopy // Macromolecules. 1988. - Vol.21. - № 3. - P.749-755.

57. Kim M.W., Puffer D.G. Study of polystyrene monolayers in two dimensions // Polymer. 1989. - Vol.30. - № 4. - P.669-671.

58. Kim E., Cho S., Suh H., Shin D.-M. The compatibility in binary mixed monolayers films; poly(methylmethacrylate) and random copolymer of styrene and acrylonitrile // Thin Solid Films. 1998. - Vol.327-329. -P.42-46.

59. Judge M., Gardin G., Thompson E., Lowen S.,Holden D. Langmuir -Blodgett films of random copolymers of methacrylic acid and 4-vinilpyridine with styrene // J. Polym. Sci. 1991. - Vol. 29A. - P. 12031206.

60. Katsushiko N., Tetsuro Т., Yasuo F., Isoji S. Monomolecular film and absorption behavior of polymers having carboxyl groups // J. Macromol. Sci. 1982. - Vol.B21. - №2. - P.157-172.

61. Muller F. Eigenschaften von Oberflachenfilmen mskromolekularer substanzen // Zeitschrift fur Elektrochemie. 1955. - Bd.59. - №4. -S.315-327.

62. Frysinger G., Barnski A., Gaines G., Korenowski G. Molecular arrangement of a poly(acrilonitrile-co-4-vinilpyridine) monolayer on water // Langmuir. 1994. - Vol. 10. - P.2277-2280.

63. Betts J., Pethica B. The ionization characteristics of monolayers of weak acids and bases // Trans. Faraday Soc. 1956. - Vol.52. - №12. - P.1581-1599.

64. Spink J. Ionization of monolayers of fatty acid from C14 Cig // J.Colloid Sci. - 1963. -Vol.18. -P.1963-1976.

65. Ter-Minassian-Saraga S., Abitboul J. Spread Monolayer of a Hydrophobic Polyacid: I. Surface Potential and Calcium Binding by Ion Exchange // J. Colloid and Intrface Sci. 1974. - Vol.48. - № 1. - P.42-57.

66. Ter-Minassian-Saraga, S.J. Abitboul Spread Monolayer of a Hydrophobic Polyacid: II. Surface Pressure and Calcium Binding by Ion Exchange // J. Colloid and Intrface Sci. 1974. - Vol.48. - № 1. - P.32-41.

67. Caspers J., Berliner C., Ruysschaert J.-M., Jaffe J. Conformation of a Copolypeptide at Air-Water Interface // J. Colloid and Intrface Sci. 1974. -Vol.49.-№3.-P.433-441.

68. Caspers J., Ruysschaert J.-M., Jaffe J. Insoluble films of ionized of polypeptides // J. Polym. Sci. Vol.C34. - P.73-80.

69. Aveyard R., Binks В., Carr N., Cross A. Stability of insoluble and ionization of Langmuir-Blodgett multilayers of octadecanoic acid // Thin Solid Films. 1990. - Vol.188. - P.361-363.

70. Zhao X., Ong S., Wang H., Eisenthal K. New method for determination of surface pKa using second harmonic generation // Chem. Phys. Lett. -1993,-Vol.214.-P.203-207.

71. Wang H., Borguet E., Eisenthal K. Generalized interface polarity scale based on Second Harmonic Spectroscopy // J. Phys. Chem. B. 1998. -Vol.102. - P.4927-4932.

72. Wang H., Zhao X., Eisenthal К. Effects of monolayer density and bulk ionic strength on acid-bace equilibria at the air/water interface // J. Phys. Chem. B. -2000. Vol. 104.-P. 8855-8861.

73. Ермаков Ю.А. Равновесие ионов вблизи липидных мембран: эмпирический анализ простейшей модели // Коллоидный журнал. -2000. Т.62. - №4. - С. 437-439.

74. Leonard М., Bogle М., Carey М., Donovan J. Spread Monomolecular Films of Monohydroxy Bile Acids and Their Salts: Influence of Hydroxyl Position, Bulk pH, and Association with Phosphatidylcholine // Biochemistry. 2000. - Vol.39. -№51. - P. 16064-16074.

75. Chung K.-S. Bai J.-M. Effect of Headgroup Dissociation on the Structure of Langmuir Monolayers // Langmuir. 2000. - Vol.16. - №3. - P.1239-1242.

76. Bringuier E. «Charged copolymers at an interface: a model» // J. Phys. Lett. 1984. -Vol.45. -№3.- P. 107-111.

77. Файнерман В. «Об уравнении состояния мономолекулярных ионизированных поверхностных слоев» // ЖФХ. 1982. - Т.56. -№10. - С.2506-2512.

78. Spanley N.A. «Theory of modulated phases in tethered polymer monolayers» // Macromolecules. 1998. - Vol.31. - №12. - P.4004-4010.

79. Шинода К., Накагава Т., Тамамуси Б., Исемура Т. Коллоидные поверхностно-активные вещества. М.: Мир.-1966.-374 с.

80. Муллер В.М., Дерягин Б.В. Теория двумерного раствора электролита // Докл АН СССР.-1976.-Т.228.-№3.-С.645-648.

81. Кирш Ю.Э., Карапутадзе Т.М., Шумский В.И. Повышение качества N-винилпирролидона// Физико-фармацевт. журнал. 1980. Т. 14. N 1. С. 79-80.

82. Лабораторная техника органической химии под ред. Кейла Б. (пер. с чешского). М.: Мир. 1966. 751 с.

83. Справочник по химии полимеров под ред. Липатова Ю.С. и др. Киев: Наукова Думка. 1971.-535 с.

84. Свойства органических соединений. Справочник под ред. Потехина

85. A.А. Л.: Химия. 1984. 517 с.

86. Князева Т.Е., Мясникова И.Б., Семчиков Ю.Д. Влияние неоднородности по составу на свойства статистических сополимеров метакриловой кислоты // Высокомолек. соед.А. 1998. Т.40. №8. С. 1360.

87. Крешков А.П., Быкова Л.Н., Казерян Н.А. Титрование неорганических и органических соединений в неводных растворах. -М.: Высшая школа. 1965. 200 с.

88. Белозерский А.Н., Проскуряков Н.И. Практическое руководство по биохимии растений. М.: Советская наука, 1951.-388 с.

89. Bork J.F. Coleman L.E. "Nitrogen-containing monomers. II. Reactivity ratios of N-vinyoxazolidone and N-vinilpyrrolidone with vinyl monomers " // J. Polym. Sci. 1960. - V.28. - P.413-421.

90. Рафиков С.P., Монаков Ю.Б. Дувакина Н.В., Марина Н.Г., Будтов

91. B.П., Минченкова Н.Х., Шакирова A.M. Вязкость, диффузия и светорассеяние сополимера стирола с метакриловой кислотой // Высокомолек. соед. Б.-1973.-Т.15.-№11.-С.807-809.

92. Uhan H.U., Bhargava G.S. Molecular weigh of styrene-acrylonitrile (SAN) and styrene-methylmethacrilate (SMMA) copolymers from intrisic viscosity and viscosity interaction parameter // J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed. 1980. V. 18. N7. P. 465-470.

93. Шатенштейн А.И., Вырский Ю.П., Правикова Н.А. и др. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-массового распределения полимеров. М.-Л.: Химия, 1964.-188 с.

94. Цянь Ж.Ю. Определение молекулярных весов полимеров: пер. с англ. М.: Иностр. Литература, 1962. - 236 с.

95. Рафиков С.Р., Павлова С.А., Твердохлебова И.И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М.: Академия наук СССР, 1963. -336 с.

96. Абраменко Ю.М., Абрамзон А.А., Бенинг Г.П., Лешенко Ж.Я. Прибор для определения поверхностных свойств жидкостей // Коллоидный журнал, 1987.-Т.59. -№1.-С. 122-125.

97. Sauer В., Yu Н. Adsorption kinetics of poly(ethilene oxide) at the air/water interface // Macromolecules. 1989. - Vol. 22. - №2. - P. 786 -791.

98. Кочервинский B.B., Локшин Б.В., Палто С.П., Юдин С.Г. Влияние состояния подложки на формирование пленок Ленгмюра-Блоджетт поливинилиденфторида // Высокомолек. соед. А.-2000.-Т.42.-№2.-С.245-252.

99. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах .- Киев: Наукова думка,-1980,- 258 с.

100. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров.- Киев: Наукова думка.-1984,- 342 с.

101. Пугачевич П.П., Бегляров Э.М., Лавыгин И.А. Поверхностные явления в полимерах,- М.:Химия.-1982.- 198 с.

102. Girifalko L., Good R. A theory for the estimation of the surface and interface energies. III. Estimation of surface of solid from contact angle data//J. Phys. Chem.-1960.-Vol.64.-№5.-P.561-565.

103. Fowkes F. Dispersion force contribution to surface and interfacial tensions, contact angles and heat of immersion // Adv. Chem. S.-1964.-Vol.43.-№l.-P.99-ll 1.

104. Аскадский А.А., Матвеев Ю.И. Химическое строение и физические свойства полимеров. М.: Химия.-1983,- 248 с.

105. Harwood H.J. Structure and composition of copolymer // Makromol. Chem., Macromol. Symp. 1987. - Vol. 10/11. P.331-354.

106. Loeb G.L., Baier R.A. Spectroscopic analysis of polypeptide conformation in polymethyl glutamate monolayers // Colloid and Interface Sci. 1967. - Vol.27. - №1P.38-45.

107. Hironaka S., Meguro K. Monolayers studies on partially saponified poly-n-butyl acrylate // J. Colloid Interface Sci.-1971.-Vol.35.-P.367-371.

108. Измайлова B.H., Ребиндер П.А. Структурообразование в белковых системах. М.: Наука. 1974. -268 с.

109. Измайлова В.Н., Ямпольская Г.М., Сумм Б.Ф. Поверхностные явления в белковых системах. М.: Химия.-1988.- 239 с.

110. Кабанов В.А., Топчиев Д.А. Полимеризация ионизующихся мономеров. М.: Химия.-1975.- 224 с.

111. Семчиков Ю.Д., Смирнова Л.А., Копылова Н.А., Свешникова Т.Г., Градиентная неоднородность сополимеров по // Высокомл. соед. А.-1995,- Т.37.-№3.-С.542-545.

112. Semchikov Y.D., Smirnova L.A., Kopylova N.A., Izvolenskii V.V. The effect of monomer preferentional solvation in radical copolymerization: reactivity ratios and compositional distribution // Eur. Polym. J. 1996. -Vol.32. - P.1213-1219.

113. Adjo M., Saramago В., Fernandes A. Estimation of the properties of styrene-acrylonitrile random copolymers from contact angle mesurments // J. Colloid Interface Sci.-1999.-Vol.217.-№l.-P.94-106.

114. Автор выражает искреннюю признательность профессору Смирновой Ларисе Александровне, зав. лабораторией полимеризации Воскобойник Ганне Александровне и к.х.н. Зайцеву Сергею Дмитриевичу за полезное обсуждение результатов.