Наблюдение и природа химических волн в реакциях окислительного катализа на платиновых металлах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР И 1Л, Механизмы окислительного катализа модельных реакций на платиновых металлах с участием молекулярных и диссоциативных форм адсорбции реактантов: Ог СО, Н2, N0.

1Л. 1. Современные подходы в изучении окислительного катализа на металлах.

1.1.2. Адсорбция СО и 02 на платиновых металлах.

1.1.3. Окисление окиси углерода. Образование «возбуждённых» молекул С02.

1.1.4. Окисление водорода.

1.2. Природа автоколебаний и химических волн на монокристаллах металлов.

1.2.1. Механизм с «фазовым» переходом и с «реконструкцией».

1.2.2. Окислительно - восстановительный или «оксидный» механизм.

1.2.3. «Углеродная» модель автоколебаний.

1.2.4. «Вакантная» модель автоколебаний.

1.2.5. «Термокинетические» автоколебания и «тепловые» волны.

1.3. Математические модели описания автоколебаний и химических волн.

Катализ на металлах.

Несмотря на офомную важность гетерогенного катализа для эффективного осуществления химических реакций, исследования в этой области в течение длительного времени носили эмпирический характер. Химический подход к кинетике реакций гетерогенного катализа, основывающийся на влиянии состава реакционной смеси и условий проведения каталитической реакции на химический состав и свойства катализатора был сформулирован Боресковым [1] в конце 50-х годов в виде следующих положений: (1) — каждому составу реакционной смеси при заданной температуре отвечает определенный С1-ациоиарный состав катализатора; (и) ~ вариации состава реакционной среды и температуры изменяют стационарный состав катализатора, и, следовательно, и его свойства; (т) — учёт влияния реакционной смеси на свойства катализатора осуществляется путем включения в константу скорости реакции дополнительного множителя.

Механизм взаимодействия реактантов с поверхностью активных металлов включает адсорбцию, десорбцию, поверхностную и объемную диффузию, молекулярную и диссоциативную адсорбцию, образование интермедиатов и продуктов реакции. Изменение структуры и свойств поверхности катализатора под воздействием реакционной среды в стационарных условиях протекания реакции сопровождается достижением постоянства удельной каталитической активности вне зависимости от способа приготовления катализатора. Это указывает на сложный характер химических процессов, протекающих на поверхности металлов, обуславливающих их основные характеристики: удельную каталитическую активность и селективность [2]. Природа морфологических изменений микрокристаллитов металла под воздействием реакционной среды подробно рассмотрена в теоретических работах Жданова и Каземо [3]. Установление химической природы нанесенных металлических катализаторов сложного состава, определение размера микрокристаллитов, концентрации активных центров или дефектов, измерение межатомных расстояний, было достигнуто с использованием методов электронной микроскопии, рентгеновской дифракции, рентгеновской абсорбционной спектроскопии, фотоэлектронной спектроскопии и многих других физических методов исследования поверхности [4]. Тем не менее, эти методы не позволяли исследовать механизм катализа на атомно-молекулярном уровне. Только с развитием работ на монокристаллах металлов с применением современных методов исследования поверхности удалось выйти на контролируемый (структура, чистота, состав) и воспроизводимый уровень проведения экспериментов, позволяющий изучать природу элементарных стадий каталитических реакций. Успешное применение подобного подхода демонстрируется на монокристаллах металлов платиновой группы на примере исследования механизма автоколебаний скорости реакций окисления СО, Н2, восстановления N0 водородом [5]. Было обнаружено, что при определенных критических условиях протекание этих реакций сопровождается появлением автоколебаний и волн, как результата воздействия реакционной среды на каталитические свойства металла. Первые наблюдения автоколебаний в реакции окисления Н2 на никеле были обнаружены в Институте катализа в работах Беляева и Слинько [6].

Автоколебания и химические волны.

С начала открытия в гетерогенном катализе автоколебаний скорости химических реакций прошло почти 30 лет. К настоящему времени, насчитывается несколько сот публикаций, описывающих это явление на различного типа катализаторах: от металлов до цеолитов [7,8]. В последнее десятилетие эти исследования получили дальнейшее развитие [9]. Показано, что проведение реакций, в условиях далёких от равновесных, может сопровождаться появлением таких необычных явлений, как автоколебания, химические волны, кинетические фазовые переходы, множественность стационарных состояний и хаос.

Наибольший прогресс в изучении природы автоколебаний на макроскопическом уровне бь1л достигнут на монокристаллах Pt, Pd, Rh, Ir в реакциях СО + О2, NP + H2 , NO + NH3. Были обнаружены явления гистерезиса, метастабильности, адсорбционных островков, подвижных волн, хаоса [5,9]. В настоящее время обнаружены и изучены разные механизмы автоколебаний, связанные: (i) с фазовым превращением граней (Pt(lOO): hex о 1x1); (ii) с образованием поверхностных оксидов (Pd(llO)); (iii) с "взрывным" характером взаимодействия адсорбированных частиц (CO+NO/Pt(100)). При высоких давлениях реакционной среды предпочтение отдается "оксидным" или "углеродным" моделям. Общим во всех механизмах является предположение о самопроизвольном периодическом переходе металла из неактивного в высокоактивное каталитическое состояние. В целом, механизмы автоколебаний химических реакций

разделяются на два основных класса, включающих неизотермические и изотермические модели [10].

Неизотермическая модель применяется для объяснения автоколебаний экзотермических реакций на нанесенных металлических катализаторах при вьюоких давлениях реакционной среды. Предполагается, что низкая эффективность рассеивания теплоты реакции через непроводящий тепло носитель сопровождается локальным перегревом поверхности и образованием подвижных горячих пятен с вьюоким градиентом температуры [11].

Изотермическая модель даёт чисто кинетическое объяснение автоколебаний через периодические переходы между двумя поверхностными состояниями катализатора с различной активностью, например: (i) между окисленным и восстановленным металлом; ii) между практически чистой и с адсорбированными частицами поверхностью металла; iii) между поверхностными структурами с различной концентрацией активных центров (обратимый фазовый переход).

С момента появления в 30-х годах представлений об "активных центрах", неоднократно предпринимались попытки исследования их структуры и свойств на микроскопическом уровне. Создание метода фотоэлектронной микроскопии позволило открыть в начале 90-х годов новое, ранее неизвестное явление: образование химических волн на поверхности Pt и Pd монокристаллов в условиях автоколебаний скорости химических реакций. Например, в реакции C0+02/Pt(l 10) с пространственным разрешением ~1 микрон визуально наблюдалось регулярное распространение реакционных фронтов из адсорбированных слоев Оадс и соадс [5,9]. Переход на атомарный уровень исследования активных центров возможен только с,привлечением современных методов изображения поверхности с атомным разрешением: электронной, туннельной и полевой ионной микроскопии. Среди этих методов, по-видимому, только полевая ионная микроскопия позволяет изучать динамический характер поверхностных процессов в масштабе реального времени in situ с пространственным атомным разрешением на одиночных микрокристаллитах (остриях) с размерами 1000 А [12].

В работах [7,13] дано математическое описание механизма автоколебаний, как следствие нелинейности отдельных стадий в кинетических уравнениях скорости реакций. Был получен ответ на ряд следующих вопросов: (i) - почему гетерогенно каталитические реакции при определенных условиях переходят в режим автоколебаний; (ii) - каким образом нелинейные явления могут быть использованы для расширения представлений о природе действия гетерогенных катализаторов.

Постановка проблемы и её решение.

В настоящее время, благодаря применению современных физических методов, стало возможным детальное изучение природы элементарных стадий химических реакций на каталитически активных поверхностях монокристаллов металлов. В отличие от монокристаллов, поверхность кристаллитов нанесенных металлов с размерами 50 -г 500 А, образована гранями наноразмеров разного кристаллографического строения. Исследование свойств нанограней в адсорбции и катализе, и их сопоставление с каталитической активностью монокристаллов, представляет исключительный интерес для развития фундаментальных представлений о природе действия нанесенных металлических катализаторов. Появляются реальные возможности для решения проблем размерного эффекта ("material gap") и разрыва по давлениям ("pressure gap") [14,15].

Изучение процессов синхронизации автоколебаний и диффузии на наногранях позволит понять механизм самоорганизации химических реакций, что внесёт существенный вклад в развитие фундаментальных представлений о механизме катализа на платиновых металлах.

Цель и задачи работы.

Целью работы являлось: (i) обнаружение химических волн ш situ и исследование механизма их образования в условиях автоколебаний скорости реакций Н2+О2, СО+О2, H2+NO на наногранях тонких бстрий (~ 10Л А) металлов платиновой группы: Pt, Pd, Rh, Ir; (ii) установление механизма самоорганизации реакций на поверхностях с пространственными размерами сотни ангстрем; (iii) выяснение природы регулярного перехода металла из малоактивного в высокоактивное каталитическое состояние. Единой методической основой работы являлось предположение об одинаковом характере механизма автоколебаний, как на монокристаллах, так и на «йгногранях активного металла. Основные задачи работы состояли: в разработке экспериментальных подходов к исследованию природы критических явлений (фазовые переходы, гистерезисы, автоколебания, волны), оказывающих влияние на кинетику реакций;

- в проведении систематических экспериментальных исследований механизма образования и синхронизации автоколебаний и волн для реакций окислительного катализа на нагногранях платиновых металлов в условиях in situ; в установлении природы интермедиатов и изучения их роли в катализе;

- в решении проблемы размерного эффекта в "material gap" при сопоставлении адсорбционных и каталитических свойств монокристаллов с гранями наноразмеров;

В диссертационной работе для выполнения поставленных задач был применён уникальный сверхвысоковакуумный комплекс современных физических методов исследования поверхности металлов. С учётом специфики условий протекания каталитических реакций в режиме автоколебаний и требующих давления реакционной смеси на уровне 10'Л 10"л тор, были разработаны методики; (i) проведения исследований in situ; (ii) изучения природы и реакционной способности адсорбированных частиц.

Молекулярный уровень исследований (чистота поверхности, природа адсорбированных форм и их реакционная способность, химия промежуточных соединений, "островковый" характер адсорбции) на монокристаллах Pt(lOO), Pt(lll), Pd(llO) и поликристаллических поверхностях был обеспечен спектральными методами: спектроскопии потерь энергии электронов высокого разрешения (СПЭЭВР), температурно программированных десорбции и реакции (ТПД, ТПР), Оже-электронной спектроскопии (ОЭС).

Атомарный уровень исследований (фазовые переходы, зоны реакции, химические волны, центры генерирования волн, нанесенные металлы Pd-Ti^VTiOa) был обеспечен методами; дифракции медленных электронов (ДМЭ), ультрафиолетовой фотоэлектронной спектроскопии (УФЭС), рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС), полевой ионной микроскопии (ГШМ) и полевой электронной микроскопии (ПЭМ).

Кинетические исследования (в стационарном и автоколебательном режимах) были осуществлены с применением методов масс-спектрометрии и измерения работы выхода. Теоретическое описание экспериментальных результатов (гистерезиса, автоколебаний и волн) было выполнено в численном эксперименте методом Монте-Карло совместно с теоретической группой.

Выбор методов ПЭМ и ПИМ в качестве основных методов исследования был предопределён возможностью визуального наблюдения химических волн в условиях in situ. Измерение скорости реакции при автоколебаниях было проведено методом "ионного зонда" с масс-спектрометрическим анализом газовой фазы и продуктов реакции.

Для проведения реакций в условиях автоколебаний тор) была создана специальная методика измерения парциальных давлений реактантов и применения метода ПЭМ в режиме "импульсного поля". Это позволило исследовать механизм автоколебаний в изотермических условиях in situ и получить результаты по решению одной из наиболее сложных задач гетерогенного катализа - установлению механизма обратимого самопроизвольного перехода поверхности металла (Pt, Pd) из неактивного в высокоактивное каталитическое состояние.

Содержание диссертации.

Диссертация состоит из следующих разделов;

- введения, в котором рассмотрена актуальность постановки исследований по изучению механизма образования автоколебаний и волн в реакциях окислительного катализа на платиновых металлах;

- литературного обзора, в котором: рассмотрены механизмы окислительного катализа на платиновых металлах с участием молекулярных и диссоциативных форм адсорбции реактантов: О2, СО, Н2, N0; природа автоколебаний и химических волн на монокристаллах металлов; особенности механизмов самоорганизации каталитических реакций на металлах, включающих фазовые переходы, приповерхностный кислород, образование "горячего кислорода" и возбужденных молекул; различные модельные представления; сформулированы проблема и задачи диссертационного исследования;

- экспериментальных методов исследования, в котором: кратко рассмотрены основные физические принципы работы методов полевой электронной микроскопии и полевой ионной микроскопии, дифракции медленных электронов, спектроскопии потерь, энергии электронов высокого разрешения, ультрафиолетовой фотоэлектронной спектроскопии, измерения работы выхода, температурно - десорбционной спектроскопии, фотодесорбции, измерения стационарных скоростей реакций; приведены примеры применения этих методов в диссертационной работе;

- природа молекулярной и диссоциативной адсорбции двухатомных молекул О2, Иг, СО на платиновых металлах, в котором: с помощью комплекса физических методов получены экспериментальные данные по изучению: адсорбции кислорода на монокристаллах и остриях металлов (Rh, Ir, Pt, Pd) и их сопоставлению с адсорбцией 02 на Re и Ti; по измерению изостерических теплот адсорбции водорода на Rh, Ir, Pt, Pd; по осуществлению низкотемпературного синтеза гидрида PdHx и обнаружению подвижного фронта волны разложения Рс1Нх; по исследованию адсорбции СО на Р1, М, Рё и сопоставлению активности поверхностных структур (Ьех) и (lxl) монокристалла Н( 100) в связывании молекул С О ;

- каталитическое окисление водорода, в котором получены экспериментальные результаты: по изучению природы одиночньк волн и кристаллографической специфичности металлов М, 1г и Р1 в реакции титрования Нг + Оадс; по установлению стадийного механизма реакции через образование интермедиата реакции ОН-гидроксильных групп; по выявлению ряда активности металлов (Р1, Р(1, 1г, Шг) в условиях стационарного протекания реакции; по изучению эффекта «спилловера»; по обнаружению взаимосвязи автоколебаний и волн; по визуальному отображению распределения активных центров на атомном уровне на Р1 острие с разрешением 5 Л 6 А в продукте реакции: молекулах Н2О (ионах НгО"Л); по установлению роли фазового перехода нанограни Р1(100)-11ех о 1x1 в инициировании автоколебаний и поверхностных волн на поверхности Р1 острия; по исследованию реакции N0 с водородом;

- каталитическое окисление оксида углерода, в котором получены экспериментальные результаты: по изучению на монокристалле Р1(100) адсорбции и реакции СО с кислородом: СОадс + Оадс; СОадс + Огадс; по установлению ряда активности наногртт платины в реакциях титрования со + Оадс, 02 + СОадс; по обнаружению подвижного фронта реакции; по исследованию природы интермедиатов и роли "горячего" кислорода в низкотемпературном окислении СО; по обнаружению автоколебаний; по установлению кинетической фазовой диаграммы условий автоколебательного режима для нанограни Р1(100); по выявлению роли фазового перехода Ьех о 1x1 нанограни Рг(100) в генерировании волн; по прямому измерению "атомным зондом" интенсивности образования молекул С02 в зоне подвижного фронта волны; по изучению механизма синхронизации волн одновременно на нескольких Р1 микрокристаллитах-остриях; по исследованию волн при давлениях ~ 0.1 тор в импульсном режиме работы метода ПЭМ; по изучению "оксидного" механизма образования волн на поверхности палладия;

- выводов

- списка основных публикаций

- списка цитируемой литературы

Основной результат работы заключается в создании нового научного направления.

Катализ на атомарном уровне - интермедиаты, автоколебания, фазовые переходы, поверхностные волны в окислительных реакциях на металлса платиновой группы. " В диссертационной работе впервые:

• проведено сопоставление адсорбциоиньгх и каталитических свойств нанограней тонких острий {~\Л А) с массивными монокристаллами и установлен вклад поверхностной диффузии адсорбированных частиц в механизм автоколебаний;

• проведены исследования каталитических свойств нанограней микрокристаллитов (острий) методами ПЭМ и ПИМ на атомном уровне in situ, позволившие обнаружить самопроизвольный периодический переход Pt и Pd из малоактивного в высокоактивное каталитическое состояние в условиях автоколебаний скорости реакций окисления СО и Н2, NO + H2;

• предсказана и подтверждена возможность самоорганизации каталитической реакции в виде образования подвижных волн на активных поверхностях с пространственными размерами сотни ангстрем;

• выявлен доминирующий механизм автоколебаний (с "фазовым переходом") на нанограии Pt(lOO), являющейся центром генерирования регулярных волн по поверхности платинового острия;

• показана возможность синхронизации реакции между разными участками активной поверхности посредством поверхностной диффузии адсорбированных частиц, что положено Б основу теоретического описания автоколебаний и волн методом Монте Карло;

• обнаружена максимальная каталитическая активность в зоне Шabimiioro фронта волны, характеризуемого высокой концентрацией свободных активных центров;

• установлено пространственное распределения каталитически активных центров с атомарным разрешением на намогранях Pt- острия в реакции окисления водорода;

• обнаружен и исследован эффект аномально высокой ионизации молекул кислорода над слоем адсорбированных атомов кислорода;

• исследован эффект «спилловера» в модельной системе Pd-T^VXiOa.

Проведенные исследования вносят существенный вклад в изучение закономерностей протекания автоколебаний и химических волн в реакциях окислительного катализа, что позволяет наиболее близко подойти к изучению катализа на атомарном уровне, необходимому для понимания механизма действия реальных нанесенных высокодисперсных металлических катализаторов, в которых ограненные кристаллиты металлов наноразмеров являются активной частью катализаторов. Показана перспективность применения методов полевой электронной (ПЭМ) и полевой ионной микроскопии (ПИМ) к изучению механизма реакций в условиях in situ на наногранях одиночного микрокристаллита (острия). В работе впервые снят видеофильм, который демонстрирует уникальные возможности методов ПЭМ и ПИМ по визуальному наблюдению особенностей распространения химических волн на наногранях с размерами сотни ангстрем.

выводы

1. Методами полевой электронной и ионной микроскопии на поверхности Pt и Pd острий с размерами порядка ~ 1000 А в условиях in situ впервые обнаружено и на атомарном уровне исследовано периодическое появление химических волн при изотермических автоколебаниях скорости реакций Н2+О2, СО + О2, NO + H2. Обнаруженная способность к самоорганизации химической реакции на наногранях металлов размерами -100 А через образование подвижных волн является фундаментальным свойством колебательного режима протекания реакций. Кинетика автоколебаний и подвижные волны на наноуровне взаимосвязаны.

2. В условиях автоколебаний исследована природа фазовых переходов нанограней из малоактивных в высокоактивные поверхностные структуры. Каталитически активное состояние нанограни Pt(lOO) в структуре 1x1 связывается с легкостью диссоциации молекул кислорода; коэффициент прилипания Sixi~0.3 - Shex~10'A. Выявлена инициирующая роль обратимого фазового перехода hex 1x1 грани Pt(lOO) -основного пульсирующего источника генерирования волн по определенным кристаллографическим направлениям поверхности Pt микрокристаллита-острия; с медленным распространением волны СОадс в направлении от граней (111) (113) (100) и «взрывным» движением волны Оадс в направлении от граней (100) -> (210) (110).

3. в условиях автоколебаний обнаружено сосуществование раздельных областей со слоями СОадс и Оадс. Мбтодом «атомного зонда» между слоями СОадс и Оадс выявлена подвижная зона реакции шириной до 50 А с максимальной скоростью в образовании молекул СО2, что связывается с образованием высокой концентрации свободных активных центров при движении фронта волны. На Pt микрокристаллите-острие синхронизация между разными наногранями достигается посредством поверхностной диффузии адсорбированных молекул СО, в отличие, например, от монокристаллов, на которых синхронизация при распространении волн осуществляется в основном через газовую фазу. На мульти-острийной поверхности платины, содержащей несколько микрокристаллитов, обнаруживается отсутствие синхронизации автоколебаний между отдельными микрокристаллитами.

4. На Рё-острие обнаружен и исследован локальный характер образования волн в области ншограни (100). Механизм автоколебаний связывается с обратимым образованием слоя приповерхностного кислорода: Оадс о Ораств- В отличие от монокристаллов Р1(100), Р1 (110), Р1 (210) и Рё( 110) для которых в литературе установлены разные механизмы автоколебаний: с "фазовым переходом", "реконструктивный" и "оксидный", на тех же наногранях Р1 острия доминирующим является механизм с "фазовым переходом". Экспериментальные результаты положены в основу моделирования динамических процессов (автоколебания, волны) методом Монте Карло в реакции окисления СО на платине и палладии.

5. В реакции окисления Н2 на Р1 впервые получена картина пространственного распределения каталитически активных мест на атомном уровне. Появление периодических волн связывается с фазовым переходом Р1(100)-11ех 1x1, индуцируемым адсорбцией Н2. Между слоями Наде и Оадс обнаружена зона реакции шириной до 10 А, максимально активная в образовании Н2О. Методом колебательной электронной спектроскопии на грани Р1(111) установлен стадийный механизм образования молекул Н2О: через образование ОНадс- гидроксильных групп.

6. На Р1-острие обнаружен и исследован локальный характер автоколебаний реакции НО+Нг, сопровождаемый появлением концентрических подвижных волн в области грани (100). Появление автоколебаний связывается с активированным характером диссоциативной адсорбции N0 и образованием интермедиатов в виде Н-, НН-, 1ЧН2-частиц.

7. Методом полевой электронной микроскопии на наяогранях Р1, 1г, Ш», Рс1 острий впервые измерены изостерические теплоты адсорбции Н2 и СО (Ре), которые оказались близкими для монокристаллов. В низкотемпературной реакции титрования Н2 + 0адс (Р1, 1г, КЬ, Рс1) обнаружена последовательность образования и распространения волны реакции. Зарождение волны начинается на ступенчатых гранях типа (331), (321), что связывается как с величиной энергии связи кислорода Оадс, так и с характером активных центров, способных к связыванию водорода в присутствии слоя кислорода

Оадс

8. На Рд-острие и монокристалле Р( 1(110) при 130К осуществлен низкотемпературный синтез поверхностной фазы гидрида палладия РбНх, характеризующийся образованием нанокристаллитоБ РсЗНЛ по «стоккато» механизму. На Ре - острие впервые обнаружен и исследован «взрывной» характер фазового перехода гидрид -> металл, сопровождающийся образованием .и распространением волны разложения гидрида с выбросом водорода в газовую фазу в виде узкого пика.

9. Методом полевой ионной микроскопии на платине впервые обнаружен и исследован эффект аномально высокой ионизации молекул кислорода над слоем адсорбированных атомов Оадс, который положен в основу визуального наблюдения распространения подвижных волн в реакции окисления оксида углерода.

ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ АВТОРА ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Sobyanin V.A., Bulgakov N.N., Gorodeiskii V.V. Oxygen adsorption on copper and silver, // React. Kinet, Catal. Lett,, 1975, v.3, №2, p.223-228.

2. Sobyanin V.A., Bulgakov N.N., Gorodetskii V.V. Dissociative adsorption of oxygen and hydrogen, and formation of hydroxy! groups on surface of Cu, Ag, Ni, Pd and Pt. // React, Kinet. Catal. Lett., 1976, v.6, №2, p. 125-128.

3. Городецкий В.В., Собянин В.А., Булгаков Н.Н., Фенелонов В.Б. Исследование специфичности физической адсорбции паров воды на серебре и золоте методом эмиссионного проектора. //В кн. "Адсорбенты, их получение, свойства и применение." Труды IVBcec. совещания по адсорбентам. Ленинград, "Наука", 1978, с.86-89,

4. Собянин В.А., Городецкий В.В., Булгаков Н.Н. Особенности низкотемпературной реакции взаимодействия водорода с адсорбированным на иридии кислородом. // Докл. АН СССР 1978, Т.238, №1, с 158-161.

5. Gorodetskii V.V., Panov G.I, Sobyanin V.A, Bulgakov N.N. Low-temperature oxidation of hydrogen on platinum. // React. Kinet. Catal. Lett., 1978, v.9, №2, p.239-244.

6. Gorodetskii V.V., Sobyanin V.A., Bulgakov N.N., Knor. Z. Low temperature reaction of hydrogen with preadsorbed oxygen on iridium surfaces. // Surface Sci., 1979, v.82, p.l20-138,

7. Gorodetskii V.V., Sobyanin V.A. Interaction of hydrogen, nitrogen and ammonia with iridium, //Proc. 7 th Intern. Congr. Catalysis. Tokyo, 1980, p.566-577,

8. Gorodetskii V. V., Nieuwenhuys B.E., Sachtler W.M.H., Boreskov G.K. Adsorption of oxygen and its reactions with carbon monoxide and hydrogen on rhodium surfaces. Comparison with platinum and iridium. // Appl. Surface Sci., 1981, v.7, p.355 -371.

9. Gorodetskii V.V., Nieuwenhuys B.E., Sachtler W.M.H., Boreskov G.K. Adsorption of hydrogen on rhodium; comparison with hydrogen adsorption on platinum and iridium, // Surface Sci., 1981, v.l08, p.225-234.

10. Gorodetskii V.V., Nieuwenhuys B.E. Chemisorption and dissociation of carbon monoxide on rhodium surfaces. // Surface Sci., 1981, v. 105 p.299-312.

11. Смирнов М.Ю., Чолач A.P., Собянин ВЛ., Городецкий В.В. Взаимодействие кислорода и паров воды с рением. // Поверхность, 1983, т.6, с. 132-139.

12. Gorodetskii V.V., Sobyanin V.A., Cholach A.R., Smirnov M.Yu. Low-temperature Oxidation of Hydrogen on Iridium, Platinum, Palladium and Rhodium surfaces. // Proc. VIII Intern. Congr, Catalysis. Berlin (West), "Verlag Chemie" 1984, v.3, p.323-334.

13. Смирнов М.Ю., Шепелин А.П., Городецкий В.В. Исследование адсорбции кислорода на тонких окисных слоях титана методами РФЭС и УФЭС. // Поверхность, 1985, т. 10, с.27-30.

Л. Alnot М., Gorodetskii V., Cassuto А., Ehrhardt J.J. А study of the growth mechanism of platinum on Re (0001) by photoemission of adsorbed xenon, // Surface Sci,, 1985, v,162, p,886-890.

5. Смирнов М.Ю., Городецкий В.В. Адсорбция и фотодесорбция кислорода с тонких окисных слоев титана. // Поверхность, 1986, т.7, с.21-27.

6.AlnotM., Gorodetskii V., Cassuto А., Ehrhardt J.J. Auger electron spectroscopy, x-ray photoelectron spectroscopy, work function measurements and photoemission of adsorbed xenon on thin films of Pt-Re(l 11) alloys. // Thin Solid Films, 1987, v. 151, p.251 -262.

17. Городецкий B.B., Собянин B.A. Гибель кислородного островка. // Химия и Жизнь, 1987, т.5,с.55-57.

18. Смирнов М.Ю., Городецкий В.В., Чолач А.Р. Исследование адсорбции N0 и реакции N0 + Н2 на грани (111) платины методом спектроскопии потерь энергии электронов высокого разрешения. // Изв. АН СССР, сер. физ., 1988, т.52, №8, с. 1558-1562.

19. Смирнов М.Ю., Городецкий В.В. Адсорбция N0 на чистой и покрытой кислородом грани Pt (111). // Поверхность, 1989, т.9, с68-76.

20. Смирнов М.Ю., Городецкий В.В. Исследование реакции NO + H2 и NH3 + O2 на Pt(lll) методом спектроскопии потерь энергии высокого разрешения и термодесорбции. // В сб. "Механизмы адсорбции и катализа на чистых поверхностях металлов", Новосибирск, 1989, с.3-38.

2\. Городецкий В.В., Смирнов М.Ю., Чолач А.Р. Исследование механизма низкотемпературного окисления водорода на платиновых металлах (Pt, Ir, Pd, Rh) // В сб. "Механизмы адсорбции и катализа на чистых поверхностях металлов", Новосибирск, 1989, с 158-179.

Tl.SmirnovM.Yu., Gorodetskii V.V., Cholach A.R. HREELS and TDS studies of NO + H2 and NH3 + O2 reactions on Pt (111). // in: Fundamental Aspects of Heterogeneous Catalysis Studied by Particles Beams., Eds. H.H. Brongersma andR.A. van Santen, Plenum Press, NY, 1991, p.249-253.

23. Смирнов М.Ю., Замараев К.И., Городецкий В.В. Фотокаталитическое разложение паров воды на поверхности восстановленного оксидного слоя титана с нанесенным палладием. /7Поверхность, 1991, т.5, с.41-49.

24. Gorodetskii V., Block J.H., Drachsel W., Ehsasi M. Observation of intermediate states of oscillatory reactions' by Field Electron Microscopy: Boundaries during CO-oxidation on platinum. // Proc. Post Congr. Symp. "Chemistry of Adsorbed Complexes (Reaction Intermediates) in Catalytic Reaction." 1992, Szeged, Hungary.

25. Gorodetskii V.V., Smirnov M.Yu., Cholach A.R. HREELS/TDS identification of intermediates in the low-temperature H2+O2, NO + H2, NH3 + O2 reactions on Pt(l 11) surface. // in: New Frontiers in Catalysis, Eds. Guczi, F.Solymosi and P.Tetenyi (Elsevier Science Publishers) 1993, pt.B, p. 1587-1590.

26. Gorodetskii V., Drachsel W., Block J.H. Imaging the oscillation CO-oxidation on Pt-surfaces with field ion microscopy. // Catalysis Lett. 1993, v. 19, p.223-231.

27. Gorodetskii V., Block J.H., Drachsel W., Ehsasi M. Oscillations in the carbon monoxide oxidation on platinum surfaces observed by field electron microscopy. // Appl. Surface Sci. 1993, V.67, p.198-205.

2%. Block J.H., Ehsasi M., Gorodetskii V., Karpowicz A., Berdau M. Direct observation of surface mobility with microscopic techniques: Photoemission electron- and field electron microscopy, // in: "New Aspects of Spillover Effect in Catalysis," ed, T. Inui (Elsevier), 1993,p.l89-194,

29. Block J.H., EhsasiM., Gorodetskii V., Dynamic studies of surface reactions with microscopic techniques. // Progr. Surface Sci., 1993, v.42 p. 143-168.

30. Tapilin V.M., Zemlyanov D.Yu., Smirnov M.Yu., Gorodetskii V.V. Angle Resolved Photoemission Study and Calculation of the Electronic Structure of Pt(lll) Surface. // Surface Sci., 1994, v.310, p.155-162.

3\.Zemlymov D.Yu., Smirnov M.Yu., Gorodetskii V.V. HREELS/TDS Study of reaction between NO and hydrogen on Pt(lOO) Surface. // Catalysis Lett., 1994, v.28, p.153-160.

32. Ernst N., Bozdech G., Gorodetskii V., Kreuzer H.-J., Wang R.L.C., Block J.H. Oscillating hydrogen-water reactions on a platinum field emitter. II Surface Sci. 1994, v.318, p.L1211-L1218.

33. Gorodetskii V., Lauterbach J., Rotermund H.-H., Block J.H., Ertl G. Coupling between adjacent crystal planes in heterogeneous catalysis by propagating reaction diffusion waves. // Nature, 1994, v.370, p.276-279.

34. Gorodetskii V, Block J.H., Drachsel W. Isothermal oscillations of the hydrogen-oxidation reaction on platinum, investigations in the field electron and field ion microscope. // Appl. Surface Sci., 1994, v.76/77, p.129-135.

35. Drachsel W., Gorodetskii V., Block J.H. Mass separation of image gas field ions in the field ion microscope. // Appl. Surface Sci., 1994, v.76/77, p.70-72.

36. Gorodetskii V., Drachsel W., Block J.H. The surface specificity of the oscillating CO oxidation on platinum investigated by field ion microscopy. // Appl. Surface Sci., 76/77 (1994) p. 122-128.

37. Gorodetskii V., Drachsel W., Block J.H. Field ion microscopic studies of the CO oxidation on platinum: Field ion imaging and titration reactions, // J, Chem, Phys., 1994, v. 100, №9, p,6907-6914,

38. Gorodetskii V., Drachsel W., Ehsasi M., Block J.H. Field ion microscopic studies of the CO oxidation on platinum: Bistability and oscillations, // J. Chem. Phys., 1994, v. 100, №9, p.6915-6922.

39. Block J.H., Gorodetskii V., Drachsel W. Direct imaging of catalytic surface reactions in the field ion microscope: the oxidation of hydrogen on platinum. // Reel, des Trav. Chim, Pays-Bas 1994, V.113, p. 444-447.

40. Zemlyanov D.Yu., Smirnov M.Yu., Gorodetskii V.V, Block JH. HREELS and TDS Studies of NO Adsorption and NO + H2 Reaction on Pt(lOO) surfaces. // Surface Sci., 1995, v.329, p.61-70,

4\. Gorodetskii V., Ernst N., Drachsel W., Block J.H. Field-induced oxygen layer formation from H2O and its titration by hydrogen on a Pt-emitter. // Appl, Surface, Sci., 1995, v.87/88, p.61-70.

42. Drachsel W., Wesseling C., Gorodetskii V, Block J.H. Reaction-induced Morphological Changes of Pt- and Rh-emitter during Hydrogen Oxidation. // Symposium of Surface Science, Salzburg, 1995, Contributions. Ed.P. Vanga and F. Rumayr, p,49-53.

43. Block J.H., Gorodetskii V., Drachsel W. The Oscillatiry H2/O2 Reaction on Pt-field emitter: Chemical Waves on the Atomic Scale. // Symposium of Surface Science, 3S'95 Kitzsteirholrr, Salzburg, 1995, Contributions. Ed.P. Vanga and F. Rumayr, p. 155-160.

44. Block J.H., Drachsel W., Ernst N., Gorodetskii V., Sieben В. Atomic Scale Imaging of Catalytic Surface Reactions. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1995, v.99, №11, p. 1363-1369.

45. Gorodetskii V., Drachsel W., Block J.H. Mechanism chemical waves propagation during the CO and H2 oxidation on platinum surface. // Proceed. II Conf "Modern Trends in Chemical Kinetics and Catalysis," Novosibirsk, 1995, P.I, p.72-75.

46. Ernst N., Bozdech G., Gorodetskii V., Block J.H. Field ion spectroscopy of oscillating reactions: H2/02and H2/H2O on platinum. // Mass Spectr. Ion Processes, 1996, v. 152 p.l85-191.

47. ReckzugeI M.C., Gorodetskii V., Block J.H. Digitizing chemical oscillations: Analyzing experimental data of the CO-oxidation on a Pt-tip. // Appl. Surface Sei., 1996, v. 94/95 p.l94

199,

48. Drachsel W., Wesseling С., Gorodetskii V. Field desorption pathways of water during the H2 oxidation on a Pt field emitter. // Journal de Physique IV. 1996, v.6, № C5, p.31-36.

49. Smirnov M.Yu., Gorodetskii V.V., Block J.H. Mechanism of surface intermediate formation during the reaction between adsorbed molecules and atoms: NO+H, NO + C, O2+H, C2+H on platinum. //J. Molec. Catal. A: Chemical, 1966, v. 107, №1-3, p.359-366,

5Q.ZemlyanovD.Yu., Smirnov M.Yu., Gorodetskii V.V. HREELS characterization of hydrogen adsorption states on the Pt( 1 OO)-(hex) and (1x1) surface. // Catalysis Lett., 1997, v.43, p.181-187.

5\.lUnitch O.M., Cuperus P.P., Gorodetskii V.V., Smirnov M.Yu, Burmatova O.P., llinitch 1.0. Denitrification of potable water in catalytic membrane reactor: from the reaction mechanism to techno-economic aspects. // lY-th WORKSHOP, "Optimisation of Catalytic Membrane Reactor Systems." 1997, Oslo, Norway, Proceeding, p.89-98.

52. Gorodetskii V.V. Study of oscillating reactions on platinum surface on an atomic level. // "II Boreskov Memorial Conference." 1997, Novosibirsk, Abstracts, P.I, p.30-34.

53. Городецкий B.B. Природа химических волн в реакциях окисления СО и Н2 на поверхности платины. // В кн."КАТАЛИЗ И КАТАЛИЗАТОРЫ. Фундаментальные исследования." Новосибирск, 1998, с.21-23,

54. Городецкии В.В., Смирнов М.Ю., Земляное Д.Ю. Новые подходы в химии интермедиатов каталитических реакций на платине. // В кн.,"КАТАЛИЗ И КАТАЛИЗАТОРЫ. Фундаментальные исследования." Новосибирск, 1998, с.24-27.

55. Cobden P.D., Nieuwenhuys В.Е.,. Gorodetskii V.V, Parmon V.N. Imaging of formation and decomposition of palladium hydride particles on nanometer scale. // Platinum Metal Rev.,

1998, v.42, №4, p.141-144,

56. Cobden P.D., Nieuwenhuys B.E., Gorodetskii V.V. Field emission microscope study of the initial behaviour of the palladium-hydrogen system at low temperatures. // Surface Sei.,

1999, v.432, p.61-68.

57. Cobden P.D., Nieuwenhuys B.E., Gorodetskii V.V. Adsorption of some small molecules on a Pd field emitter. //Appl. Catal. A: General, 1999, v.l88, p.69-77.

58. Gorodetskii V.V., Drachsel W. Kinetic oscillations and surface waves in catalytic CO+O2 reaction on Pt surface: field electron microscope, field ion microscope and high resolution electron energy loss spectroscopy studies. // Appl. Catal A: General, 1999, v. 188, p.267-275.

59. Gorodetskii V.V., Matveev A.V., Cobden P.D., Nieuwenhuys B.E. Study of H2, O2, CO adsorption and CO + O2 reaction on Pt(lOO), Pd(llO) monocrystal surfaces. // J. Molec. Catal. A: Chemical, 2000, v. 158, p. 155-160.

60.1linitch O.M., Nosova L.V., Gorodetskii V.V., Ivanov V.P., Trukhan S.N., Gribov E.N., Bogdanov S. v., Cuperus P.P. Catalytic reduction of nitrate ions by hydrogen: investigation of the reaction mechanism over Pd and Pd-Cu catalysts. // J. Molec. Catal. A: Chemical, 2000, V. 158, p.237-349.

61. Latkin E.I., Elokhin V.I, Matveev A.V., Gorodetskii V.V. The role of subsurface oxygen in oscillatory behaviour of CO+O2 reaction over Pd metal catalysts: Monte Carlo model. // J. Molec. Catal. A: Chemical, 2000, v. 158, p. 161-166.

62. Latkin E.I., Elokhin V.I., Matveev A.V., Gorodetskii V.V. Monte Carlo model of oscillatory CO oxidation having regard to the catalytic properties due to the adsorbate-induced Pt(lOO) structural transformation. // J. Molec. Catal. A: Chemical, 2001, v. 166, p.23-30.

63. B.B. Городецкий. Природа форм адсорбции молекулярного кислорода на центрах -(Pd /Ti02) и монокристаллах Pt(lOO) и Pd(llO): устойчивость и реакционная способность. // Новые подходы к целенаправленному синтезу и изучению каталитических систем. Новосибирск, 6-8 июня, 2000 г. Тезисы докладов, с. 74.

7. Заключение

Основной результат проведенных исследований в реакции окисления СО состоит в том, что изотермические автоколебания и волны возникают не только на поверхности монокристаллов Pt и Pd, но также на наиогранях Pt и Pd острий. Показано, что: (i) на шногранях размером ~ 200 А реализуется характер нестационарной кинетики, близкий к монокристаллам; (ii) автоколебания скорости реакции сопровождаются регулярным распространением волн; (iii) образование и распространение волн является результатом сочетания диффузии и реакции как результата синхронизации соприкасающихся граней разной кристаллографической природы,

На рис. 5.38 приведены модели строения поверхности граней Pt(2l0) и Pt(lOO). Характерная особенность грани Pt(2l0) в реакциях окисления СО и Н2 состоит в образовании островков адсорбированного кислорода, уменьшающихся в размерах по периметру островка Оадс при взаимодействии с подвижными атомами Наде или молекулами СОадс. Специфичность грани Pt(lOO) связана с изменением структуры поверхности под воздействием реакционной среды. Наблюдаемый фазовый переход (hex) <> (] xi) является движущей силой автоколебаний и химических волн.

Методами ПЭМ и НИМ на микрокристаллите (Pt-острие радиусом 700 А) детально исследована природа кинетических автоколебаний при изотермическом окислении СО in situ. Анализ поверхности платины с локальным атомным разрещением 4-6 А показывает наличие резкой границы между подвижными волнами СОадс и Оадс- Методом "атомного зонда" проведено детальное измерение профиля скорости реакции над различными участками поверхности Pt с адсорбированными слоями Оадс и СОадс, с масс-спектрометрическим анализом продуктов реакции. Практически на атомном уровне удаётся исследовать природу фазовых переходов нанограни Pt(lOO) из одной кристаллической структуры (малоактивной в адсорбции и катализе) в другую атомную структуру, чрезвычайно активную в каталитических реакциях, рис. 5.38.

На рис. 5-39 приведена модель Эртля, предложенная им для объяснения механизма образования волн в условиях автоколебаний скорости реакции окисления СО, включающая фазовый переход грани Pt(l00)-hex о lxi. Предполагается, что в слое СОадс появляется «дефект», инициирующий диссоциативную адсорбцию кислорода. Как следствие, в области дефекта происходит быстрый рост островка кислорода Оадс на поверхности (lxl). Однако, вследствие её неустойчивости, происходит фазовый переход (Гх1) —>(hex), сопровождающийся резким падением скорости реакции окисления СО.

Механизм образования волн на платине в реакции окисления СО аде

Обратный фазовый переход-co-hex -»(1х1) образование Ю островка Оадс

Pt (100) монокристалл V/rn/rn образование островка Оадс диффузия СОадс К0адс/(1Х1) движение фронта Оадс

0 офиазовыш ПС'реход

Txt) -» hex

8{

02 СО gg// ggg

83f 88

88 8.>° 88

ПлУщл

1Л.

Не»

228А

ПЗМ картины

Pt острие

CO/Pt

СО + Ог /Pt Т = 365 К OS

2s

3.9 s

4.1 s

4.5 s

7 s слои X Л 11 5 A

Рис. 5.39. Модель Эртля, предложенная для объяснения механизма образования волн в условиях автоколебаний скорости реакции окисления СО, включающая фазовый перехода грани Pt(lOO): hex => 1x1. Сопоставление с механизмом образования волн на Pt острие, ориентированным гранью {100).

Кристаллографические направления движения волн в реакции СО + О2 СО2 на поверхности Р1 острия подвижная узкая зона реакции

Условия неустойчивости и автоколебаний: 300 < Т <500К, Рсо+Ро2 (1:10) = 5х10"'мбар

Рис. 5.40. Кристаллографическая специфичность распространения волн (СОЛЛЛ. и СЛЛ) в условиях автоколебаний скорости реакции окисления СО на поверхности Р1 острия.

Образующийся слой СС вновь приводит к фазовому переходу (Ьех) —> (1x1), что завершает цикл.

Предложенный Эртлем механизм полностью описывает образование и распространение волн на намогранях ГЧ-острия, рис. 5.39, Полученные нами методом «атомного зонда» результаты показывают, что между адсорбированными слоями соадс Л Оадс происходит образование зоны реакции («дефект») шириной до 50 А, максимально активной в образовании молекул СО2, Установлена роль фазового перехода грани Рг(100)-кех о 7x7 в формировании подвижной реакционной зоны шириной несколько десятков ангстрем на поверхности Р!-острия. Показано, что в зоне реакции (между слоями соадс и Оадс) скорость образования молекул СО2 значительно выше скорости их образования внутри слоя Оадс, И тем более для слоя соадс,. По-видимому, образование зоны реакции имеет принципиальное значение для развития новых представлений о механизме зарождения поверхностных волн.

Выявлена инициирующая роль обратимого фазового перехода грани Р1 (100)-Ьех 7x7 в генерировании регулярных волн по определенным кристаллографическим направлениям поверхности платины; (1) с медленным движением волны соадс в направлении от грани (111) (ИЗ) (ЮС); (И) с быстрым движением волны Оадс в направлении от грани (100) (210) (ПС), рис. 5.40.

Состояние Р1 в 7x7 фазе каталитически активно и связывается с легкостью диссоциации молекул О2: коэффициент прилипания 8о (7x7л л 0.3 » 5о (кех) ~ 10'\ Методами колебательной электронной спектроскопии и термодесорбции на платине исследована природа интермедиатов и реакционная способность молекулярной Огадс и атомарной Оадс форм адсорбированного кислорода в реакции с СС, Обнаружено сверхактивное состояние атомарного кислорода Оадс, характеризуемое низкотемпературным пиком выделения СО2 при 140 К,

Механизм автоколебаний на Рё связывается с протеканием реакции на чистой поверхности палладия по традиционному 3-х стадийному механизму Ленгмюра-Хиншельвуда с участием атомарной формы Оадс и молекулярной формы СОадс, и с модифицированием поверхности за счёт образования слоя приповерхностного кислорода.

Полученные экспериментальные результаты положены в основу моделирования динамических процессов на платине (автоколебания, волны) методом Монте Карло [455,456]. Выполненные расчеты позволяют: (1) моделировать поверхностные процессы в виде пространственно- временной динамики распределения адсорбированных состояний

Р1-острие: фазовая диаграмма области существования гистерезиса и автоколебаний в окислении СО

Температура (К) бОО 550 500 450 400 350 300 250

10"Л Е=- - I-1-1-1 - 1 монокристалл РКИО)

Р(02) = 4x10'* тор автоколебания стационарное состояние 1 (СОадс) - низкая аю-ивность

10-ль

10-л ь

Ю«"7 -1.5 гистерезис

2.0

2.5

3.0 3.5

1/Т (1 ООО/К)

4.5

Рис. 5.41. Фазовая диаграмма области существования гистерезиса и автоколебаний в реакции окисления СО на Р1 острие и монокристалле Р1 (110). окиси углерода и кислорода; (и) выявлять наиболее активные места платины в образовании молекул СО2 с локальным анализом на атомарном уровне.

На рис. 5.41 приведена фазовая диаграмма области существования гистерезиса и автоколебаний в реакции окисления СО на Р1-острие и монокристалле Рг( 110), показывающая близость критических параметров (Р;, Т).

Полученные результаты по нашему мнению необходимы для понимания механизма действия реальных нанесенных высокодисперсных металлических катализаторов, в которых ограненные кристаллиты металлов наноразмеров являются активной частью катализаторов. Необходимо отметить, что реакции окисления СО и Нг на Р1 и Ре в условиях автоколебаний следует относить к структурно-чувствительным реакциям гетерогенного катализа на металлах. Представленные результаты важны для развития новых фундаментальных представлений в теории гетерогенного катализа на металлах.

Приведенные результаты показывают, что применение методов ПЭМ и ПИМ открывает новые реальные возможности изучения каталитических свойств нанограней на атомном уровне, Синхронизация автоколебаний достигается за счет быстрой диффузии молекул соадс или Наде мсжду соприкасающимися наногранями микрокристалла (острия). В этом состоит принципиальное отличие механизма автоколебаний на нансгранях от механизма колебаний на гранях макроскопических размеров (монокристаллы, фольги), на которых синхронизация между различными участками поверхности катализатора осуществляется в основном через газовую фазу.

1. Т.К. Боресков. Гетерогенный катализ. М: Наука. 1986. 304 с.

2. Г.К. Боресков. Катализ. Вопросы теории и практики. Избранные труды. Новосибирск. Яауш. 1987. 536 с.

3. V.P, Zhdanov, В. Kasemo, Simulation of the reaction kinetics on nanometer supported catalyst particles. Surf. Sci. Reports 39 (2000) 25-104.

4. Д. Вудраф, Т. Делчар. Современные методы исследования поверхности. Изд. Мир, 1989, 568 с.

5. G. Ertl, Oscillatory Catalytic Reactions at Single-Crystal Surfaces. Adv. Catal., 37 (1990) 213-277.

6. В.Д. Беляев, M.M. Слинько, В.И. Тимошенко, М.Г. Слинько, О возникновении автоколебаний в реакции окисления водорода на никеле. Кинетика и Катализ, 14 (1973) 810-811.

7. Г.С. Яблонский, В.И. Быков, В.И. Елохин. Кинетика модельных реакций гетерогенного катализа. Новосибирск: Наука, 1984, 224 с.

8. F. Schuth, В.Е. Henry, L.D. Schmidt, Oscillatory reactions in heterogeneous catalysis. Adv. Catai, 39(1993) 51-127.

9. R. Imbihl R., G. Ertl, Oscillatory kinetics in heterogeneous catalysis. Chem. Rev., 95 (1995) 697-733.

10. M.M. Slinko, N.I. Jaeger. Oscillatory Heterogeneous Catalytic Systems, Studies in Surface Science and Catalysis, Vol. 86, Elsevier, Amsterdam, 1994.

11. J.C. Kellow, E.E. Wolf, Infrared thermography and FTIR studies of catalyst preparation effects on surface reaction dynamics during CO and ethylene oxidation on Rh/Si02 catalysts. Chem. Eng. Sci., 45 (1990) 2597-2602.

12. V. Gorodetskii, J. Lauterbach, H.-H. Rotermund, J.H, Block, G. Ertl, Coupling between adjacent crystal planes in heterogeneous catalysis by propagating reaction diffusion waves. Nature 370 (1994) 216-279.

13. V P. Zhdanov, B. Kasemo, Kinetics of rapid heterogeneous reactions on the nanometer scale. J. Catal, 170(1997)377-389.

14. R.C. Schoonmaker, M. Muhler, G. Ertl, Bridging the "Material Gap" between single crystal studies and real catalysis. Catal. Lett, 1 (1988) 237-242.

15. Г.К. Боресков. Катализ. Вопросы теории и практики. (Избранные труды.) Новосибирск: Наука, 1987, с. 122.

16. Е, Fridel, А.Р. Elg, А. Rosen, В. Kasemo, А laser-induced fluorescence study of ОН desorption from Pt(lll) during oxidation of hydrogen in 02 and decomposition of water. J. Chem. Phys., 102 (1995) 5827-5835.

17. Langmuir, The mechanism of the catalytic action of platinum in the reaction 2C0 + 02 = 2CO2 and 2H2 + 02 = 2H2O. Trans Faraday Soc, 17 (1922) 621,

18. T. Engel, G. Ertl, A molecular beam investigation of the catalytic oxidation of CO on Pd(l 11). J. Chem. Phys, 69 (1978) 1267-1281,

19. T. Engel, G. Ertl, Elementary Steps in the Catalytic Oxidation of Carbon Monoxide on Platinum Metals, Adv. Cat., 28 (1979) 1-77.

20. M. Jakubith, Isotherme Oszillationen bei der СО-oxidation am Pt-Netz. Chem. Ing. Tech., 14 (1970), 943-944.

21. P. Hugo, Stabilität und Zeitverhalten von Durchfluß-Kreislauf-Reaktoren. Ber. Bunsenges. Phys Chem. ,74(1970) 121.

22. H, Beusch, P, Fieguth, E. Wicke, Thermisch und kinetisch verursachte Instabilitäten im Reaktionsverhalten einzelner Katalysatorkömer. Chem. Ing. Techn., 44 (1972) 445-451,

23. E, Wicke, Instabile Reaktionszustände bei der heterogenen Katalyse. Chem. Ing. Techn., 46 (1974) 369-374.

24. В.Д. Беляев, M.M. Слинько, В.И. Тимошенко, М.Г. Слинько, Автоколебания в гетерогенной каталитической реакции водорода с кислородом. ДАН СССР 214 (1974) 1098-1100,

25. В.Д. Беляев, М.Г. Слинько, В.И. Тимошенко, Изменение контактной разности потенциалов при автоколебательном режиме гетерогенной каталитической реакции водорода с кислородом на никеле. Кинетика и Катализ 16 (1975) 555-560.

26. Б.П, Белоусов, Периодически действующая реакция и её механизм. Сб. рефер. по радиац. медицине. 1958, М.: Медгиз, 1959, с, 145.

27. Г. Николис, И. Пригожий. Самоорганизация в неравновесных системах. М.: Мир, 1979, 512 с,

28. Колебания и бегущие волны в химических системах. Под ред. Р. Филд, М. Бургер. М.: Мир, 1988, 720 с.

29. А.М, Жаботинский, Концентрационные автоколебания, М,: Наука, 1974, 176 с.

30. V.N. Parmon, Catalysis and non-equilibrium thermodinamics; modern in situ studies and new theoretical approaches. Catalysis Today 51 (1999) 435-456.

31. R. Imbihl, Oscillatory reactions on single crystal surfaces. Progr. Surf. Sei., 44 (1993) 185343,

32. H.H. Rotermund, G. Ertl, W. Sesselmann, Scanning photoemission microscopy of surfaces. Surf Sci., 217 (1989) L383-L390.

33. H.H. Rotermund, W. Engel, M. Kordesch, G. Ertl, Imaging of spatio-temporal pattern evoluation during carbon monoxide oxidation on platinum. Nature 343 (1990) 355-357.

34. G. Ertl, Elementary Steps in Heterogeneous Catalysis. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 29 (1990) 1219-1227.

35. V. Gorodetskii, J.H. Block, W. Drachsel, M. Ehsasi, Oscillations in the carbon monoxide oxidation on platinum surfaces observed by field electron microscopy. Appl. Surf. Sci., 67 (1993) 198-205.

36. M.F.H. van. Tol, F.A. Hondsmerk, J.W, Bakker, B.E. Nieuwenhuys, Design and performance of a novel field electron/field ion microscope combination based on image processing. Surf Sci., 266 (1992) 529-537.

37. В. Rausenberger, W. Swiech, W. Engel, A.W. Bradshaw, LEEM and selected area LEED studies of reaction front propagation. Surf Sci., 287/288 (1993) 235-240.

38. W. Swiech, B. Rausenberger, W. Engel, A.W. Bradshaw, E. Zeitler, In-situ studies of heterogeneous reactions using mirror electron microscopy. Surf. Sci., 294 (1993) 297-307.

39. K.E. Keck, B. Kasemo, A. Hoglund, UHV-compatible reaction cell for the combined high-and low pressure studies of surface reaction Rev. Sci. Instr., 54 (1983) 574-578.

40. G. Ertl, Dynamics of reactions at surfaces. Adv. Catal, 45 (2000) 1-69.

41. В.И. Савченко, Исследование хемосорбции кислорода и реакции окисления окиси углерода на металлах. Успехи химии 55 (1986) 462-476.

42. B.E. Nieuwenhuys, Adsorption and reactions of CO, NO, H2, and O2 on group VIII metal surfaces. Surf Sci., 126 (1983) 307-336,

43. G, Blyholder, Molecular orbital view of chemisorbed carbon monoxide, J. Chem. Phys., 68 (1964) 2772.

44. R.W. McCabe, L.D. Schmidt, Binding states of CO and H2 on clean and oxidized Pt(l 11), Surf Sci., 65 (1977) 189-209.

45. H. Steiniger, S, Lehwald, H. Ibach, On the adsorption of CO on Pt(lll). Surf. Sci., 123 (1982) 264.

46. R.W, McCabe, L.D. Schmidt, Adsorption ofH2 and CO on clean and oxidized Pt(llO), Surf Sci., 60 (1976) 85.

47. A. Crossley, DA. King, Adsorbate island dimensions and interaction energies from vibrational spectra: CO onPt{001) andPt{lll}. Surf Sci., 95 (1980) 131-155.

48. G. Ertl, M. Nieumann, K.M. Streit, Chemisorption of CO on the Pt(l 11) surface. Surf. Sci., 64 (1977)393-410,

49. P.Hofmann, S.R. Bare, D.A. King, Surface pliase transitions in CO ctiemisorption on Pt(llO). Surf. Sei., 117 (1982) 245.

50. P.J. Kisliuk, The sticking probability of gases chemisorbed on the surfaces of solids. J. Phys. Chem. Solids 3 {\95%) 95.

51. B.A. Собянин, Адсорбция окиси углерода на монокристаллах Pt(lll), (ПО) и (100). Поверхность 10 (1986) 65-71.

52. P.R. Norton, J. W. Goodale, E.B. Selkirk, Adsorption of CO on Pt(lll) studied by photoemission, thermal desorption spectroscopy and high resolution dynamic measurements of work function. Surf Sei., 83 (1979) 189-227.

53. Т.Е. Jackman, J.A. Davies, D.P. Jackson, W.N. Unertl, P.R. Norton, The Pt(llO) phase transition: a study by Rutherford backscattering. Nuclear Microanalysis, LEED and Thermal Desorption Spectroscopy. Surf Sei., 120 (1982) 389.

54. V.J, Kwasniewski, L.D. Schmidt, Surface diffusion of CO on Pt(lll). Surf. Sei., 274 (1994) 329-340,

55. A.N. Artsyukhovich, V. A. Ukraintsev, 1. Harrison, Low temperature sticking and desorption dynamics of oxygen on Pt(l 11). Surf Sei, 347 (1996) 303-318.

56. J.L. Gland, B.A. Sexton, G.B. Fisher, Oxygen interactions with the Pt(ll.) surface. Surf. Sei., 95 (1980) 587-602.

57. A. Winkler, X. Guo, H. R. Siddiqui, P.L. Haggans, J.T. Yates, Kinetics and energetics of oxygen adsorption on Pt(lll) and Pt(112). A comparison of flat and stepped surfaces. Surf Sei, 201 (1988) 419.

58. N, Freyer, M, Kiskinova, G. Pirug, H.P. Bonzel, Oxygen adsoфtion on Pt(l 10)-(lx2) and Pt( 110)-(lxlj. Surf Sei., 166 (1986) 206.

59. CT. Campbell, G. Ertl, H, Kuipers, J. Seguer, A molecular beam study of the adsorption and desorption of oxygen from Pt(l 11) surfaces. Surf Sei., 107 (1981) 220-236,

60. S, Ferrer, H.P, Bonzel, The preparation, thermal stability and adsorption characteristics of the non-reconstmcted Pt(l 10)-lxl Surface, Surf Sei., 119 (1986) 234,

61. R, Lewis, R, Gomer, Adsorption ofoxygen on platinum. Surf. Sei.,12 (1968) 157,

62. C.N. Derry, P.N. Ross, A work function change study of oxygen adsorption on Pt(lll) and Pt(lOO). J. Chem. Phys, 82 (1985) 2772.

63. J. Lauterbuch, К, Asakura, H.H. Rotermund, Subsurface oxygen on Pt(lOO) kinetics of the transition from chemisorbed to subsurface state and its reaction with CO, H2 and O2. Surf Sei., 3\3 (1994) 52-63.

64. M. Berdau, S, Moldenhauer, A, Hammoudeh, J.H. Block, K. Christmann, Interaction of oxygen with Pt(210): formation of new oxygen states at higher exposures. Surf Sei., 446 (2000) 323-333,

65. J,W, He, P.R. Norton, Thermal desoфtion of oxygen from a Pd(llO) surface. Surf. Sei., 2041988) 26-34.

66. J.W. He, и. Memmert, P.R. Norton, Interaction of oxygen with a Pd(llO) surface. II, Kinetics and energetics, J. Chem. Phys., 90 (1989) 5088-5093,

67. H, Niehus, G, Gomsa, Surface and subsurface oxygen adsorbed on Pt(lll), Surf. Sci., 931989) L147.77; V. Bondzie, P. Kleban, D.A. Browne, Mechanism for CO oxidation and oscillatory reactions onPd(llO). J. Vac. Sei. Techno!., A 11 (1993) 1946-1950.

68. N. Hartmann, К. Krischer, R. Imbihl, The role of adsorbate-adsorbate interactions in the rate oscillations of catalytic CO oxidation on Pd(l 10). J. Chem. Phys., 101 (1994) 6717.

69. J. Harris, B. Kasemo, On precursor mechanisms for surface reactions. Surf. Sei., 105 (1981) L281-L287.

70. W. Ho, Reactions at metal surfaces induced by femtosecond lasera, tunneling electrons, and heating. J. Phys. Chem., 100 (1996) 13050-13060.

71. H. Bmne, J. Wintterlin, R.J. Behm, G. Ertl, Phys. Rev. Lett., 68 (1992) 624.

72. C.B. Mullins, CT. Rettner, D.I. Auerbach, J. Chem. Phys., 95 (1991) 8649.

73. T. Matsushima, The mechanism of the CO2 formation on J*t(lll) and polycrystalline surfaces at low temperatures. Surf Sei., Ill (1983) 403.

74. A.W.E. Chan, R. Hoffman, W.Ho, Theoretical Aspects of Photoinitiated Chemisorption, Dissociation, and Desorption of O2 on Pt(l 11). Langmuir 8 (1992) 111-1119.

75. V.A. Ukraintsev, I. Harrison, Photoreaction dynamics of CO oxidation on Pt(lll). J. Chem. P/Aj;A, 96 (1992) 6307-6310.

76. A.N. Artsyukhovich, I. Harrison, Hot oxygen ballistics on Pt(lll). coUisional desorption of noble gases. Surf Sei., 350 (1996) L199-L204.

77. J. Wintterlin, R. Schuster, G. Ertl, Existence of a "Hot" Atom Mechanism for the Dissociation of O2 on Pt(l 11). Phys. Rev. Lett, 11 (1996) 123-126.

78. С Engdahl, G. Wahnström, Transient hypertermal diffusion following dissociative chemisorption: a molecular dynamics study. Surf. Sei., 312 (1994) 429.

79. J. Yoshinobu, M. Kawai, Thermal excitation of oxygen species as a trigger for the CO oxidation on Pt(l 11). J. Chem. Phys, 103 (1995) 3220,

80. G, Ertl, P Rau, Chemisorption und Reaktion von Sauerstoff und Kohlenmonoxid an einer Palladium (110)-Oberfläche Surf Sei., 15 (1969) 443-465,

81. H.P. Bonzel, R, Ku, Mechanisms of the catalytic carbon monoxide oxidation on Pt(llO), Лмг/5с/., 33 (1972)91-106.

82. R.L. Palmer, J.N. Smith, Molecular beam study of CO oxidation on a (111) platinum surface, J. Chem. Phys, 60 (1974) 1453-1463.

83. J. Hall, I. Zoric, B. Kasemo, Reaction of fast CO molecules with CO, NO, O2 preadsorbed on Pt(lll) surface; a search for Eley-Rideal reaction mechanism. Surf Sei., 269/270 (1992) 460-464.

84. V.l. Bykov, G S . Yablonskii, V.l. Elokhin, Steady state multiplicity of the kinetic model of CO oxidation reaction. Surf Sei., 107 (1981) L334-L338.

85. В.И. Быков, Моделирование критических явлений в химической кинетике. М.: Наука, 1988, 263 с

86. Т. Matsushima, Y. Ohno, А. Rar, Reaction sites for carbon monoxide oxidation on a stepped platinum (112) surface: a spatial distribution study a product desorption. Surf. Sei., 293 (1993) 145-151.

87. С.А. Becker, J.P. Cowin, 1. Wharton, D.J. Auerbach, CO2 product velocity distributions for CO oxidation on platinum. J. Chem. Phys., 67 (1977) 3394-3395.

88. K.Watanabe, H. Uetsuka, H. Ohnuma, K. Kunimori, The dynamics of CO oxidation on Pt(110) studied by infrared chemiluminescence of the product CO2: effect of CO coverage. Catal. Lett., 47 {1997) 17-20.

89. T. Matsushima, Anisotropic velocity distribution of desorbing product in carbon monoxide oxidation on palladium (110). J. Chem. Phys., 97 (1992) 2783-2789.

90. T. Matsushima, The crystal azimuth dependence of the angular distribution of the desorption flux of carbon dioxide produced on palladium (110) surfaces. J. Chem. Phys. 91(1987) 5722-5730.

91. O.B. Крылов, Б.Р. Шуб. Неравновесные процессы в катализе. М.; Химия, 1990, 288 с.

92. М.У. Кислюк, Поступательно возбужденные молекулы в адсорбции, десорбции и продуктах гетерогенно-каталитических реакций. Кинетика и Катализ 40 (1999) 803817.

93. T.J. Jennings, Н.Н. Voge, W.E. Armstrong, Catalysts for Initiating the Hydrogen-Oxygen Reaction at 78 K. J. Catalysis 24 (1972) 493-501.

94. В.И. Попов, C.3. Рогинский, Об окислении водорода на платине. Кинетика и Катализ 6 (1965) 695-703

95. Г.И. Голодец, Гетерогенно каталитические реакции с участием молекулярного кислорода. К.: НауковаДумка, 1977, 360 с.

96. Г.К. Боресков, Удельная каталитическая активность металлов, в сб: Теоретические проблемы катализа: Сборник научных трудов. Новосибирск, 1977, 113-133.

97. Г.К. Боресков. I. Предвидение каталитического действия. 1. Механизм действия твердых катализаторов. Гетерогенный катализ в химической промышленности. Материалы Всесоюзного совещания, 1953 г. М., (1955) с, 5-28.

98. К.А. Дадаян, Г.К. Боресков, В.И. Савченко, Н.Н. Булгаков, Адсорбция кислорода и взаимодействие адсорбированного кислорода и водорода на гранях никеля (111), (110) и (100). Кинетика и Катализ 18 (1977) 574-575.

99. G Ertl, J. Koch, The Catalytic Oxidation of CO on Palladium Surfaces, in: Ed. J.W. Hightower North-Holland, Amsterdam, (1973) Proc. 5th Intern. Congr. on Catalysis, p.969-980

100. J.N. Smith, R.L. Palmer, Molecular Beam Study of the Oxidation of Deuterium on a (111) Platinum Surface. J. Chem. Phys., 56 (1972) 13-20.

101. В.П. Иванов, Г.К. Боресков, В.И. Савченко, В.Л. Татауров, У.Г. Вайнберг, У.Ф. Эгельхофф. Адсорбция и взаимодействие кислорода и окиси углерода на гранях (111) и (110) монокристалла иридия. ДАН СССР 249 (1979) 642-646.

102. Г.К. Боресков, Механизм реакций каталитического окисления на твёрдых окисных катализаторах. Кинетика и Катализ 14 (1973) 7-24.

103. ИЗ. V,V. Gorodetskii, V.I. Savchenko, Investigation of hydrogen-oxygen interactions on platinum surfaces by field emission microscopy. Catalysis I North-Holl/Am., 1973, 527538.

104. V. P. Ivanov, G.K. Boreskov, V.I. Savchenko, W.F. Egelhoff, W.H. Weinberg, The chemisorption of oxygen on the iridium (111) surface. Surf. Sci., 61 (1976) 207.

105. M. Wilf, P.T. Dawson, The adsorption and desorption of oxygen on the Pt(l 10) surface: a thermal desorption and LEED/AES study. Surf. Sci. 65 (1977) 399.

106. T. Matsushima, D.B. Almy, J.M. White, The reactivity and Auger chemical schift of oxygen adsorbed on platinum. Surf Sci., 67 (1977) 89-108.

107. P.A. Zhdan, G.K. Boreskov, A.I. Boronin, W.F. Egelhoff, W.H. Weinberg, The application of XPS to the determination of the kinetics of the CO oxidation reaction over the lr(lll) surface. Surf Sci. ,61 (1976) 25.

108. B.B. Городецкий, В.И. Савченко, Изучение взаимодействия СО с кислородом на платине. ДАН СССР 215 (1974) 366-369.

109. В.И. Кучаев, М.И. Темкин, Изучение механизма реакции водорода с кислородом на платине с помощью вторичной ионно-ионной эмиссии. Кинетика и Катализ 13 (1972) 719-727.

110. М. Pacia, J.А. Dumesic, Oxidation of hydrogen on holycrystalline platinum studied by Molecular Beam Reactive Scattering. / Catalysis 41 (1976) 155-167.

111. P.R. Norton, A photoelectron spectroscopic study of the adsorption and reactivity of oxygen on platinum. J. Catalysis 36 (1975) 211-223.

112. B.A. Morrow, P. Ramamurthy, Infrared studies of the formation of hydroxyl groups during hydrogen oxygen reactions on noble metal catalysts. J. Phys. Chem. 77 (1973) 3052-3058.

113. D.M, Collins, J.B. Lee, W.E. Spicer, Study of the hydrogénation of О adsorbed on Pt. J. Vacuum Sci. Technol, 13 (1976)266-268.

114. S.L. Bernasek, G.A. Somorjiai, Molecular beam study of the mechanism of catalyzed hydrogen deuterium exchange on platinum single crystal surfaces. J. Chem. Phys., 62 (1975) 3149-3161.

115. J.L. Gland, G.B. Fischer, E.B. KoUin, The hydrogen oxygen reaction over Pt(l 11) surface: transient titration of adsorbed oxygen with hydrogen J. Catalysis 11 (1982) 263-278.

116. G.B. Fischer, J.L. Gland, The interaction of water with the Pt(lM) surface. б'ил/Лс/., 94 (1980) 446,

117. J. Harris, B. Kasemo, E. Tornqvist, The water reaction on platinum: an example of a precursor mechanism? Surf Sci., 105 (1981) L 288.

118. F.T. Wagner, Т.Е. Moylan, A comparison between water adsorbed on Rh(l 11) and Pt(l 11), with and without predosed oxygen. Surf Sci, 191 (1987) 121-146.

119. GE . Mitchell, J.M. White, Identification of the intermediate in the water formation reaction on Pt(l 11). Chem. Phys Lett., 135 (1987) 84-88.

120. B.A. Gurney, W. Ho, Synthesis of OH from reaction of О and H on the Rh(lOO) surface. ./ Cherr}. Phys., 87 (1987) 5562-5577.

121. М.Г. Слинько, M.M. Слинько, Автоколебания скорости гетерогенных каталитических реакций. Успехи химии 49 (1980) 561-587.

122. С.А. PiKios, D. Luss, Isothermal concentration oscillations on catalytic surfaces. Chem. Ing. 5'c/., 33 (1977) 191-195.

123. Z. Kurtanjek, M. Sheintuch, D. Luss, Surface state and kinetic oscillations in the oxidation of hydrogen on nickel. J. Catal. 66 (1980) 11-27. .

124. B.A. Собянин, Г.К. Боресков, A.P. Чолач, Окисление диводорода на монокристаллах платины. ДАН СССР 278 (1984) 1422-1425.

125. В.А. Собянин, Г.К. Боресков, А.Р. Чолач, Кинетика окисления диводорода на монокристаллах платины (111), (110) и (100). ДАН СССР 279 (1984) 1410-1414.

126. В.Hellsing, В. Kasemo, S. Ljungstrom, А. Rosen, I. Wahnström, Kinetic model and experimental results for H2O and OH production rates on Pt. Surf Sei., 189/190 (1987) 851.

127. D.S. Newsome, The water-gas schifl reaction. Caial. Rew-Sci. Eng., 21(1980) 275-318.

128. K. Ogle, J.M. White, Isotope effects in water formation on Pt(lll). Surf Set, 169 (1986) 425-437.

129. J. Hall, B. Kasemo, S. Ljungstrom, A. Rosen, I. Wahnström, Studies of OH radical formation in the H2 + O2 reaction on noble-metal catalysts. J. Vae. Sei. Teehnol., 5 (1987) 523-524.

130. G.B. Fisher, J.L Gland, S.J. Schmieg, The spectroscopic observation of water formation. J. Vae Sei. Teehnol., 20 (1982) 518-521.

131. D.Y. Zemlyanov, E. Savinova, A. Scheybal, K. Doblhofer, R. Schlögl, XPS observation of OH groups incorporated in a Ag(l 11) electrode. Surf Sei., 418 (1998) 441-456.

132. A. Spitzer, H. Lüth, The observation of water on clean and oxygen covered Cu(llO). Surf. Лс/,, 120 (1982) 376.

133. К. Bange, D.E. Grider, Т.Е. Madey, J.K. Sass, The surface chemistry of H2O on clean and oxygen covered Cu(l 10). Surf Sei., 137 (1984) 38.

134. A. Spitzer, A. Ritz, H. Lüth, The adsorption of H2O on Cu(llO) surfaces. Surf Sei., 152/153 (1985) 543.

135. A.B Anderson, Molecular orbital study of the interaction of carbon monoxide and carbon dioxide with copper (100). Surf Sei., 62 (1977) 119.

136. A.B, Anderson, Reactions and structures of water on clean and oxygen covered Pt(l 11) and Fe(lOO). Surf Sei., 105 (1981) 159,

137. К. Bange, ТЕ: Madey, J.K. Sass, Characterization of OH(ad) formation by reaction between H2O and 0(ad) on Ag(l 10/ Surf Sei., 152/153 (1985) 550.

138. F.A, Cotton, G, Wilkinson, Advanced Inorganic Chemistry, 4*'' ed: Wiley, New York, 1980, p, 152,

139. F. Illas, J. Rubio, F. Centellas, J. Vingili, Molecular Structure of CuOH and Cu(0H)2'. J.

140. Phys. Chem., 88 (1984) 5225-5228.

141. R.P. Huber, G. Herrberg. Molecular Spectra and Molecular Structure: IV. Constants of Diatomic Molecules; Van Nostrand-Reinhold; New York, 1979.

142. Ч. Киттель. Элементарная физика твёрдого тела. М.: Наука, 1965, 368 с.

143. G.E. Mitchell, S. Akhter, J.M. White, Water formation on Pt(lll): reaction of an intermediate with H2(g). Surf Sei., 166 (1986) 283-300.

144. R.C, Baetzold, A Theoretical model for methanol formation from CO and H2 on zinc oxide surfaces./. Phys. Chem., 89 (1985) 4150-4155.

145. R.J. Cellota, R.A. Bennett, J.L. Hall, Laser photodetachment determination of the electron affinities of OH, NH2,NH, SO2 and S2. J.Chem. Phys., 60 (1974) 1740-1745.

146. П. Гандри, Ф. Томпкинс, Поверхностный потенциал. В кн. Экспериментальные методы в каталитических исследованиях. М.: Мир, 1972, с. 104-172.

147. Ю.Е. Володин, В.В. Барелко, П.И. Хальзов, К вопросу о критических явлениях в реакции окисления на платине. ДАН СССР 234 (1977) 1108-1111

148. Г.С. Яблонский, В.И. Быков, М.Г. Слинько, Ю.А. Кузнецов, Анализ стационарных режимов реакции окисления окиси углерода на платине. ДАН СССР 229 (1976) 917919.

149. Н. Beusch, Р. Fieguht, Е. Wicke, Unstable behavior at chemical reaction at single catalyst particles. Adv. Chem. Series 109(1972) 615-621.

150. T. Matsushima, The mechanism of the CO oxidation over polycrystalline platinum. Bidl. Chem. Soc. Jap., 51 (1978) 1956-1960.

151. Y.-S. Lim, M Berdau, M. Naschitzki, M. Ehsasi, J.H. Block, Oscillating catalytic CO oxidation on a platinum field emitter tip: Determination of a reactive phase diagram by field electron microscopy. J. Catal, 149 (1994) 292-299.

152. C.H. Орлик, Стационарные и динамические характеристики реакции окисления оксида углерода на палладий содержащих катализаторах. Катализ и катализаторы. Киев; Наукова думка, 25 (1987) 1-12.

153. В.П. Жданов, К.И. Замараев, Модель рещёточного газа для описания хемосорбции на поверхности металлов. УФН 149 (1986) 635-670.

154. G.A. Somorjai. Introduction to Surface Chemistry and Catalysis. Wiley-Interscience. New1. York, 1996, 643 p.

155. A. Borg, A.M. Hilmen, E. Bergene, STM studies of clean, CO- and O2- exposed Pt(lOO)-hex-R0.7°. Surf Sci. 306 (1994) 10.

156. K. Krischer, M. Eiswirth, G. Ertl, Oscillatory CO oxidation on Pt(llO); Modeling of temporal self-organization. J. Chem. Phys., 96 (1992) 9161-9172.

157. S. Ladas, R. Imbihl, G. Ertl, Kinetic oscillations and facetting during the catalytic CO oxidation on Pt( 110). Surf Sci., 198 (1988) 42-68.

158. A.L: Vishnevskii, V.I. Savchenko, Self-oscillations in the rate of CO oxidation on Pt(llO).

159. Read. Kinet. Catal. Lett. 3 8 (1989) 167-173.

160. A.L. Vishnevskii, V.I. Elokhin, M.L. Kutsoskaya, Dynamic model of self-oscillatory evolution in carbon monoxide oxidation over Pt(llO). React. Kinet, Catal, Lett., 51 (1993) 211-217.

161. M.R. Bassett, R. Imbihl, Mathematical modeling of kinetic oscillations in the catalytic CO oxidation on Pd(l 10). J Chem. Phys., 93 (1990) 811-821.

162. M. Salmerön, L. Brewer, G.A. Somorjai, The structure and stability of surface platinum oxide and of oxides of other noble metals. Surf. Sei., 112 (1981) 207.

163. CE. Smith, J.B. Biberian, G.A. Somorjai, The effect of strongly bound oxygen on the dehydrogenation and hydrogénation activity and selectivity of platinum single crystal surfaces. J. Catal, 57 (1979) 426-443.

164. V.A. Bondzie, P. Kleban, D.J. Dwyer, XPS identification of the chemical state of subsurface oxygen in the o/Pd(l 10) system. Surf Sei., 347 (1996) 319-328.

165. K.-E. Keck, B. Kasemo, Formation of Pt-Si-o overlayers on polycrystalline Pt, and its influence on the catalytic activity. Surf Sei., \61 (1986) 313.

166. L. Riekert, A note on multiplicity of the steady state and oscillation-phenomena in catalytic oxidation. Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 85 (1981) 297-299.

167. A.v. Oertzen, A. Mikhailov, H.H. Rotermund, G. Ertl, Subsurface oxygen formation on the Pt(llO) surface: Experiments and mathematical modeling. Surf Sei., 350 (1996) 259-270.

168. H.H. Rotermund, J. Lauterbach, G. Haas, The formation of subsurface oxygen on Pt(lOO). Appl. Phys. A 57 ( 1993) 507-511.

169. B.C. Sales, J.E. Turner, M.B. Maple, Oscillatory oxidation of CO over Pt, Pd and Ir catalyst: Theory. Surf Sei., 114 ( 1982) 381 -394.

170. R.C. Yeates, J.E. Turner, A.J. Gellman, G.A. Somorjai, The oscillatory behavior of the CO oxidation reaction at atmospheric pressure over platinum single crystals: surface analysis and pressure dependent mechanisms. Surf. Sei., 149 (1985) 175.

171. N. Hartmann, R. Imbihl, W. Vogel, Experimental evidence for an oxidation/reduction mechanism in rate oscillations on catalytic CO oxidation on Pt/Si02. Catal. Lett. 28 (1994) 373-381.

172. R.W. McCabe, C. Wong, H.S. Woo, The passivating oxidation of platinum. J. Catal, 114 (1988) 354-367.

173. V.A. Burrows, S. Sundaresan, Y.C. Chabal, S.B. Christman, Studies on self-sustained reaction rate oscillations. III. The carbon model. Surf Sei., 180 (1987) 136.

174. J. Siera, P.D. Cobden, K. Tanaka, B.E. Nieuwenhuys, The NO + H2 reaction over Pt(lOO). Oscillatory behavior of activity and selectivity. G'ato/. Leff. 10(1991)335-342.

175. U. Middya, M.D. Graham, D. Luss, M. Scheintuch, Pattern selection in controlled reaction-diffusion systems. J. Chem. Phys., 98 (1993) 2823-2836.

176. F. Schlögl, Chemical reaction models for non-equilibrium phase transitions. Z. Physik 253 (1972) 147-161.

177. V.P. Zhdanov, B. Kasemo, Kinetic phase transitions in simple reactions on solid surfaces. Surf Sei. Reports 20 (1994) 111-189.

178. Р, Möller, К, Wetzl, М- Eiswirth, G, Ertl, Kinetic oscillation in the catalytic CO oxidation on Pt(lOO) -computer-simulations. J. Chem. Phys., 85 (1986) 5328.

179. M. Eiswirth, P. Möller, К. Wetzl, R. Imbihl, G. Ertl, Mechanisms of spatial self-organization in isothermal kinetic oscillations during the catalytic CO oxidation on Pt single crystal surfaces. J. Chem. Phys., 90 (1989) 510-521.

180. A.E. Reynolds, D. Kaletta, G. Ertl, R.J. Behm, Computer simulations of the adsorbate-induced structural transformation of Pt(lOO). Surf Sei., 218 (1989) 452-466.

181. R. Imbihl, A.E. Reynolds, D. Kaletta, Model for the formation of a microscopic Turing structure: The facetting of Pt(llO) during catalytic oxidation of CO. Phys. Rev. Lett., 67 (1991)275-278.

182. R. Imbihl, J. Falta, D. Kaletta, M. Henzler, Formation of Turing structures in catalytic surface reactions: the facetting of Pt(llO) in CO + O2. J. Vae. Sei. TeehnoL A: 9 (1991) 1749-1752.

183. L.V. Lutsevich, O.A. Tkachenko, Monte-Karlo simulation of catalytic reactions with widely varying time seals. J. Catal, 136 (1992) 309-319.

184. G.S. Yablonskii, V.l.Elokhin. Kinetic models of heterogeneous catalysis. In: Perspeetives in Catalysis Eds. J.M. Thomas, K.I. Zamaraev. Blackwell S.P., 1992, p. 191-249.

185. В.И. Елохин, Е.И. Латкин, Статистическая модель колебательных и волновых явлений на поверхности катализатора в реакции окисления СО. ДАН 344 (1995) 56-61.

186. V.P. Zhdanov, В. Kasemo, Kinetics of rapid heterogeneous reactions on the nanometer scale. J. Catal, 170(1997)377-389.

187. V.P. Zhdanov, B. Kasemo, Monte Carlo simulation of the kinetics of rapid reactions on nanometer catalyst particles. Surf Sei., 405 (1998) 27-37.

188. V.P. Zhdanov, B. Kasemo, Kinetics of rapid heterogeneous reactions accompanied by the reshaping of supported catalyst crystallites. Phys. Rev. Lett., 81 (1998) 2482-2485.

189. J, Lauterbach, G. Bonilla, T.D. Fletcher, Non-linear phenomena during CO oxidation in the mbar pressure range: a comparison between Pt/Si02 and Pt(lOO). Chem. Eng. Sei., 54 (1999) 4501-4512.

190. V:P: Zhdanov, В. Kasemo, Oscillations and chaos in catalytic reactions on the nm scale. Phys Rev., 61 (2000) 2184-2187,

191. R,J, Gelten, A.P.J.- Jansen, R.A. van Santen, J.J. Lukkien, J.P.L. Segers, P.A.J. Hilbers, Monte Carlo simulations of a surface reaction model showing spatio-temporal pattern formations and oscillations, J. Chem. Phys., 108 (1998) 5921-5934.

192. V.l. Savchenko, Computer simulation of the transition to chaotic behavior of oscillations in the rate of CO oxidation on Pt(l 10). Mendeleev Commun., (1991) 139-141.

193. В.И. Савченко, Моделирование сложных изменений периода автоколебаний скорости реакции окисления СО на Pt(l 10). ДАН СССР 318 (1991) 917-922.

194. В.И. Савченко, Е.А. Иванов, СИ. Фадеев, Н.И. Ефремова, A.B. Калинкин, А.Н. Саланов, A.B. Пашис, СН. Павлова, В.А. Садыков, Многоцентровой катализ путь управления каталитической активностью. Кинетика и Катализ 37 (1996) 880-885.

195. В. Hellsing, В. Kasemo, V.P. Zhdanov, Kinetics of the hydrogen-oxygen reaction on platinum. J. Catalysis 13 2 (1991) 210-228.

196. V.P. Zhdanov, Some aspects of the kinetics of the hydrogen-oxygen reaction over Pt(lll). Surf. Sei., 169(1986) 1-13.

197. V.P. Zhdanov, Kinetic model ofhydrogen-oxygen reaction on platinum: bistability, chemical waves and oscillations. Surf. Sei., 296 (1993) 261

198. В. Kasemo, K.-E. Keck, T. Högberg, A fast response, local gas-sampling system for studies of catalytic reactions at 1-10л Torr: application to the H2-D2 exchange and H2 oxidation reactions on Pt. J. Catalysis 66 (1980) 441-450.

199. E. Schütz, F. Esch, S. Günther, A. Schaak, М. Marsi, М. Kiskinova, R. Imbihl, Bimetallic catalysts as dissipative structures: stationary concentration patterns in the O2 + H2 reaction on a composite Rh(l 10)/Pt surface. Catal. Lett., 63 (1999) 13-19.

200. F. Esch, S. Günther, E. Schütz, A. Schaak, I.G. Kevrekidis, M. Marsi, M. Kiskinova, R. Imbihl, Chemical waves and adsorbate-induced segregation on a Pt(lOO) surface microstructured with a thin Rh/Pt film. Surf. Sei., 445 (1999) 245-252.

201. R. Imbihl, Model studies of catalysis with microstructured bimetallic surfaces. J. Molec. Catal, A: Chemical 158 (2000) 101-106.

202. F. Mertens, R. Imbihl, Parameter-dependent anisotropy of front propagation in the H2 + O2 reaction on Rh(l 10). Chem. Phys. Lett, 242 (1995) 221-227.

203. A. Schaak, B. Nieuwenhuys, R. Imbihl, Anisotropic chemical waves on a stepped surface: the NO + H2 and O2 + H2 reactions on Rh(533). Surf Sei., 441 (1999) 33-44.

204. L.K. Verheij, M. Freitag, M.B. Hugenschmidt, I. Kempf, B. Poelsema, G. Gomsa, Autocataiytic behaviour and role of oxygen diffusion in the hydrogen-oxygen reaction on Pt(lll), Surf Sei, 272 (1992) 276-282.

205. L.K. Verheij, Kinetic modelling of the hydrogen-oxygen reaction on Pt(lll) at low temperature (<170 K). Surf Sei., 371 (1997) 100-110.

206. A.JI. Бучаченко, Химия на рубеже веков: свершения и прогнозы. Уепехи химии 68 (1999) 99-117.

207. М. Саутон. Автоэлектронная эмиссия и автоионизация. В кн.: «Автоионная микроекопия», ред.: Дж. Рен, С. Ранганатан, М.: Мир, 1971, с. 12-33.

208. Э.В. Мюллер, Развитие теории; техники и методики автоионноР! микроскопии. В кн.: Автоионная микроекопия, ред.: Дж. Рен, С. Ранганатан, М.: Мир, 1971, с. 7-11.

209. V. Gorodetskii, W. Drachsel, J.H. Block, Field ion microscopic studies of the CO oxidation on platinum: Field ion imaging and titration reactions. J.Chem. Phys., 100 (1994) 6907-6914.

210. V.V. Gorodetskii, B.E. Nieuwenhuys, W.M.H. Sachtier, G.K. Boreskov, Adsorption of hydrogen on rhodium; comparison with hydrogen adsorption on platinum and iridium. Surf. Sei., 108 (1981)225-234.

211. B.B. Городецкий, A.P. Чолач, М.Ю. Смирнов, Исследование механизма низкотемпературного окисления водорода на платиновых металлах (Pt, Ir, Pd, Rh). Механизмы адсорбции и катализа на чистых поверхностях металлов. Новосибирск,1989, 158-179.

212. В.Л. Кунаев, М.И. Темкин, Изучение механизма реакции водорода с кислородом на платине с помощью вторичной ионно-ионной эмиссии. I. Кинетика и Катализ, 13 (1972) 719-726.

213. V.V, Gorodetskü, G.l. Panov, V.A. Sobyanin, N.N. Bulgakov, Low-temperature oxidation of hydrogen on platinum. React. Kinet. Catal. Lett., 9 (1978) 239-244.

214. М.И. Елинсон, Г.Ф. Васильев. Автоэлектронная эмиссия. М., "Физ.мат.лит.", 1958, 272 с.

215. В.Т. Черепин, М.А. Васильев. Методы и приборы для анализа поверхности материалов. {Справочник). К.: Наукова думка, 1982, 400 с.

216. Э. Мюллер, Т. Цонь, Автоионная микроскопия. Изд. М.;"Металлургия", 1972, 360 с.

217. Г. Эрлих, Современные методы в кинетике гетерогенных процессов. Флеш-десорбция, эмиссионная микроскопия и техника ультравысокого вакуума, в кн.: Катализ. Физико ~ химия гетерогенного катализа, М.: Мир,, 1967, с. 103-287.

218. К. Kraemer, D. Menzel, Adsorption of gases on ruthenium field emitters I. Carbon monoxide and oxygen. Ber. Bumenges. Physik. Chem., 78 (1974) 591-598.

219. R.J. Wells, J.R.T. Fort, Adsorption of water on clean gold by measurement of work function changes. Surf. Sei., 32 (1972) 554.

220. CR. Brundle, M.W. Roberts, Surface sensitivity of He I photoelectron spectroscopy (UPS) for H2O adsorbed on gold. Surf Лс/., 3 8 (1973) 23 4.

221. J.R, Thomas, S.P. Sharma, J. Vac. Sei. Technol. 13 (1976) 549.

222. V.V.Gorodetskü, B.E. Nieuwenhuys, W.M.H. Sachtler, G.K. Boreskov, Adsorption of oxygen and its reactions with carbon monoxide and hydrogen on rhodium surfaces. Comparison with platinum and iridium. Appl. Surf Sei., 7 (1981) 355-371.

223. V.V. Gorodetskü, V.A. Sobyanin, N.N. Bulgakov, Z. Knor, Low temperature reaction of hydrogen with adsorbed oxygen on the surface of iridium. Surf. Sei., 82 (1979) 120-138.

224. М.Ю. Смирнов, A.P. Чолач, В.A. Собянин, B.B. Городецкий, Взаимодействие кислорода и паров воды с рением. Поверхность 6 (1983) 132-139.

225. V. Gorodetskü, W. Drachsel, J.H. Block, The surface specificity of the oscillating CO-oxidation investigated with a Pt- field-ion-emitter Appl. Surf. Sei., 76/77 (1994) 122-128.

226. Э. Мюллер, Автоионная микроскопия. УФН, 92 (1967) 293-320.

227. Т.Т. Tseng, E.W. Müller, Measurement of the energy distribution in field ionization. J.

228. Chem. Phys., 41 (1964) 3279-3284.

229. T.T. Tsong, Atome-Probe Field Ion Microscope. Cambridge University Press, Cambridge,1990

230. Д, Брендон, Испарение полем. В кн.: «Автоионная микроскопия», ред.: Дж. Рен, С Ранганатан, М.; Мир, 1971, с. 34-58.

231. А.Л. Суворов, Автоионная микроскопия на современном этапе развития (послесловие). В кн.; «АвтоионнаямикроскопияУ), ред.; Дж. Рен, С. Ранганатан. М.: Мир, 1971, с. 246267.

232. J.H. Block, Н.З. Kreuzer, L.C. Wang, Electrostatic field effects in surface reactivity; adsorption, dissociafion and catalytic reaction of nitric oxide. Surf Sei., 246 (1991) 125-134.

233. V. Gorodetskii, W. Drachsel, J.H. Block, Imaging the oscillation CO-oxidation on Pt-surfaces with field ion microscopy. Catal. Lett, 19 (1993) 223-231.

234. W. Drachsel, V. Gorodetskii, J.H. Block, Mass separation of image gas field ions in the field ion microscope. Appl. Surf. Sei., 76/77 (1994) 70-72.

235. H.J. Kreuzer, R.L.C. Wang, Resonant Field lonizafion: A New Imaging Mechanism in the Field Ion Microscope. Z Phyzikalisehe Chemie 202 (1997) 127-138.

236. N. Ernst, G. Bozdech, V. Gorodetskii, J.H. Block, Field ion spectroscopy of oscillating reactions: H2/O2 and H2/H2O on platinum. Mass Speetrometry and Ion Proeesses 152 (1996) 185-191.

237. Y. Li, W. Drachsel, J.H. Block, F. Okyyama, Interaction of H2 and N2 on Fe, investigated by pulsed laser atom probe. Journal de Physique 47 (1986) C7 413-418.

238. W. Drachsel, J.H. Block, Isotopic effects in field desorption of hydrogen from tungsten. Surf. Sei., 246(1991) 141.

239. Д. Вудраф, Т. Делчар. Современные методы исследования поверхности. М.: Мир, 1989, 568 с.

240. W. Drachsel, С. Wesseling, V. Gorodetskii, Field desorption pathways of water during the H2 oxidation on a Pt field emitter. Journal de Physique IV. 6 (1996) Ш C5, 31-36.

241. N. Kruse, G. Abend, J.H. Block, Formation of Rh-subcarbonyls during the reaction of CO, CO2 and CH3OH with stepped Rh single crystal surfaces. Surf Sei., 211/212 (1989) 10381043.

242. N. Kruse, G.-K. Chuan, G. Abend, D.L. Cocke, J.H. Block, Decomposition of methanol over Rh and Ru. Surf Set., 189/190 (1987) 832-841.

243. H. Ibach, Comparison of cross-sections in high resolution, electron energy loss spectroscopy and infrared reflection spectroscopy. Surf. Sei., 66 (1977) 56.

244. Д. Ньюнс. Теория дипольного рассеяния электронов адсорбированными молекулами. В кн.: Физика поверхности: колебательная епектроекопия адсорбатов, под ред. Р. Уиллиса. М.:Мир, 1984, с. 19-39.

245. Ю.И. Братушко. Координационные соединения 3d- переходных металлов с молекулярным кислородом. К.: Наукова думка, 1987, 168 с.

246. К. Накамото. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М,: Мир, 1966 г.

247. M.Yu. Smirnov, V.V. Gorodetskii, J.H. Block, Mechanism of surface intermediate formation during the reaction between adsorbed molecules and atoms: NO+H, NO+C, O2+H, C2+H on platinum. J. Molec. Catal A: Chemieal 107 (1996) 359-366.

248. F.M. Propst, Т.е. Piper, J Vae. Sei. Teehnol, 4 (1967) 53.

249. X. Ибах. Применение электронной спектроскопии для анализа поверхности. Рига: Зинатне, 1980, 315 с.

250. P. Уиллис. Введение. В кн.: Физика поверхности: колебательная спектроскопия адсорбатов, под ред. Р. Уиллиса. М.:"Мир", 1984, с.11-18.

251. R.G. Musket, W. McLean, C A . Colmenares, D. M. Makowiecki, W.J. Siekhaus, Preparation of atomicallv clean surfaces of selected elements: a review. Appl. Surf. Sei., 10 (1982) 143207.

252. H.P. Bonzel, G. Broden, G. Pirug, Structure sensitivity of NO adsorption on a smooth and stepped Pt(lOO) surface. J. Catalysis 53 (1978) 96.

253. М.Ю. Смирнов, B.B. Городецкий, Адсорбция NO на чистой и покрытой кислородом грани Pt (111). Поверхность 9 (1989) 68-76.

254. V.M. ТарШп, D.Yu. Zemlyanov, M.Yu. Smirnov, V.V. Gorodetskii, Angle Resolved Photoemission Study and Calculation of the Electronic Structure of Pt(lll) Surface. Surf. Sei., 310(1994) 155-162.

255. M. Alnot, V. Gorodetskii, A. Cassuto, J.J. Ehrhardt, A study of the growth mechanism of platinum on Re (0001) by photoemission of adsorbed xenon. Surf Sei., 162 (1985) 886-890.

256. М.Ю. Смирнов, A.n. Шепелин, B.B. Городецкий, Исследование адсорбции кислорода на тонких окисных слоях титана методами РФЭС и УФЭС Поверхность 10 (1985) 2730.

257. М.Ю. Смирнов, В.В. Городецкий, Адсорбция и фотодесорбция кислорода с тонких окисных слоев титана. Поверхность 1 (1986) 21-27.

258. М.Ю. Смирнов, К.И.Замараев, В.В. Городецкий, Фотокаталитическое разложение паров воды на поверхности восстановленного оксидного слоя титана с нанесенным палладием. Поверхность 5 (1991) 41-49.

259. P.A. Redhead, Thermal desorpfion of gases. Vacuum 12 (1962) 203-211,

260. Z, Knor, Empirical estimation of desorption energies from the maxima of thermal desorption curves. Surf Sei., 154 (1985) L233-L238.276: D.D: Eley, P.B. Moore, The adsorption and reaction of CO and O2 on Pd-Au alloy wires. Surf Sei., Ill (1981)325-343.

261. S.J. Tauster, S.C Fung, Strong Metal Support Interactions: occurrence among the binary oxides at Groups II A-V B. J. Catalysis 55 (1978) 29

262. V.L Kuchaev, M.l. Temkin, L.M. Nikisha: Conference on isotopic exchange on solid catalysts, prep. № 27, Novosibirsk, 1973.

263. V.V. Gorodetskii, G.I. Panov, V. A. Sobyanin, N.N. Bulgakov, Low-temperature oxidation of hydrogen on plafinum. React. Kinet. Catal Lett., 9 (1978) 239-244.

264. N. Ernst, J.H. Block, H.J. Kreuzer, X. Ye, Thermal Field Desorpfion Spectroscopy of chemisorbed hydrogen for a single step site. Phys. Rev. Lett., 71 (1993) 891-894.

265. B, Sieben, Yu, Suchorski, G, Bozdech, N, Ernst, Interacfion of CO and O2 with Pt studied by Field Ion Appearance Energy Spectroscopy, Z. Phys. Chemie, Bd. 202 (1977) 103-115.

266. K.D. Rendulic, M. Leisch, The gas supply fiinction in Field Ion Microscopy. Surf. Sei., 95 (1980)L271-L272.

267. Yu. Suchorski, R. Imbihl, V.K. Medvedev, Compatibility of field emitter studies of oscillating surface reactions with single crystal measurements: catalytic CO oxidation on Pt. Surf. Sci, 401 ( 1998) 3 92-399.

268. T.P. Kobylinski, B.W. Taylor, The catalytic chemistry of nitric oxide. II. Reduction of nitric oxide over noble metal catalyst. J. Catalysis 33 (1974) 376-384.

269. K.C. Taylor, Nitric oxide catalysis in automotive exhaust systems. Catal. Rev. -Sci. Eng., 35 (1993)457-481.

270. B.E. Nieuwenhuys in: Elementary Reaction Steps in Heterogeneous Catalysis. Eds. R.W. Jouner, R.A.van Santen. NATO-ASISeries (C), vol. 398, Kluwer, 1993, p. 155.

271. B.E. Nieuwenhuys, The surface science approach toward understanding automotive exhaust conversion catalysis at the atomic level. Adv. Catal, 44 (2000) 259-328.

272. P.D. Cobden, B.E. Nieuwenhuys, V.V. Gorodetskii, Field Emission Microscope Study ofthe Initial Behaviour of the Palladium-Hydrogen System at Low Temperatures. Surf Sci., 432 (1999)61-68.

273. В.Д. Белов, Ю.К. Устинов, Ф.П. Комар, Взаимодействие окиси углерода и кислорода на поверхности иридия. Кинетика и Катализ 18 (1977) 1448-1454.

274. Y.K. Peng, Р.Т. Dawson, The adsorption, desorption, arid exchange reactions of oxygen, hydrogen, and water on platinum surfaces. 1. Oxygen interaction. Can. J. Chem., 52 (1974) 3507-3517.

275. D.A. Outka, J. Stoyr, W. Jark, P. Stevens, J. Solomon, R. Madix, Phys. Rev. B. 35 (1987) 4119.

276. P.N. Norton, K. Griffiths, P.E. Bindner, Interaction of O2 with Pt(lOO). П. Kinetics and energetics. Surf Sci. 138 (1984) 125.

277. J. Lauterbach, H.H. Rotermund, Spatio-temporal pattern formation during the catalytic CO-oxidation on Pt(lOO). Surf Sci., 311 (1994) 231-246,

278. V.A, Sobyanin, V.V. Gorodetskii, N.N. Bulgakov, Oxygen adsorption on silver-gold alloy. Read. Kinet. Catal. Lett., 1 (1977) 285-290.

279. V.A. Sobyanin, V.V. Gorodetskii, N.N. Bulgakov, Adsorption de I'oxygenesur l'argent et sur I'allyage de l'argent avec de l'or. Séminaire Soviétique Français Sur La Catalyse, Tbilissi, 1978, 85-91.

280. B.B. Городецкий, В.A. Собянин, Низкотемпературное окисление водорода на платине, иридии и родии. III Всес, конф. по механизму каталитических реакций, "Гетерогеннный катализ", Новосибирск, 1982, 157-160,

281. Н, Michel, R. Opila, R, Gomer, Adsorption of oxygen on the (110) plane tungsten at low temperatures. Surf Sci., 105 (1981) 48.

282. A. Cassuto, D. King, Rate expressions for adsorption and desorption kinetics with precursor studies and lateral interactions. Surf Sci., 102 (1981) 388.

283. O.B. Крылов, В.Ф, Киселев. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах. М.: 1981, 288 с.

284. А.Г. Акимов, В.Г. Дагуров, Исследование состава поверхности при окислении титана и его сплавов. Поверхность 6 (1982) 75-80.

285. М.Ю. Смирнов, В.В. Городецкий, Адсорбция кислорода и фоторазложение воды на тонких окисных слоях титана. Тез. Всесоюзн. конф. по фото каталитическому преобразованию солн. энергии.Новосибирск, 1983, 129-131.

286. L. Kornblut, А. Ignatiev, Photodesorption threshold energies in semiconductors. Surf. Sci., 136 (1984) L57.

287. G. Lu, A. Linsebigler, J.T. Yates, Jr., The photochemical identification of two chemisorption states for molecular oxygen on Ti02(l 10). J. Chem. Phys., 102 (1995) 3005-3008.

288. G. Lu, A. Linsebigler, J.T. Yates, Jr., The adsorption and photodesorption of oxygen on the Ti02(110) surface. J. Chem. Phys. 102 (1995) 4657-4662.

289. W.S. Epling, C.H.F. Peden, M.A. Henderson, U. Diebold, Evidence for oxygen adatoms on Ti02(110) resulting from O2 dissociation at vacancy sites. Surf Sci., 412/413 (1998) 333343.

290. K.H. Спиридонов, О.В. Крылов. I. Спектроскопические исследования поверхностных соединений на окислах. В кн.: Проблемы кинетики и катализа. М.: Наука, 16 (1975) 7

291. В.Б. Казанский, О возможных механизмах гетерогенного зарождения цепей с участием поверхностных радикалов О" в реакциях каталитического окисления на окислах Кинетика и Катализ 18 (1977) 43-54.

292. V.J. Mimeault, R.S. Hansen, Flash desorption and isotopic mixing of hydrogen and deuterium adsorbed on tungsten, iridium, and rhodium. J. Chem. Phys., 45 (1966) 22402250.

293. K. Kraemer, D. Mensel, Adsorption of gases on ruthenium field emitters II. Hydrogen. Ber. Bunsenges. Physik. Chem., 78 (1974) 728-733.

294. A.P. Чолач, В.В, Городецкий, В.A. Собянин, Определение теплоты адсорбции водорода на железе методом эмиссионного проектора. // Всес. симпозиум по применению калориметрии в адсорбции и катализе, Новосибирск, 1983, пр. 12.

295. О.М. Ilinitch, L.V. Nosova, V.V. Gorodetskii, V.P. Ivanov, E.N. Gribov, F.P. Cuperus,

296. Water denitrification in catalytic membrane reactor: catalyst, reaction mechanism and membrane performance. J. Molec. Catal. A: Chemical 158 (2000) 237-249.

297. AW. Aldag, L:D; Schmidt, Interaction of hydrogen with palladium. J, Catalysis 22 (1971)260.265.

298. U. Memmert, J-W. He, K. Griffiths, W.N. Lennard, P.R, Norton, N.V. Richardson, Т.Е.

299. Jackman, W.U. Unert, D2 on Pd(llO): Surface and subsurface phases, absolute coverages, and interconversion. J. Vac. Sci. Technol. A 7 (1989) 2152-2154.

300. G.E. Gdowski, Т.Е. Felter, R.H. Stulen, Effect of surface temperature on the sorption of hydrogen by Pd(lll). Surf. Sci., 181 (1987) L147-L155.

301. C. Nyberg, P. Uvdal, The coadsorption of hydrogen and nitric oxide on Pd(lOO) studied by EELS. Surf. Sci., 211/212 (1989) 923.

302. P.D, Cobden, B.E, Nieuwenhuys, V,V, Gorodetskii, Adsorption of some small molecules ona Pd field emitter, Appl. Catal, A: General 188 (1999) 69-77,

303. Z, Knor, in: Catalysis-Science and Technology. Ed.: J.R. Anderson, M. Boudart, Springer

304. Verlag, Vol. 3, Berhn, 1982, p. 231.

305. I. Kojima, E. Miyazaki, I.Yasumori, Field-emission study of face-centered cubic group vlll transition metals. Part 2.- Adsoфtion of hydrogen, ethylene and acetylene on palladium. J. Chem. Soc. Faraday Trans., 78 (1982) 1423-1430.

306. H. Conrad, G. Ertl, E.E. Latta, Adsorption of hydrogen on palladium single crystal surfaces.

307. Surf. Sei., 41 (1974)435-445.

308. B.E. Nieuwenhuys, Influence of the surface structure on the adsorption of hydrogen on platinum, as studied by the field emission probe-hole microscopy. Surf Sei., 59 (1976) 430446,

309. R. Lewis, R, Gomer, Adsorption ofhydrogen on platinum. Surf Sei,, 17 (1969) 333,

310. J.P. Contour, J. Pannetier, Hydrazine decomposition over a supported iridium catalyst. J.

311. Catalysis 24 (1972) 434-445.

312. K. Christmann, G. Ertl, Interaction of hydrogen with Pt(lll): the role of atomic steps. Surf.1. Sei., 60 (1976) 365.

313. J, Horiuti and T. Toya, in: Solid State Surface Science, Vol. 1, Ed. M. Green (Decker, New1. York, 1969) p.l.

314. Ch. Romainczyk, J.R. Manson, K. Kern, K. Kuhnke, R. David, P. Zeppenfeld, G. Gomsa, Adsorption of hydrogen on Pt(lOO) at low temperatures. Surf. Sei., 336 (1995) 362-370.

315. В. Pennemann, К. Oster, К. Wandeh, Hydrogen adsorption on Pt(lOO) at low temperatures: work fonction and thermal desoфtion data. Surf. Sei., 249 (1991) 35-43.

316. D.Yu. Zeralyanov, M.Yu. Smirnov, V.V. Gorodetskii, HREELS characterization of hydrogen adsorption states on the Pt(100)-(hex) and (1x1) surface, Catal, Lett., 43 (1997) 181-187.

317. V.V. Gorodetskii, A.V. Matveev, P.D. Cobden, B.E. Nieuwenhuys, Study of H2, O2, CO adsorption and CO + O2 reaction on Pt(lOO), Pd(llO) monocrystal surfaces. 1 Molec. Catal. A: Chemical 158 (2000) 155-160.

318. J. Radnik, F. Gitmans, B. Pennemann, K. Oster, K. Wandelt, Adsorbate-induced structure transitions at the reconstructed Pt(lOO) surface. Surf Sei., 287/288 (1993) 330.

319. M.A. Barteau, E.I. Ko, R. J. Madix, The adsorption of CO, O2 and H2 on Pt(100)-(5x20).1. Surf Sei, 102(1981)99,

320. В, Klötzer, E, Bechtold, Hydrogen adsorption and the transformation of the Pt(lOO) surfacestructure. Surf, Sei., 295 (1993) 37.

321. P.R. Norton, J.A. Davies, O.K. Creber, C.W. Sitter, Т.Е. Jackmann, The Pt(100)(5x20)o(lxl) phase transition: a study by Rutherfold back-scattering, nuclear microanalysis, LEED and thermal desorption spectroscopy. Surf. Sei., 108 (1981) 205.

322. F.A, Lewis, The Palladium Hydrogen System, Academic Press, 1967.

323. K. Маккей, Водородные соединения металлов. M.: Мир, 1968, 244 стр.

324. J.W. Не, P.R. Norton, Fractional-order desorption of D2 from a Pd(llO) surface. Surf.1. Sci.,195 (1988)L199-L207.

325. U. M. Muschiol, P.K. Schmidt, K. Christmann, Adsorption and absorption of hydrogen on a palladium (210) surface: a combined LEED, TDS, ДФ and HREELS study. Surf. Sei., 393 (1998) 182-204.

326. X. Guo, A. Hoffman, J.T. Yates, Jr, Reaction of bulk hydrogen in Pd(lll) with adsorbed

327. CN: a possible controlled barrier for hydrogen diffusion. Surf. Sei., 203 (1988) L672-L676.

328. J.Yoshinobu, H. Tanaka, M. Kawai, Elucidation of hydrogen-induced (1x2) reconstructedstructures on Pd(llO) from 100 to 300 K by scanning tunneling microscopy. Phys, Rev. B, 51 (1995) 4529-4532.

329. P.D. Cobden, B.E. Nieuwenhuys, V.V. Gorodetskii, V.N. Parmon, Imaging offormation anddecomposition of palladium hydride particles on nanometer scale. Platinum Metal Rev., 42 (1998) 141-144.

330. R. Dus", E. Nowicka, Z. Wolfram, Surface phenomena and isotope effects at low temperatureofpalladium hydride formation and during its decomposition. Surf. Sei., 216 (1989) 1.

331. H. Okuyama, W. Siga, N. Takagi, M. Nishijma, T. Aruga, Path and mechanism of hydrogenabsorption at Pd(lOO). Surf. Sei., 401 (1998) 344-354.

332. M.-G. Cattania, V. Penka, R.J. Behm, K. Christmann, G. Ertl, Interaction ofhydrogen with a palladium (110) surface. Surf. Sei. 126 (1983) 382.

333. K. Christmann, F. Chehab, V. Penka, G. Ertl, Surface reconstruction and surface explosion phenomena in the nickel (110)/hydrogen system. Surf. Sei., 152/153 (1985) 356-366.

334. M.M. Bhasin, W.J. Bartley, P.C.Ellgen, T.P. Wilson, Synthesis Gas Conversion over

335. Supported Rhodium and Rhodium-Iron Catalysts. J. Catalysis 54 (1978)120-128.

336. J.T. Jates, E.D. Williams, W.H. Weinberg, Does chemisorbed carbon monoxide dissociate on rhodium. Surf. Sei., 91 (1980) 562.

337. D.G. Castner, G A . Somorjai, LEED and thermal desorption studies of small molecules (H2,

338. O2, CO, CO2, NO, C2H4, and C) chemisorbed on stepped rhodium (755) and (331) surfaces. Surf. Sei., 83 (1979) 60.

339. R.A. Marbrow, R.M, Lambert, Chemisorption, surface structural chemistry, and electron impact properties of carbon monoxide on rhodium (110). Surf. Sei., 67 (1977) 489.

340. V.V. Gorodetskii, B.E. Nieuwenhuys, Chemisorption and dissociation of carbon monoxide on rhodium surface. Surf. Sei., 105 (1981) 299-312.

341. D.G. Castner, B.A. Sexston, GA. Somorjai, LEED and thermal desorption studies of small molecules (H2, O2, CO, CO2, NO, C2H4, and C) chemisorbed on rhodium (111) and (100) surfaces. Surf. Sei., 71 (1978) 519.

342. V.P. Ivanov, GK. Boreskov, V.l. Savchenko, W.F. Egelhoff Jr., W.H. Weinberg, The COoxidation reaction on the Ir(l 11) surface, J. Catalysis 48 (1977) 269-283.

343. P.D. Reed, C M . Comrie, R.M. Lambert, Oxygen chemisorption and the carbon monoxide-oxygen interaction on Ru(lOl). Surf. Sei., 64 (1977) 603.

344. CT. Campbell, J.M. White, The adsorption, desorption, and reactions of CO and O2 on Rh. J Catalysis 54 (1978) 289-302.

345. A. de Köster, R.A. van Santen, Dissociation of CO on Rh surfaces. Surf. Sei., 233 (1990)366.

346. D.G. Castner, L.H. Dubois, B.A. Sexton, Comments on "Does chemisorbed carbon monoxide dissociate on rhodium." Surf. Sei., 103 (1981) L134.

347. J.T. Jates, E.D. Williams, W.H. Weinberg, Reply to Comments on "Does chemisorbed carbon monoxide dissociate on rhodium." Surf. Sei., 115 (1982) L93.

348. R. Koze, W. A. Brown, D. King, J. Chem. Phys. B 103 (1999) 8722.

349. H. Conrad, G. Ertl, J. Koch, E.E. Latta, Adsorption of CO on Pd single crystal surfaces. Surf.1. Sei., 43 (1974)462-480.

350. Y.Y. Yeo, L. Vattuone, D.A. King, Calorimetric investigation ofNO and CO adsorption on Pd(lOO) and influence of preadsorbed carbon monoxide. J. Chem. Phys., 106 (1997) 1990.

351. E.H, Voogt, L. Coulier, O.L.J. Gijzeman, J.W. Geus, Adsorption of Carbon Monoxide on Pd(lll) and Palladium Model Catalysts. J, Catalysis 169 (1997) 359-364.

352. C.E. Wartnaby, A. Stuck, Y. Y. Yeo, D.A. King, Microcalorimetric Heats of Adsorption for CO, NO, and Oxygen on Pt{ 110}. J. Phys. Chem., 100 (1996) 12483-1248.

353. Y.Y. Yeo, L. Vattuone, D.A. King, Calorimetric heats for CO and oxygen adsorption and for the catalytic CO oxidation reaction on Pt(l 11). J. Chem. Phys., 106 (1997) 392.

354. P. Gardner, R. Martin, M. Tüshaus, A.M. Bradshaw, A vibrational spectroscopic investigation of NO and CO co-adsorption on PtflOO}, J. Electron Spectrosc. Related Phenom., 54/55 (1990) 619-409.

355. R. Martin, P. Gardner, A.M. Bradshaw, The adsorbate-induced removal of the Pt{riO}surface reconstruction. Part II: CO. Surf. Sei., 342 (1995) 69-84.

356. E. Ritter, R.J. Behm, G. Pötschke, J. Wintterlin, Direct observation of a nucleation and growth process on an atomic scale. Surf. Sei., 181 (1987) 403-411.

357. D. King, Surf. Rev. Lett., 1 (1994) 435.

358. P.R. Norton, J.A. Davies, D.K. Creber, C.W. Sitte, T.E. Jackman, The Pt(lOO) (5x20) <=>1x1) phase transition: a study by Rutherford back scattering, nuclear microanalysis, LEED and thermal desorption spectroscopy. Surf. Sei., 108 (1981) 205.

359. M.Yu. Smirnov, Yu. D. Zemlyanov, V.V. Gorodetskii, E.I.Vovk, Formation of the Mixed

360. NO+CO)/( 1x1) Islands on the Pt(100)-(hex) Surface. Surf. Sei., 414(1998) 409-422.

361. R.J. Behm, P.A.Thiel, P.R. Norton, G. Ertl, J. Chem. Phys., 78 (1983) 7437.

362. Y.Y. Yeo, L. Vattuone, D.A. King, Energetics and kinetics of CO and NO adsorption on Pt(lOO) restructuring and lateral interaction. J. Chem. Phys., 104 (1996) 3810.

363. M. Scheffler, The influence of lateral interactions on the vibrational spectrum of adsorbed

364. CO. Surf. Sei., 76 (1979) 562.

365. P.A. Thiel, R.J. Behm, P.R. Norton, G. Ertl, Mechanism of an adsorbate-induced surface phase transformation: CO on Pt(lOO). Surf. Sci.,121 (1982) L553.

366. V.M. Tapilin, D.Yu. Zemlyanov, M.Yu. Smirnov, V.V. Gorodetskii, Angle resolved photoemission study and calculation of the electronic structure ofPt(lll) surface. Intern. Conf on Physics ofLow Dimension Stmctures. Chernogolovka, Abstracts, 1993.

367. P. Hofmann, S.R. Bare, N.V. Richardson, D.A. King, SoUd State Commun., 42 (1982) 645.

368. В.Е. Nieuwenhuys, Correlation between work function changes and degree of electron backdonation in the adsorption of carbon monoxide and nitrogen on group VIII metals. Surf Sei., 105 (1981) 505.

369. H. Persson, P. Thormählen, V.P. Zhdanov, B. Kasemo, Simulations of the kinetics of rapidreactions on supported catalyst particles. Catalysis Today 53 (1999) 273-288.

370. B.A. Собянин, B.B. Городецкий, H.H. Булгаков, Особенности низкотемпературнойреакции взаимодействия водорода с адсорбированным на иридии кислородом. ДАН СССР 238 (1978) 158-161,

371. V,V, Gorodetskii, V.A. Sobyanin, Interaction of hydrogen, nitrogen and ammonia withiridium. Proceed. VII Intern. Congr. Catalysis, Tokyo, 1980, 566-577.

372. V.A. Sobyanin, V. V. Gorodetskii, N.N. Bulgakov, Oxygen adsorption on copper and silver.

373. React. Kinet. Catal. Lett., 3 ( 1975) 223-228.

374. K. Schwaha, E. Bechtold, The adsorption of activated nitrogen on platinum single crystalfaces. Surf. Sei., 65 (1977) 277.

375. Z. Knor, Field emission and field ionization studies and their impact on the formation ofelementary steps in the heterogeneous activation of gas molecules by transition metal surfaces. Surf, Sei,, 70 (1978) 286,

376. Z, Knor, E. Müller, Refined model of the metal surface and its interaction with gases in the

377. Field Ion Microscope Surf. Sei., 10 (1968)21-31.

378. Г.К. Боресков, A.A. Василевич, Влияние кислорода на каталитическую активностьплатиновых плёнок в реакции изотопного обмены водорода. Кинетика и Катализ 2 (1961)679-683.

379. W.H. Weinberg, R.P. Merril, Crystal field surface orbital-band-energy bond-order (CFSO

380. BEBO) model for chemisorption; application to hydrogen adsorption on a platinum (111) surface Surf. Sei., 33 (1972)493,

381. V, Gorodetskii, J.H. Block, W. Drachsel, Isothermal oscillations of the hydrogen oxidation reaction on platinum, investigations in the field electron and field ion microscope. Appl. Surf. Sei., 76/77 (1994) 129-135.

382. A.B. Anton, DC. Cadogan, Kinetics ofwater formation on Pt(lll). J. Vac. Sei. Technol., A 9 (1991) 1890-1897.

383. K.M. Ogle, J.M. White, The low temperature of water formation reaction on Pt(l 11): a static

384. SIMS and TDS study. Surf. Sei., 139 (1984) 43-62.

385. Т.A. Germer, W. Ho, Direct characterization of the hydroxyl intermediate during reductionof oxygen on Pt(l 11) by time-resolved electron energy loss spectroscopy. Chem. Phys. Lett. 163 (1989) 449-454.

386. V.V. Gorodetskii, V.A. Sobyanin, A.R. Cholach, V.Yu. Smirnov, Low temperature oxidationof hydrogen on iridium, platinum, palladium and rhodium surfaces. VIII Intern. Congress Catal., Berlin (West), Proceeding, "Verlag Chemie" 1984, v.3, p.323-334.

387. L.K. Verheij, MB . Hugenschmidt, On the mechanism of the hydrogen-oxygen reaction on

388. Pt(lll). Surf. Sei, 324 (1995) 185.

389. G.B. Fisher, B.A. Sexton, Identification of an adsorbed hydroxyl species on the Pt(lll) surface. Phys. Rev. Lett., 44 (1980) 683-686.

390. J.L. Gland, B.A. Sexton, G.B. Fischer, Oxygen interactions with the Pt(lll) surface. Surf.1. Sei., 95 (1980) 587.

391. A.F, Carley, P.R. Davies, M.W. Roberts, K.K. Thomas, Hydroxylation of molecularlyadsorbed water at Ag(l 11) and Cu(lOO) surfaces by dioxygen; photoelectron and vibrational spectroscopic studies. Surf Sei., 238 (1990) L467.

392. M. Hock, U. Seip, I.C. Bassignfna, K. Wagemann, J. Küppers, Coadsorption of oxygen andwater at Ni(l 10) surfaces. Surf. Sei., 177 (1986) L976.

393. P.P. Olivera, E.M. Patrito, H. Sellers, Hydrogen peroxide synthesis over metallic catalysts.

394. Surf. Sei., 313 (1994) 25-40.

395. J. Schmidt, Ch. Shuhlmann, H. Ibach, Oxygen adsorption on the Pt(110)(lx2) surfacesstudied with EELS. Surf. Sei., 284 (1993) 121.

396. N.R. Avery, Chem. Phys. Lett. 96 (1983) 371.

397. V.P. Zhdanov, V.l. Sobolev, V.A. Sobyanin, The steady-state kinetics of the hydrogenoxygen reaction on a Pt(lll) surface at low and moderate pressures. Surf Sei., 175 (1986) L747-L752.

398. B.A. Собянин, Т.К. Боресков, A.P. Чолач, Кинетика окисления диводорода намонокристаллах платины (111), (110) и (100). ДАН СССР, 279 (1984) 1410-1414.

399. М.З. Лазман, Г.С. Яблонский, В,А. Собянин, Интерпретация изломов на кинетическихкривых. Кинетика и Катализ 27 (1986) 67-72.

400. G.K. Boreskov, II Catalytic oxygen activation, in: Catalysis Science and Technology, Eds. J.R. Anderson, M. Boudart, Springer-Verlag, Berlin-Heidelberg, 3 (1982) 40-132.

401. V.V. Gorodetskii, A . V . Matveev, Hydrogen Spillover in H2 Oxidation on Pd/Tiл "/Ti02,in: New Aspects of Spillover Effect in Catalysis, 2001, in press.

402. VA Gorodetskii, N. Ernst, W. Drachsel, J.H. Block, Field-induced oxygen layer formation from H2O and its titration by hydrogen on a Pt-emitter. Appl. Surf. Sei., 87/88 (1995) 61-70.

403. N. Ernst, G. Bozdech, V. Gorodetskii, H.-J. Kreuzer, R.L.C. Wang, J.H. Block, Oscillatinghydrogen-water reactions on a platinum field emitter. Surf Sei., 318(1994) L12. 1-L1218.

404. J.H. Block, V.V. Gorodetskii, W. Drachsel, Direct imaging of catalytic surface reactions in the field ion microscope: the oxidation of hydrogen on platinum. Reel, des Trav. Chim. Pays-Bas. 113 (1994)444-447.

405. M.A. Barteau, E.I. Ко, R.J. Madix, The adsorption of CO, O2 and H2 on Pt(100)-(5x20).

406. Surf. Sei., 102 (1981) 99.

407. W. Drachsel, C. Wesseling, V. Gorodetskii, J.H. Block, Reaction-induced morphologicalchanges of Pt- and Rh-emitter during hydrogen oxidation. Symposium of Surface Science, Salzburg, 1995, Contributions, Eds. P. Vanga and F. Rumayr, p. 49-53.

408. J.H. Block, V. Gorodetskii, W. Drachsel, The oscillatory H2/O2 reaction on Pt-field emitter: chemical waves on the atomic scale. Symposium on Surface Science, Salzburg, 1995, Contributions, Eds. P. Vanga and F. Rumay, p. 155-160.

409. G.L. Kellogg, Diffusion behavior of Pt adatoms and clusters on the Rh(lOO) surface. Appl.

410. Surf. Sei., 67 (1993) 134-141.

411. H.-W. Fink, G. Erlich, Rhenium on W(llO): structure and mobility of higher clusters. Surf.1. Sei., 150(1985)419.

412. W.F. Egelhoff, Nitric oxide reduction. The Chemical Physics of SoUd Surface and

413. Heterogeneous Catalysis, Eds. D.A. King, D.P., N.Y. Woodruff Elsevier, 1982. V. 4. p. 397-426.

414. R. Burch, S. Scire, An investigation of the mechanism of the selective catalytic reduction of NO on various metal/ZSM-5 catalysts: reaction of H2/NO mixtures. Catal. Lett. 27 (1994) 177.

415. P. Gardner, M. Tüshaus, R. Martin, A.M. Bradshaw, The adsorbate-induced removal of the

416. Pt(lOO) surface reconstruction Part 1: NO. Surf. Sei., 240 (1990) 112-124.

417. D.Y. Zemlyanov, M.Y. Smirnov, V. V. Gorodetskii, J.H. Block, HREELS and TD S studies of NO adsorption and NO + H2 reaction on Pt(lOO) surfaces. Surf. Sei., 329 (1995) 61-70.

418. М.Ю. Смирнов, B.B. Городецкий, Исследование реакций N0 + Н2 и NH3 + 02 на

419. Pt(lll) методами спектроскопии потерь энергии электронов высокого разрешения и тер МО десорбции. Механизмы адсорбции и катализа на чистых поверхностях металлов. Новосибирск, 1989, с. 3-38.

420. К. Schwaha and Bechtold, The adsorption of activated nitrogen on platinum single crystalfaces. Surf. Sei., 66 (1977)383.

421. D.Yu. Zemlyanov, M.Yu. Smirnov, V. V . Gorodetskii, HREELS/TDS study ofNO reaction with hydrogen on Pt(lOO) surface. Catalysis Lett., 28 (1994) 153-190.

422. D.Yu. Zemlyanov, M.Yu. Smirnov, V.V. Gorodetskii, NH2 formation in the reaction of Hads with NO onthePt( 100)-(lxl) surface Surf. Sei., 391 (1997)37-46.

423. J. Siera, P; Cobden, K. Tanaka, B.E. Nieuwenhuys, The NO + H2 reaction over Pt(lOO).

424. Oscillatory behavior of activity and selectivity. Catalysis Lett., 10 (1991) 335-342.

425. R. Rausenberger, M. Mundschau, W. Swiech, W. Engel, A.M. Bradshaw, Investigation of the NO + H2 reaction on Pt{100} with low-energy emission and reflection microscopy: РЕЕМ studies. J. Che. Soc, Faraday Trans., 92 (1996) 4815-4821.

426. S.J. Lombarde, T. Fink, R. Imbihl, Simulations of the NO + NH3 and NO + H2 reactions on Pt(lOO): Steady state and oscillatory kinetics. J. Chem. Phys., 98 (1993) 5526-5539.

427. N. Khrustova, A.S. Mikhailov, Delay-induced chaos in catalytic surface reactions. J. Chem.1. Phys., 107(1997)20962107.

428. V.P. Zhdanov, B. Kasemo, Monte Carlo simulation of oscillations in the NO-H2 reaction on Pt(lOO). Appl. Catal. A: General 187 (1999) 61-71.

429. G.A. Somorjai, The surface science of heterogeneous catalysis. Surf. Sei., 299/300 (1994)849.

430. G. Ertl, Reactions at well-defined surfaces. Surf. Sei., 299/300 (1994) 742 .

431. G. Ertl, Temporal and spatial self-organization in catalysis at single crystal surfaces. Catal. Lett, 9 (1991) 219-230.

432. A.S. Michailov, Foundations of Synergetics. Springer, Berlin, 1990.

433. Г.К. Боресков, Развитие представлений о природе гетерогенного катализа. Кинетика и

434. Катализ 18 (1977) 1111-1121.

435. Т. Matsushima, Y. Ohno, J. Marukami, Spatial and velocity distributions of desorbing product carbon dioxide over a reconstructed platinum (110)(lx2) surface. Surf. Sei., 287/288 (1993) 192-195.

436. C.E. Wartnaby, A. Stuck, Y.Y. Yeo, D.A. King, Calorimetric measurement of catalyticsurface reaction heat: CO oxidation on Pt{110}. J. Chem. Phys., 102 (1995) 1855-1858.

437. A. Szabo, M.A. Henderson, J.T. Yates, Jr, Oxidation of CO by oxygen on a stepped platinumsurface: Identification ofthe reaction site. J. Chem. Phys., 96 (1992) 6191-6202.

438. R.J. Behm, P.A. Thiel, P.R. Norton, G. Ertl, J. Chem. Phys. 78 (1983) 7437.

439. V. Gorodetskii, J.H. Block, W. Drachsel, M. Ehsasi, Oscillations in the carbon monoxideoxidation on platinum surface observed by field electron microscopy. 39th Intern Field Emission Symp., Galifaks, Canada, Abstracts, 1992, p. 45.

440. W. Drachsel, V, Gorodetskii, J.H. Block, Imaging with reactive gases in the field ionmicroscope. 40th Intern. Field Emission Symp., Nagoya, Japan, Abstracts, 1993, p. 21.

441. J.H. Block, M. Ehsasi, V. Gorodetskii, Dynamic studies of surface reactions withmicroscopic techniques. Progr Surf. Sei., 42 (1993) 143-169.

442. H.H. Rotermund, S. Jakubith, A. von Oertzen, G. Ertl, Solitons in a Surface Reaction. Phys. Rev Lett., 66 (1991) 3083-3086.

443. M.P. Cox, G. Ertl, R. Imbihl, J. Rustig, Non-equilibrium surface phase transitions during the catalytic oxidation of CO on a Pt(lOO). Surf. Sei., 134 (1983) L517-L523.

444. M. Eiswirth, G. Ertl, Kinetic oscillations in the catalytic CO oxidation on a Pt(llO) surface.

445. Surf. Sei., 177 (1986)90-100.

446. MC. Reckzugel, V. Gorodetskii, J.H. Block, Digitizing chemical oscillations: Analyzing experimental data of the CO-oxidation on aPt-tip. Appl, Surf Sei., 94/95 (1996) 194-199

447. M. Ehsasi, M. Matloch, 0. Frank, J.H. Block, K. Christmann, F.S. Rus, W. Hirschwald,

448. Steady and nonsteady rates of reaction in a heterogeneously catalyzed reaction: Oxidation of CO on platinum, experiments and simulations. J. Chem. Phys., 91 (1989) 4949-4949.

449. J. Lauterbach, H.H. Rotermund, Gas-phase couphng in the CO oxidation reaction on polycrystalline platinum. Catalysis Lett., 27 (1994) 27-32.

450. S. Ladas, R. Imbihl, G. Ertl, Microfaceting of a Pt(IlO) surface during catalytic COoxidation. Surf. Sci., 198 (1988) 153-182.

451. V. Gorodetskii, W. Drachsel, M. Ehsasi, J.H. Block, Field ion microscopic studies of the COoxidation on platinum; Bistability and oscillations, J. Chem. Phys., 100 (1994) 6915-6922.

452. M. Eiswirth, R. Schwankner, Conditions for the occurrence of kinetic oscillations in thecatalytic oxidation of CO on aPt(lOO) surfaces. Z. Phys. Chemie 144 (1985) 59-67.

453. M. Ehsasi, C. Seidel, H. Ruppender, W. Drachsel, J.H. Block, K. Christmann, Kineticoscillations in the rate of CO oxidation on Pd(l 10). Surf. Sci., 210 (1989) L198-L208.

454. M.R. Bassett, R. Imbihl, Mathematical modeling of kinetic oscillations in the catalytic COoxidation on Pd(l 10); The subsurface oxygen model. J. Chem. Phys., 93 (1990) 811-821.

455. M.P. Kiskinova, "Poisoning and promotion in catalysis based on surface science conceptsand experiments", Elsevier, Amsterdam, 1992, 340 p.

456. E.I. Latkin, V.I. Elokhin, A.V. Matveev, V.V. Gorodetskii, The role of subsurface oxygenformation in oscillatory behaviour of CO + O2 reaction over Pd metal catalysts; a Monte Carlo model, J. Molec. Catal. A; Chemical 158 (2000) 161-166.