Нековалентно иммобилизованные на кремнеземах аналитические реагенты для концентрирования, разделения и определения неорганических и органических соединений тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Иммобилизация реагентов на гидрофобных поверхностях и 12 взаимодействие ионов металлов с иммобилизованными реагентами

1.1. Нековалентно иммобилизованные на твердых матрицах 12 аналитические реагенты для сорбционного концентрирования, разделения и определения ионов металлов (обзор литературы)

1.2. Реагенты, аппаратура и методика работы

1.3. Иммобилизация комплексообразующих органических реагентов

1.3.1. Иммобилизация на обращенно-фазовых силикагелях

1.3.2. Иммобилизация на внутренней гидрофобной поверхности 47 капиллярных колонок

1.3.3. Влияние состава модифицирующего раствора на удерживание 49 реагентов

1.3.4. Одновременная иммобилизация двух реагентов

1.3.5. On-line модификация колонок в системах НПА

1.4. Взаимодействие ионов металлов с иммобилизованными 56 комплексообразующими реагентами

1.4.1. Выбор условий

1.4.2. Влияние параметров потокораспределительной системы в режиме on-line

1.4.3. Смешанные сорбенты

1.4.4. Обменные реакции 83 Резюме к главе

Глава 2. Получение ксерогелей кремниевой кислоты, модифицированных 95 аналитическими реагентами и их взаимодействие с ионами металлов, анионами, восстановителями и органическим соединениями

2.1. Золь-гель технология как способ иммобилизации аналитических 95 реагентов (обзор литературы)

2.2. Реагенты, аппаратура и методика работы

2.3. Выбор условий и получение модифицированных аналитическими 109 реагентами ксерогелей

2.4. Кислотно-основные свойства иммобилизованных реагентов

2.5. Взаимодействие ионов металлов с иммобилизованными 135 органическими комплексообразующими реагентами

2.6. Взаимодействие органических комплексообразующих соединений с 141 иммобилизованными ионами металлов

2.7. Определение состава комплексов и констант равновесия реакций 145 комплексообразования в ксерогелях

2.8. Взаимодействие восстановителей с иммобилизованными молибдофосфорными гетерополисоединениями

2.9. Реакции азосочетания и окислительной конденсации с участием 160 иммобилизованных реагентов

2.10. Скорость взаимодействия ионов металлов, анионов, восстановителей 169 и органических соединений с иммобилизованными аналитическими реагентами

Резюме к главе

Глава 3. Аналитическое использование нековалентно модифицированных 188 аналитическими реагентами кремнеземов

3.1. Сорбционно-атомно-абсорбционное и сорбционно-фотометрическое 190 определение ионов металлов

3.2. Твердофазно-спектроскопическое и тест-определение ионов металлов, 216 неорганических анионов и ряда органических соединений

3.2.1. Индикаторные порошки для твердофазно- 225 спектрофотометрического и визуального экспресс-анализа

3.2.1.1. Определение ионов металлов

3.2.1.2. Определение галогенид-ионов

3.2.1.3. Определение восстановителей

3.2.1.4. Определение органических соединений

3.2.2. Индикаторные трубки для анализа растворов

3.2.2.1. Условия получения аналитического сигнала

3.2.2.2. Определение ионов металлов

3.2.2.3. Определение неорганических анионов

3.2.2.4. Определение восстановителей

3.2.2.5. Определение анионных ПАВ

3.3. Непрерывный проточный анализ: фотометрическое определение 310 ионов металлов и органических соединений

3.3.1. Выбор условий фотометрического детектирования

3.3.2. Ускорение реакций в микроволновом поле

3.3.3. On-line сорбционное разделение и концентрирование

3.3.4. On-line разбавление

Актуальность темы. Необходимость разработки простых, доступных и дешевых средств, позволяющих проводить определение неорганических и органических веществ в различных объектах (водах, почвенных вытяжках, пищевых продуктах, биологических жидкостях) во внелабораторных условиях, а также развития высокопроизводительных автоматизированных методов анализа в потоке определяет поиск новых вариантов осуществления хорошо известных аналитических реакций. В этом отношении большие перспективы имеет проведение аналитических реакций в гетерогенных системах с участием иммобилизованных реагентов, в том числе и в неравновесных условиях. При этом в результате сорбционного разделения и концентрирования улучшаются метрологические характеристики определения, анализ упрощается, и появляется возможность совмещения во времени и пространстве концентрирования и определения. Согласно литературным данным, даже для наиболее изученных комплексообразующих реагентов влияние иммобилизации на химико-аналитические свойства реагентов изучено недостаточно. Работ по закреплению окислительно-восстановительных аналитических реагентов крайне мало, практически отсутствуют данные об иммобилизации аналитических реагентов, вступающих в реакции синтеза, что значительно затрудняет разработку тест-методов определения органических соединений. На наш взгляд, большие перспективы имеет нековалентная иммобилизация аналитических реагентов, еще не получившая широкого распространения для концентрирования, разделения и определения неорганических и органических соединений. Для разработки новых способов концентрирования, разделения и определения неорганических и органических соединений, в том числе и в неравновесных условиях, весьма перспективно использование аналитических реагентов, нековалентно иммобилизованных на поверхности обращенно-фазовых силикагелей и в объеме ксерогелей кремниевой кислоты. Обращенно-фазовые силикагели хорошо зарекомендовали себя в качестве неподвижных фаз в хроматографии и активно используются для сорбционного концентрирования органических соединений. В настоящее время свойства золь-гель материалов, например модифицированных в объеме ксерогелей кремниевой кислоты, активно изучаются. Систематическое исследование нековалентной иммобилизации широкого круга аналитических реагентов на поверхности и в объеме этих кремнеземов позволило бы проследить влияние различных факторов на химико-аналитические свойства иммобилизованных реагентов. Полученные данные обеспечат возможность целенаправленного выбора систем для решения конкретных практических задач, расширят число аналитически перспективных гетерогенных реакций и, следовательно, приведут к совершенствованию научно-методического обеспечения химического анализа.

Цель настоящей работы - разработка и обоснование подходов к нековалентной иммобилизации аналитических реагентов на поверхности и в объеме кремнеземов для создания чувствительньк и селективных тест-методов определения ионов металлов, анионов и органических соединений в различньк объектах, а также совершенствования сорбционного концентрирования и разделения, в том числе и в режиме on-line.

Конкретные задачи диссертации были следующими:

- Изучение особенностей нековалентной иммобилизагщи аналитических реагентов на гидрофобньк поверхностях (обращенно-фазовых силикагелей и кварцевьк капиллярных колонок).

- Оптимизация проведения золь-гель процесса и получение ксерогелей кремниевой кислоты, модифицированньк органическими и неорганическими аналитическими реагентами с заданными физико-химическими характеристиками.

- Выбор условий взаимодействия неорганических и органических соединений с иммобилизованными аналитическими реагентами и выявление особенностей влияния иммобилизации на химико-аналитические свойства реагентов.

- Разработка подходов к повьппению селективности сорбционного концентрирования и разделения.

- Развитие метода индикаторных трубок и других тест-методов: определение критериев выбора индикаторных реакций, условий осуществления определений и изучение метрологических характеристик методов.

- Разработка методических основ конструирования гибких многофункциональньк потокораспределительньк систем дня высокопроизводительного, автоматизированного фотометрического определения ионов металлов и органических соединений в системах непрерывного проточного анализа.

Создание тест-систем, сорбентов и потокораспределительных систем для определения ионов металлов, анионов и органических соединений в различных объектах и разработка соответствующих методик.

Работа вьшолнялась в соответствии с проектами РФФИ (1994-1996, № 94-03-08885а;

1996-1998, Хо 96-03-33311а; № 96-03-33555а; 2000-2002 № 00-03-32391), федеральными научно-техническими программами "Экологическая безопасность России", "Университеты России" (1998-2000, № 99-0554), программой "Фундаментальное естествознание" Министерства образования РФ (1998-2000), международными научно-техническими программами ИНТАС (1997-1999, проект РФФИ-ИНТАС № 95-148), "Наука для мира" НАТО (2000-2004, проект SAP №974373).

Научная новизна. Получены данные об иммобилизация 36 комплексообразующих органических реагентов с различными наборами донорных атомов на поверхностях (обращенно-фазовых силикагелях и внутренней кварцевых капиллярных колонок), выявлены факторы, определяюп];ие удерживание реагентов, найдены условия динамической модификации гидрофобньгх поверхностей комплексообразующими аналитическими реагентами, в том числе и в режиме online.

Разработан способ приготовления модифицированных золь-гель материалов с заданными физико-химическими характеристиками (удельной поверхностью, средним диаметром пор, оптической прозрачностью), основанный на введении новой фторидсодержащей добавки в водно-этанольные растворы алкоксисиланов на стадии гидролиза и гелеобразования и использовании микроволнового (MB) излучения для высушивания влажньк гелей.

Получены ксерогели кремниевой кислоты, модифицированные 20 комплексообразующими органическими реагентами, 3 ионами металлов, 3 молибдо-фосфорными гегерополисоединениями (ГПС) и 6 реагентами, вступающими в реакции азосочегания и окисжтельной конденсации, и установлены факторы, определяющие удерживание реагентов ксерогелями кремниевой кислоты.

Выявлены особенности протекания гетерогенных реакций с участием аналитических реагентов, иммобилизованных на поверхности и в объеме кремнеземов. Предложены способы изучения гетерогенных равновесий и с их помощью для комплексообразующих аналитических реагентов, включенных в ксерогели кремниевой кислоты, найдены условные константы кислотности, определены составы комплексных соединений и условные константы равновесия гетерогенных реакций комплексообразования, а также формальный окислительно-восстановительный потенциал молибдофосфорной кислоты. Найдены эмпирические уравнения, связывающие значения констант равновесия гетерогенных реакций комплексообразования и значения соответствующих констант комплексообразования в растворах или констант экстракции.

Найдены значения времени достижения равновесия и времени полупревращения для гетерогенных процессов с участием модифицированных ксерогелей, определены значения констант скорости диффузионных процессов. Получены данные о влиянии микроволнового излучения различной мощности, ультразвука и среднего диаметра пор на значения констант скорости внешней и внутренней диффузии в модифицированных ксерогелях. Показана возможность протекания в ксерогелях кремниевой кислоты каталитических реакций с участием молибдофосфорных гетерополисоединений.

Метод индикаторных трубок развит в отношении анализа растворов. На основе экспериментального изучения и математического моделирования сформулированы принципы выбора систем для разработки индикаторных трубок и предложены схемы осуществления определений. С использованием в качестве ршдикаторньк порошков модифицированных ксерогелей найдены условия определения ионов металлов, неорганических анионов, анионных поверхностно-активных веществ, гидразинов и оценены метрологические характеристики метода. Показаны преимущества индикаторных трубок по сравнению с другими тест-средствами для анализа растворов.

Найдены условия селективного концентрирования и эффективного разделения ионов металлов в динамических условиях на кремнеземах, модифицированных комплек-сообразующими реагентами и их смесями. Для повьипения селективности сорбционного процесса предложено проводить обменную сорбцию. Показана перспективность применения нековапентно модифицированньж кремнеземов для сорбционно-атомно-абсорбционного сорбционно-фотометрического определения ионов металлов.

Подобраны условия осуществления хромогенных реакций комплексообразования, восстановления, азосочетания и окислительной конденсации в ксерогелях кремниевой кислоты и найдены условия твердофазно-спектроскопического и тест-определения фенолов, нафтолов, анилинов, сложных эфиров, ионов металлов, неорганических анионов и восстановителей, оценены метрологические характеристики методов и показаны преимущества модифицированньж ксерогелей по сравнению с другими сорбентами.

Найдены условия осуществления в потоке (в варианте непрерьшного проточного анализа) микроволновой пробоподготовки, модифицирования сорбционньк колонок, сорбционного разделения и концентрирования, а также фотометрического детектирования. Для on-line сорбционного концентрирования и разделения ионов металлов в системах НПА предложены кварцевые капиллярные колонки с гидрофобной внутренней поверхностью и показаны их преимущества по сравнению с набивными колонками. Для осуществления двух- и трехкомпонентньк определений в системах НПА с фотометрическим детектирование предложено осуществлять on-line сорбционное разделение компонентов на капиллярных кварцевых колонках и с помощью смешанных сорбентов. Производительность двух- и трех компонентнък определений, в основе которых лежит online разделение, вьппе, чем с помощью предложенных ранее подходов.

Научное направление, развитое в диссертации, - экспериментальная разработка и обоснование нековалентной иммобилизации аналитических реагентов на поверхности и в объеме кремнеземов с целью решения актуальных задач определения металлов, неорганических анионов и ряда органических соединений.

Практическая значимость работы. Получен экспериментальный материал об иммобилизации органических комплексообразуюшцх реагентов различньж классов на обращенно-фазовых силикагелях и внутренней гидрофобной поверхности капиллярных колонок и разработаны методики модификации колонок, в том числе и в режиме on-line. Равработаны методики, позволяюшце быстро приготовить модифицированные аналитическими реагентами ксерогели кремниевой кислоты с заданными физико-химическими характеристиками (удельная поверхность, средний диаметр пор, концентрация иммобилизованного реагента). Предложена методика оценки удельного объема пор ксерогелей.

Разработаны селективные сорбционно-атомно-абсорбционные и сорбционно-фотометрические методы определения Ag(I), Cd, Co(lI), Cu(Il), Fe(III), Mn(II), Pb, Zn в питьевьк, природньк, сточньк водах и атмосферных осадках.

Разработаны твердофазно-спектроскопические и тест-методы определения анилинов, гидразинов, аскорбиновой кислоты, фенолов, нафтолов, сложных эфиров Ag(I),Cd, Cu(Il), Mn(II), Mo(VI), Pb, фторид- и хлорид-ионов в объектах окружающей среды, пищевых продуктах и напитках, технологических растворах и сточньк водах. Предложены методики измерения оптической плотности и интенсивности диффузного отражения моди-фицированньк ксерогелей, в том числе с использованием портативных приборов.

Разработаны индикаторные трубки для определения нитрит-, нитрат-, хлорид- и иодид-ионов, Cd, Co(II), Cu(II), Fe(II,III) 8п(П), суммы тяжелых металлов, гидразинов и анионных поверхностно-активньк веществ (ПАВ) в объектах окружающей среды, сточньк водах, технологических растворах, пищевьк продуктах, биологических жидкостях и фармацевтических препаратах.

Разработаны схемы проточной микроволновой пробоподготовки для определения ионов металлов и органических соединений в объектах окружающей среды и технологических растворах, автоматизированные сорбционно-фото-метрические методы определения А1, Са, Mg, Си(11), Со(11), Ре(111), Мп(11), РЬ, Ъя в атмосферных осадках, природньгх и сточных водах, автоматизированные фотометрические методы определения ангидридов, хлорангидридов и амидов карбоновых кислот, сложных эфиров, галогенсодержащих органических соединений и хрома(Ш) в сточных водах и технологических растворах.

Новизна, оригинальность и полезность полученных данных подтверждена 6 патентами Российской Федерации. Тест-системы на основе индикаторных порошков и индикаторных трубок для определения нитрат- и нитрит-ионов, меди(11), железа(111), кобальта(П), марганца(11), кадмия, олова(11), суммарного содержания тяжелых металлов, гидразинов и анилина прошли государственную метрологи-ческ}то аттестацию в Государственном научно-метрологическом центре на базе Уральского НИИ метрологии, зарегистрированы в государственном реестре типов тест-систем и рекомендованы к использованию.

Методика сорбционно-атомно-абсорбционного определения кадмия, свинца и цинка в пробах атмосферных осадков, природных и сточных вод с применением концентрирующих патронов прошла государственн)ло метрологическую аттестацию, внесена в государственный реестр (ПНД Ф 14.1:2.81-96) и допущена для целей государственного экологического контроля.

Налажен выпуск и продажа индикаторных порошков и индикаторных трубок. Разработанные тест-системы использованы в Институте педиатрии Научного центра здоровья детей РАМН, Медицинском радиологическом научном центре РАМН при анализе реагентов для получения радиофармпрепаратов, в полевых экспедиционных работах Института минералогии, геохимии и кристаллохимии редких элементов Министерства природных ресурсов РФ и внедрены в аналитической инспекции Москомприроды для предварительной оценки содержания ионов металлов, анионов и органических соединений в водах.

Апробация работы. Результаты исследований доложены на Всероссийских конференциях по анализу объектов окружающей среды "Экоаналитика" (Краснодар, 1994 г., 1996 г., 1998 г., 2000 г.), симпозиумах "Проточный анализ" (Москва, 1994 г., 1999 г.), 6-й Международной конференции "Flow lnjection-94" (Толедо, Испания 1994 г.), 5-м Международном симпозиуме "Kinetics in Analytical Chemistry" (Москва, 1995 г.), 26-м Международном симпозиуме по аналитической химии объектов окружающей среды (Вена, Австрия, 1996 г.), Международном конгрессе по аналитической химии (Москва, 1997 г.), IV Международной конференции по проточному анализу (Пирасикаба, Бразилия, 1997 г.), УП1, IX, X Европейских конференциях по аналитической химии "Euroanalysis" (Эдинбург, Великобритания, 1993 г. Болонья, Италия, 1996 г., Базель, Швейцария, 1998 г.), Ш, PV Международных конгрессах "Вода: экология и технология" "ECWATECH" (Москва, 1998 г., 2000 г.) Vn Всероссйской конференции "Органические реагенты в аналитической химии" (Саратов, 1999 г.). Всероссийской конференции "Химический анализ веществ и материалов" (Москва, 2000 г.). Всероссийской конференции "Сенсор-2000" (Санкт-Петербург, 2000 г.). Ломоносовских чтениях МГУ (Москва, 1994 г., 2000 г.). Российско-японском симпозиуме по аналитической химии (Москва - Санкт-Петербург, 2000 г.). Московском семинаре по аналитической химии, семинаре по тест-мегодам при МГУ им. М.В.Ломоносова.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 87 работ, в том числе 30 статей, 6 патентов РФ на изобретения.

Вклад автора в работы, выполненные в соавторстве состоял в постановке основных задач, участии во всех этапах теоретических и экспериментальных исследований и анализе полученных результатов.

Постоянное внимание к работе проявлял д.х.н., проф. Н.М.Кузьмин, которому автор глубоко признательна.

Положения, выносимые на защиту:

1. Совокупность выявленньк факторов, регулируюшдх удерживание различных аналитических реагентов на гидрофобных поверхностях и в ксерогелях кремниевой кислоты.

2. Результаты изучения химико-аналитических свойств иммобилизованньк реагентов (кислотно-основных, комплексообразуюпщх, окислительно-восстановительных и других), а также скорости гетерогенных процессов с участием иммобилизованньк аналитических реагентов.

3. Направленное использование свойств нековалентно иммобилизованньк аналитических реагентов для концентрирования, разделения и определения ионов металлов, анионов и органических соединений.

4. Развитие метода индикаторньж трубок в отношении анализа растворов. Данные о влиянии физико-химических характеристик (удельной поверхности, размера пор, гидрофобности, концентрации иммобилизованного реагента) на чувствительность и воспроизводимость твердофазно-спектроскопических и визуальньк тест-определений ионов металлов, анионов и органических соединений.

5. Подходы к улучшению метрологических характеристик фотометрического определения ионов металлов и органических соединений в системах непрерывного проточного анализа.

6. Разработанные тест-системы, сорбенты, потокораспределительные системы и методы определения ионов метатлов, неорганических анионов и ряда органических соединений в различньк объектах.

выводы

1. в результате систематического исследования иммобилизации органических комплексообразующих реагентов различных классов на гидрофобных поверхностях (обращенно-фазовых силикагелей и кварцевых капиллярных колонок) выявлены факторы, определяющие удерживание аналитических реагентов, и сформулированы требования к целенаправленному выбору закрепляемых соединений. Разработаны методические основы осуществления нековалентной иммобилизации комплексообразующих органических реагентов в автоматизированном режиме непрерывного проточного анализа.

2. Предложен способ получения модифицированных ксерогелей с заданными физико-химическими характеристиками. Использование новой ускоряющей гелеобразование добавки и предложенного в диссертационной работе высушивания влажных гелей под действием микроволнового излучения позволило сократить время получения модифицированных ксерогелей с заданными характеристиками (удельной поверхностью, размером пор, концентрацией иммобилизованного реагента) в 5 - 20 раз. С использованием нового способа осуществлена иммобилизация в объеме ксерогелей кремниевой кислоты комплексообразующих органических реагентов различных классов, ионов металлов, молибдофосфорных гетерополисоединений и реагентов, вступающих в реакции азосочетания и окислительной конденсации. Выявлены факторы, определяющие удерживание аналитических реагентов, в ксерогелях кремниевой кислоты и предложена количественная характеристика удерживания реагентов.

3. Разработаны методические подходы к изучению особенностей протекания гетерогенных реакций и получены данные о кислотно-основных, комплексообразующих и окислительно-восстановительных свойствах нековалентно иммобилизованных аналитических реагентов на поверхности и в объеме ксерогелей. На основании определения констант кислотности иммобилизованных аналитических реагентов установлено, что иммобилизация в ксерогелях кремниевой кислоты приводит к усилению кислотных свойств. Показано, что комплексообразующие реагенты, иммобилизованные на гидрофобных поверхностях и включенные в ксерогели кремниевой кислоты, сохраняют способность участвовать в реакциях комплексообразования. Установленные корреляционные зависимости между константами равновесия гетерогенных реакций и константами комплексообразования или экстракции ионов металлов с неиммобилизованными реагентами, позволяют прогнозировать комплексообразующие свойства нековалентно модифицированных кремнеземов. Охарактеризованы окислительно-восстановительные свойства иммобилизованных в ксерогелях молибдофосфорных ГПС и установлено усиление их окислительной способности в результате иммобилизации. Установлена способность включенных в ксерогели ароматических гидроксисоединений вступать в реакции азосочетания с продуктами диазотирования анилина и способность иммобилизованного 4-аминоантипирина вступать в реакцию окислительной конденсации с фенолами.

4. Получены данные о скорости гетерогенных процессов с участием аналитических реагентов, включенных в ксерогели кремниевой кислоты, и установлено влияние различных факторов (микроволнового излучения, ультразвука и среднего диаметра пор) на значения констант скорости диффузионных процессов. Микроволновое излучение интенсифицирует все стадии гетерогенного процесса, в три-четыре раза уменьшая время, необходимое для достижения равновесия, и увеличивая значения констант как внутренней, так и внешней диффузии почти вдвое. Показано, что целесообразно использование микроволнового излучения мощностью 200-600 Вт. Под действием ультразвука существенно ускоряются гетерогенные процессы, контролируемые внешней диффузией. Увеличение среднего размера пор приводит к увеличению констант скорости внутренней диффузии. На примере одновременной иммобилизации молибдофосфорных гетерополисоединений и меди(П) (катализатора их восстановления) показана возможность протекания в ксерогелях каталитических реакций и достигнуто существенное ускорение гетерогенного процесса восстановления.

5. Предложены новые подходы к повышению селективности и эффективности сорбционного процесса: нековалентная иммобилизация на гидрофобных поверхностях и в объеме кремнеземов селективных комплексообразующих реагентов, а также их смесей и осуществление обменной сорбции. Разработаны высокочувствительные и селективные сорбционно-атомно-абсорбционные и сорбционно-фотометрические методики определения Сс1, РЬ, 2п, Ре(111), Мп(11), Ag(l) в природных, сточных водах и атмосферных осадках с помощью модифицированных кремнеземов. Показана перспективность использования модифицированных комплексообразующими реагентами концентрирующих патронов, заполненных обращенно-фазовыми силикагелями: методика сорбционно-атомно-абсорбционного

406

6. Разработаны методики твердофазно-спектроскопического и визуального тест-определения фенолов, нафтолов, сложных эфиров, гидразинов, аскорбиновой кислоты, хлорид-, иодид-, фторид-ионов. Сё, РЬ, Лд(1), Мо(У1), Мп(11) в объектах окружающей среды, сточных водах, технологических растворах, пищевых продуктах, фармацевтических препаратах и биологических жидкостях. Показана перспективность новых материалов - модифицированньгх аналитическими реагентами ксерогелей кремниевой кислоты. Сформулированы требования к выбору индикаторных реакций, физико-химическим характеристикам индикаторных порошков и оценены метрологические характеристики твердофазно-спектроскопического и тест-определения. Тест-системы на основе индикаторных порошков для определения Сс1, Мп(11), гидразинов и анилина прошли государственную метрологическую аттестацию и зарегистрированы в государственном реестре типов тест-систем.

7. Метод индикаторных трубок развит в отношении анализа растворов. На основании изучения влияния различных экспериментальных параметров (природы реагента, физико-химических характеристик индикаторных порошков, скорости и способа поступления анализируемого раствора в индикаторную трубку, ее длины и внутреннего диаметра) и математического моделирования сформулированы требования к выбору индикаторных реакций, схем и вариантов определения. На основе использования кремнеземов, нековалентно модифицированньгх аналитическими реагентами на поверхности и в объеме, разработаны индикаторные трубки для определения нитрит-, нитрат-, хлорид-, иодид-ионов, Со(11), Си(11), Ре(11, III), С<1, 8п(11), суммы тяжелых металлов, гидразинов и анионных ПАВ в объектах окружающей среды, сточных водах, технологических растворах, пищевых продуктах, фармацевтических препаратах и биологических жидкостях. Установлено, что метрологические характеристики определения компонентов с помощью индикаторных трубок сопоставимы с характеристиками инструментальных методов анализа. Тест-системы на основе индикаторных трубок для определения Со(11), Си(11), Ре(11, III), Сё, 8п(11), суммы тяжелых металлов, нитрит- и нитрат-ионов и ионов металлов прошли государственную метрологическую аттестацию и зарегистрированы в государственном реестре типов тест-систем.

8. На основе выбранных условий on-line модификации сорбционных колонок, on-line сорбционного разделения и концентрирования, on-line интенсификации реакций в микроволновом поле и фотометрического детектирования сконструированы потокораспределительные системы и разработаны автоматизированные высокопроизводительные методики определения ионов металлов (Cd, Pb, Co(Il), Cu(II), Fe(III), Cr(III), Ca-Mg, Co(II)-Fe(III), Pb-Fe(III), Mn(II)-Al-Fe(III) и органических соединений (сложных эфиров, ангидридов, хлорангидридов, амидов, нитрилов карбоновьгх кислот, хлороформа, бромоформа и трихлоруксусной кислоты) в объектах окружающей среды и технологических растворах в варианте непрерывного проточного анализа. Показана перспективность использования в проточньгх методах анализа нековалентно модифицированных кварцевых капиллярных колонок с гидрофобной внутренней поверхностью.

1. Экстракционная хроматография. /Под. ред. Брауна Т., Героини Г. Пер. с англ. Петрухина О.М., Спивакова Б.Я. М.:Мир, 1978. 632 с.

2. Концентрирование следов органических соединений. / Под. ред. Кузьмина Н.М. М.: Наука, 1990. 280 с.

3. Fang Z.-L. Flow Injection Separation and Preconcentration. Weinheim: VCH Verlagsgesellshaft GmbH, 1993. 259 p.

4. Fang Z. Flow Injection Atomic АЬ80ф11оп Spectrometry. Chichester: Wiley, 1995. 306 p.

5. Мясоедова Г.В., Саввин СБ. Хелатообразующие сорбенты. М.: Наука, 1984. 172 с.

6. Херинг Р. Хелатообразующие ионообменники. М.: Мир, 1971. 279 с.

7. Слинякова И.Б., Денисова Т.Н. Кремнийорганические адсорбенты: Получение, свойства, применение. Киев: Наукова думка, 1988. 192 с.

8. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии. / Под. ред. Г.В. Лисичкина. М.: Химия, 1986. 246 с.

9. Неймарк Е.И., Шейнфайн Р.Ю. Силикагель, его получение и применение. Киев: Наукова думка, 1973. 199 с.

10. Холин Ю.В. Количественный физико-химический анализ комплексообразования в растворах и на поверхности химически модифицированных кремнеземов: содержательные модели, математические методы и их приложения. Харьков: ФОЛИО, 2000. 286 с.

11. Саввин СБ., Михайлова А.В. Модифицированные и иммобиллизованные органические реагенты. // Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51. № 1. С. 49-56.

12. Fang Z., Ruzicka J., Hansen E.H. An efficient flow-injection system with on-line ionexchange preconcentration for the determination of trace amounts of heavy metals by A AS.// Anal. Chim. Acta. 1984. V. 164. P. 23-39.

13. Danielsson L.G., Magnusson В., Zhag K. Matrix interference in the determination of trace metals by graphite furnace AAS after Chelex-100 preconcentration. // Atom. Spectr. 1982. V. 3.N1.R 39-43.

14. Berman S.S., McLaren J.W., Willie S.N. Simultaneous determination of five trace metals in sea water by ICP-AES with ultrasonic nebulization.// Anal Chem. 1980. V.52. N3. P.488-492.

15. Kumamaru Т., Matsuo H. Sensitivity enhancement for ICP-AES of cadmium by suction-flow on-line ion-exchange preconcentration .// Anal. Chim. Acta. 1986. V. 181. P. 271-275.

16. Ikeda M. Determination of selenium by AAS with miniaturized suction-flow hydride generation and on-line removal of interferences. // Anal. Chim. Acta. 1985. V. 170. P.217-224.

17. Fang Z., Xu S., Zhang S. The determination of trace amounts of heavy metals in waters by a flow-injection system including ion-exchange preconcentration and FA AS detection. // Anal. Chim. Acta. 1984. V. 164. P.41-50.

18. Fang Z., Xu S., Wang X., Zhang S. Combination offlow-injection techniques with atomic spectrometry in agricultural and environmental analysis.// Anal. Chim. Acta. 1986. V.179. P.325-340.

19. Barnes R.M., Genua S.J. Concentration and spectrochemical determination of trace metals in urine with a poly(dithiocarbamate)resin and ICP-AES.// Anal. Chem. 1979. V.51. N 7. P. 1065-1069.

20. Vernon F., Eccles H. Chelating ion-exchangers containing 8-hydroxyquinoline as the functional group.//Anal. Chim. Acta. 1973. V.63. P.403-414.

21. Colella M.B., Siggia S., Barnes R.M. Synthesis and characterization of a poly(acrylamidone) metal chelating resin.// Anal. Chem. 1980. V. 52. N 6. P.967-972.

22. Щербинина Н.И., Мясоедова Г.В., Саввин СБ. Волокнистые комплексообразующие сорбенты в неорганическом анализе. // Журн. аналит. химии. 1988. Т.43. N 12. С.2117-2131.

23. Саввин СБ., Джераян Т.Г., Петрова Т.В., Михайлова А.В. Чувствительные оптические элементы на уран (У1), ртуть (П) и свинец. // Журн. аналит.химии. 1997. T.52.N2. С.154-159.

24. Гурьева Р.Ф., Саввин СБ. Сорбционно-фотометрическое определение благородных и тяжелых металлов с иммобилизованными азороданинами и сульфонитрофенолом М. //Журн. аналит.химии. 1997. Т.52. N 3. С.247-252.

25. Швоева О.П., Дедкова В.П., Гитлиц А.Г., Саввин СБ. Тест-методы для полуколичественного определения тяжелых металлов. // Журн. аналит. химии. 1997. Т.52. N 1 С. 89-93.

26. Швоева О.П., Дедкова В.П., Саввин СБ. Комплексообразование ванадия(У) с 4-(2-пиридилазо)резорцином на твердой фазе волокнистого сорбента, наполненного анионообменником. // Журн. аналит.химии. 1999. Т.54. N 8. С. 805-808.

27. Швоева О.П., Дедкова В.П., Саввин СБ. Определение молибдена (У1) с фенилфлуороном методом диффузного отражения на волокнистом материале, наполненном анионообменником. // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. N 11. С.1140-1143.

28. Малофеева Г.И., Петрухин О.М. Хелатообразующие гетероцепные сорбенты на основе аминов различной основности и их применение для концентрирования металлов. // Журн. аналит. химии. 1992. Т.47. N 3. С. 456-473.

29. Beinrohr Е., Cakrt М., Garaj J., Rapta М. On-line preconcentration of trace copper for

30. FAAS using a spherical cellulose sorbent with chemically bound quinolin-8-ol. // Anal. Chim. Acta. 1990. V.230. P. 163-170.

31. Borszeki J., Knapp G., Muller K., Wegscheider W. Preconcentration of trace elements on oxine cellulose. // Mikrochim. Acta. 1985 II. P. 401- 415.

32. Burba P., Willmer P.G. Multielement trace preconcentration from high-purity uranium using cellulose collectors as sample pretreatment for atomic spectroscopy. // Fresenius J. Anal. Chem. 1986. V.323. N 8. P.811-817.

33. Lieser K.H., Breitwieser E., Burba P., Rober H., Spatz R. Multielement trace analysis of solid and liquid samples by X-ray fluorescence. // Mikrochim. Acta. 1978 I. N 3-4. P. 363373.

34. Серегина И.Ф., Цизин Г.И., Шильников A.M., Формановский A.A., Золотов Ю.А. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение металлов в водах. // Журн. аналит.химии. 1993. Т.48. N 1. С. 166-171.

35. Beauchemin D., McLaren J.W., Mykytiuk А.Р., Berman S.S. Determination of trace metals in a river water reference material by ICP-mass spectrometry.// Anal. Chem. 1987. V.59. N 5. P. 778-783

36. Moorhead E. D., Davis P. H. Glase-immobilized 8-hydroxyquinoline for separation oftrace metals from base electrolytes used for anodic stripping analysis.// Anal. Chem. 1974. V.46. N 12. P. 1879-1880/

37. Sugawara K.P., Weetall H.H., Schucker G.D. Preparation, properties, and applications of 8-quinolinol immobilized chelate.//Anal. Chem. 1974. V. 46. P. 489-492.

38. Jerorek J., Preisor H. Metal-ion chelation chromatography on silica-immobilized 8-hydroquinoline. // Anal. Chem. 1979. V.5 1. N 3. P.366-373.

39. Kolstad A . K., Chow P.J.T., Cantwell P.P. Spectrophotometric determination ofthe second acid dissociation constant of oxine bound to controlled pore glass.// Anal. Chem. 1988. V. 60. P. 1565-1569.

40. Marshall M.A., Mottola H.A. Performance studies under flow conditions of silica-immobilizwd 8-hydroxyquinoline and it application as a preconcentration tool in flow-injection atomic absorption determinations.// Anal. Chem. 1985. V.57. P.729-733.

41. Luisa Marina M., Gonzalez V., Rodriguez A.R. Retention of organic ligands on anionic and nonionic resins: application to the separation and preconcentration of metal ions. // Microchem. J. 1986. P. 275-294.

42. Bengtsson M., Malamas P., Torstensson A. et al. Trace metal ion preconcentration for FAAS by an immobilized N,N,N-tri-(2-pyridyl-methyl)ethylenediamine chelate ion exchanger in a flow-injection system. // Mikrochim. Acta. 1985 III. P.209-221.

43. TeradaK., Inone A., Inamura J., Kiba T. 2-Mercaptobenzothiazol supported on silica gel for the chromatographic concentration of cadmium, copper, lead and zinc in natural water samples. //Bull. Chem. Soc. Jpn. 1977. V. 50. P. 1060-1065.

44. Terada K., Morimoto K., Kiba T. The chromatographic concentration of mercury in sea water with 2-mercaptobenzothiazol supported on silica gel. //Bull. Chem. Soc. Jpn. 1980. V. 53. R 1605-1609.

45. Terada K., Matsumoto K., Kimura H. Sorption of copper(II) by the complexing agents loaded on various supports. //Anal. Chim. Acta. 1983. V. 153. P. 237-247.

46. Terada K., Matsumoto K., Inaba T. Differential preconcentration of As(III) and As(V) with tionalide loaded on silica gel. //Anal. Chim. Acta. 1984. V. 158. P. 207-215.

47. Terada K., Morimoto K., Kiba T. Preconcentration of silver(I), gold(III) and palladium(II) in sea water with />-dimethilaminobenzylidenerhodanine supported on silica gel. // Anal. Chim. Acta. 1980. V. 116. P. 127-135.

48. Terada K., Nakamura K. Preconcentration of cobah(II) in natural waters with l-nitroso-2-naphthol supported on silica gel. // Talanta. 1981. V.28. P. 123-125.

49. Porta v., Sarzanini C, Abollino 0., Mentasti E., Carlini E. Preconcentration and ICP-AES determination of metal ions with on-Une chelating ion exchange.// J Anal. Atom. Spectr. 1992. V.7. P. 19- 22.

50. Dongxing Y., Xiaoru W., Pangyuan Y., Xiaobo H., Benli H. Сямэнь дасюе сюэбань Цзыжинь кэсюэбань J Xiamen Univ. Nat. Sci. 1991. V. 30. N 3. P.299-301./ Цит. no РЖ1. Химии: 1992. 12Г206.

51. Hern J.L., Strohl J.H. Modified graphites for chelation and ion exchange.// Anal. Chem. 1978. V.50.N 14. P.1954-1959.

52. Сорбенты на основе силикагелей в радиохимии. Химические свойства. Применение. / Под ред. Ласкорина Б.Н. М.: Атомиздат, 1977. 289 с.

53. Айлер Р.К. Химия кремнезема. М.: Мир, 1982. Т. 1,2. 1128 с.

54. Unger К.К. Porous silica. It's properties and use as support in column liquid chromatography/ Amsterdam: Elsevier Sclent. Publ. Co, 1979. 336 p.

55. Запорожец О. A., Гавер O.H., Сухая В.В. Иммобилизация аналитических реагентов на поверхности носителей. // Успехи химии. 1997. Т.66. N 7. С.702-712.

56. Zaporozhets О.А., Nadzhafova O.Yu., Verba y.V., Dolenko S.A., Keda ^Ye., Sukhan V.V. Solid-phase reagets for the determination of anionic surfatants in water. // Analyst. 1998. V.123.P. 1583-1586.

57. Zaporozhets O.A., Gawer O.M., Sukhan V.V. Determination of Fe(II), Cu(II) and Ag(I) by using silica gel loaded with 1,10-phenanthroline. // Talanta. 1998. V. 46. P. 1387 1394.

58. Zaporozhets O.A., Petruniock N., Sukhan V.V. Determination ofAg(I), Hg(Il) and Pb(II) by using silica gel loaded with dithizone and zinc dithizonate. // Talanta. 1999. V. 50. P. 865 -873.

59. Zaporozhets O.A., Petruniock N., Bessarabova O., Sukhan V.V. Determination of Cu(ll) and Zn using silica gel loaded with l-(2-thiasolylazo)-2-naphthol. . // Talanta. 1999. V. 49. P. 899-906.

60. Zaporozhets O.A., Nadzhafova O.Yu., Zubenko A.I., Sukhan V.V. Analytical application of silica gel modified with didecylaminoethyl-p-tridecylammonium iodine. // Talanta. 1994. V. 41.P. 2067-2071.

61. Сухан B.B., Наджафова О.Ю., Запорожец O.A., Савранский Л.И. Новая тест-система для определения кобальта в воде на уровне ПДК. //Химия и технология воды. 1994. Т. 16. С. 139-142.

62. Сухан В.В., Савранский Л.И., Запорожец О.А., Наджафова О.Ю., Лантух Г.В. Сорбционно-фотометрическое определение кобальта с использованием модифицированного силикагеля. //Укр. хим. жури. 1992. Т.58. С.990-994.

63. Сухан В.В., Запорожец О.А., Липковская Н.А., Погасни Л.Б., Чуйко А.А. Твердофазный хемилюминесцентный реагент для определения ванадия(1У) проточными методами. //Журн.аналит.химии. 1994. Т.49. С. 700-705.

64. Przeszlakowski S., Kocjan R. Extraction chromatography of cobalt and some other metals on silica treated with a mixture of Aliquat 336 and nitroso-R-salt. // Chromatographia. 1988. V. 15. P.717-722.

65. Kocjan R., Przeszlakowski S. Calcon-modified silica gel sorbent. Application to preconcentration or elimination oftrace metals. // Talanta. 1992. V.39. P.63-68.

66. Kocjan R. Silica gel modified with Titan Yellow as a sorbent for separation and preconcentration of trace amounts of heavy metals from alkaline earth or alkali metals salts. // Analyst. 1992. V.117. P.741-744.

67. Морозко С.А., Иванов В.М. Тест-методы в аналитической химии. Иммобилизация 4-(2-ниридилазо)-резорцина (ПАР) и 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола (ПАН) на целлюлозах и кремнеземах. //Журн.аналит.химии. 1995. Т.51. С. 631-637.

68. Иванов В.М., Сарби Массуд. Концентрирование урана(У1) на иммобилизованном 1-(2-пиридилазо)-2-нафтоле и его определение методом спектроскопии диффузного отражения. //Вест. Моск. ун-та. Сер. 2, Химия. 1993. Т. 34. С. 572-577.

69. Иванов В.М., Морозко С.А., Золотов Ю.А. Определение кобальта в водопроводной воде методом спектроскопии диффузного отражения с сорбционным концентрированием. //Журн.аналит.химии. 1993. Т.48. С. 1389-1398.

70. Иванов В.М., Морозко С.А., Качин СВ. Тест-методы в аналитической химии. Обнаружение и определение кобальта иммобилизованным 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом. //Журн.аналит.химии. 1994. Т.49. С. 857-861.

71. Иванов В.М., Кузнецова О.В. Иммобилизованный 4-(2-тиазолилазо)-резорцин как аналитический реагент. Тест-реакции на кобальт, палладий и уран(У1). // Журн.аналит. химии. 1995. Т.50. С. 498-503.

72. Морозко С.А., Иванов В.М. Тест-методы в аналитической химии. Иммобилизованный 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол как аналитический реагент. // Журн. аналит. химии. 1995. Т.50. С. 629-635.

73. Li К., Lin Р., Dong W., Tong S. Precencentration and separation oftrace metal ions using l-(2-pyridylazo)-2-naphtol loaded on silica gel. Acta Sci. Natur.Univ.Pekinensis. 1992 V. 28. P. 202-208. / Цит. no РЖ Химия 1992.18Г145.

74. Ueda K., Koshino Y., Yamamoto Y. Preconcentration of uranium in seawater with heterocyclic azo dyes supported on silica gel. //Anal. Lett. 1985 V.18. P2345-2352.

75. Иванов B.M., Морозко C.A., Сарби Массуд. Тест-методы в аналитической химии. Реакция на уран(У1) и его определение методом спектроскопии диффузного отражения. //Журн. аналит. химии. 1995. Т.50. С. 1280-1287.

76. Kimura К., Harino Н., Hayata Е., Shono Т. Liquid chromatography of alkali and alkalineearth metal ions using octadecylsilanized silica columns modified in situ with lipophilic crown ethers. //Anal.Chem. 1986. V.58. P.2233-2237.

77. Иванов B.M., Бекетова H.A., Басова E.M., Большова Т.А. 1-(2-Тиазолилазо)-2-нафтол как динамический модификатор неподвижной фазы в колоночной хроматографии для концентрирования палладия. // Жури, аналит. химии. 1991. Т.46. С. 1512-1519.

78. Morocco М.Т., Newman G.P., Syty А. Preconcentration of aqueous hexavalent chromiimi using tributilin chloride immobilized on Cig-cartridge. // J.Anal.Atom.Spectrom. 1990. V.5. P. 29-33

79. Ярошенко H.A., Клименко H.A. Адсорбция алкилпиридиний хлоридов из водньпс растворов на аэросилах. // Коллоидный журн. 1991. Т.53. С. 193-197.

80. Марченко Д.Ю., Моросанова Е.И., Кузьмин Н.М., Золотов Ю.А. Индикаторные трубки для определения анилина в растворе // Журн. аналит. химии. 1997. Т.52. N 12. С. 1287-1291.

81. Марченко Д.Ю., Моросанова Е.И., Кузьмин Н.М., Золотов Ю.А. Тест-средства на основе иммобилизованных зеленого Биндшедлера и N,N-диэтил-n-фeнилeндиaминa для экспрессного определения активного хлора в воде. // Журн аналит. химии. ,1999. T.54.N 5С.519-523.

82. Моросанова Е.И., Марченко Д.Ю., Золотов Ю.А. Тест-определение восстановителей с использованием нековалентно иммобилизованных хинониминовых индикаторов. // Журн. аналит. химии. 2000. Т.55. N 1. С. 86-92.

83. Казанцев Е.А., Ремез В.П. Сорбционные материалы на носителях в технологии обработки воды. // Химия и технология воды. 1995. Т.17. С. 50-60.

84. NagataN., Peralta-Zamora P.O., Kubota L.T., Bueno M.I.M.S. Extraction properties of modified silica gel for metal analysis by energy dispersive X-ray fluorescence. // Analyt. Lett. 2000. V.3 3.N 10. P.2005-2020.

85. Terada K., Hayakawa H., Sawada K., Kiba T. Silica gel as a support for inorganic ion-exchangers for the determination of caesium-137 in natural waters.// Talanta. 1970. V.17. P.955-961.

86. Ajmal M., Mohammad A., FatumaN. A selective separation of Tl(III) from some metals on sodium molybdate impregnated silica gel layers in formic acid-butanol system.// Indian J. Chem. Ser. A. 1989. V.28. P.91-92.

87. Nishioka M ., Campbel R. M., Milton L. L., Caste R.N. Isolation of sulphur heterocycles from petroleum and coal-derived materials by liquid ligand exchange chromatography.// Fuel. 1986. V.65. P.270-273.

88. Anderson Y.T. Retention properties of palladium chloride/silica sorbent for the liquid chromatographic separation of polycyclic aromatic sulphur heterocycles.// Anal. Chem. 1987. V.59. P.2707-2209.

89. Sahoo S.K. Extraction-chromatographic separation of bismuth with Aliquat 336 S from citrate solution. // Talanta. 1991. V.39. P.789-792.

90. Majumdar S.P., Ray U.S. Extraction chromatography of indium(III) on silica gel impregnated with high molecular weight carboxilic acid and its analytical applications.// J. Indian. Chem. Soc. 1991. V.68. P.152-153.

91. Tong A., Akama Y. Preconcentration of copper, cobalt, and nikel with 3-methyl-l-phenyl-4-stearoyl-5-pyrazolone loaded on silica gel.// Analyst. 1990. V . l 15. P.947-949.

92. Pietrelli I., Salluzzo A., Troiani F. sorption of europium and actinides by means of octyl(phenyI)-N,N-diisobuthyl carbonylmethyl phosphine oxide (CMPO) loaded on silica.// J. Radioanal. Nucl. Chem 1990. V.141. P. 107-115.

93. Новиков E.A., Шпигун Л.К., Золотев Ю.А. Проточно-инжекционный анализ. Фотометрическое определение свинца с предварительным сорбционным концентрированием. // Жури, аналит. химии. 1988. Т. 43. N 12. С. 2213-2220.

94. Plentev I.V., Morosanova E.I., Zolotov Yu.A. Use of mixed stationary phases for the separarion ofmetal ions. // Anal. Sci. 1990. Y.6. P. 863-866.

95. Pasekova N.A., Morosanova E.I. Chapter 4. Sorption and chromatography. / Macrocyclic compounds in analytical chemistry. Ed. by Yu.A.Zolotov. New York: John Wiley& Sons. 1997. P. 209-284.

96. Rood J., bCnitter J. Using blended SPE phases to oprimize sample extraction. Pitsburgh Conf Presents PITTCON'92. New Orleans La. March 9-12 1992. Abstr. 1992. P. 290. / Цит. no РЖ Химии: 1992. 21Г34.

97. Mills M.S., Thurman D.E.M. Solid-phase extraction of herbicides from soil extracts by mixed-mode adsorption. Pitsburgh Conf Presents PITTCON'92. New Orleans La. March 912 1992. Abstr. 1992. P. 527. / Цит. no РЖ Химии: 1992. 18Б2532.

98. Савельев E.A., Лосева Л.Д. Сорбция органических кислот смешанным слоем сорбентов. Препаратив. хроматогр. физ. актив. веш;еств на полимер, сорбентах: Тез. докл. 1 Всес. симп. Ленинград, 11-13 окт. 1988. С.12-13. / Цит. по РЖ Химии: 1989. Б 2851.

99. Colmsjo А., Ericsson M.W. Chromatographie properties of mixed cyano/ODS chemically bounded phases for HPLC. // Chromatographia. 1987. V.24. P.683-686.

100. Haginaka J., Wakai J. Preparation and characterization of mixed functional phase silica materials using phenyl-, butyl- or octylchlorosilane as a silylating agent. // J. Chromatogr. 1992. V.596.N2. P.151-156.

101. Floyd T.R., Ju L.W., Hartwick R.A. Use of deluted anion-exchange and hydrophobic properties in separating synthetic single-stranded oligodeoxyribonucleotides on mixed ligand stationary phases. // Chromatographia. 1986. V. 21. N 7. P. 402-408.

102. Harino H., Kimura K., Tanaka M . , Shono T. Liquid chromatogpaphic retention of alkali and alkaline-earth metal cations on dynamically coated cryptand stationary phases. // Anal. Sei. 1992. V. 8.P. 883-884.

103. Pietrzyk D.J., Senne S.M., Brown D.M. Anion-cation separations on a mixed ionexchange column with indirect photometric detection. // J. Chromatogr. 1991. V.546. N 1-2. P. 101-110.

104. Войтко И.И., Харченко P.C., Исаенко Н.И., Бортун A.M. Закономерности сорбции ионов щелочноземельных металлов смешанными фосфатами элементов IV группы. // Изв. ВУЗов Химия и хим. технология. 1991 Т.34. N 4. С. 25-28.

105. Цит.по РЖ Химии: 1993. 5Б2670.

106. Коростылев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Наука, 1964. 386 с.

107. Коростылев П.П. Лабораторная техника химического анализа. М.:Химия, 1981. 311 с.

108. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.:Химия, 1989. 447 с.

109. Ishii D., Takeuchi Т. Preparation and chromatographic properties of stationary phases for open tubular capillary liquid chromatography.// J. Chromatogr. Sci. 1984. V.22. P.400-410.

110. Спиваков Б.Я., Петрухин O.M., Малофеева Г.И., Данилова Т.В. Использование различных типов гетерофазных реакций в твердофазной экстракции. // Журн. аналит. химии. 1992. Т.47. N 9. С. 1601-1606.

111. Семенова Н.В., Моросанова Е.И., Золотев Ю.А., Плетнев И.В. Динамическая модификация силикагеля с привитыми гидрофобными группами комплексообраз)лощими реагентами и последуюгцая сорбция металлов. // Вести. МГУ. Сер. Химия. 1993. Т.34. N 4. С.390-394.

112. Семенова Н.В., Моросанова Е.И., Плетнев И.В., Золотов Ю.А. Комплексообразующие сорбенты на основе диаза-18-краун-6 и октаэтилпорфирина или диазааналога дибензо-18-краун-6. //Журн. аналит.химии. 1992. Т.47. N 9. С.1596-1599.

113. Моросанова Е.И., Максимова И.М., Золотов Ю.А. Иммобилизованные на силикагеле Ы,0,8-содержащие макроциклические соединения для разделения металлов в варианте ТСХ //Журн. аналит.химии. 1992. Т.47. N 10-11. С. 1854-1859.

114. Моросанова Е.И., Селиверстова Л.С., Золотов Ю.А. Сорбционное удерживание ионов металлов на силикагелях, модифицированных азааналогом дибензо-18-краун-6. // Журн. аналит.химии. 1993. Т.48. N 3. С.617-623.

115. Моросанова Е.И.,.Плетнев И.В, Семенова Н.В., Соловьев В.Ю., Золотов Ю.А. Обменная сорбция как способ повышения селективности вьщеления и определения меди(П) и железа(Ш).// Жури, анаяит. химии. 1994. Т.49. N 7. С.676-679.

116. Максимова И.М., Моросанова Е.И., Кухто А.А., Кузьмин Н.М., Золотов Ю.А. Линейно-колористическое определение меди(П) и железа(Ш) с использованием нековалентно иммобилизованных реагентов. // Журн. аналит. химии. 1994. Т. 49. N 11. С. 1210-1214.

117. Semenova N. V., Morosanova E.I., Plentev I.V., Maksimova I.M., Zolotov Yu.A. Mixed sorbents and their use in continuous flow analysis. // Mikrochim. Acta . 1995. V. 119. P. 8193.

118. Zolotov Yu.A,, Maksimova I.M., Morosanova E.I., Velikorodny A.A. On-line coated columns for the spectrophotometric determination of metals by continuous flow analysis. // Anal. Chim. Acta 1995. V.308. P.378-385.

119. Maksimova I.M., Morosanova E.I., Zolotov Yu.A. Continuous-flow analysis: a capillary column with hydrophobic inner surface for the simultaneous determination of calcium and magnesium//Mend. Commun. 1995. N. 4. P.146-147.

120. Максимова И.М., Моросанова Е.И., Кузьмин H.M., Золотов Ю.А. Непрерывный проточный анализ. Сорбционно-фотометрическое определение свинца с использованием капиллярной колонки //Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51. N 4. С. 398401.

121. Исия Д. Введение в микромасштабную высокоэффективную жидкостную хроматографию. / Пер. с англ. под.ред. Березкина В.Г. М.:Мир, 1991. 239 с.

122. Саввин СБ., Чернова Р.К., Штыков СП. Поверхностно-активные вещества. М.: Наука, 1991.251 с.

123. Максимова И.М., Королев Д.Н., Моросанова Е.И., Золотов Ю.А. Фотометрическое определение ионов металлов в системах непрерывного проточного анализа в присутствии поверхностно-активного вещества. // Журн. аналит. химии. 1995. Т.50. N 9. С. 919-923.

124. Моросанова Е.И., Великородный А.А., Мышлякова О.В., Золотев Ю.А. Индикаторные порошки и индикаторные трубки для определения фторид- и хлорид-ионов. //Журн.аналит.химии. 2001. Т.56. № 3. С. 320 -326.

125. Миргород Ю.А., Чепенко А.И. Разделение энергии Гиббса на электростатическую и гидрофобную составляющие. // Укр. хим. журн. 1981. Т.47. № 3. С. 277-281.

126. Кесслер Ю.М., Зайцев А.Л. Сольвофобные эффекты. Теория, эксперимент, практика. Д.: Химия, 1989. 312 с.

127. Metal alkoxides. / Bradley D.C., Mehrotra R.C., Gaur D.P. eds. London: Academic Press, 1978. 441 p.

128. Yolds B.E. Hydrolysis of titanium alkoxide and effect of hydrolytic polimerization parameters.// J. Mater. Sci. 1986. V. 21. P. 1087-1092.

129. Kamiya K., Sakka S., Tatemichi Y. Preparation of glass fibres of the ZrOa-SiOa and Na20-Zr02-Si02 systems from metal alkoxides and their resistance to alkaline solution.// J. Mater. Sci. 1980. V.15. P. 1765-1771.

130. Yolds B.E. Alumina gels that form transparent ai2o3.// J. Mater. Sci. 1975. V. 10. P. 1856-1860.

131. Brinker C.J., Mukherjee S.P. Conversion of monolithic gels to glasses in a multicomponent silicate glass systems. //J. Mater. Sci. 1981. V. 16. P. 1980-1983.

132. Brinker C.J., Sherer G.W. Sol-gel science; the physics and chemistry of sol-gelprocessing. Boston: Academic Press PSfC, 1990. 890 p.

133. Artaki I., Bradley M., Zerda T.W., Jonas J. NMR and Raman study of the hydrolysis reaction in sol-gel processes. // J. Phys. Chem. 1985. У. 89. P. 4399-4404.

134. Zerda T.W., Artaki I., Jonas J. Study of polymerization process in aced and base catalyzed silica sol-gels.// J. Non-Cryst. Solids. 1986. V. 81. P.365-379.

135. Martin J.E., Wilcoxon J., Adolf D. Critical exponents for the sol-gel transition. // Phys. Rev., A. 1987. У.36. P. 1803-1810.

136. Brinker C.J., Keefer K.D., Schaefer D.W., Ashley C.S. Sol-gel transition in simple sihcates.// J. Non-Cryst. Solids. 1982. V.48. P. 47-64.

137. Flory P.J. Principles of polymer chemistry. New York: Cornell. Univer. Press. Ithaca, 1953. P.374-398.

138. Zallen R. The physics of amorphous solids. New York: Willey, 1983. P.135-204.

139. Stauffer D., Goniglio A., Adam M. Galation and critical phenomena.// Advances in polymer sciences. 1982. У.44. P. 103-158.

140. Sol-gel optics: processing and applications. /Ed. Klein L.C. Boston: Kluwer Academic Publishers, 1994. 592 p.

141. Sherer G.W. Aging and drying of gels. // J. Non-Cryst. Solids. 1988. V. 100. P.77-92.

142. Sherer G.W. Crack stress in gels.// J. Non-Cryst. Solids. 1992. V.144. P.210-216.

143. Mulder C.A.M., van Leeuwen-Stienstra G., van Lierop J.G., Weerdman J.P. Chain-like structure of ultra-low density SiOi sol-gel glass observed by TEM. // J. Non-Cryst. Solids. 1986. V. 82. P. 148-153.

144. Fricke J., Reichenaner G. Structural investigation of SiOa-aerogels.// J. Non-crystal. Solids. 1987. V.95,96. P.l 135-1142.

145. Maki T., Sakka S. Formation of alumina fibers by unidirectional freezing of gel. // J. Non-Cryst. Solids. 1986. V. 82. P.239-245.

146. Ultrastructure processing of advanced ceramics. / Eds. MacKenzie J.D., Ulrich D.R.

147. New York: Wiley, 1988. 1014 p.

148. Klein L.C. Sol-gel processing of silicates. // Ann. Rev. Mater. Sci. 1985. V.15. P.227-248.

149. Better ceramic through chemistry./ Eds. Brinker C.J., Clark D.E., Ulrich D.R. New York: North-Holland, 1984. P. 15-24.

150. Pope E.J.A., MacKenzie J.D. Sol-gel processing of silica. II The role ofthe catalyst. // J. Non-Cryst. Solids. 1986. V.87. P. 185 198.

151. Lev O., Tsionsky M., Rabinovich L., Glezer V., Sampath S., Pankratov I., Gun J. Organically modified sol-gel sensors. //Anal. Chem. 1995. V.67. P. 22A-26A.

152. Lev O. Diagnostic applications of organically doped sol-gel porous glass.// Analysis. 1992. V.20. R 543-553.

153. Rottman C, Ottolenghi M., Zusman R., Lev O., Smith M ., Gong G., Kagan M. L., Avnir D. Doped sol-gel glasses as pH sensors. // Mater. Lett. 1992. V.13. P.293-298.

154. Delmarre D., Meallet-Renauh R., Bied-Charreton C, Pasternack R.F. Incorporation of water-soluble porphyrins in sol-gel matrices and application to pH sensing. // Analyt. Chim. Acta. 1999. V.401.P.125-128.

155. Lobnik A., Oehme L, Murkovic I., Wolfbeis O.S. pH Optical sensors based on sol-gels: Chemical doping versus covalent immobilization. // Analyt. Chim.Acta. 1998. V.367. P.159-168.

156. Braun S., Rappoport S., Zusman R., Avnir D., Ottolenghi M. Biochemically active solgel glasses: the trapping of enzymes. // Mater. Lett. 1990. V.IO. N 1,2. P.1-5.

157. Dave B.C., Dunn В., Valentine J.S., Zink J.I. Sol-gel encapsulation methods for biosensors. // Anal. Chem. 1994. V. 66. N.22. P.l 120A 1127 A.

158. Суйковская И.В. Химические методы получения тонких прозрачных пленок Л. :Химия. 1971. 198 с.

159. Lev О., Kuyavskaya B.I., Gigozin I., Ottolenghi М., Avnir D. A high-sensitivity photometric method based on doped sol-gel glass detectors: determination of sub-ppb divalent ions.//Presenius J. Anal. Chem. 1992. V.343. P.370-372.

160. Kuyavskaya B.I., Gigozin I., Ottolenghi M., Avnir D., Lev O. Spectrophotometry detection of heavy metals by doped sol-gel glass detectors. // J. Non- Cryst. Solids. 1992. V. 147-148. P.808-812.

161. Cox J.A., Alber K.S. Amperometric gas-phase sensor for the determination of ammonia in a solid state cell prepared by a sol-gel process. // J. Electrochem. Soc. 1996. V.143. P. L126-L128.

162. Dvorak O., De Armond M.K. Electrode modification by the sol-gel method.// J. Phys. Chem. 1993. V. 97. P.2646-2648.

163. Li J., Chia L.S., Goh N.K., Tan S.N., Ge H. Mediated amperometric glucose sensor modified by the sol-gel method. // Sensors and actuators. Ser. B. 1997. V.40. P.135-141.

164. Panusa A., Flamini A., Poli N. Sol-gel hybrid silica thin films doped with 2(5-amino-3,4-dicyano-2H-pyroll-2-ylidene)-l,l,2-tricyanoethanide as optical chemical sensors. // Chem. Mater. 1996. V.8.P. 1202-1209.

165. Zevin M., Reisfeld R., Oehme I., Wolfbeis O.S. Sol-gel derived optical coatings for determination of Chromate.// Sensors and actuators. Ser.B. 1997. V.39. P.235-238.

166. Flamini A., Punosa A. Development of optochemical sensors for Hg(II), based on immobilized 2-(5-amino-3,4-dicyano-2H-pyroll-2-ylidene)-l,l,2-tricyanoethanide.// Sensors and actuators. Ser.B. 1997. V.42. P.39-46.

167. Wang J., Pamidi P.V.A., Park D.S. Screen-printable sol-gel enzyme-coating carbon inks.//Anal. Chem. 1996. V.68. P.2705-2708.

168. Blyth D.J., Poynter S.J., Russel D. Calcium biosensing with a sol-gel immobilized photoprotein. //Analyst. 1996. V.121. P.1975-1978.

169. Lee S., Okura 1. Porphyrin-doped sol-gel glass as a probe for oxygen sensing.// Anal. Chim. Acta. 1997. V.342. P. 181-188.

170. Fields S.M. Silica xerogels as a continuous column support for high-performance liquid chromatography. //Anal Chem. 1996. V.68. P.2709-2712.

171. Kim W., Chung S., Park S.B., Lee S.C., Kimm C, Sung D.D. Sol-gel methods for the matrix of chloride-selective membranes doped with tridodecylmethylammonium chloride.// Anal. Chem. 1997. V.69. P.95-98.

172. Barrero J.M., Cámara C, Pezer-Conde M.C., Jose S., Fernandez L. Pyoverdin-doped solgel glass for the specrtrofluorimetric determination of iron(III). // Analyst. 1995. V. 120. P. 431-435.

173. Dunuwila D.D., Torgerson B.A., Chang C.K., Berglund K. A . Sol-gel derived titanium carboxylate thin films for optical detection of analytes.// Anal.Chem. 1994. V.66. P.2739 -2744.

174. Aylott J. A., Richardson D., Kussel D. A. Optical biosensing of nitrate ions using a sol-gel immobilized nitrate reductase.// Analyst. 1997. V.122. P.77-88.

175. Gojon C, Dureault B., Hovnanian G., Guizard G. A comparison of immobilization solgel methods for an optical chemical hydrazine.// Sensors and actuators. Ser. B. 1997. V. 3 8. P.154-162.

176. Simon P., Secretar S., MacGraith B.D., Kvasnik P. Near infrared reagents reagents for fibre optic ammonia sensors.// Sensors and actuators. Ser. B. 1997. V. 39. P.252 255.

177. Blyth D.J., Aylott J.W., Richardson D.J., Russel D.A. Sol-gel encapsulation of metalloproteins for the development of optical biosensors for nitrogen monoxide and carbon monooxide.// Analyst. 1995. V. 120. P. 2725 2730.

178. Chung K.E., Lan E.H., Davidson M.S., Dunn B.S., Valentine J.S., Zink J.I. Measurement of dissolved oxygen in water using glass-encapsulated myoglobin.// Anal. Chem. 1995. V. 67. R 1505- 1509.

179. Allain L.R., Sorasaenee K., Xue Z. Doped thin-film sensors via a sol-gel process for high-acidity determination.// Anal. Chem. 1997. V. 69. P. 3076 —3080.

180. Ding J.Y., Shahriari M.R., Sigel G.H. Fibre optic pH sensors prepared by sol-gel immobilization technique. // Electron. Lett. 1991. V.27. P. 1560 1562.

181. Chang Q., Murtaza Z., Lakowicz J.R., Rao G. A fluorescence life-time based solid sensor for water. // Anal. Chim. Acta. 1997. V. 350. P. 97 104.

182. Grattan K. T. V., Badini G.E., Palmer A. W., Tseung A. C. C. Use of sol-gel techniques for fibre optic sensor applications.// Sensors and actuators. Ser. A. 1991. V. 25-27. P.483 487.

183. Simkus R.A., Laurinavicius V. Laccase containing sol-gel as a signal enhancer in optical bioassay of aromatic amines.// Biologija. 1995. V. 50. P.44-46.

184. Simkus R.A., Laurinavicius V . , Boguslavsky L., Skothein Т., Tanenbaum S.W. Laccase containing sol-gel based optical biosensors.//Anal. Lett. 1996. V. 29. P.1907 1919.

185. Simon D.N., Czolk R., Ache H.J. Doped sol-gel films for the development of optochemical ethanol sensors.// Thin Solid Films. 1995. V. 260. P. 107 110.

186. Narrang U., Dunbar R.A., Bright F.V., Prasad P.N. Chemical sensor based on an artificial receptor element trapped in a porous sol-gel glass matrix. // Appl. Spectrosc. 1993. V.47.P. 1700- 1703.

187. Dunbar R.A., Jordan J.D., Bringht F.V. Development of chemical sensing platforms based on sol-gel derived thin films: origin of film age vs. Performance trade-offs. // Anal. Chem. 1996. V. 68. P. 604-610.

188. MacGraith B.D., O'Keefe G., MacEvoy A. K. Light-emitting-diode based oxygen sensing using evanescent wave excitation of a dye-doped sol-gel coating.// Opt. Eng. 1994. V.33. P. 3831 -3866.

189. Lee S., Okura I. Optical sensor for oxygen using a porphyrin-doped sol-gel glass.// Analyst. 1997. V.122.R81 -84.

190. Lev O., Tsionsky M. Thin layer chromatographic plates. Пат. США 5643447. Опубл. 1.7.97.

191. Guo Y., Luis C.A. A stationary phase for open tubular liquid chromatography and electrochromatography using sol-gel technology. // Anal. Chem. 1995. V.67. P.2511-2516.

192. Guo Y., Colon L. A. Open tubular liquid chromatography using sol-gel derived stationary phase. // Chromatographia. 1996. V.43. P.477-483.

193. Wang D., Chong S.L., Malik A. Sol-gel column technology for single-step deactivation, coating and stationary-phase immobilization in high-resolution capillary gas chromatography. //Anal.Chem. 1997. V.69. P.4566-4576.

194. Fujimoto Ch.Paking materials and separation efficiencies in capillary electrochromatography. // Trends Analyt. Chem. 1999. V.18. N4 P.291-301.

195. Klonkowski A.M., Widernik Т., Grobelna B. Aminomodified silicate gels prepared by sol-gel processing as metal-ion sorbents. //Mol.Eng. 1995. V.5. P.381-389. / Цит. no Journal CA. Section 79. 124:305731.

196. Oka K.S., MacKenzie J.D. Leaching behavior of EDTA in silica sol-gel matrix. Mater. Res. Soc. Symp. Proc. V.246. (Better ceramics through chemistry VI). 1994. P.323-328. /Цит. no Journal CA. Section 61. 122:38359.

197. Chong S.L., Wang D., Hayes J.D., Wilhite B.W., Malik A. Sol-gel coating technology for the preparation of solid-phase microextraction fibers of enhanced thermal stability. //Anal. Chem. 1997. V.69. P.3889-3898.

198. Zhou Z.P., Wang Z.Y., Wu C.Y., Zhan W., Xu Y. Sol-gel method for the preparation of solid-phase microextraction fibers.// Analyt. Lett. 1999. V.32. N 8. P.1675-1681.

199. Seneviratne J., Cox J.A. Sol-gel materials for the solid phase extraction of metals from aqueous solution.// Talanta. 2000. V.52. P.801-806.

200. Щербань И.П. К вопросу о некоторых возможных формах переноса кремния в водных растворах и об условиях образования кремнезема. // Докл. АН СССР. 1967. Т. 177. С. 1200-1203

201. Моросанова Е.И., Великородный А.А., Кузьмин Н.М., Золотов Ю.А. Способ получения пористого диоксида кремния. Пат. РФ № 2139244. Опубл. 10.10.99. Бюл. № 28.

202. Моросанова Е.И., Великородный А.А., Кузьмин Н.М., Золотов Ю.А. Способ получения пористого диоксида кремния, модифицированного фосфорно-молибденовыми гетерополисоединениями. Пат. РФ № 2139243. Опубл. 10. 10. 99. Бюл. №2 8

203. Великородный А.А., Моросанова Е.И. Ксерогели на основе диоксида кремния, модифицированные кобальтом(П1). Твердофазно-спектрофотометрическое определение нафтолов в растворах. // Журн. аналит. химии. 2000. Т. 55. № 8. С. 807- 815.

204. Великородный А.А., Курильченко Е.М., Моросанова Е.И., Золотов Ю.А. Тест-определение сложных эфиров в ажогольных напитках. // В кн. Всеросс. конф. "Химический анализ вегцеств и материалов" Тез.докл. Москва, 2000. С. 13-14.

205. Morosanova Е., Velikorodny А., Ivanov Р., Zolotov Yu. Xerogels modified by metal salts as indicator powders for the determination of organic and inorganic substances. // In book. Euroanalysis 10. Abstr. Basel, Switzerland. 1998. P.345, Ml 8.

206. Моросанова Е.И. Нековалентно иммобилизованные аналитические реагенты в химическом анализе. // В кн. У11 Всеросс. конф. "Органические реагенты в аналитической химии". Тез. докл. Саратов, 1999. СЮ.

207. Кингстон Г.М., Джесси Л.Б. Пробоподготовка в микроволновых печах. Теория и практика. / Пер. с англ. под ред Кузьмина Н.М. М.: Мир, 1991. 336 с.

208. Бишоп Э. Индикаторы. М.:Мир, 1976. Т. 1.496 с, Т.2.446 с.

209. Шкробот Э.П., Бакиновская Л.М. Фотометрический метод определения кадмия в продуктах цветной металлургии. // Заводск. лаб. 1966. Т.32. С. 1452-1455

210. Бусев А.И., Чжань Фань. О взаимодействии молибдена с 2,2',4'-триокси-5-хлор-(1 -азо-Г)-бензол-3-сульфокислотой. //Журн. неорг. химии. 1961. Т.4. С. 1308-1318

211. Иванов В.М. Гетероциклические азотсодержащие азосоединения. М.: Наука, 1982. 229 с.

212. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. М.: Мир, 1971. 502 с.

213. Прописцова Р.Ф., Саввин СБ. Возможности аналитического применения азозаме-щенныхроданина. //Журн. аналит. химии. 1974. Т.29. С. 2097-2103

214. Петрова Т.В., Джераян Т.Г., Султанов A.B., Саввин СБ. Спектрофотометрическое определение свинца гексаоксациклоазохромом. // Журн. аналит. химии. 1988. Т.ЗЗ. С. 2221-2228.

215. Рябчиков Д.И., Рябухин В.А. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия. М.: Наука, 1966. 380 с.

216. Киш П.П., Базель Я.Р., Зикань К.И. Фотометрическое определение свинца с хромпиразолом I. // Журн. аналит. химии. 1986. Т.31. С. 1061-1066

217. Сахаров А.П. Сравнение электронодонорной способности метил-, этил-, пропил- и бутиламина в реакциях комплексообразования с медью. // Журн. физ.химии. 1970. Т.44. С.2098-2099

218. Гринберг A.A. Введение в химию комплексных соединений. М.:Химия, 1966. С.305.

219. Коренман М.И. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. М.:Химия, 197G. 344 с.

220. Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда / Пер. с англ. Под. ред. Королева A.M. М^О^ИТИ, 19б3. б5б с.

221. Lacoste R.J., Venable S.N., stone J.S. Modified 4-aminoantipyrine colorimetric method for phenols.// Anal. Chem. 1959. V. 31. P. 124б-1249.

222. Cемиоxин H.A., крахов Б.В., Осипов А.И. Кинетика химических реакций. М.: Из-во МГУ, 1995.351 с.

223. Cенявин М.М. Ионный обмен в технологии и анализе неорганических веществ. М.:Химия, 198G. C.9G.

224. Маргулис М.А. Звукохимические реакции и сонолюминесценция. М.: Химия. 198б. 28б с.

225. Чмиленко Ф.А., Бакланов А.Н., Здорова Л.П., Пискун Ю.М. Использование ультразвука в химическом анализе. // Журн. аналит. химии. 1994. Т.49. C.550-556.

226. Кукоз Ф.Н., Кукоз Л. А.Применение ультразвука в химико-технологических процессах. / Под. ред. Фридмана В.И. М.: Из-во ЦИНТИП. 19б0. C.87.

227. Cеменова Н.В., Максимова И.М., Плетнев И.В., Моросанова Е.И., Золотов Ю.А. Комплексообразующие сорбенты на основе гидрофобных носителей для выделения и

228. Velikorodny A., Morosanova E., Zolotov Yu. New sorbents and indicator powders for preconcentration and determination of trace metals in liquid samples. // In book of Abstr.: International Congress on Analytical Chemistry. Moscow, 1997. V. 1. P. C-33

229. Pletnev I.V., Morosanova E.I.,Zolotov Yu.A. Immobilized macrocycles as the basis of mixed stationary phase in chromatography. // In book of Abstr.: 15 th Int. Symposium on Macrocyclic Chemistry. Odessa, 1990, P. 163

230. Olsen S., Passenda L.C.R., Ruzicka J., Hansen E.H. Combination of flow-injection analysis with flame atomic-absorption spectrometry: determination of trace amount of heavy metals in polutted sea water. // Analyst. 1983. V.108. P. 906-917.

231. Coetzee P.P., Taljaard I., de Beer H. On-line preconcentration of silver on activated alumina and determination in bore-hole water by flow injection atomic аЬ80ф11оп spectrophotometry.// Presenius J Anal. Chem. 1990. V. 336. P.201-204.

232. Hartenstein S.D., Ruzicka J., Christian G.D. Sensitivity enhancement for flow injection analysis — inductively coupled plasma atomic emission spectrometry using an on-line preconcentrating ion-exchange column.// Anal. Chem. 1985. V. 57. P. 21-25.

233. Porta v., Sarzanini C, Mentasti E., AboUino O. On-line preconcentration system for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry with 8-quinolinol and Amber lite XAD-2 resin. // Anal. Chim. Acta. 1992. V. 258. P. 237-244.

234. Valdes-Hevia у Temprano M.C., Perez Parajon J., Diaz Garcia M.E., Sanz-Nedel A. Determination of cobalt in two glasses by atomic absorption spectrometry after flow injection ion-exchange preconcentration.//Analyst. 1991. V. 116. P. 1141-1144.

235. Treit J., Nielsen J.S., Kratochvil В., Cantwell P.P. Semiautomated ion exchange/atomic аЬзофИоп system for free metal ion determinations. // Anal.Chem. 1983. V.55. P.1650-1653.

236. Purohit R., Devi S. Separation and determination of trace amounts of zinc and cadmium by on-line enrichment in flow injection flame atomic absorption spectrometry. // Analyst. 1991. V. 116. R 825-830.

237. Maguieira A., Elmahadi H.A.M., Puchades R. Use of Saccharomyces cerevisiae in flow injection atomic аЬ80ф11оп spectrometry for trace metal preconcentration.// Anal.Chem. 1994. V. 66. P. 1462-1467.

238. Purohit R., Devi S. Determination of trace amounts of lead by chelating ion exchange and on-line preconcentration in flow injection atomic аЬ80ф11оп spectrometry. // Anal. Chim. Acta. 1992. V. 259. P. 53-60.

239. Lieser К.Н., Breitwieser Е., Burba P., Rober Н., Spadz R. Multielement trace analysis of solid and liquid samples by X-ray fluorescence. // Mikrochim. Acta. 1978. V. 107. P. 363373.

240. Mahanti H.S., Barnes R.M. Determination ofmajor, minor and trace elements in bone by ISP spectrometry. // Anal. Chim. Acta. 1983. V. 151. P. 409-417.

241. Золотов Ю.А. Химический анализ без лабораторий: тест-методы. // Вести. РАН. 1997. Т. 67. N6. С. 508-513.

242. Золотов Ю.А. Простейшие средства аналитического контроля.// Хим. промышл. 1997. N6. 1178-1185.

243. Брыкина Г.Д., Марченко Д.Ю., Шпигун О.А. Твердофазная спектрофотометрия. // Журн. аналит. химии. 1995. Т. 50. С. 484-491.

244. Рунов В.К., Тропика В.В. Оптические сорбционно-молекулярно-спектроскопические методы анализа. Методические вопросы количественных измерений в спектроскопии диффузного отражения. // Жури, аналит. химии. 1996. Т. 51. N I.e. 71-77.

245. Филянская Е.Д., Козляева Т.Н., Воробихин И.Г. Линейно-колористический метод анализа вредных паров и газов в воздухе промышленных предприятий. / М.: Профиздат, 1958. 110 с.

246. Колесник М.И., Жуков В.И., Буковский Н.И. Методы определения вреных веществ в воздухе индикаторными трубками. Обзорная информация. / М.: Изд. НИИТЭХИМ, 1983.49 с.

247. Kallies К.Н. Indicator tubes for urease determination. Ger.Offen. 2843485.1978./ Цит. no Chem. Abstr. 1979. V. 91. N 7.52248 k.

248. Gist-Brocaces N.V. Device for chemical and microbiological analyses. Ger.Offen 2831083. 1979./Цит. no Chem. Abstr. 1979. V.90. N19. 148114 w.

249. Chiba A., Nawa M., Ogawa T. Rapid and simple determination of molybdenum (YI) with a chelating resin detector. Bunseki Kagaku. V. 37. N. 5. P. 269-271/ Цит. no Chem. Abstr. 1988. V. 109. N 12. 103737 u.

250. Chiba A., Ogawa T. Rapid determination of beryllium ion with a chelating resin detector tube. Denki Kagaku oyobi Kogno Butsuri Kagaku. 1988 V. 56. N. 8 p.627-630 / Цит. no Chem. Abstr. 1989. V 110. N 12. 107224 t.

251. Gleisberg J. Quantitative determination of the salt content of an aqueous solution using a test tube. Ger. Offen. 2720073. 1978 / Цит. no Chem. Abstr. 1979. v.90. N 6.47952 h.

252. Ostrovskaya v.m., Zolotov Yu.A., Morosanova E.I., Marchenko D.Yu. New test tools: Benzidine on cellulose and silica gel // Presenius J. Anal. Chem. 1998. V.361. P.300-303.

253. Tsionsky B.I., Lev O. Novel approach to the development of alkalinity and acidity detectors.//Analyst. 1993. V.118. P.557-561.

254. Kuselman I., Lev O. Organically doped sol-gel based tube detectors determination of iron(III) in aqueous solutions.// Talanta. 1993. V. 40. P. 749-756.

255. Kuselman I., Kuavskaya B.I., Lev 0. Disposable tube detectors for water analysis.// Anal. chim. Acta. 1992. V. 256. P. 65-68.

256. Morosanova E., Velikorodny A., Zolotov Yu. New sorbents and indicator powders for preconcentration and determination of trace metals in liquid samples.// Presenius J. Anal. Chem. 1998. V. 361. P. 305-308.

257. Моросанова Е.И., Великородный A.A., Золотов Ю.А. Индикаторные порошки и индикаторные трубки для определения фторид- и хлорид-ионов. //В кн.: Тез. докл. 1У Всероссийская конференция "Анализ объектов окружающей среды" Краснодар, 2000. С.118.

258. Моросанова Е.И., Золотов Ю.А. Индикаторные порошки и индикаторные трубки для анализа объектов окружающей среды. // В кн.: Тез. докл. 1У Всероссийская конференция "Анализ объектов окружающей среды" Краснодар, 2000. С. 119.

259. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды. Серия справочных изданий. /Под ред. Исаева Л.К. С.Пб.:Изд-во "Кристмас+", 1998. 851 с.

260. Новиков Ю.В., Ласточкина К.О., Болдина З.Н. Методы исследования качества вод водоемов. М.:Медицина, 1990. 400 С.

261. Мегк. Product catalog. Darmstadt, Germany. 1998-1999.

262. Унифицированные методы анализа вод. 2-е изд. / Под ред. Лурье Ю.Ю. М.: Химия, 1973.375 с.

263. Государственные стандарты СССР. Вода питьевая. Методы анализа. М.: Изд-во стандартов, 1984.239 с.

264. Chemetrics. Product catalog. Calverton, USA. 1997-1998.

265. Дмитриенко С.Г., Гончарова Л.В., Рунов В.К. Сорбционно-фотометрическое определение аскорбиновой кислоты с помощью гетерополикислот, иммобилизованных на пенополиуретане. //Жури, аналит. химии. 1998. Т. 53. С. 914-918.

266. Щербачев К.Д. Анализ полупродуктов в азокрасочном производстве. //Зав. лаб. 1938. Т. 7. С. 1252-1257.

267. Беляев Е.Ю., Гидаспов Б.В. Ароматические нитрозосоединения. Л.:Химия, 1989. С.15.

268. Методические указания по определению концентраций химических веществ в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения. / Минздрав России. М.: 1997.111 с.

269. Косюкова Л.В., Беляева Ю.Л. Газохроматографическое определение сложных эфиров и терпеновых углеводородов в сточных водах и природных водоемах анализом равновесной водной фазы. // Журн. аналит. химии. 1978. Т. 33. С. 794-798.

270. Унифицированные методы исследования качества вод. 3-е изд. М.:Изд. СЭВ, 1977. 830 с.

271. Morosanova E.I., Kuz'min N.M., Zolotov Yu.A. Length-of-stain indicator tubes for the determination of metals in water and solutions // Fresenius J. Anal. Chem.1997 V. 357. P.853859.

272. Morosanova E.I., Kuz'min N.M., Zolotov Yu.A. Indicator tubes for determination of metal ions in liquid envirorunental samples. // In book of Abstr.: The 26 th International

273. Symposium on Enviroimiental Analytical Chemistry. Wien, Austria, 1996 P. TH 47.

274. Моросанова Е.И. Индикаторные трубки в экоаналитическом контроле. // В кн.: Тез. докл. Ш Всероссийская конференция "Анализ объектов окружающей среды" "Экоаналитика 98". Краснодар. 1998. С. 336-337.

275. Morosanova E.I., Zolotov Yu.A. Test tools for water analysis: Indicator tubes and indicator powders. // In book of Abstr.: 4"Л International Congress and Trade Fair "Water: Ecology and Technology" Moscow. 2000 P. 576-577.

276. Андреев В.П., Плисе H.C., Моросанова Е.И., Золотов Ю.А. О математическом моделировании тест-методов, основанных на использовании индикаторных трубок для анализа состава жидких проб // Научное приборостроение. 1999. Т. 9. N 3. С. 116-128

277. Шпигун Л.К. Проточно-инжекционный анализ. // Жури, аналит.химии. 1990. Т.45. С. 1045-1091.

278. Snyder L.R. Continuous flow analysis: present and future. // Anal. Chim. Acta. 1980. V. 114.R 3-18.

279. Fang Z., Sperling M., Welz B. Flow-injection on-line sorbent extraction preconcentration for graphite-furnace atomic-absorption spectrometry.// J. Anal. At. Spectrom. 1990. V.5. P. 639-646.

280. Liu Ya., Ingle J.D. Automatic two-column ion-exchange system for determination of the speciation of trace metals in natural waters. // Anal. Chem. 1989. V. 61. P. 525-529.

281. Fang Z., Welz B. High-efficiency low sample consumption on-line ion-exchange preconcentration system for flow-injection flame atomic-absorption spectrometry.// J. Anal. At. Spectrom. 1989. V. 4. P. 543-546.

282. Yamane Т., Watanabe K. Continuous-flow system for determination of cobalt in sea and river water. In-line preconcentration separation coupled with catal^ic determination.// Anal. Chim. Acta. 1988. V. 207. P. 331-336.

283. Kuban V., Bulawa R. FIA flow-injection analysis. determination of lead with 4-(2-pyridylazo)resorcinol after preconcentration on a micro-column with a chelating sorbent.// Collect. Czech. Chem. Commun. 1989. V. 54. P. 2674-2682.

284. Fang Z., Xu S., Zhang S. Determination of trace amount of heavy metals in waters by a flow-injection system including ion-exchange preconcentration and flame atomic-absorption spectrometric detection. //Anal. Chim. Acta. 1984. V. 164. P. 41-50.

285. Kolotyrkina I.Ya., Spigun L.K., Zolotov Yu.A., Tsysin G.I. Shipboard flow-injection method for the determination of manganese in sea water using in-valve preconcentration and catalytic spectrophotometry detecton.// Analyst. 1991. V. 116. P. 707-710.

286. Fang Z., Guo T., Welz B. Determination of cadmium, lead and copper in water samples by flame atomic-absorption spectrometry with preconcentration by flow-injection on-line sorbent extraction.// Talanta. 1991. V. 38. P. 613-619.

287. Welz B., Sperling M., Fang Z. Flow-injection on-line sorbent-extraction preconcentration graphite furnace atomic-absorption spectrometry: trace-element determination in the ng/L range.// Fresenius J. Anal. Chem. 1990. V. 337. P. 135-136.

288. Lancaster H. L., Marshall G.D., Gonzallo E.R., Ruzicka J., Christian G.D. Trace metal atomic absorption spectrometric analysis utilization sorbent extraction on polymeric-based support and renewable reagents.// Analyst. 1994. V. 119. P. 1459-1465.

289. Gallardo-Melgarejo A., Cano-Pavon J.M., Rios-Castro A. Flow-injection diode-array detection: a hybrid approach to the automation of simultaneous determinations of metal ions with chromogenic reagents.// Anal. Chim. Acta. 1990. V. 241. P. 153-159.

290. Blanco M., Coello J., Gene J., Iturriaga H., Maspoch S. Use of diode-array detectors for the simultaneous spectrophotometric determination of calcium and magnesium by flow injection.// Anal. Chim. Acta. 1989. V. 224. P. 23-30.

291. Lázaro F., Rios A., Luque de Castro M. D., Valcarcel M. Simultaneous multi-wavelength detection in flow-injection analysis.// Anal. Chim. Acta. 1986. V. 179. P. 279-287.

292. Trojanowicz M., Szpunar-Lobinska J. Simultaneous flow-injection determination of aluminium and zinc using LED photometric detection.// Anal. Chim. Acta. 1990. V. 230. P. 125-130.

293. Fernandez A., Luque de Castro M.D., Valcarcel M. Comparison of flow-injection analysis configuration for differential kinetic determination of cobalt and nickel. // Anal. Chem. 1984. V. 56. P. 1146-1151.

294. Arruda M.A.Z., Zagatto E.A.G. Kinetic determination of cobalt and nickel by flow injection spectrophotometry. // Anal. Chim. Acta. 1993. V. 283. P. 476-480.

295. Romero Saldana M ., Rios A., Luque de Castro M. D., Valcarcel M. Simple unsegmented flow configurations for simultaneous kinetic determinations. // Talanta. 1991. V. 38. P. 291294.

296. Rios A., Luque de Castro M.D., Valcarcel M. New configuration for constraction of pH gradients in flow-injection analysis. // Anal. Chem. 1986. V. 58. P. 663-664.

297. Mueller H., Mueller V., Hansen E.H. Simultaneous differential rate determination of iron(II) and iron(III) by fiow-injection analysis. // Anal. Chim. Acta. 1990. V. 230. P. 113123.

298. Jianhua W., Ronghuan H. Kinetic spectrophotometric method for simultaneous determination of uranium, iron, and vanadium with a stopped-flow technique. // Chem. Anal. (Warsaw). 1993. V. 38. P. 497-504.

299. Wang J.H., He R.H. Stopped-flow flow-injection. kinetic spectrophotometric method for the simultaneous determination of iron, titanium, and vanadium. // Anal. Chim. Acta. 1993. V. 276. R 419-424.

300. Rios A., Luque de Castro M.D., Valcarcel M. New approach to the simultaneous determination of pollutants in waste water by flow-injection analysis. Cationic pollutants. // Analyst. 1985. V. 110. P. 277-281

301. Моросанова Е.И. Непрерывный проточный анализ. Фотометрическое определение кобальта(П). //В кн.: Тез. докл. Всесоюзн. конф. "Анализ-90. Современные методы анализа металлов, сплавов, объектов окр. сре-ды" Ижевск, 1990. Ч.1, С. 212

302. Maksimova I.M., Morosanova E.I., Kuz'min N.M., Zolotov Yu.A. Segmented-flow analysis: On-line microwave sample processing for the analysis of natural waters // Fresenius J. Anal. Chem. 1997. V. 357. P. 946-949

303. Моросанова Е.И., Кузьмин H.M., Золотов Ю.А., Королев Д.Н. Непрерывный проточный анализ определение производных карбоновых кислот и галогенсодержащих

304. Моросанова Е.И., Козлов М.А., Кузьмин Н.М. Непрерывный проточный анализ: Фотометрическое определение Cr(lII) с хромазуролом S с использованием микроволновой обработки. // Журн. аналит.химии. 2000. Т. 55. N 2. С. 201-207.

305. Zolotov Yu.A., Morosanova E.I-. Flow, analysis with using sorption separation and preconcentration. // In book of Abstr.: The Fourth Asian Conference on Analytical Sciences Fukuoka, Japan. 1997, P. 50.

306. Максимова И.М., Моросанова Е.И., Золотов Ю.А. Непрерывный проточный анализ: универсальная проточная система для определения металлов. // В кн.: Тез. докл. Первый Всерос. симпозиум . по проточному анализу. Москва, 1994. С. 16.

307. Morosanova E.I., Kuz'min N.M. Zolotov Yu.A. Automation of chemical water analysis: continuous flow analysis. // In book of Abstr: 3'Л" International Congress Aqua-Tech-98. Moscow, 1998. P. 535-536.

308. Моросанова Е.И., Великородный A.A., Козлов M.A. Резникова E.A Золотов Ю.А. Золь-гель материалы. Использование в проточном анализе. // В кн.: Тез. докл.Второй Всероссийский симпозиум "Проточный химический анализ". Москва. 1999. С. 66.

309. Zolotov Yu.A., Morosanova Е.1., Zhalovannaya S.V., Dyukarev S.S. Continuous flow analysis: simultaneous spectrophotometric determinations of metals // Anal. Chim. Acta. 1995. V. 308. P. 386-396.

310. Жалованная СВ., Моросанова Е.И. Способ определения железа(Ш) и алюминия (Ш) в кислых растворах. Патент на изобретение 2043629. Опубл. 10.09.95 Бюл. N 25.4 3 9