Необменная сорбция ароматических и гетероциклических аминокислот высокоосновным анионитом АВ-17-2П тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Необменное поглощение веществ ионитами

1.2 Взаимодействия в системе анионит-аминокислота 25 ЛАВА 2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Физико-химические характеристики исследуемого анионита

2.2 Свойства а-аминокислот, используемых в работе

2.3 Анализ состава и свойств фаз ионита и раствора

2.3.1 Спектрофотометрическое определение ароматических 36 аминокислот в индивидуальных растворах и при совместном присутствии

2.3.2 Определение ионных форм и состояния аминокислот в 37 ионите методом ИКС.

2.3.3 Кислотно-основное титрование рабочих растворов

2.3.4 Определение хлорид-ионов в рабочих растворов

2.4 Проведение сорбционных процессов

2.4.1 Определение обменной емкости ионитов по минеральным и 39 органическим ионам

2.4.2 Проведение процесса ионообменного поглощения 39 индивидуальных аминокислот.

2.4.3 Проведение процесса необменной сорбции аминокислот

2.4.4 Определение влажности ионита

2.4.5 Определение количества воды в фазе сорбента 41 71АВА 3 НЕОБМЕННОЕ ПОГЛОЩЕНИЕ АМИНОКИСЛОТ

АНИОНИТОМ АВ-17-2П

3.1 Необменное поглощение индивидуальных аминокислот на 42 анионите АВ-17-2П в СГформе.

3.2 Небоменное поглощение смеси аминокислот на анионите 64 АВ-17-2П в СП-форме.

3.3 Необменное поглощение аминокислот на анионите АВ-17- 69 2П в различных ионных формах.

ЛАВА 4 СОРБЦИЯ И РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСЕЙ АМИНОКИСЛОТ 86 НА АНИОНИТЕ АВ-17-2П В УСЛОВИЯХ ОБМЕННОГО И НЕОБМЕННОГО ПОГЛОЩЕНИЯ.

1ВОДЫ тасок ЛИТЕРАТУРЫ

Актуальность. К настоящему времени накоплен обширный теоретический и экспериментальный материал о ионообменных равновесиях с участием аминокислот. Однако, перераспределение веществ между фазами раствора и ионита происходит не только в результате ионообменного процесса, но и в результате необменного поглощения. Роль последнего в природных и технологических процессах велика [1,2], в то время как систематических данных о необменном поглощении аминокислот нет. Поэтому исследование необменной сорбции способствует дальнейшему развитию теоретических представлений о процессах, протекающих в системе ионообменник-аминокислота.

Существующие в физической химии ионообменников представления о необменном поглощении электролитов обычно связывают с представлениями о мембранном равновесии Доннана. На сегодняшний день эта теория остается основной для описания необменной сорбции веществ [3-5]. Большинство исследований отечественных и зарубежных авторов посвящено сорбции сильных минеральных электролитов из водных и водно-органических сред. При поглощения минеральных ионов определяющим является действие электрических сил [6-21].

В литературе отражено необменное поглощение слабых органических электролитов, в частности аминокислот, из водно-органических сред [22-26]. В системе аминокислота - ионообменник действуют силы как электростатической, так и специфической природы, что обусловливает наличие ион-ионных и ион-дипольных взаимодействий, образование водородных связей, ван-дер-ваальсовских взаимодействий. Однако, систематических исследований процессов сорбции цвиттерлитов из водных растворов нет. В связи с этим представляется актуальным исследование взаимодействий аминокислот с ионитом при необменном поглощении из растворов.

Цель работы - установление закономерностей необменного поглощения ароматических и гетероциклических аминокислот высокоосновным анионитом АВ-17-2П в различных ионных формах.

Работа выполнена на кафедре аналитической химии Воронежского государственного университета в соответствии с координационными планами НИР АН РФ по проблеме "Хроматография", Государственной программе РФ "Мембраны и мембранные процессы" в разделе "Разработка новых комбинированных мембранно-сорбционных методов и других нетрадиционных методов очистки и концентрирования" и по теме "Разработка малоотходной мембранно-сорбционной технологии выделения индивидуальных аминокислот из их смесей." (1996-1998гг)

В задачи исследования входило:

1. Установление взаимосвязи между строением аминокислот и их сорбцией на анионите АВ-17-2П в минеральной и аминокислотной ионной форме в условиях необменного поглощения.

2. Определение термодинамических параметров, характеризующих необменное поглощение аминокислот анионитом (коэффициенты активности подвижных и фиксированных ионов в ионите, свободная энергия сорбции).

3. Прогнозирование путей практического использования полученных закономерностей необменного поглощения аминокислот для создания новых экологически чистых методов разделения и выделения цвиттерлитов из смесей.

Научная новизна.

1. Получен ряд селективности аминокислот в условиях необменного поглощения на анионите АВ-17-2П В С1-форме. Выявлена роль электростатических и специфических взаимодействий различного характера при необменном поглощении аминокислот. Показано, что при сорбции на С1-форме анионита определяющим является вклад электростатической составляющей, а при сорбции на аминокислотной ионной форме - вклад специфических взаимодействий в системе.

2. Установлена взаимосвязь между термодинамическими параметрами (коэффициенты активности подвижных и фиксированных ионов в ионите, энергии Гиббса) и равновесными характеристиками (концентрация внешнего раствора, коэффициенты распределения) необменного поглощения ароматических и гетероциклических а-аминокислот. Установлено, что коэффициенты активности аминокислот в фазе анионита имеют малые значения; их возрастание в процессе сорбции обусловлено увеличением количества сорбированного электролита. Показано, коэффициенты активности функциональных групп имеют значения близкие к единице, а их уменьшение в процессе сорбции обусловлено накоплением электролита в фазе ионообменника. Низкая сорбционная способность аминокислот на анионите АВ-17-2П в С1-форме при необменном поглощении обусловлена наличием в сорбенте сильного фиксированного электролита (функциональная группа -противоион) и его высокой активностью. Показано, что на С1-форме анионита АВ-17-2П необменная сорбция протекает с поглощением энергии за счет превалирующего вклада электростатической составляющей.

3. Установлено, что сорбция аминокислот на анионите АВ-17-2П в аминокислотной ионной форме характеризуется повышенным поглощением адсорбтива по сравнению с сорбцией на минеральной ионной форме анионообменника. Это обусловлено экранированием электрического поля функциональных групп органическим противоионом, изменением диэлектрических, гидратационных, структурных характеристик сорбента и усилением сорбат-сорбатных взаимодействий. Необменное поглощение аминокислот на аминокислотной ионной форме анионита АВ-17-2П протекает с выделением энергии за счет определяющего вклада специфических (сорбат-сорбатных) взаимодействий в системе.

4. Впервые определены концентрационные константы обмена "аминокислота-аминокислота". Показано, что обмен аминокислотных ионов менее селективен, чем обмен "минеральный-органический ион" как в случае равно-, так и разнозарядных частиц. Обмен однозарядного на многозарядный ион аминокислоты более избирателен независимо от природы аминокислотных ионов.

Практическая значимость. Впервые предложен метод разделения аминокислот, основанный на зависимости селективности необменного поглощения от природы и концентрации разделяемых компонентов, в котором не требуется вспомогательных реагентов для регенерации сорбента и отсутствуют стоки. (Положительное решение на выдачу патента РФ N 98113900/04 (015207) от 14.07.98 и Патент РФ N97112440/04 (012766) от 07.12.98.). Полученные данные служат основой для создания новых технологических решений при выделении и разделении аминокислот из гидролизатов, промывных и сточных вод пищевой, микробиологической промышленности.

Результаты работы могут быть использованы в исследованиях, проводящихся в МГУ им. Ломоносова, ГНЦ, НИФХИ им. Л.Я. Карпова, РХТУ им. Д.И. Менделеева, Киевском национальном техническом университете.

Положения, выносимые на защиту:

1. Комплекс экспериментальных данных по необменному поглощению ароматических и гетероциклических аминокислот анионитом АВ-17-2П в различных ионных формах.

2. Оценка термодинамических параметров необменного поглощения ароматических и гетероциклических аминокислот анионитом АВ-17-2П (коэффициенты активности сорбируемых электролитов, коэффициенты активности функциональных групп, энергия сорбции).

3. Физико-химические представления о механизме взаимодействия аминокислот различного строения с анионитом АВ-17-2П в минеральной и аминокислотной ионной форме в условиях необменного поглощения.

4. Новый способ безреагентного разделения аминокислот, основанный на зависимости селективности необменного поглощения от природы и концентрации разделяемых компонентов.

Апробация работы:

Результаты исследований были доложены на Всероссийском симпозиуме по теории и практике хроматографии и электрофореза (Москва, 1998, 1999), III, IV, V, VI Региональных конференциях "Проблемы химии и химической технологии ЦЧО" (Воронеж 1995, Тамбов 1996, Липецк 1997, Воронеж 1998), Международной научной конференции "Прогрессивные технологии и техника в пищевой промышленности" (Краснодар, 1994), Всероссийской научной конференции "Актуальные проблемы создания новых лекарственных средств" (С.Петербург, 1996), V Всероссийской студенческой научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Екатеринбург, 1995), Международной конференции "Фундаментальные и прикладные проблемы охраны окружающей среды" (Томск, 1995), Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды "Экоаналитика-96" (Краснодар, 1996), VIII Всероссийской конференции "Физико-химические основы и практическое применение ионообменных процессов" (Воронеж, 1996), International Ecological Congress (Voronezh, 1996).

Публикации.

Основные результаты диссертации опубликованы в 10 работах, в том числе 4 в центральной печати. Имеется положительное решение на выдачу Патента РФ и Патент РФ.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов, списка литературы, включающего 158 наименований. Работа изложена на 118 страницах, содержит 40 рисунков и 10 таблиц.

выводы

1. Представлены закономерности необменного поглощения ароматических (фенилаланин, тирозин) и гетероциклических (триптофан, гистидин) аминокислот высокоосновным макропористым анионообменником АВ-17-2П в С1- форме. Установлено, что сорбционная способность цвиттерлита определяется величиной заряда аминокислоты и строением ее бокового радикала. Наименьшее количество поглощенного вещества наблюдается для двухзарядного катиона гистидина и нарастает в ряду гистидин-тирозин-фенилаланин-триптофан, что связано с уменьшением значений электростатических характеристик (разности электроотрицательности, величины и плотности заряда) и усложнением структуры бокового радикала аминокислоты (усиление способности к дополнительным взаимодействиям).

Предложен механизм взаимодействия необменно поглощенных аминокислот с фазой сорбента. Установлено, что аминокислоты в сорбенте будут ориентироваться определенным образом: группа -+ЫНз аминокислот ориентирована к противоионам СГ, что приводит к ион-ионным взаимодействиям, карбоксильные группы направлены в раствор, а углеводородные радикалы - к матрице смолы.

2. Установлена взаимосвязь между термодинамическими параметрами (коэффициенты активности подвижных и фиксированных ионов в ионите, энергии Гиббса) и равновесными характеристиками (концентрация внешнего раствора, коэффициенты распределения) необменного поглощения ароматических и гетероциклических ос-аминокислот. Установлено, что коэффициенты активности аминокислот в фазе анионита имеют малые значения; их возрастание в процессе сорбции обусловлено увеличением количества сорбированного электролита. Показано, коэффициенты активности функциональных групп имеют значения близкие к единице, а их уменьшение в процессе сорбции обусловлено накоплением электролита в фазе ионообменника. Низкая сорбционная способность аминокислот на анионите АВ-17-2П в С1-форме при необменном поглощении обусловлена наличием в сорбенте сильного фиксированного электролита (функциональная группа - противоион) и его высокой активностью. Показано, что на С1-форме анионита АВ-17-2П необменная сорбция протекает с поглощением энергии за счет превалирующего вклада электростатической составляющей.

3. Дано термодинамическое описание процессов необменного поглощения аминокислот анионитом АВ-17-2П в моноионной аминокислотной форме, где в качестве противоионов выступают ионы того

2 2 же цвиттерлита, что и сорбируемый (Тр " на АВ-17-2П (Тр^)) и ионы другой

2 2 аминокислоты (Тир" на АВ-17-2П (Тр"). Показано, что при сорбции триптофана на триптофановой ионной форме анионита поглощение протекает на модифицированном сорбенте (экранирование электрического поля функциональных групп органическим противоионом, изменение диэлектрических, гидратационных и структурных характеристик сорбента).

При сорбции тирозина на триптофановой форме смолы характерно протекание сорбционо-десорбционных процессов как по обменному так и необменному механизмам. Модификация сорбента одной или несколькими аминокислотами приводит к более интенсивному необменному поглощению тирозина и триптофана за счет дополнительных взаимодействий аминокислота-аминокислота", что приводит к большим значениям коэффициентов активности сорбируемых аминокислот по сравнению с сорбцией на минеральной ионной форме анионита.

Сорбция аминокислот на анионообменнике АВ-17-2П в смешанной минерально-аминокислотной форме (ОН-аминокислота) протекает в большей степени за счет обмена минерального иона на ион аминокислоты, чем обмена "аминокислота - аминокислота", о чем свидетельствуют рассчитанные величины концентрационных констант обмена протекающих процессов.

103

4. Предложены принципы метода безреагентного необменного разделения смеси ароматических и гетероциклических аминокислот на анионообменнике АВ-17-2П в различных условиях без использования вспомогательных реактивов. Метод основан на изменении концентрационных (коэффициенты распределения) и термодинамических (коэффициенты активности) параметров процесса поглощения в зависимости от концентрации внешнего раствора. Обоснован выбор элюента и динамических режимов для проведения разделения аминокислот. Процесс организован как двухстадийный: сорбция в условиях необменного поглощения с выделением менее сорбируемого компонента и десорбция поглощенных аминокислот водой с выделением сильнее сорбируемого компонента.

Предложен алгоритм выбора метода разделения смеси ароматических и гетероциклических аминокислот в зависимости от исходной концентрации и рН раствора. Показана возможность комбинирования ионообменных и необменных метдов разделения аминокислот на анионите.

1. Ионообменные методы очистки веществ/Под ред. Г.А.Чикина, О.Н.Мягкого. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1984. 372 с.

2. Иониты в химической технологии/Под ред. Б.П. Никольского, П.Г. Романкова. Л.: Химия, 1982. 416 с.

3. Гельферих Ф. Иониты. М.: ИЛ., 1962. 490с.

4. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена. Л.: Наука, 1977. 336 с.

5. Самуэльсон О. Ионообменные разделения в аналитической химии. Л.: Химия, 1966. 416 с.

6. Необменная сорбция соляной кислоты стиролдивйнилбензольными сульфокатионитами / А. М. Бугаев, В. И. Гребень, П. Е. Тулупов, А. И. Касперович //Журн. физ. химии. 1973. Т.47, №7. С. 1817—1919.

7. Kraus К.А., Moore G. Е. Anion exchange studies. 5. Adsorption of hydrochloric acid by a strong rase anion exchanger // J. Amer. Chem. Soc. 1953. V.75, №6. P. 1457—1460.

8. Полухина H.A., Шамрицкая И.П., Мелешко В.П. Равновесное распределение электролитов в системе сильноосновный электролит -раствор/Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1974. Вып. 9. С. 45-50.

9. Необменное поглощение NaOH анионитами различной основности / Полухина Н.А., Можарова Г.К., Шамрицкая И.П. // Там же. 1975. Вып.10. С.39-42.

10. O.Buchanan Т. В. Electrolyte uptake equilibria with low cross-linked ionexchange resins // J. Phys. Chem. 1965. N 5. P. 1477— 1481.

11. Gustafson R. L. Donnan equilibria in polystyrene-sulfo-nate gels // J. Phys. Chem. 1966. V.70, №4. P. 957—961.

12. Dickel G. Thermodynamische behandlung der lonenaus tauschergleichgewichte. nach dem Gibbs — Donnan — Guggenheitnschen membran modell // Z. fur Phys. Chem. Neue Folge. I960. V.25. P.233—252.

13. Gtnaburg B. Z., Cohen D. Calculation of internal hydrostatic pressure in gels iroiaUfae.-distribution coefficients of ion-e ectrolytes between gels and solutions // J. Trans. Far. Soc.1964. V.6, №1. P. 185—189.

14. Mackie I. S; Meares P. The sorption of electrolytes by cation-exchange resins membrane // J. Proc. Roy. Soc. A.1955. V.232, № 22. P. 485—497.

15. Freeman D. H. Electrolyte uptake by ion-exchange resins // J. Phys. Chem. I960. 64, №8. P. 1048— 1051.

16. Chakravarti A.K. Mobility and seif-diffusion coefficient sulphate co-ion in a gafled cation exchange membran // J. Membran Sci. 1987. V.32. P. 175-184.

17. Винокуров M.B., Дробачев А.А., Липунов И.Н. Необменное поглощение электролитов ионитами/Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1997. Вып.22. С.53-57.

18. Певницкая М.В., Козина А.А. Необменное поглощение электролитов ионообменными мембранами. Киев, 1976. 12 с. Деп. в ВИНИТИ, 1976, № 363-76 Деп.

19. Ситников В.В., Николаев Н.И., Чувилева Г.Г. Исследование селективности ионообменных мембран. 1. Поглощение коионов Na и Cs в гетерогенной и гомогенной мембранах // Журн. физ. химии. 1978. Т.52, №7. С. 1704-1708.

20. Капуцкий Ф.Н., Юркштович Т.А., Борщевская Т.Н. Сродство а-аминокарбоновых кислот к ионообменникам в водно-этанольных растворах//Журн.физ.химии. 1995. Т.69, N9. С. 1673-1676.

21. Распределение аминокарбоновых кислот между аминокарбоксицеллюлозой и бинарными водно-спиртоваыми средами /

22. Ф.Н. Капуцкий, Г.Л. Старобинец, Т.А. Юркштович // Доклады АН БССР. 1991. Т.35, N9. С.805-809.

23. Стабилизация сорбционных связей между аминокарбоновыми кислотами и слабокислотным катеонитом в водно-этанольных средах / Г.Л. Старобинец, Ф.Н. Капуцкий, Т.И. Борщенская // Весщ АН Беларусь Сер. ф1з-тэхн. н. 1994. N2. С.33-38.

24. Необменная сорбция аминокарбоновых кислот слабокислотным катеонитом из водно-этанольных сред / Г.Л. Старобинец, Ф.Н. Капуцкий, Т.И. Борщенская // Доклады АН Беларуси 1994. Т.38, N2. С. 63-65.

25. Избирательная сорбция аминокислот монокарбоксицеллюлозой /Ф.Н. Капуцкий, Т.Л. Юркштович и др. // Журн. прикл. химии. 1985. Т.58, N 1. С.138-141.

26. Гнусин Н.П., Демина O.A., Шеретова Г.М. Необменная сорбция электролита ионообменной мембраной // Журн.физ.химии. 1998. Т.72, N 5. С. 518-921.

27. Заболоцкий В.И., Гнусин Н.П., Шеретова Г.М. Учет структурной неоднородности ионита при описании равновесного распределения электролита в ионообменных системах // Журн. физ. химии. 1985. Т.59, N10. С.2467-2471.

28. Анализ необменной сорбции электролитов ионообменными мембранами с помощью микрогетерогенной модели / В.И. Заболоцкий, В.В. Никоненко, О.Н. Костенко //Журн. физ. химии. 1993. Т.67, N 12. С. 2423-2427.

29. Gluckauf Е., Watts R. Е. Non-uniformitty crosslinked in ion-exchange polymers //Nature. 1961. V. 191, N 4791. P. 904-905.

30. Glueckauf E. A theoretical treatment of cation exchanges. 1. The prediction of equilibrium constants from osinotic data // Proc. Roy. Soc. Ass. 1952. V.214, N17. P. 207—225.

31. Кокотов Ю. А. О влиянии неоднородности ионита на изотерму сорбции нео-бменно поглощенного электролита. 2. Анализ общих свойств и критика модели локально-электронейтрального ионита // Там же. С. 183— 187.

32. Энтальпия и термокинетика протонирования и сорбции ионов меди (II) карбоксильными катионитами / В.Д. Копылова, Н.В. Портных, А.И. Вальдман //Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1991. Вып. 21. С.51-57.

33. Перелыгин В.М., Ряскова Л.П., Амелин А.Н. Термодинамическая оценка комплексообразования меди (II) полиэтилиенаминометилфосфоновыми кислотами // Журн. физ. химии. 1995. Т.69, N6. С.1092-1996.

34. Амелин А.Н., Ряскова Л.П., Перелыгин В.М. Термодинамика взаимодействия катионов двухвалентных металлов с азотосодержащими поликомплексонами // Там же. 1993. Т.67, N11. С. 2294-2297.

35. Ионитно-экстракционный способ разделения разделения электролитов. Теория и эксперимент / Н.Б. Ферапонтов, В.И. Горшков, JI.P. Парбузина и др. // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1998. Вып. 23. С. 10-24.

36. Сорбционные свойства сильноосновных анионитов при равновесии с растворами электролитов / Н.Б. Ферапонтов, В.И. Горшков, Х.Т. Тробов // Журн.физ.химии. 1996. Т. 70, N 12. С. 1183-1185.

37. Экспериментальное изучение сорбции электролитов анионитами АВ-17 с различной сшивкой / JI.P. Парбузина, Х.Т. Тробов, Н.Б. Ферапонтов // Ред. ж. Вестн. МГУ. Химия. 1994. 22 с.

38. Экспериментальное изучение сорбции электролитов катионитами КУ-2 / Х.Т. Тробов, Н.Б. Ферапонтов, В.И. Горшков // Там же. 1993. 30 с.

39. Теория растворов сшитых полиэлектролитов и ее практическое применение / Н.Б. Ферапонтов, JI.P. Парбузина, В.И. Горшков // Труды VI Региональной конференции "Проблемы химии и химической технологии" Воронеж. 1998. Т.1. С.37-42.

40. Мамченко А.В., Новоженюк М.С. Расчет необменной сорбции кислот сульфокатионитом в гелеобразной форме // Химия и технология воды. 1993. Т. 15, N7-8. С. 508-515.

41. Мамченко А.В., Новоженюк М.С. Коэффициенты активности кислот, необменно сорбированных гелевым сульфокатионитом // Химия и технология воды. 1990. Т.12, N 6. С.498-505.

42. Gregor Н. P., Goftlieb М. Н. Studies of ion exchange resins. 8. Activity coefficients of diffusible ion in varions cation-exchange resins // J. Amer. Chem. Soc. 1953. V.75, № 14. P. 3539—3543.

43. Mar C., Larchet C., Auclair B. Etude de la penetration d'un electrolyte fort monovalent dans une membrane echangeuse d'ions: "Model a solution interstitielle heterogene".// Eur. Polym. J. 1989. V.25, N5. P. 515-526.

44. Аленицкая С.Г., Старобинец Г.Л., Глейм И.Ф. Анионный обмен в растворах слабых органических электролитов / Теория ионного обмена и хроматографии. М.: Наука, 1968. С.67-73.

45. Старобинец Г.Л., Глейм И.Ф., Аленицкая С.Г. Молекулярная сорбция алифатических кислот нормального строения на галогенидных формах анионита Дауэкс-1 / Там же. С. 73-78.

46. Separation of aromatic compounds on macroporous anionexchanges based on poliacrylamide: ralation between stracture and sorption behavior / S. Dragan, M. Cristea, A. Airinei // J. Appl. Polym. Sci. 1995. V. 55, N 3. P. 421-430.

47. Мелешко В.П., Селеменев В.Ф., Корнеева P.H. Взаимодействие анионита АВ-16Г с сахарозой // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1975. Вып. 10. С. 51-54.

48. Исследование процесса сорбции и десорбции неионогенных ПАВ катионитами различного типа / Н.С. Куролап, Д.Р. Измайлова, Н.И. Касьянова// Там же. 1982. Вып. 15. С. 29-33.

49. Шамрицкая И.П., Селеменев В.Ф., Войтович В.Б. Поглощение янтарной кислоты анионитом АВ-16Г // Там же. 1974. Вып. 9. С. 24-27.

50. Акинчиц Е.А., Мечковский С.А. Избирательность сорбции коионов ионообменными смолами из смешанных растворителей // Ионный обмен и хроматография. Тезисы докладов IV Всесоюзной научн. конф. Воронеж. 1976. С. 50.

51. Необменная сорбция электролитов ионитами из смешанных водно-органических сред / Г.Л. Старобинец, С.Г. Максимова, В.А. Винарский // Применение ионообменных материалов. Тезисы докл. V Всесоюзной научн. конф. Воронеж. 1981. С. 71.

52. Зимина И.Ф., Старобинец Г.Л., Лях Н.Б. Необменная сорбция солей аминов сильноосновными анионитами из водно-органических сред // Там же. С. 115.

53. Зимина И.Ф., Старобинец Г.Л., Воронцова Н.П. Необменная сорбция хлоридов третичных алифатических аминов сильноосновными анионитами из водно-органических сред // Весщ АН БССР Сер. XiM. н. 1982. N5. С. 39-41.

54. Зимина И.Ф., Буканова O.A. Необменная сорбция солей алифатических аминов сильноосновным анионитом из водно-органических сред // Там же 1984. N 3. С.61-64.

55. Koprda V. Anion exchenge in mixed solvent systems. III. Penetration of cations into anion exchanger / Chem. zvesti. 1973. V.27, N1. P.45-54.

56. Муравьев Д.Н., Обрезков O.H. Исследование сверхэквивалентной сорбции цвиттерлитов // Журн.физ.химии. 1986. Т.6, N 2. С. 396-401.

57. Сорбция тирозина катионитом КУ-2-8 / В.Ф. Селеменев, Н.В. Строителева, А.А.Загородний и др.// Изв. ВУЗов.Пищевая техн. 1983. N 5. С. 39-42.

58. Гидратация и явление пересыщения аминокислот в ионообменниках / В.Ф.Селеменев, А.А. Загородний, В.А. Углянская // Журн.физ.химии. 1992. Т.66, N 6. С. 1555-1565.

59. Обменные взаимодействия и адсорбция триптофана на анионите / В.Ф.Селеменев, В.Н. Чиканов, П. Фрелих и др. // Журн.физ.химии. 1990. Т.64, N12. С.3330-3337.

60. Каррер П. Курс органической химии: Пер. с нем. В.Э. Вассерберга, Э.М.Левиной, Л.Д.Родионовой / Под ред. М.Н.Колосова. Л.: ГосНТИ химич.литер., 1962. 1216 с.

61. Владимиров Ю.А. Фотохимия и люминесценция белков.М.:Наука, 1965. 232 с.

62. Давидова Е.Г., Рачинский В.В. К теории статики сорбции аминокислот на ионитах // Теория ионного обмена и хроматографии. М., 1968.С. 100-111.

63. Niazi M.S.К., Mollin I. Dissociation of constants of some amino acid and pyridineecarboxylic acids in etanol-H20 mixtures // Bull. Chem. Soc.Jap.1987. V.60, N7. P.2605-2610.

64. Pal A., Gay B.P., Lahiri S. Stadies on the dissociation constants solubilites of amino acids in t-butanol + water mixtures // Indian.I.Chem.1986. V.25, N7. P.322-329.

65. Shakravorty S.K., Lahiri S.C. The thermodynamis of ionization of alanine in methanol-water mixtures and the determination of single ion thermodynamiics // Thermochim.Acta.1987. V.l 14, N2. P.245-256.

66. Chakravorty S.K., Lahiri S.C. Studies on the Dissociation Constants of Amino Acids in Vixed Solvent // J.Indian Chem.Soc. 1987. V.54, N 7. P.399-402.

67. Seno M., Yamabe T. The ion-exchange behavior of some neutral aminoacids // Bull.Chem.Soc.Yapan.1960. V.33, N11. P.1532-1538.

68. Seno M., Yamabe T. The ion-exchange sjrption of amini acids // Bull.Chem.Soc.Yapan. 1961.V.34, N7. P.1021-1028.

69. Определение факторов, контролирующих степень протолизации аминокислот в фазе ионообменника / Г.Ю. Орос, В.Ф. Селеменев, В.Л.

70. Крисилов и др.; Воронеж. Гос. ун-т. Воронеж, 1983. 18 с. Деп. в ОНИИТЭХИМ 14.02.83, N202X11-Д83

71. Гидратация и электроотрицательность противоионов в фазе ионита АВ-17 / В.А. Углянская, В.Ф. Селеменев, Т.А. Завьялова // Журн.физ. химии. 1992. Т.66 , N 8. С.2157-2161.

72. Гидратация ионитов / А.Н. Амелин, Ю.А. Лейкин, Д.В. Панькин и др.// Журн. прикл. химии. 1998. N11. С. 1797-1800.

73. Инфракрасная спектроскопия ионообменных материалов/ В.А.Углянская, Г.А.Чикин, В.Ф.Селеменев //Воронеж: Изд-во ВГУ, 1989. 208 с.

74. Определение воды и ее перераспределения в ионообменниках методом термического анализа / В.Ф. Селеменев, Д.Л. Котова, Н.Я. Коренман // Журн.анал.химии. 1991. Т.45, N2. С. 414-416.

75. Состояние воды в анионите АВ-17/ В.Ф.Селеменев, Л.Б.Антаканова, Г.А.Чикин // Журн.физ.химии. 1990. Т.64, N7. С. 1883-1887.

76. Сорбция лизина макропористым анионитом АВ-17-2П / В.Ф.Селеменев, Г.И.Гришина, В.В.Манешин и др. // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1986. Вып. 18. С. 99-103.

77. Селеменев В.Ф., Антаканова Л.Б., Котова Д.Л. Особенности гидратации анионита АВ-17-2П, насыщенного аминокислотами // Журн. физ. химии. 1990. Т.64, N6. С. 1405-1407.

78. Компенсационная зависимость в кинетике дегидратации анионита АВ-17 / Д.Л.Котова, В.Ф.Селеменев, Т.В Елисеева, Н.В. Селеменева // Журн.физ.химии. 1989. T.63,N8. С.2212-2214

79. Состояние воды в анионите АВ-117-2П / В.Ф. Селеменев, Л.Б. Антаканова, Г.А. Чикин и др. // Журн. физ. химии. 1990. Т.64, N 7. С. 1883-1887.

80. Либинсон Г.С. Сорбция органических соединений ионитами. М.: Медицина, 1979. 182 с.

81. Feitelson J. Chromatography of dipolar ion. Activity coefficients of amino acids and peptides in ionexchange resins // Arch.Biochem.Biophys. 1969. Y.19. P.177-186.

82. Равновесия в трехкомпенентной системе анионит АВ-17-2П в ОН-форме-тирозин-триптофан. / О.Н. Хохлова, В.Ф. Селеменев, В.Ю. Хохлов и др. // Журн. физ. химии. 1998. Т. 72, N 12. С. 2238-2243.

83. Самсонов Г.В., Меленевский А.Т. Сорбционные и хроматографические методы физико-химической биотехнологии.Л.: Наука, 1986. 229 с.

84. Межмолекулярные взаимодействия в системе тирозин анионит АВ-17 / В.Ф. Селеменев, Д.Л.Котова, А.Н. Амелин, А.А.Загородний // Журн.физ.химии. 1991. Т.65, N 4. С.995-1000.

85. Днепровский А.С., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии. Л.: Химия, 1979. 520 с.

86. Угай Я.А. Общая химия. М.: Высшая школа, 1984. 440 с. 91.Эрдеи-Груз Т. Основы строения материи: Пер. с нем. В.Ф.Смирнова / Подред. Г.Б.Жданова. М.: Мир, 1976. 488 с.

87. Сидорова Д.Р. Исследование гидратации аминокислот методом ИК спектроскопии: Автореф.дисс.канд.хим.наук. Казань, 1973. 20 с.

88. Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии. М.: Госхимиздат, 1962. 576 с.

89. Поминов И.С., Сидорова Д.Р., Халепп Б.П. К вопросу о гидратации аминокислот//Журн.структ.химии. 1972. Т.13, N 6. С. 1084-1088.

90. Исследование механизмов гидратации аминокислот и их влияния на диэлектрические свойства воды / Ю.А. Гусев, Н.В. Седых, Ю.Ф. Зуев идр.// Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем. Киев, 1974. Вып. 6. С.20-24.

91. Беллами JI. Инфракрасные спектры молекул: Пер. с англ. В.М.Акимова, Ю.А.Пентина, Э.Г.Тетерина / Под ред. Д.Н. Шигорина. М.:ИЛ, 1957. 444 с.

92. Беллами Л. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул: Пер. с англ. М.Акимова, Э.Г.Тетерина / Под ред. Ю.А.Пентина. М.: ИЛ, 1971. 318 с.

93. Чиргадзе Ю.Н. Инфракрасные спектры и структура полипептидов и белков. М.: Наука, 1965. 135 с.

94. Эрдеи-Груз Т. Явления переноса в водных растворах. М.: Мир, 1976. 592 с.

95. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия, 1976. 328 с.

96. Уэдаира X. Гидратация органических ионов в водных растворах // Журн.физ.химии. 1968. Т.42, N12. С. 3024-3027.

97. Солдатов B.C. Свободная энергия ионообменных процессов // Ионный обмен.М.:Химия, 1981. С. 111-126.

98. Эффекты кооперативности при взаимодействии органических ионов с микродисперсиями ионитов // Н.Н.Немцова, В.А.Борисова, В.С.Пирогов, Г.В.Самсонов // Журн. физ. химии. 1981. Т.55, N11. С.2937-2939.

99. Ионообменная очистка глутаминовой кислоты от примесей минеральных солей с использованием противоточных колонн / Д.Н.Муравьев, В.И. Горшков, Г.А. Медведев и др. // Журн.прикл.химии. 1979. Т.52, N 5. С. 1183-1185.

100. Определение физико-химических характеристик ионообменных материалов методом ИКС / В.Ф.Селеменев, Г.А.Чикин, В.А.Углянская и др.// Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж:Изд-во ВГУ, 1989. Вып. 20. С. 98-100.

101. Некоторые особенности взаимодействия глутаминовой кислоты с анионитом АВ-17-2П / В.Ф. Селеменев, Г.Ю. Орос, Л.А. Огнева и др.// Журн.физ.химии. 1984. T.58,N 10. С. 2525-2528.

102. Орос Г.Ю. Сорбция лизина и глутаминовой кислоты на ионообменниках: Автореф. дисс. канд. хим. наук. Воронеж: ВГУ. 1985. 24 с.

103. Чикин Г.А., Шамрицкая И.П., Селеменев В.Ф. Ионообменные технологические процессы в пищевой промышленности // Прикладная хроматография. 1984 С.141-156.

104. Сорбция лизина макропористым анионитом АВ-17-2П / В.Ф. Селеменев, Г.И.Гришина, В.В.Манешин и др. // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1986. Вып. 18. С. 99-103.

105. Ионообменное изотермическое пересыщение на анионите АВ-17-2П /В.Ф. Селеменев, A.A. Загородний, Н.В. Полупанов и др.// Журн.физ.химии. 1986. T.60,N 6. С. 1461-1464.

106. Цундель Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие: Пер. с англ. Ше Мидона / Под ред. Ю.Н.Чиргадзе. М.: Мир, 1972. 404 с.

107. Шатаева JI.K., Самсонов Г.В. Изучение термодинамических функций ионного обмена в ионитах с участием антибиотиков тетрациклина и олеандомицина // Термодинамика ионного обмена. Минск, 1968. С. 193199.

108. Самсонов Г.В., Тростянская Е.Б., Елькин Г.Э. Ионный обмен. Сорбция органических веществ. JL: Наука, 1969. 336 с.

109. Самсонов Г.В. Сорбция и хроматография антибиотиков. M.-JL: Наука, 1960. 175 с.

110. Самсонов Г.В., Воробьева В.Я., Кравец М.В. Термодинамические функции процесса сорбции хлортетрациклина сульфокатионитом // Коллоидн. журн. 1970. Т.32, N 3. С.427-429.

111. Воробьева В.Я., Наумова JI.B., Самсонов Г.В. Изучение термодинамики взаимодействия диполярных ионов с микродисперсными и гранульными формами анионитов // Журн.физ.хим. 1981. Т.55, N 7. С. 1679-1684.

112. Шатаева JI.K., Кузнецова Н.Н., Елькин Г.Э. Карбоксильные катиониты в биологии. Л.: Наука, 1979. 288 с.

113. Перегудов Ю.С., Амелин А.Н., Перелыгин В.М. Термохимия ионного обмена некоторых неорганических и органических ионов //Журн. физ. химии. 1997. Т.71, N5. С.598-960.

114. Амелин А.Н., Лейкин Ю.А. Калориметрия ионообменных процессов. Воронеж: Изд-во ВГУ, !991. 102 с.

115. Хорошевский Ю.М., Заречинский В.М. Кислотно-основные свойства ионообменных материалов. Харьков, 1987. 109 с.

116. Иониты. Каталог. Черкассы. НИИТЭХим. 1980. 36 с.

117. Лурье А.А. Сорбенты и хроматографические носители. М.:Химия, 1972, 320 с.

118. Тулупов П.Е. Стойкость ионообменных материалов. М.: Химия, 1984. 232 с.

119. ГОСТ 20301-74. Свойства сильноосновных анионитов.

120. Ленинджер А. Биохимия. М.: Мир, 1963. 600 с.

121. Гурская Г.В. Структура аминокислот. М.: Наука, 1966. 159 с.

122. Фрэнке Ф. Биохимическая термодинамика. М.: Мир, 1982. С.90-97

123. Китайгородский А.И., Зоркий П.М., Бельский В.К. Строение органического вещества. М.: Наука, 1980. 647 с.

124. Откая В.П. Нингидриновая реакция. Рига: Зинатне, 1974. 174 с.

125. Коренман И.М. Фотометрический анализ. М.:Химия,1975. 359 с.

126. Бернштейн Н.Я., Каминский Ю.А. Спектрофотометрический анализ в органической химии. Л: Химия, 1986. 186 с.

127. Selemenev V.F., Zagorodni А.А. Infrared spectroscopy of ion-exchange seins. Determination of amino acids ionic form in the resin phase / Reactive polymers. 1999. V. 39. P.53-62.

128. Noel P. Roeges. A guide to the complete interpretation of infrared spectra of organic structures/ John Wiley & Sons. N.Y. 1994. 338 p.

129. Инфракрасная спектроскопия полимеров / И. Декент, Р. Данц, В. Кимлер и др.// М.: Химия, 1976. 471 с.

130. Збиндец В. Инфракрасная структура высокополимеров / Под ред. Л.А.Блюменфельда. М.: Мир, 1966. 356 с.

131. Крог А. Введение в практическую инфракрасную спектроскопию. М.: ИЛ, 1961. 110 с.

132. Пилипенко А.Т., Пятницкий И.В. Аналитическая химия. М.:Химия, 1990. Т. 1.480 с.

133. Полянский Н.Г., Горбунов Г.В., Полянская Н.Л. Методы исследования ионитов. Л: Химия, 1976. 208 с.

134. Практикум по ионному обмену / В.Ф. Селеменев, Г.В. Славинская, В.Ю. Хохлов и др. // Учебное пособие. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1999. 173 с.

135. Селеменев В.Ф. Обменные процессы и межмолекулярные взаимодействия в системе ионит-вода-аминокислота. Дисс.док. хим. наук. Воронеж, 1993. 653с.

136. Хохлов В.Ю. Физико-химические процессы при неизотермической сорбции ароматических и гетероциклических аминокислот. Дисс.канд. хим. наук. Воронеж, 1997. 140 с.

137. Особенности необменного поглощения ароматических и гетероциклических аминокислот высокоосновным анионитом АВ-17-2П / О.Н. Хохлова, Н.Г. Распопина, Г.Ю. Орос // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1999. Вып.24. С. 128-129.

138. Краткий справочник физико-химических величин. М.: Химия, 1983. 263с.

139. Солдатов B.C. Простые ионообменные равновесия. Минск.: Наука и техника, 1972. 232 с.

140. Бакеев М. Гидратация и физико-химические свойства растворов электролитов. Алма-Ата.: Наука, 1978. 243 с.

141. Pal A., Dey В., Lahiri S. Studies on the dissosiation constants and clubilities of amino acids in t-butanol + water mixtures// Indian. J. Chem. A. 1986. V.25, N4. P.322-329.

142. Gernstner J. A., Bell J.A., Cramer S.M. Gibbs free energy of adsorption for biomolecules in ion-exchange systems / Biophys.Chem.1994. V.52, N2. P. 97105

143. Marton A. Relation of the free energy interaction parameters to some structural properties of ion-exchange resins / Talanta. 1994 V.41, N.7. P. 11271132

144. Риман В., Уолтон Г. Ионообменная хроматография в аналитической химии. М.: Мир, 1973. 375 с.

145. Хохлова О.Н., Селеменев В.Ф., Хохлов В.Ю. Необменное поглощение тирозина и триптофана анионитом АВ-17-2П // Журн. физ. химии. 1999. Т.73, N6. С. 1089-1092.

146. Порометрический анализ ионообменников, насыщенных аминокислотами / В.Ф.Селеменев, М.В.Матвеева, Г.А.Чикин и др. // Журн.физ. химии. 1996. Т.70, N2. С .370-373

147. Гантман Ю.А. Механизм диссоциации воды при повышенных температурах//Журн. физ. химии. 1992. Т.64, N 1. С.126-138.

148. Роль естественной коллекции в динамике ионного обмена и сорбции из растворов / В.И. Горшков, Н.Б. Ферапонтов, Ю.А. Коваленко и др.// Журн. физ. химии. 1995. Т. 69, N4. С.682-685.

149. Горшков В.И., Коваленко Ю.А., Ферапонтов Н.Б. / Противоточный ионообменный аппарат // А.С. СССР. N1271561 от 22.07.1986. БИ. 1986. N 43.

150. Загородний А.А., Селеменев В.Ф., Хохлов В.Ю.Способ безреагентного разделения фенилаланина и тирозина. Положительное решение на авторское свидетельство N5043086/04(024710) от 21.05.92.

151. Волжинский А.И., Константинов В.А. Регенерация ионитов: Теория процесса и расчет. Л.:Химия. 1990. 283 с.У118

152. Preparative scale separation of amino acids by using thermal ion-exchamge parametric pumping./ G.Simon, G.Grevillot, L.Hanak et al. // Chem. Eng. Sci. 1997. V.52.N.7. P. 467-481

153. Оптимизация условий анионообменного выделения гистидина из растворов аминокислотных смесей / В.Ю. Хохлов, И.В. Аристов, О.Н. Хохлова, В.Ф. Селеменев //Журн. физ. химии. 1999. Т. 73, N1. С.143-144.