Низкотемпературное сорбционно-люминесцентное определение золота, серебра, меди и платины с использованием силикагелей, химически модифицированных серосодержащими лигандами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Введение.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Глава 1. Спектрально-люминесцентные свойства комплексов золота, серебра, меди и платины.

Глава 2. Использование химически модифицированных силикагелей для сорбционного концентрирования благородных и цветных металлов.

Глава 3. Люминесцентное определение элементов.

3.1. Люминесцентное определение элементов при комнатной температуре.

3.2. Низкотемпературное люминесцентное определение элементов.

3.3. Сорбционно-люминесцентное определение элементов.

Актуальность работы. Одним из методов определения элементов, характеризующихся высокой чувствительностью, селективностью и универсальностью при простоте выполнения, является люминесцентный метод. Среди люминесцентных методик наибольшей чувствительностью и селективностью обладают методики, основанные на явлении так называемой «собственной люминесценции» - свечении, в формировании излучательного состояния которого принимают участие ионы металла комплексообразователя. Методики, основанные на определение элементов в растворах по собственной люминесценции, характеризуются низкими пределами обнаружения и высокой селективностью. К «собственной люминесценции» относится <1-с1*-фосфоресценция, возникающая в результате электронных переходов между уровнями иона металла-комплексообразователя. (1-с1*-Фосфоресценцией рбладают комплексные соединения золота(1), серебра(1), меди(1) и платины(Н) с рядом серосодержащих лигандов. Для повышения чувствительности определения и устранения влияния матричных компонентов используются различные методы концентрирования. Наиболее эффективным является сорбционный метод, позволяющий проводить концентрирование элементов на относительно небольшой массе сорбента из концентрированных по макрокомпонентам растворов. Для сорбционного концентрирования цветных и благородных металлов предложены химически модифицированные силикагели (ХМС). Данные сорбенты характеризуются отсутствием собственной окраски и люминесценции. Возможность закрепления на поверхности практически любой группы позволяет создавать сорбенты с заданными свойствами как для группового, так и для селективного концентрирования, вплоть до создания специфичных сорбентов. В связи с этим представляют интерес силикагели, химически модифицированные серосодержащими функциональными группами, с которыми ионы золота(1), серебра(1), меди(1) и платины(Н) образуют комплексные соединения, обладающие собственной люминесценцией (сМ*-фосфоресценцией) при температуре жидкого азота (77К).

Цель работы. Разработка высокочувствительных и селективных низкотемпературных методик сорбционно-люминесцентного определения золота, серебра, меди и платины с использованием серосодержащих лигандов, ковалентно закрепленных на поверхности силикагелей.

Научная новизна. Впервые обнаружена низкотемпературная люминесценция комплексов золота(1), серебра(1), платины(П) и меди(1) с меркаптопропильными и М-(1,3,4-тиодиазол-2-тиол)-М'-пропилмочевинными группами, платины(И) и золота(1) с группами производных тиомочевины (К-аллил-Ы'-пропилтиомочевиной, М-бензоил-Ы'-пропилтиомочевиной и К-фенил-Ы'-пропилтиомочевиной) и дитиокарбаматными группами, ковалентно закрепленными на поверхности силикагеля.

На основании систематических исследований условий сорбции, комплексообразования и спектрально-люминесцентных характеристик комплексов золота(1), серебра(1), меди(1) и платины(Н) с серосодержащими группами, ковалентно закрепленными на поверхности силикагеля, определены оптимальные условия сорбционного концентрирования, оптимальные условия образования и состав люминесцирующих поверхностных комплексов.

Впервые обнаружена низкотемпературная люминесценция комплексов золота(1) с тиомочевиной и ее производными в водных растворах при 77К, в том числе «термохромная» люминесценция комплексов золота(1) с тиомочевиной.

На основе проведенных исследований разработаны высокочувствительные и селективные методики сорбционно-люминесцентного определения золота, серебра, меди и платины с серосодержащими группами, ковалентно закрепленными на поверхности силикагеля. Новизна разработанных методик подтверждена патентами на способ определения золота (№ 2157524), серебра (№ 2253618), меди (№ 2201592).

Практическая значимость. Найдены оптимальные условия сорбционного концентрирования золота(Ш), ' серебра(1), меди(П) и платины(1У,П) силикагелями, химически модифицированными серосодержащими группами и оптимальные условия образования люминесцирующих комплексов золота(1), серебра(1), меди(1) и платины(Н) с серосодержащими лигандами, ковалентно закрепленными на поверхности силикагеля.

Определены составы люминесцирующих комплексов, образующихся на поверхности химически модифицированных силикагелей и в водных растворах с аналогичными лигандами.

Разработан ряд сорбционно-люминесцентных и люминесцентных методик определения золота, серебра, платины и меди с меркаптопропильными и Ы-(1,3,4-тиодиазол-2-тиол)-Н'-пропилмочевинными группами, платины(Н) с дитиокарбаматными группами и группами производных тиомочевины (И-аллил-Ы'-пропилтиомочевиной, ТЧ-бензоил-]М'-пропилтиомочевиной и Ы-фенил-Ы'-пропилтиомочевиной) с пределами обнаружения на уровне 0,01 - 0,1 мкг/0,1 г сорбента.

Определены условия применимости серосодержащих органокремнеземов для сорбционно-люминесцентного определения золота серебра, платины и меди и определены факторы, влияющие на метрологические характеристики сорбционно-люминесцентных методик.

Апробация работы и публикации. Разработанные низкотемпературные сорбционно-люминесцентные методики использованы при определении золота в образцах золотосодержащих руд и концентратов, серебра в минеральных водах, меди в природных и техногенных водах, платины в образцах алюмоплатиновых и алюмоплатинорениевых катализаторов.

Основные результаты докладывались на VI конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2000» (Новосибирск, 2000 г.), на XII Российской студенческой научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2002 г.), Международной научной конференции «Молодежь и химия» (Красноярск, 2002 г.), Международной конференции «Успехи в химии и химической технологии» (Москва, 2003 г.), VII конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004» (Новосибирск, 2004 г.), Международной научной конференции «Молодежь и химия» (Красноярск, 2004 г.), II Международном симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» (Краснодар, 2005 г.).

По материалам диссертации опубликовано 11 статей и тезисы 5 докладов.

На защиту выносятся:

Оптимальные условия образования люминесцирующих комплексов золота(1), серебра(1), меди(1), платины(Н) с меркаптопропильными, М-(1,3,4-тиодиазол-2-тиол)-Ы'-пропилмочевинными группами, платины(П) с дитиокарбаматными группами и группами производных тиомочевины, ковалентно закрепленными на поверхности силикагеля.

Оптимальные условия сорбционного концентрирования золота(Ш), серебра(1), меди(П) и платины(1У,Н) силикагелями, химически модифицированными Н-(1,3,4-тиодиазол-2-тиол)-Ы'-пропилмочевинными группами, платины(1У,Н) силикагелями, химически модифицированными дитиокарбаматными группами и группами производных тиомочевины.

Результаты исследования спектрально-люминесцентных характеристик поверхностных комплексов.

Методики низкотемпературного сорбционно-люминесцентного определения золота, серебра и меди с использованием силикагелей, химически модифицированных меркаптопропильными и 1М-(1,3,4-тиодиазол-2-тиол)-Н'-пропилмочевинными группами, платины с использованием силикагелей химически модифицированных дитиокарбаминатными группами и группами производных тиомочевины.

Оптимальные условия образования и составы люминесцирующих комплексов платины(Н) и золота(1) с производными тимочевины в водных растворах.

Методики низкотемпературного люминесцентного определения платины и золота с использованием тиомочевины и ее производных

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ВЫВОДЫ

1. Определены оптимальные условия сорбционного концентрирования золота(Ш), серебра(1), меди(Н), платины(Н,1У) силикагелями, химически модифицированными меркаптопропильными и Н-(1,3,4-тиодиазол-2-тиол)-Ы'-пропилмочевиными группами, платины(Н) - группами производных тиомочевины (И-аллил-Ы'-пропилтиомочевиной, И-бензоил-М'-пропилтиомочевиной и Ы-фенил-М'-пропилтиомочевиной) и дитиокарбаматными группами. Показано, что данные сорбенты количественно извлекают золото(Ш), серебро(1), медь(Н) и платину(ПДУ) в широком диапазоне концентраций хлороводородной и азотной кислот. Коэффициенты распределения в оптимальных условиях концентрирования достигают 1-105 см /г. Сорбенты обладают хорошими кинетическими характеристиками и при у -J соотношении У:ш =10 и V:m = 10 время установления сорбционного равновесия при извлечении золота, серебра и меди не превышает 5 мин.

2. Определены спектрально-люминесцентные характеристики комплексов золота(1), серебра(1), меди(1) и платины(Н) с серосодержащими группами, ковалентно закрепленными на поверхности силикагеля. Спектры возбуждения люминесценции расположены в области 300-450 нм, а спектры люминесценции в области 500-700 нм. Время жизни люминесценции поверхностных комплексов составляет п-10"6 с.

3. Определены оптимальные условия образования люминесцирующих при 77К комплексов золота(1), серебра(1), меди(1), платины(Н) с меркаптопропильными и тиодиазолтиольными группами, платипы(Н) с дитиокарбаматными группами и группами производных тиомочевины, ковалентно закрепленными на поверхности силикагеля. Показано, что оптимальные условия образования люминесцирующих комплексов совпадают с оптимальными условиями концентрирования элементов.

4. На основании сравнения спектрально-люминесцентных характеристик и исследований по определению составов комплексов платины(П) с производными тиомочевины и диэтилдитиокарбаматом в водных растворах, показано, что в растворе и на поверхности силикагелей, химически модифицированных аналогичными производными тиомочевины и дитиокарбаматными группами, образуются комплексы одинакового состава.

5. Показано, что использование силикагеля химически модифицированного N-аллил-М'-пропилтиомочевиной позволяет в 10-100 раз повысить селективность определения платины сорбционно-люминесцентным методом по сравнению с люминесцентным определением платины М-аллил-Ы'-пропилтиомочевиной в растворе и значительно снизить предел обнаружения платины за счет концентрирования.

6. Показано влияние различных факторов (концентрации привитых на поверхности групп, природы силикагеля, объема раствора, концентрации и природы анионов) на предел обнаружения и диапазон определяемых концентраций в варианте сорбционно-люминесцентного определения элементов.

7. С использованием силикагелей, химически модифицированных меркаптопропильными и тиодиазолтиольными группами, разработаны низкотемпературные сорбционно-люминесцентные методики определения золота, серебра и меди с пределами обнаружения на уровне 0,05-0,1 мкг на 0,1 г сорбента или 0,1-1 мкг/л. С использованием силикагелей, химически модифицированных производными тиомочевины и дитиокарбаматными группами, разработаны низкотемпературные сорбционно-люминесцентные методики определения платины с пределами обнаружения 0,1 и 0,5 мкг на 0,1 г сорбента, соответственно. Давая общую оценку разработанным низкотемпературным сорбционно-люминесцентным методикам, следует отметить, что по чувствительности и селективности они превосходят известные фотометрические и прямые атомно-спектроскопические методы. К достоинствам методик следует отнести достаточно широкий диапазон определяемых концентраций золота, серебра, меди и платины и высокую воспроизводимость результатов анализа.

8. Разработанные низкотемпературные сорбционно-люминесцентные методики опробованы при определении золота в образцах золотосодержащих руд и продуктов их переработки, серебра и меди в природных и техногенных водах, платины в образцах алюмоплатиновых и алюмоплатинорениевого катализаторов.

Заключение

На основании данных, представленных в литературном обзоре, можно сделать вывод, что среди методов определения элементов высокой чувствительностью, селективностью и универсальностью при простоте выполнения и невысокой стоимости оборудования характеризуется люминесцентный метод. По чувствительности и селективности люминесцентный метод сопоставим с современными атомно-спектроскопическими методами, и превосходит фотометрические и электрохимические методы. Сочетание предварительного концентрирования и последующего люминесцентного определения элементов значительно расширяет возможности люминесцентного метода, как по чувствительности, так и по селективности. Однако, из рассмотренных вариантов сорбционно-люминесцентного метода наиболее приемлем вариант, включающий сорбционное концентрирование и последующее определение элементов непосредственно в фазе сорбента. Данный вариант выгодно отличается от варианта определения элементов в растворе после элюирования сорбированных элементов по известным люминесцентным методикам возможностью достижения более высоких коэффициентов концентрирования и отсутствием дополнительной операции - десорбции элементов.

Среди разнообразных типов сорбентов наиболее рационально использовать в варианте сорбционно-люминесцентного метода сорбенты на основе силикагеля, так как данные сорбенты не обладают собственной окраской и, соответственно, не будут приводить к дополнительному поглощению возбуждающего излучения и перепоглощению света люминесценции.

Высокое сродство золота(Ш), серебра(1), меди(Н) и платины(1У,И) к серосодержащим лигандам предполагает высокую эффективность их сорбционного концентрирования с использованием кремнеземов, химически модифицированных серосодержащими группами. Следует отметить, что ряд комплексов золота, серебра, меди и платины в низших степенях окисления с серосодержащими лигандами обладают «собственной люминесценцией», а как следует из литературного обзора, среди люминесцентных методик наибольшей чувствительностью и селективностью обладают методики, основанные на явлении «собственной люминесценции». Таким образом, на основании литературного обзора и вышеизложенного для разработки методик сорбционно-люминесцентного определения золота, серебра, меди и платины наиболее целесообразно использование силикагелей, химически модифицированных серосодержащими группами. Серосодержащие лиганды можно разделить на лиганды, содержащие только тиольную серу, например меркаптаны, лиганды, содержащие тионную серу - тиомочевина и ее производные, а также на лиганды, содержащие одновременно и тионную и тиольную серу, например, дитиокарбаматы. Исследование сорбционного концентрирования золота(Ш), серебра(1), медй(Н) и платины(1У,Н), силикагелями, химически модифицированными данными функциональными группами и исследование спектрально-люминесцентных характеристик поверхностных комплексов позволит не только создать чувствительные и селективные методики определения элементов, но и прогнозировать свойства вновь синтезируемых серосодержащих силикагелей при их использовании в сорбционно-люминесцентном методе анализа.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА 4. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА, АППАРАТУРА И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

4.1. Исходные вещества

Исходный раствор золота(Ш), платины(1У) и платины(Н) (1 мг/мл) готовили растворением точных навесок коммерческих препаратов Н[АиСЦ], K2[PtCl6] и препаративно синтезированной соли K2[PtCl4] в 2 М HCl.

Исходный раствор серебра(1) (500 мкг/мл) в 6 М HCl готовили из точной навески металлического серебра марки Ср 999 по методике [135]. Разбавленные растворы серебра с концентрацией до 100 мкг/мл в 1 М HCl устойчивы в течение одного месяца, до 10 мкг/мл в 0,1 М HCl - в течение 5 дней, до 1 мкг/мл в 0,01 М HCl - в течение суток. Азотнокислый раствор серебра(1) готовили растворением точной навески нитрата серебра ("х.ч.") в 1 М HNO3.

Стандартный раствор меди(И) (1 мг/мл) готовили растворением точной навески металлической меди (99,999%) в концентрированной азотной кислоте, а стандартный раствор меди(Н) в хлороводородной кислоте готовили растворением точной навески СиС12-Н20 ("х.ч.") в 1 М HCl.

При исследовании селективности сорбционно-люминесцентного определения золота, серебра, меди и платины в работе использовали растворы платиновых и цветных металлов.

Растворы палладия(Н), рутения(Ш), осмия(1У) рения(УП) с концентрацией 1 мг/мл готовили растворением точных навесок PdCl2, K2[Ru(H20)C15], K2[OsC16], NH4Re04 квалификации «х.ч.» в 2 М HCl. Раствор иридия(1У) готовили растворением точной навески препаративно синтезированной соли К2[1гС1б]. Растворы висмута(Ш) (1 мг/мл) в азотной и хлороводородной кислотах готовили растворением точной навески металлического висмута марки Ви-0 по методикам [136]. Растворы магния(Н), кальция(Н), марганца(Н), железа(Ш), кобальта(Н), никеля(Н), цинка(И), кадмия(Н), свинца(Н) с концентрацией 5 мг/мл готовили растворением соответствующих хлоридов квалификации «х.ч.» в 2 М НС1.

Растворы с меньшими концентрациями металлов готовили разбавлением исходных растворами азотной или хлороводородной кислоты соответствующих концентраций.

В качестве реагентов использовали тиомочевину (ТМ), N-аллил-М'-пропилтиомочевину (ATM), Ы-фенил-М'-пропилтиомочевину (ФТМ), N-бензоил-N'-пропилтиомочевину (БТМ), цистеин (Cys) и диэтилдитиокарбамат натрия (ДЭТК).

В работе использовали концентрированные кислоты («ос.ч.»): серную, хлороводородную, азотную, фтороводородную. Растворы кислот с меньшей концентрацией готовили разбавлением концентрированных бидистиллированной водой. Для создания необходимых значений рН использовали также водные растворы гидроксида натрия, «х.ч.».

В качестве сорбентов использовали силикагели, химически модифицированные меркаптопропильными группами, производными тиомочевины, дитиокарбаматными группами и Т^-(1,3,4-тиодиазол-2-тиол)-М'-пропилмочевинными группами, синтезированные на кафедре неорганической химии Киевского национального университета им. Т.Г. Шевченко. Характеристики сорбентов приведены в таблице 3.

4.2. Аппаратура и методика эксперимента

Сорбцию и десорбцию изучали в статическом и динамическом режимах при комнатной и повышенной температуре. При изучении сорбции в статическом режиме в сосуд для встряхивания емкостью 20 мл вводили раствор иона соответствующего металла в хлороводородной или азотной кислоте, добавляли конц. НС1 (HNO3) или NaOH для создания необходимой кислотности, воду до общего объема 10 мл, вносили 0,05; 0,1 или 0,2 г сорбента, сосуд плотно закрывали и встряхивали в течение 1 - 40 мин в зависимости от поставленной задачи. При изучении сорбции в статическом режиме при повышенной температуре растворы вводили в термостатированные пробирки, соединенные при помощи резинового шланга с термостатом ити-2 и, помещенные в ячейки механического вибратора

1. Fernandez E.J., Laguna A., Lopez-de-Luzuriaga J.M., Montiel M., Olmos M.E., Perez J. Dimethylsulfoxide gold-thallium complexes. Effects of the metal-metal interactions in the luminescence // Inorg. Chim. Acta. 2005. - V.177. -P.201-220.

2. Tzeng B.-C., Lui W.-H., Liao J.-H., Lee G.-H., Peng S.-M. Self-Assembly of gold(I) compounds with (aza-15-crown-5)dithiocarbamate and 2-mercapto-4-methyl-5-thiazoleacetic acid // Crystal Growth and Deasign. 2004. - V.4, №3. -P.573-577.

3. Yam V.W.-W., Chan C.-L., Li C.-K, Wong K.M.-C. Molecular desing of luminescent dinuclear gold(I) thiolate complexes: from fundamentals to chemosensing // Coord. Chem. Reviews. 2001. - V.216-217. - P. 173-194.

4. Yam V.W.-W., Cheung K.-L., Yip S.-K., Cheung K.-K. Synthesis, characterization, structure and luminescence studies of mono-, di- and trinuclear gold(I) phosphine alkynyl complexes // J. of Organomet. Chemistry. 2003. -V.681.-P. 196-209.

5. Monge M., Perez J.L., Ramon M.A. Luminescent nido-carborane-diphosphine anions ((PR2)2C2B9Hio." (R=Ph, 'Pr). Modification of their luminescence propertiessupon formation of three-coordinate gold(I) complexes // Inorg. Chem. 2003. -V.42. - P.2061-2068.

6. Che C.-M., Lai S.-W. Structural and spectroscopic evidence for weak metalmetal interactions-and metal-substrate exiplex formation in d10 metal complexes // Coordin. Chem. Reviews. -2005. -V.249. P. 1296-1309.

7. Sun D., Cao R., Weng J., Hong M., Liang Y. A novel luminescent 3D # polymer containing silver chains formed by ligand unsupported Ag-Ag interactionsand organic specers //-J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2002. - P.291-292.

8. Stender M., Olmstead M.M., Balch A.L., Rois D., Attar S. Cation and hydrogen bonding effect on the self-association and luminescence of the0 dicyanoaurate ion, Au(CN)2.~ // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2003. 1. P.4282-4287.

9. White-Morris R.L., Stender S., Tinti D.S., Balch A. New structural motifs in , the aggregation of neutral gold(I) complexes: structures and luminescence from

10. Alkyl isocyanide)AuCN // Inorg. Chem. 2003. - V.42. - P.3237-3244.

11. White-Morris R.L., Olmstead M.M., Balch A. Orenge luminescence and structural properties of three isostructural halocyclohexylisonitrilegold(I) complexes // Inorg. Chem. 2003. - V.42. - P.6741-6748.

12. Lee Y.-A., Eisenberg R. Luminescence tribochromism and bright emission thiouracilate complexes // Inorg. Chem. 2003. - V.125, № 26. - P.7778-7779.

13. Hardt H.D., de Ahna H.D. Fluorescence thermochromism of pyridine copper iodides and copper iodide //Naturwissenschaften. 1972. -Bd.59, N387. - S.61-71.

14. Felder D., Nierengarten J.-F., Barigelletti R., Ventura В., Armaroli N. Highly luminescent Cu(I)-phenanthroline complexes in rigid matrix and temperature dependence of the photophysical properties // J. Am. Chem. Soc. 2001. - V.123. -P.6291-6299.

15. Stillman M.J., Zelazowski A. J., Szymansca J., Gasyna Z. Luminescence metallothioneins: vission properties of copper, silver, gold and platinum complexes of MT* // Inorg. Chimica Acta. 1989. - V.161. - P.275-279.

16. Прингсгейм П., Фогель M. Люминесценция жидких и твердых тел и ее практическое применение. М.: Изд. иностр. лит., 1948. - 264 с.

17. Прингсгейм П. Флуоресценция и фосфоресценция. М.: Изд. иностр. лит., 1951.-623 с.

18. Толстой Н.А., Трофимов А.К., Ткачук A.M., Ткачук Н.Н. Кинетика люминесценции платиносинеродистых соединений // Изв. АН СССР. Сер. физ. 1956. - Т.20, № 5. - С.583-591.

19. Ткачук A.M. Люминесценция платиносинеродистых соединений // Изв. АН СССР. Сер. физ. 1963. - Т.27, № 5. - С.670-674.

20. Рыскин А.И., Ткачук A.M., Толстой Н.А. Оптические свойства платиносинеродистых соединений // Оптика и спектроскопия. 1964. - Т. 17, № 4. - С.565-570.

21. Рыскин А.И., Ткачук A.M., Толстой Н.А. Оптические свойства платиносинеродистых соединений. IV. Люминесценция кристаллов // Оптика и спектроскопия. 1966. -Т.21,№ 1.-С.58-66.

22. Столяров К.П., Григорьев Н.Н. Введение в люминесцентный анализ неорганических веществ. Л.: Химия, 1967. - 364 с.

23. Fleischauer P.D., Fleischauer P. Photoluminescence of transition metal coordination compounds // Chem. Rev. 1970. - V.70, N 2. - P.199-230.

24. Webb D.L., Rossiello L.A. The luminescence of platinum(II) complex // Inorg. Chem. 1971. - V.10, N 10. -P.2213-2218.

25. Basch H., Gray H.B. Molecular orbital theory for square-planer metal halide complexes // Inorg. Chem. 1967. - V.6, N 2. - P.365-369.

26. Martin D.S., Tucker M.A., Kassman A.J. The absorption spectrum and dichroism of potassium tetrachloroplatinate(II) crystals. II // Inorg. Chem. 1965. V.4, N 12. - P.1682-1689.

27. Martin D.S., Tucker M.A., Kassman A.J. Energy state of the tetrachloroplatinate(II) ion // Inorg. Chem. 1966. - V.5, N 7. - P. 1298-1301.

28. Sastri V.S., Langford C.H. Intermolecular energy transfer and sensitized photolysis in the biacetyl-tetrachloroplatinate(II) system // J. Amer. Chem. Soc. -1969. V.91, N 26. - P.7533-7534.

29. Webb D.L., Rossiello L.A. The luminescence of dipotassium tetrachloroplatinate // Inorg. Chem. 1970. - V.9, N11,- P.2622-2625.

30. Camassei F.D., Rossiello L.A., Castelli F. Luminescence properties of some platinum(II) complexes, counter-ion and molecular geometry effects // J. Luminescence. 1973. -N 8. -P.71-81.

31. Martin D.S., Rush R.M., Kroening R.F., Fanwick P.E. Crystal optics and polarized absorption spectra for tetraamminoplatinum(II) tetrachloroplatinate(II), Magnus' Green Salt // Inorg. Chem. 1973. - V.12, N 2. - P.301-305.

32. Yersin H., Otto H., Zink J.I., Gliemann G. Franck-Condon analysis of transition-metal complexes // J. Amer. Chem. Soc. 1980. - V.102, N 3. -P.951-955.

33. Vanquickenborne L.G., Ceulemans A. On the ligand field spectra of square-planar platinum(II) and palladium(II) complexes // Inorg. Chem. 1982. - V.20, N3. -P.796-800.

34. Viaene L., Cewlemans A., Vanquickenborne L.G. Exitet-state spectroscopy of tetrachloroplatinate(II) // Inorg. Chem. 1985. - V.24, N 11.-P.1713-1716.

35. Mason W.R., Gray H.B. Electronic structures of square-planar complexes // J. Amer. Chem. Soc. 1968. - V.90, N 21. - P.5721-5729.

36. Gray H.B., Ballhausen C.J. A molecular orbital theory for square planar metal complexes // J. Amer. Chem. Soc. 1963. - V.85, N 3. - P.260-264.

37. Patterson H.H., Tewksbury J.C., Martin M. et al. Luminescence, absorption, MCD and NQR study of the eis and trans isomers of dichlorodiammineplatinum(II) // Inorg. Chem. 1981. - V.20, N 7. - P.2297-2301.

38. Ткачук A.M., Толстой H.A. Люминесценция этаноламиновых соединений платины // Оптика и спектроскопия. 1960. - Т.9, № 2. -С. 4261-264.

39. Рыскин А.И., Ткачук A.M., Толстой H.A. Оптические свойства этаноламиновых соединений двухвалентной платины // Оптика и спектроскопия. 1965. - № 3. - С.422-431.

40. Потылицина Л.Г., Столяров К.П. Некоторые люминесцентные реакции с применением тиомочевины // Вестн. ЛГУ. Сер. физ. хим. 1964. - Т. 109, № 22. -С. 136-144.

41. Textor М., Ludwig W., Interpretation derspektren ' inverser-elektronentransfer- und ligandenfeldubergange von plantin(II)-komplexen mit halogenid- und stickstoffliganden // Helv. Chim. Acta. 1972. - V.55, N 21. -P.184-198.

42. Sostero S., Traverso O., Carassiti V., Kemp T.J. Solvent effects on the spectroscopic properties of bis(8-hydroxyquinolinato)platinum(II) // Inorg. Chim. Acta. 1980. - V.40, N 2. - P.X 122-Х 1234. .

43. Ballardini R., Indelli M.T., Varani G. et al. Bis(8-quinolinolato)platinum(II): a novel complex exhibiting efficient, long-lived luminescence in fluid solution // Inorg. Chimica Acta. 1978. - V.31, N 1. - P.423-424.

44. Balardini R., Varani G., Indelli M.T., Scandola F. Phosphorescent 8-quinolinol metal chelates. Excited-state properties and redox behavior // Inorg. Chem. 1986. - V.25, N 22. - P.3858-3865.

45. Eastwood Del., Gouterman M . Porphyrins. XVIII. Luminescence of (Co), (Ni), Pd, Pt Complexes // J. Mol. Spectrosc. 1970. - V.35, N 3. - P.359-375.

46. Webb D.L., Rossiello L.A., The luminescence of platinum(II) complexes // Inorg. Chem. 1971. - V.l0, N 10. -P.2213-2218.

47. Vogler A., Kunkely H. Photooxidation of (2,2'-bipyridine) (3,4-tolueneditiolato) platinum (II) following ligand-to-ligand charge-transfer exitation // J. Amer. Chem. Soc. 1981. - V.103, N 6. - P. 1559-1560.

48. Rossiello L.A. Luminescence emission of PtCl4py2, PtCLjdipy and PtCU (o-phen) // J. Chem. Phys. 1969. - V.51, N 11. - P. 5191 -5192.

49. Bevilacqua J.M., Eisenberg R. Synthesis and characterization of luminescent square-planar platinum(II) complexes containing dithiolate or dithiocarbamate ligands // Inorg. Chem. 1994. -V.33. - P.2913-2923.

50. Золотова Г.А., Жукова JI.H., Талтуть И.Е., Кравцова М.И., Трофимчук А.К. Изучение свойств химически модифицированных кремнеземов каталитическим методом // Журн. аналит. химии. 1992. - Т.47, №5. - С.783-785.

51. Золотов Ю.А., Цизин Г.И., Моросанова Е.И., Дмитриенко С.Г. Сорбционное концентрирование микрокомпонентов для целей химического анализа // Успехи химии. 2005. - Т.74, №1. - С.41-66.

52. Лисичкин Г.В., Кудрявцев Г.В., Нестеренко П.Н. Химически модифицированные кремнеземы и их применение в неорганическом анализе // Журн. аналит. химии. 1983. - Т.38, №9. - С. 1684-1705.

53. Труханова Н.В., Волков С.А. Сорбенты для высокоэффективной жидкостной хроматографии на основе гидрозоля кремнезема // Журн. аналит. химии. 1995. - Т.50, №8. - С.845-850.

54. Холин Ю.В. Количественный физико-химический анализ комплексообразования в растворах и на поверхности химически модифицированных кремнеземов: содержательные модели, математические методы и их приложения. Харьков: Фолио, 2000. - 288 с.

55. Лисичкин Г.В., Кудрявцев Г.В., Сердан A.A. и др. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии. / Под ред. Лисичкина Г.В. -М.: Химия, 1986.-248 с.

56. Муринов Ю.И., Майстренко В.Н., Афзалетдинова Н.Г. Экстракция металлов 8,Ы-органическими соединениями. -М.: Наука, 1993. 192 с.

57. Ахмедов С.А., Бабуев М.А., Зейналов Р.З. Концентрирование и определение токсичных металлов на модифицированном сорбенте Si02-ADFK / VII Конференция «Аналитика Сибири и Дальнего Востока». Тезисы докладов. Новосибирск, 2004. - Т. 1. - С. 182.

58. Кудрявцев Г.В., Иванов В.М., Лисичкин Г.В. Закономерности сорбции переходных металлов химически модифицированным силикагелем // Докл. АН СССР. 1980. - Т.250, №3. - С.635-638.

59. Кудрявцев Г.В., Лисичкин Г.В., Иванов В.М. Сорбция цветных металлов кремнеземами с привитыми органическими соединениями // Журн. аналит. химии. 1983.-Т.38, №1.-С.22-32.

60. Tong A., Akama Y., Tanaka S. Selective precocentration of Au(III), Pt(IV) and Pd(II) on silica gel modified with y-aminopropyltrietoxysilane // Analytica Chimica Acta. 1990. - V.230. - P. 179-181.

61. Иванов В.М., Горбунова Г.М., Кудрявцев Г.В., Лисичкин Г.В., Шурупова Т.И. Сорбция палладия, иридия и платины химически модифицированными кремнеземами // Журн. аналит. химии. 1984. - Т.39, № 3. - С.504-509.

62. Рунов В.К., Стрепетова Т.В., Пуховская В.М, Трофимчук А.К., Кузьмин В.М. Сорбция хлоридных комплексов платиновых металлов и золота анионообменниками на основе кремнезема // Журн. аналит. химии. 1993. -Т.48, №11. — С.43-49.

63. Донская Н.Д., Зайцев В.Н., Скопенко В.В. Комплексы палладия с аминокремнеземами // Журн. аналит. химии. 2000. - Т.45, №3. - С.464-468.

64. Пожидаев Ю.Н., Белоусова Л.И., Власов Н.Н., Воронков М.Г. Кремнийорганические азотсодержащие сорбенты благородных, металлов // Докл АН. Химия. 2002. - Т.387, №2. - С.204-206.

65. Пожидаев Ю.Н., Распопина О.Ю., Власова Н.Н., Воронков М.Г. Сорбция ионов благородных металлов кремнийорганическим полимером на основе S-триэтоксисилилэтилпроизводных тиогликолевой кислоты // Журн. прикл. химии. 1999. -Т.72, №4. - С.586-588.

66. Seshadri Tarimala, Haupt Hans-Jurgen. Silica-immobilized 2-(2(trietoxysilyl)ethyl)thio.aniline as a selective sorbent for the séparation and preconcentration of palladium // Anal. chem. 1988. - V.60. - P.47-52.

67. Тертых B.A., Белякова Л.А. Химические реакции с участием поверхности кремнезема. Киев: Наукова думка. - 1991. - 264 с.

68. Volkan Miirvet, Ataman O.Yavuz, Howard A.G. Pre-concentration of some trace metals from see water on a mercapto-modified silica gel // Analyst. 1987. -V.l 12. -P.1409-1412.

69. Cestari Antonio R., Airoldi Claudio. Chemisorption on thiol-silicas: divalent cations as a function of pH and primary amines on thiol-mercury adsorbed // J. Colloid Interface Sci. 1997. - V.195. - P.338-342.

70. Liu Peng, Pu Qiaosheng, Su Zhixing. Sinthesis of silica gel immobilized thiourea and its application to the on-line preconcentration and separation of silver, gold and palladium // Analyst. 2000. - V.l24. - P. 147-150.

71. Дьяченко H.A., Трофимчук A.K., Сухан B.B. Сорбция золота силикагелем с привитыми Н-пропил-Ы'1-(2-тиобензтиазол)-2,2',2"-трихлорэтил. мочевинными группами и ее аналитическое использование // Журн. аналит. химии. 1995. - Т.50, №8. - С.842-844.

72. Скопенко В.В., Трофимчук А.К., Яновская Э.С. Концентрирование палладия(Н) и отделение его от ионов цветных и платиновых металлов с помощью силикагелей, модифицированных производными тиомочевины //

73. Укр. хим. журн. 1993. - Т.59, №5. - С.549-553.г

74. Бахвалова И.П., Бахтина М.П., Волкова Г.В., Лосев В.Н., Трофимчук А.К. Сорбция осмия(УШ) из сернокислых растворов кремнеземами, химически модифицированными производными тиомочевины // Химия и химическая технология. 1997. - Т.40, №6. - С.9-11.

75. Лосев В.Н., Бахтина М.П., Комозин П.Н. Сорбция рутения на кремнеземах, модифицированных производными тиомочевины // Журн. неорг. химии. 1999. - Т.44, №11.- С.1935-1939.

76. Дьяченко H.A., Трофимчук А.К., Вовк М.В., Сухан В.В. Сорбция благородных металлов на силикагеле с привитыми Ы-пропил-Ы'-1-(2-тиобензтиазол)-2,2',2'-трихлорэтил.мочевинными группами // Укр. хим. журн. 1992. - Т.58, №11. - С.962-965.

77. McCaffery A.J., Schatz P.N., Stephens P.J. Magnetic circular dichroism of d8 square-planar complexes // J. Amer. Chem. Soc. 1968. - V.90, N 21. -P.5730-5739.

78. Головина А.П., Рунов B.K., Садвакасова С.К., Трещалова И.М. Собственная люминесценция неорганических ионов и ее аналитическое использование. / В кн.: Определение малых концентраций элементов. М.: Наука, - 1986. - С. 205-225.

79. Golovina А.Р., Runov V.K., Zorov N.B. Chemical luminescence analysis of inorganic substances // Structure and Bonding. 1981. - V.47. - P.53-119.

80. Veening H., Brandt W.W. Anal. Chem. - 1960. - V.32. - P.1426-1428.

81. Щербов Д.П., Гладышева Г.П., Иванкова А.И. // Завод, лаб. 1971. -Т.37. - С.1300-1303.

82. Fink D.W., Ohnesorge W.E. // Anal. Chem. 1969. - V.41. -P.39-42.

83. Паркер С. Фотолюминесценция растворов. M.: Мир, - 1972. - 510 с.

84. Голованов С.П., Головина А.П., Рунов В.К., Садвакасова С.К., Чемлева Т.А., Хвостова В.П. Люминсцентное определение рурения 1,10-фенантролином // Журн. аналит. химии. 1984. - Т.39, № 9. - С. 1658.

85. Лосев В.Н., Рунов В.К. Люминесценция комплексов родия(Ш) с 2,2'-дипиридилом и её аналитическое применение // Журн. химии и химической технологии. -1992. Т.48, № 4. - С.З 1.

86. Столяров К. H., Фирюлина В. В. Экстракционно-люминесцентный метод определения меди в виде ионного ассоциата с 1,10-фенантролином и 4,5-дибромфлуоресцеином // Журн. аналит. химии. 1983. - Т.37, № 4. -С.625г

87. Божевольнов В.А., Лукин A.M., Федорова Л.Ф., Петрова Г.С., Серебрякова Г.В. Новый реагент для определения магния люминесцентным методом //Журн. аналит. химии. 1981. -Т.36, № 9. - С. 1734.

88. Пилипенко А.Т., Шевченко Т.Л. Флуориметрическое определение малых содержаний палладия(Н) кармионовой кислотой // Журн. аналит. химии. 1989. - Т.44, № 7. - С.1262.

89. Григорян Л.А., Лебедева С.П., Даян Р.Г., Григорян Р.А. Акрихин -новый реагент для экстракционно-флуориметрического определения микрограммовых количеств ртути(Н) // Журн. аналит. химии. 1990. - Т.45, №9.-С. 1762.

90. Kabasakalis Vassilioss. Fluorimetric determenation of silver with brilliant green in aquous systems and its application in photographic fixing solutions // Anal. Lett. 1994. - V.27, N 14. - P.2789-2796.

91. Oue M., Kimura K., Shono T. Extraction-spectrofluorimetric determination of silver ion using bensothiacrown ether and eosin // Analyst. 1988. - V.l 13, N 4. -P.551-553.

92. Tomas P.-R., Rocio C. Pap. Conf. Sensor and Signal III, Dublin, 26-27 Oct., 1995 // Analyst. -1996. -121, N 6-p. 813-816.

93. Fleischauer P.D., Fleischauer P. Photoluminescence of transition metal coordination compounds // Chem. Rev. 1970. - V.70. - P. 199-230.

94. Ермолаев В.Л., Бодунов Е.Н, Свешникова Е.Б., Шахвердов Т.А. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения. Л.: Наука. 1977.-312 с.

95. Аникина Л.И., Корякин А.В., Васильев Е.Н., Малофеева Г.И. Методы выделения и определения благородных элементов. М.: ГЕОХИ АН СССР, 1981. - С.103-105.

96. Аникина Л.И., Корякин A.B., Малофеева Г.И. и др. В кн.: Методы выделения и определения благородных элементов. М.: ГЕОХИ АН СССР. 1981. - С.101-102.

97. Карякин A.B., Аникина Л.И., Васильев E.H., Борисова Л.В.Г

98. Люминесцентные свойства рения в кристаллофосфорах и применение их в аналитической химии // Журн. аналит. химии. 1981. - Т.36, №3. - С.498.

99. Карякин A.B., Аникина Л.И., Васильев E.H., Молофеева Г.И. Люминесцентные свойства осмия в кристаллофосфорах и применение их в аналитической химии // Журн. аналит. химии. 1983. - Т.38, №3. - С.260.

100. Соловьев Е.А., Лебедева H.A. Определение свинца и хлоридов методом низкотемпературной люминесценции // Журн. аналит. химии. 1979. - Т.34, №11.- С.2167/

101. Соловьев Е.А., Тихонов Г.П., Божеволыюв Е.А. // Журн. прикл. Спектроскопии. 1975. - Т.23. - С.434.

102. Соловьев Е.А., Комлева В.И. Низкотемпературный люминесцентный метод определения висмута // Журн. аналит. химии. 1984. - Т.39, №6. -С.1124.

103. Факеева O.A., Смирнова Т.П., Соловьев Е.А., Васильева Л.В., Беляева H.A. Низкотемпературный метод определения селена по структурным спектрам люминесценции // Журн. аналит. химии. 1984. - Т. 39, №6. -С.1086.

104. Соловьев Е.А, Комлева В.И. Низкотемпературный люминесцентный метод определения свинца // Журн. аналит. химии. 1986. - Т.61, В.4. - С.678.

105. Соловьев Е.А., Туликова Е.В. Низкотемпературный экстракционно-люминесцентный метод определения селена // Журн. аналит. химии. 1986. -Т.61, №1. - С.176.

106. Саввина Л.П., Головина А.П., Соловьев Е.А., Рунов В.К. // Журнал аналитической химии. 1976. -Т.31,№7. -С. 1268.

107. Соловьев Е.А., Лебедева H.A. // Журнал аналитической химии. 1979. -Т.34, №11.- С.2167.

108. Соловьев Е.А., Лебедева H.A. Реактивы и особо чистые вещества. М.: Изд. ИРЕ А. 1980.-77 с.

109. Качин C.B., Головина А.П., Рунов В.К., Дзиомко В.М., Красавин И.А., Парусников Б.В. Исследование люминесцентных свойств 2-аминопроизводных 8-оксихинолина с целью их аналитического использования // Журн. аналит. химии. 1983. - Т.З 8, №8. - С.1390.

110. Пятницкий И.В., Сухан В.В. Аналитическая химия серебра. М.: Изд. «Наука». 1975.-С.61-62.

111. Головина А.П., Иванова И.М., Иванов В.М., Нестеренко П.Н. Определение золота(1) по собственной люминесценции // Журн. аналит. химии.- 1985.-Т.60, №5.-С.810.

112. Пахомова И.Г., Лукьянова М.В., Кузякова НЛО., Фадеева В.И. Низкотемпературная люминесценция комплексов платины с производными тиомочевины // Вестн. моек, ун-та. Сер.2. Химия. 1988. - Т.29, №6. - С.593.

113. Кузякова Н.Ю., Пахомова И.Г., Фадеева В.И. Люминесценция комплексов платины(П) с N-гетероциклическими основаниями и её аналитическое использование // Журн. аналит. химии. 1989. - Т.64, №7. -С. 1252.

114. Хроматография на бумаге. /Под ред. Хайса И.М., Мацека К. М.: Издатинлит. 1962.

115. Высокоэффективная тонкослойная хроматография. /Под ред. Златкина А., Кайзера Р. М.: Мир. 1979.

116. Лосев В.Н., Рунов В.К., Стрепетова Т.В., Трофимчук А.К. Люминесцентное определение иридия 2,2'-дипиридилом после выделения анионообменниками на основе кремнезёма // Журн. аналит. химии. 1993. -Т.48, №12. - С.1915.

117. Koshima Н., Onishi Н. Fluorimetric determination of thallium in cilicate rocks with rhodamine В after separation by adsorption on a crown ether polymer // Analyst. 1989. - V.l 14, N 5, - P.615-617.

118. Садвакасова C.K. Автореферат канд. дисс. МГУ, 1990.

119. Голованова Н.В., Рунов В.К., Садвакасова С.К. // Журн. аналит. Химии.- 1991. -Т.46, № 12, С.1198-1203 .

120. Пахомова И.Г. Автореферат канд. дисс. МГУ, 1990.

121. Shoulian W., Jianzhong L., Zhujun Z. Determination of Terbium with Solid Surface Room Temperature Luminescence Optosensing. Analytica Chimica Acta. -1996. V.322. - P.167-171.

122. Авт. свид. СССР №108310, 1981; Бюл. изобрет., 1984, № 12.

123. Авт. свид. СССР №1605192, 1986; Бюл. изобрет., 1990, № 41.

124. Змиевская И.Р., Фадеева В.И., Тихомирова Т.И., Кудрявцев Г.В. Люминесцентное определение рутения в виде комплекса трис-(1,10-фенантролин)рутений(Н) в фазе сульфокатионообменника на основе кремнезема // Журн. аналит. химии. 1988. - Т.63, №4. - С.680.

125. Воронина Р.Д., Голованова Н.В., Кузякова И.Ю. и др. В кн.: Органические реагенты в аналитической химии. Тез. докл. IV Всес. конф. 4.2.- М.: Из дат. 1989.-С.176.

126. Пробоотбирание и анализ благородных металлов. / Под ред. Барышникова И.Ф. М.: Металлургия, 1978. - 432 с.

127. Коростелев П.П. Реактивы и растворы в металлургическом анализе. -М.: Металлургия, 1977. 400 с.

128. Чекушин B.C., Борбат В.Ф. Экстракция благородных металлов сульфидами и сульфоксидами. -М.: Наука, 1984. 152 с.

129. Гумен H.M. Свойства гексагонального льда при высоких температурах // Журнал физической химии. 1995. Т.69. №7гС. 1279-1282.