Низшие одноатомные фенолы - продукты деструктивной гидрогенизации угольных смол тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ГОСУДАРЗТЕЕНННЙ ШЖИГВГ СССР Ю НАРОДОйУ ОБРАЗОВАНИЮ ИРКУТСКИЙ ГОСУДАРСТВЗШНЙ ШВЕРСИТЕГ

Рл прасгх рукописи

ПЕВЧЭШ Гадина Гсорггоки

НИЗОВ ОДЮАТКЯВ вЗВДЫ -

ПРОДЛОН ДЮГЕтйВШЙ ПВДГОГЕНИЗМЦШ УГОЛЬНЫХ СШЛ >

02.00.03 - Оргжтогзгля звзкя

ABTOPSSSPÂÏ дйссо??ёц;н1 на соискание учсяой срашт кандидата язлгчгскпс наук

Нргутсг - 1531

Робота выполнена в института нсфто- I'. углох>изсчаского синтеза ппи Иргсутскоы государстсокиои уш&зрситете

Научнно рукоЕОдитс^н:

Официалышз ошюнв:гты:

Кмдаздат химических наук, 2£В. ОТДОДОИ уГ^ОХ«1!£иЧ

В.П.

каедздат зи^зчэсюхх наук, доцгдгг Роза*' э Е.С.

доктор тохничосккх каук» профессор 'Хсрлашювнч Г.Д.

гсгздодат и^глчзссз: наук,

ДОЦЗНТ ¡¿.С2Д? О.П.

п^дуцля оргсжгогаузг: Лено1Градсп::а тохкодогкчосаий

ШСПНуТ КН. iziiCQi.iTС.

2з=яча дассортсц;:;; состойся ¿¿¿'^¿^Ц^ ' Д£Э1Г

в /0. чьссз на эесадшаиг сд;.н;1£»км;рэгйш:ого Сог-^ти Д 063,22.02 ко гаохо диесс-ртецаб ка сснска} .а учоизй стопой; дсктсра наук прл Иргутсйом государственном у14«Б-р-

мгсгетс по сдрссу: £54033, Крг.уго;.% ул.ЛвргдонгоБЗ, 125, хк^:ческий фшудьгет ИГУ.

С дисссртсцкза ио^'.о сзиакзютье.ч е п^у^аой байа;о1л::о 'ТУ

Отзывы нз £Ь'Тсрзфзра? висшгигь по адресу: 654033, И-кутс:;, а/л 4020, ИН7С, 1Ьтрэсо& Т.Л.

Ааторефгрся разослан "//" ОК/ЩЛ-^^А 1991

Учзяый сзкрзтарь саециалязнрОЕгшного

Созата, хавдвда? хшатезсхих наук ^^ Т.Л. Петрова

ОЩАЯ ХАРАКГЕВГШМ ИНЯН

Актуальность ггробяеш. 3 условиях возрастаний пэ^рэбноотя о сырье для хиьячаскоЯ • иэтз&зургичэсяэй и дэдггос отра&язй нро» шлзленностн, а тагага вследствие укзиьшзнид заваеоз ггефта и вря» роднопз газа необходимо репзть яробяе-^у когзкекскоге нсйояьзова-нкя рорвюиг мскопзешх. Суг.оствувгдев и рззрабатыззетаз яроцэееи порэрабогта "ггзрдьк топлив (тэрдооблагораяишжио» ^идрогшвззцшг, газификация, гегролиз, терморастотраниз) продполйгядаг образование различных количеств кидгапс продуктов.

К настогпдзыу врзигии более или нзнзе рзаенкым мозкт сет-тать вопрос ¡квалифицированного использования выео2сотемязра?ур-тзс, т.а. ко;:соп:к скол. И совершенно но рэпена эта прсбжвиа относительно низко- и срвднетемпературньк сыэя. Являясь побо^аам продукта;;!! углепсрзработки, она либо схмгаотся, либо здгоээтсв 8 отпали. Нзгду тем, какгнноутольни'з сиолн кэгут слуззт» сырьем для получения различных классов омических соединения» пг-яр?лыер, ктаяих одноатокных фзнолов, потробкесть в которых ззлкко и ше-?оякно растет. Вследствие отого, вэучз.н;:'3 условий образования л состава кизззгх одкоатсгада фонолез кз с?.:зя низко- и ерздаатеказ-рзтурней переработка углей щ»дс*азяг$тея езгиой и актуалькэй задачей»

Рйбота пгаодаялась з соотеэгсте.'» с яягкоя ккатевеной к»к> вузовсхой программа "Энергия", еогдаеко 1ье?ско»яг:т ГКНТ -V 420 от 16.07.86 г. и приказу ГК СССР по народа»^ образозенкэ г'-о-у 29.01.69 р. 5 л кою* пэ яла. .у теки йш вряорятесаого папраз-Г- 23 ккагиута ?,:г;г.:.,э- :: углсвсг-такезога скдасгз.

Цзяь работа - разработка,, л ебэеиегаиаз арэг^ес;

полут?з£21я »акпкх едагозте^яз целого* гл егая ипзш- п ерадкэ-температурного пнролнзп утязГ3,,

Поставлггаая цзяь достагадае?» ртзекзе» егзгу&ггх ¡зопрэеоз:

- кэучзиквп влияния уедогай каталитической дострустзвяоЗ падро-гсглзац'.:;! щ ус!гзгог;п» акседа и еоегдз гз'згкне едкжз?вгс.з: фзколов»

- нахотдеккгя ешпг^дяыа» усдоагй деструнтевгой гцдрогскетагр», поэполяк^зе 1ггхсхгаяыгэ угг-лотт» еодзргагжо кззгет; фсиояоя а продуктах УВДр0ГСКЗЗСЦГ5?{

- исслэдобй!с:з:5 сосглс:» :зог.одгасс е^ол :: продуктоз п^ пгдрзг;:г:-

огции с пс^огагз коггигзкса соврзюнинх шгодоо;

- определением возгяжноста использования каталязаторов в длительных опытах дзстрултиЕной гидрогенизации спзл;

- изучением прзвразгний га-свих аякидфонояов я асфальтеков тгео-

ЯОЙ СМОЛЬ' ПЯрОЛИЗа Чч рйиЖОБС.-¡ГО уГЛЯ £ ОПТЙ!й-ЛЬНгГ! условиях

деструктивной гидрогенизации;

- определением возможности практического использования нигзгнх одноатомнах фгколов, получокнъ'х при гидрогенизации на (¿скольких заводах страну.

Научная ноаязна. Изучена законокзр^остп ;брззооснкя низпих зднеатоггных фенолов при катоянтачзскоЯ деструктивной гидрогенизации с&ол различных процессов углгперэработка. Установлена зависимость хоюонентного состава ккззях $$колов от типа катализатора. Разработана схегд изучгнзя состава сум«!рнъ>х ¿сколов, со-дерасахся в исходных смолах и их гпдроггнизатах. Изучено прзв-рае^нае гыаеяекккх я» тяжелей сгздгг еютих алгллфэногог, к пс-фа-тьтеиол в процессе деструктивной гидрогенизация. ¿'стйноглекй принципиальная йозыоаНость гидроттацкэьиоВ псрсрсйот:;;; уголь™ юх сиох ка проьшалекнкх катализаторах гидрирования.

Практическая я;укмос?ь. Определены опттглыа'з условия дге--рукткшой гидрогенизации угсльних скол для получения низзих одноатомных фенолов. Выявленное в работе закономерности ко гут слупить исходным данними при разработке технологического превращения различных угольных стол, являедихся побочными гредуктеми основных проц&ссов. По результатам исследований составлено тех-нико-сконошческое обоснование по использование кгизкноугояьно-го мазута для получения низших фенолов.

Экономический эффект от внедрения способе получения фенолог из васококипящих фракций сшяы средкгтеклературного коксования черзкховских углей составят 104 тыс. руб. в год.

Апробация табота. Огкоаные результата тсботц дс кл аду в ахи с ь и обсу&цались на ежегодных научных конференциях ИГУ-ИКУС» Бс«ео-взггай конференции по химии и технологии органических соединений серу и сернисткх кефтей (РиПа, 1984 г. ), Всесоюзном совещании по

а та и н технологии пояу,*зняя аидвия п газообразная тошэтв из угля, сланцзо и не<}»тмп остатков Шосява, 1235 г.), У Всесоюзной с оке сани и по хиши и технологии тгэрдого топ диез Шосква, 1988 г.), Всесоюзной научно-практатаской конференции "Создание Еысокозффективных процессов переработки и использования горочих ископаеюлс, получение альтернативных тсплиз и кзфтехиютеских продет;то в из углл (Донецк. 1089 г.\ Всесоззном еекткарт "Конденсированное некристаллтгэсисз состояние ессзстез зетой кори (Сыктывкар, 1989 областноЯ конференция "Перспектива р^зсити я производства товаров народного потребления (Иркутск, 1935 г.), Въездной сессии Головного сосзта г^~зупоесггог; прэгр;г-г..:!1 "Энергия" (Иркутск, 1990 гК

Публикации. По кзтэр:агаа диссертсцяошой работа получено одно авторское свидзтзльстпо и опубликовано 13 статгй и тезисов докладов.

Сбгс?; и структур? работа. Диссертационная работа изяогтена из 15"» страницах гятаюписиого текста, состоит из вседенкя, обзора литератур»», п.ттн глаз собстгзккзх ксс.~одоЕ2ШЙ, заюякзиия и сююдоэ, гклзчазт 25 таблиц, К р::су1поз, список цитаруег-эй яятзратура, ссзсо'гг-лл :;э 151 исп-.ггнэвазг:.':.

ОСНОВНОЕ СОДЕГШЕ рабоп:

I. Озпохя з гзуупгг продут?« гзтггггсзсгоЗ дострул^га углей

Б кзстолззг: о5эорз окгзсзво с:;гт"::п:э ггтпггг: ёонолоз д.--сянтзгя пссгосзгя^г: ррэдук?оя. Потягал потеганалъ-

нго псто'п-гтгп полутон::." З-знодоз. Соязрэтся ижлво кауагуг бот по изу*-тен:ю, тзитекэ п гадрогега:г<аг:ег5-

воЛ переработки с::эл. Озобоэ зтсяк»« уд-упно прзБрагош.'п: Г"=--по: -г, Ьс.^гльтзггап и тгз^тр^мг-:; ""олород:"-:: согд::-нздоП» т.з. оскоскж источников погусичт ппгтп: одногтотгт: сзкого2, 1:отор'.-з содсглатся з г.г:д':п:: продукте:: рззготяг: •

согз уг,гопор-зрлбот::;:.

ч „

в ог>?чогггл бил? ггэ стаггц*::!

-Б '

сютш среднотеетерагурного коксосадая «lapeisoECEoro угля: лая скола (ТСЧ>, кубовай остаток сродного тело (KD1 h обосфоколо иное легкое гасло (ОЛШ. Зто с&оет реально сусзстсувсуого в система ПО " Ангарскнэфтеоргсннтез1' процесса поре работки угля. Суммарное количество с» л изйзр-ются дзеяmaizi ujcsru тонн eso-год о, которое в настояние о роил на находят квалифицированного применения и сг.:игаатся в топках.

Наряду со сколия: черепковского угля изучались стали вусо-коскоростного пиролиза углей Канско-Ачинского бпг-сейна: тяжелая смола (ТСК) и легно-среднля (Л-С). Эк? clзг.а Сил» получены на опытно-прокшпяенной установка в г. Калинине. Г-скольку в последние годы активно ведутся поиски па;:5олсэ сффгктивгалс способов переработки углзй этого уникального (teccatou, прздлояагезм, что в недалеком будуцеи скол переработки К.^' будет orpotsioe колк-цгстБО.

Реально существуете «злу практеч-зски постоянного состава слузш б районе как бы уодойь» дйя и расрьЗотгл рег-

азчшдс ьзтодкк» «гсорзе еатс:.1 йсяс^ь50и.лг,сь и, друг.« сиолах» Ostiocsus -sufüsiüpicv,^ кзугзд^з: сгл- пр:са*&кс ь хсЛд. I и 2.

1

ЗлохснткиГ. состсв пс:;одз,4Л: ei:on .

Содорхашо, % ' Н/С '

с » ÍJ £ 0

тсч 79,60 6,60 ' 1,08 0,70 11,72 0sS9

ко 83,17 8,69 ■ 0,93 1,58 5,58 1,25

Сй" 84 , 18 10,72 0,65 0,55 3,89 1,53

тек 73,60 б, £0 IJ0 0,70 12,70 1,05

83,20 3,75 1,60 0,45 6,00 1,26

Особое .вниь-лние бь'ло уделено изучении состава фенолов, содержащихся в смолах. Анализ суммарных каменноугольных фенолов представляет весьма слозсную проблему, которая полностью но решена и до настояааго времени. Для детального изучения состава сяоянах фенольних смесей была разработана схема исследования,

б

БЕ-ТЭЧаГЗЗД Х1ВС5Ч5СВКЭ, зфэгптогрз&тезсккз я сяеэтрпьтгэ ютодтг.

Тейяпца 2 Груаяогой состав ииюднхзе «ид

С::о.па

'Сз»ободк«й углзрэд"

Оргашигес- Ьрггугтос-* й'згголч ".>•*>. осно- Ьтаэ кксло-ешшя та

Нзпр-

рзлькоз

/пело

1СЧ

!Г0

СЛМ

1СК

л~с

2,ео

о,ео

41,50 1,03

О

2 5 50 2,95 1,45 1,10

Г,10

0,63 0,15 1,20 1,00

18,2 2152 3,0 10,8 13,6

и »го

5,65 о та 5,СО 2,90

65,30 79,20 23, ео 40,05 79,40

Феноди аа угохыъзс сгол гидэяялясь по оЗггпротлгой ?'2?оди~ :;з Стлдегягосз. ?1этсдо?> врепарзтисиоЯ тонкослойной ярт'атогра&ге га осгоЗо.-чцас! от утлзЕОдсрэдов, кзхиюхаемдае одновременно'с фо-?*;о::г.:гл, я разделяли га фракцтэ с пр«к*угзстЕ9ГОя;>* содорканкзм одиолтогн?сс п йрсйядяэ о ирв!я-угссс?»?дг?:! содержанием двухато»?-ц-тх 6з?:ог.оо. Посдзднне изучала в ескогме?-; с пояопьэ ТСХ к Я!.1? АН - спектроскоп:;:!.

3, 0прздел5кх«г £»::огг!Я гггд-йяяте^ской

дестругтгшгсЯ пздюгйвкггякк ског

0сно?я2л "о.гтъ работ« посзетскз кзучгпязг кзазтя услссгй дострухтигмой гядрогенязацки екзя па пег од' к состав нязегас сд~ ноатогяих фенолог. Било -прогудело несколько езрлй азтокяшея: опатоз, в котор.т{ кзггзяглиеь тап каталягзтора, его гоягегвзлю, се}яврзтура процесса, дагяенкэ водорода, продогг5т?льность опгта.

Вчяогяяосъ, что наиболее ялйагяг»*.« се:;торз.'-л ка процесс ой~ р5оо»я?ял нкезях фсполоэ леляптся Tsr.nopc.Typ3 i! т::п каталигкгоря» Кх|ектльг:ость процесса может оыть погазвзна подборов мтадкзато« роз с определение ссчэтпн/.ем гадрирутаггй, изогертзутз'л-зй и рас-рэшззэяэй аптлшостзй. При достцуктагной гвдрогенизоция смол ко-' пояьгавао! проиетлоннг.'э я оттся образцу, катад'гзйторэв» еодогтд-

<

аяэ следуввао кэтаяаа: нпгсдь, Еобагьу, вольфрам, сязгсяюЯ, ио-яибден 2 окисной я сульфидной форгхах, Наябояьвво возрастание ::о-дичоства фенолов было подучзно пря использовании прокаленного катализатора НЕС (3076). • .

Захэгноо кзгоногае состаса исходная сиал кл инаэтеп при таеторатуре 300 °С. С усслячанаси тс:ютратури процесса возрастем? как обсоа содерзание фзкохос s гкдрэгогазаvas, так к содорганиа нягетз одноатогл-шз (р:с. I).

о

о

о

Bic. I. Заьш&аегь содержания фенолов в гидроге-

кпгагал о? teiaieparypu процзсса

Максимального увеличения содержания фенолов в гидрогениза-тах удается достичь при температуре 350 °С. При зтои, если обгео количество фекояоз гозрастает в 2 - 2,5 раза, то содержание сг-гюго фонола и его бдюсайзо: гомологов увеличивается в б - 7 раз (в исходном сурье количество шзамх одноатоп^'х фенолог, как . правило, нэ 'превгааат 10 а в гидрогенизатах достигает 70 % относительных), Б табд. '3'приведен состав низшие одноагошых фенолов, полученнпх в процессе деструктивной гидрогенизации кубового остатка среднего ¿»еда сколы червкхоьского уггя.

со

fj

s о и о

V3

Ö о

я

J

о

о

р

Й о

» s

я сз з j» а а _

§ 8.3

BS о S ET H К

о s я о

«5 0>

1-4

С» CvJ Çfj о Г» ю ev? w h} t~» см <~i

-о" - _

í-t f—I CVJ I—« 1-t

о о

^ CO

t

-CO

f? S й 13

t> *!• in in

CVJ

s

OOOlOOOtíJQO

ta t- о ч? tt) u) «-„•< i-

M

OOt-<o»-«WW»-s

M

in c\T

0 о ir>

01 о о

г-г in сг

W W я

£ 8 s

O ГО Ы OJ ts с\>

о о к> со

О О О (Л кэ о "С ю см m

to

>-t ГЗ I~s ю о w о Í-* »—) ^

I«_L

§f ~ L

n ... .

i

o

e> » n

n £

o ¡

¡ «

ej í

Ö 1 t^. I O S tí l_ '-> i О I

!

?

! Î

Г

I !

4 í ftf

t ! §

Й iO О Ю

1П ¡> t- O

О ет O M

О Ю O v> О Ю O» UO <jj CP Я t-

« w

: Ä ГГ S t

in m tí? о о о о о о о ю o ¡o o o

f.? O O <AÍ W О ИЗ СО Ф c> V ttJ tí) СО

• • ~ o ?**.' Г-- ^ O

H W N Й f ' ;

t> С' O »"! w C3 W f\l ftí t\5 íl'i m

ООО Л (О о о

' ? £\i С» CM- i> V-I rj

Ш Ç? Q iO °

с с; 'О а? « ю со « сэ г.- tí>

OJ Pi tn

q

IM

г-

M

о t>

со

о

1Я

«о

о о ю о in ю о m о о о m о «5 о iß

•Ч* О СМ СМ LO СМ су «Г Г- Г>5 t- СО О t.-

о « л « » a o n noo w о мл с»

м н м п н ivi eu со и m aj я (,ч м «-í

о

C-J

го i

t-I Í

о

f-S

s ó

- ï

о о

O O tn O ¡O !Х> to ¡O 1Я Ю LO из С? »ч о о c-W* -с е.? с> Ь- id о a ta ч) м

ГЗ 'Г с" п CS Cl in" Ci LO ((Г сэ о"

1Я о

СО ^ Ю £->-

О CD CD tu с»

О О « « £•-cj i—i t—i

О Л! H lf> t—í C'í C¿ CM

n o»

ej

f ?« t r;

t O

O í-í СЧ' Г5

ИЧ НЧ Wí K-í

Ю <-■} СО О О м W fO i-H m t~t t—¡ счг w c\j c> cj

o «

H « f)

i> si ; ¡ tz к «

9

При деструктксной гидрогенизация слоя чзргжоьского угля ОбрЗОВ&НЙО КК83ШХ ОДИОЁТОККЬС; фЗНОЛОЕ происходи? ев счет ЙСОХ трах источников« еодср^&змхся в смолах: енетих алкялфоноло&4 асфадьтенов, кзйтрздишх хисдородсодерхедяя соединений.

Несколько инея картина наблюдается при гидрогенизация зь-оо-Х0КШ1К251Х фракций сшл скоростного пиролиза Ш. Для них шкси-шльного увеличения содержания суммарны* фенолов удлотся достичь такэ при тешэрс.туро 350 сСг набявдаотся рост в 3 - 3,5 раза, но относительное содержание миззих одноатомных фзнояоз значительно ннзсе по сравнении со сюда«.« черомховского угля и т пре-визаат 45 - 50 %. При этом образованно низаих факелов вдет только за счет превращаяий высоих алкидфенолоо и нейтральных кисло-родсодзрзад« соединений, а асфальте ни з отих условиях не претерпевают значительных изменений. Количество есфальтеноа в гид-рогеккзвтше практически те аз, что у; а исходной сьгрьо, а о некоторых тярзгенаэятах двгкз 5ксз.

Пра ясполъзовгикк з '(«ачостсо сырья схссей смол созникаст вопрос о вкладе в обреаоках'.е фенолэз легких смол, т.е. смол, яал-шгдкея растзорятеляк высокогекпйратуркгк фракция шфо.::;з-нж смол. Было проведено несколько опытов деструктивной гидрогенизации обесфенояекного легкого ыасла сколи черекхозского угля .-< обесфеноденной легко-ерзлней смоли КАУ.

Установлено, что наибольшим превращениям подвергается гвР-ко-средняя смола КАУ. В гидрогзнизате, полученной при использовании катализатора НВС, отмечено максимальное содержснио феног лов, равное 9 %. Показано, что вое ке основной оклад в образование нижгх фенолов вносят высокотемпературные фракции смол.

Оценив влияние каждого параметра процесса каталитической деструктивной гидрогенизации смол на увеличение как общего количества фенольных соединения, так и низких одноатомных фенолов, нами было сделано заключение о целесообразности проведения гидрогекизационного превращения смол как минимум в две ступени.

Первую ступень необходимо осуществлять в более мягких условиях, которые являются достаточными для деструкции макромолекул угольных смол, но в 1-о не время не приводят к глубокому гидрированию и превращению кислородсодержащих соединений в воду. Такиз условия нами были найдены и яодтверздены авторским свидетельством.

4« Дззтруткгаггя г:адроггнязация с::ол з

дзш,1!*л"с0к.!х уСЛОСИЯХ

.3 ^зтг-зргоЗ гяаш пр-лгедскн результата дсструх-мгной гядро-годазацяя смол "зрзксопского п калсяо-а'яиккого углзй, прогздзн-ноЗ на iipo'.?o*a¡4x установках НО "Ангартпкфтеоргсга-к'еэ"., Для т?оч«мтя влияния основных ппра'атров процесса «та узедагоячп содержания состав нязжяс фгнояоп у«л состашжи факторнкЯ план w 2'*-1, согюа-окннЯ с ла1".шек:1ч птааюугожьшкои. Колягзстеон-факторам« на двух уровнях билк вобрана: Х| - тегтература опыта, 300 и 400 °С; Хр - даплениа водорода, 10 ¡i 25 ЕТГад Ár> - сбъехнаг скорость поддал» сырья, 1 я 2,5 тао*"-1; Хд - соотношение стотд (тгквдая : легкая), 2:1 и 1:1 (это? Доктор oiuj принят каз :злоэна<гк?д:й ); - качестееккьй фактор, -wn гсаг-гетгаатс^а на - зст;т:з:с •-к: К2СА. Г^-21, /НЕС.

Процесс д'структагкай гощогеюзгдет урая^таея:

д. « oq+ ¿txt •<■ ¿c&j ^x, , гдо

crT, S3, 5,1 - «оофф-дренты полкногоз г'одгл:?, ж: гиа^зктя пригэдени а тлбл. 4.

НаДаекнуз коэффициенту позволяет оцзнять вяяяияа парагзтроз процесса на изкокенио таких похазатздейв хаз содер-tainso фзнояоз (С*,), степень гздрооблагоракаааяия я молы (В/С, а?. )„ асфальсэ-иов (С ), нейтрального етсла (С ) п фржщй% хттдаяе а :гнтзрса-ле температур н.к. - 360 °С; (Сф ). Зависимость аа^ого показателя характеризуется знаком и величиной жогф^адашта ?:адолп, Вйл-лние факторов уменьшается в ргду:

•температура* давление, объемная скорость. Определяв кооффициекти пояшю-лзз ксдзхей, глжо плгялропать различные серии опытов в загисякосгд от поставленной задали По степени падения активности ь реакциях гидрокрекинга катализатора ю-чо расположить э ряд:

НВСА > AHBS > ns-21 > AH5!-E69t т.е. катализаторы, наиболее прлгоднна для г:5дрспэрзработки его л,

додаави содержать оксад слвамняя к сувьфад вохьфрака, что связано,

очзвкдно, с усклзнмом (gymajm расазагония.

TkCteaqa 4 .

Значзнил косффицаеш»!! подажоклалькоР. кэдсжи

Йарака?р ОН ¥KSSÎ3a<»

цигг

КокКсциогт.' кодалк

ь,

ti

а2

Mo ЕффЯЦй— •еит корреляции

Т

Стендар-

THOO ОТ-ЕЛОИОНЙЗ

аТо'

"fe»

7,4.8 1,46 4,27 2,63 65,38 43, S3

91 0,09 -I.S3 -0„40

2,24 5,37

-2,03 0,05 -0,62 -0,12

1,27

4Д6

1,32 -0,04 0,38 -0,10 -2,51 -0,78

1,14

-О,(В 0,33 -0,15 -2,25 -0,17

82,4 86,6 ез,4

47.3

85.4 59,7

4.44 0,05 0,60

1.45 4,22

15,00

5. fêsy«saa» йуоврашййй вазгга: ьшафзкогов и еефгяьзскоз, шщзаэдйшг та wcsacog сколу «йрежоеского угля

•В тех гз gcsoKSss йееткдаекбной гидрогеяяаетяк, s so?op^i

Ksjttasüsi- spcspwsîsr.ïa сгсон5 ироьодскд езрия епвтоз с продЕср:!» тагьвз s¿ía3í®í&™;,si вснзкгка «ewsso»»: обрааосашг: кизг>:х одно« wsssssst фэиолоь, v.e. s Биеггас: &якихфск<ш&4 к асфгдьтгнэет.,

проекта к «к пгдрогснкгегг» воуаднв кгюдекг зоиспгьско-го, зфошгогра|яшвгкзгз и еягк^рзльнэго ваалкзог, Показано, «го в ре&огжх, в которая иа&яайзтей ««адаккаяьное угелиизияз кяь» • сяг e;a"0£ícr.,:ib-x ¿sirocos с еегях сколах» проясзсоди? яксь игэнзчя-рог^р^жж»» cscssix екакц««одо5 к асфпльтаь'оа, с- обра-сосдаз кс кд еаэго фенола, кресолэе к еспкш^ог

Uî ЕДиТг ÛJiA'^ÂTK» Ä'i ïiSVSSÏéiïïi ЙЭ£Н09 О^ОЕЯДИО; ФСК,

sao ïïp;; tzzwoZ cigcSïSs «азг за вазжаггкк «зкиг npoi&eey, ка;: оз&нкз&и, ш^ивьг?» Bsssrt&asÄ« Еогяошгятоз cam, ï.c. про-¡^csssasrw исрзятауэ е^р^туру егзжхфикиюз и егфмгм?®» кос* 0гс2зжо егвжао еги Bpoijsccs ирэкже»? гдря «зжврйгкрожа»»

КЯ C^IÍO^bHSñ C¿S8a КЗ SSSOBOSSBSSSZ СЮ£»

Естяшзо» «îo ßSi? разауюзйкя езкдаок esjgscíjp sj»» фязгсс бзхсз »зевка jœaoBse» а его шдзг к уаккзхдаз к удоро-

ганет процосса. с практической точг! зрси::л цздзсообрлзксз вести гидрогснизацкокиуэ пзрзрзботку ста Я сиолн, а ::э прэдваритеяь -но г:<д«с!с:нх :*з ::cîs источников образования m:zz-.vL фенолов.

6. Гэдрогсгстцисксад пэрработяп сгэл - пзрспзгстиЕкыЯ ::зтод получения кагат, сдисатоашх фэаодоа

Показаяа ггркнцхякаяьная возяогкоегь гпдрогггеззацкокиой ао-рзрзботки угольных с:гпл. На двух катализаторах НЕС и ГКН-21 прозздгны сайты по пзрзработко юкояохвпяцях фракций сколы чв-ргмховского угля прпдолзитвлькостъэ по 25QQ чг.саз каждый.

Постогаиоэ иэучеязэ качественного и голячэственного соста-га фенолов, кзученкэ сестаса гядрогеннзата, яросодозгаэ з тачанка гезго сгата, показало,, -по аэтзеность паталпзатороз практически К'Э сктз.члзсь га зто spirci. 3 табл. 5 прагздгзн агекгнгшЯ а г^ггасоа состзз гздроггнггзатез п "слодгэго скръя.

Кл кэтзяжкгсосэ fsC'~2I о :««асзй crcnair-t rj-sv сбрззоЕашга ф^олоз ( 11,4 $5), чеп та K5S (18,7)3) ,ко су?~:л каотк, т.а. а"'-.зго ç-:i:q~3, крзеоляэ « пекгсяолов з пзргем служке составляет S3 i го 5T0ps:i ztjs» IQ Кздсстатхза кэталяззторз КЕ5 .тгзга* его погссхтгггя едзгоус?оЯккк?«зд (под гсгдейстгпсм чла-rtî рзссяягвгсд), ПС2-21 cospwow? repsojeat-sís^-o фору з тзчо-газ 2сзго 2500 чгсоногз as««. Hb даюкузей! з божглЯ севпгпц г.гуглерсяявзвтся (oiccro £0 í угол*кнх с-л.зг.екг-Л га 2500 чзеоз, па КЕС - игто 10 . '

Угтодоп ректгеяофгззеого ГлК~лзза уетеагогсвв», что прл уге-¿¡reeœsi длительности процгсса на c6ctts scmsvszzvçsx кдот обрз-зозг:«:-з севдккеняй палезз в сульфлднзй форча: s tzvza мскосулыр:!-да Fe S a пзнтлакдатя (FeNOgSg я тярб:'дг£зЯ - ГйС. Ср^чзп пссл*э 25С0 чзеоа работ« содерглкге гакссудьфгда хз-тгаа дсстягав* II Й. На гокрефотогргфшпе ка?ал::еагорз. П"!.-21, получегллзк кз здгэтрси-пс!$ n;t;;pocKcre РЭ.'!-200, стчвтлге» шздга ™::стг,~та рзетгэа фор-иа, обрззувщявся на позеркхсст« глтггезат-грз.

Па окончании ошиоз кз otiose: гдврогзяязятоз' гпс?-

ракп;:аа были евделвш фзколышэ схзся» которк» nscse^EtKi îC3s Дззракясгсм фзпольном завод« Дск-гпдой обда«яя. сглд-

зтел ваоодом - потребктежеи $зшж феяогоз» ос^таг^ктая eps срозя9«»я9ра?ур{си sosco S3 £Kîts тергзхешгшро угл-л гл О "¿кгар-

Та&уща 5

Характеристика сурья п гвдрогчяяззатов длительная опито £

Показатели Об'ьелт исследования Съ'рЬ2

Годрогшг»заты с

НБС

Эхзнзнткий ссс.'г,!: , С

Углерод 65,5 85,1 83,0

Водород 10,1 20,0 9,4

Авог 0,65 1,05

Сера 0,05 0,04 0,63

Кксхород 2,50 3,53 6,92

Н/С (ст) 1,42 1,41 1,37

Групповой состав,

"СБОЙодшгй уггорзд" 2,70 1,26 0,53

ОСКОЕОКИЯ 2,72 2,60

Кислота о „со 0,30 1,40

бемоли ' 11,35 19,70 8,30

2,15 з,сз 5,20

73, £0 72,12 81,92

скксфггоргсккт^" * С£; фанодыатс с:.эссй ьнализкрос£.~:сь

по ьзтодекаг» врзютш ка фскогьног! оасоде для характеристики сцр^я и го^оеоЗ прдук^з!, Суздари'з фгножу быв» роктифицкросаг-г.; с сгЗорс;; дгп-*^ £ра.\тр:г;: пврвая - от качала кипешш до 270 °С» ьгвргл «■ е кхедрггхз £70-500 °С. Ресароделвние фенолов по фра:« сяьху.ос вскэтаг К&этвинкедя, кошокевтдаЬ

кру^ося выгодой Г£со»хзд1:эстаоЙ хроматографии (табл. 6)« К:; осггосдаггл егшвркг.-як'йльких дашос бало установлено, что состав кгягздугкззе ерз&ршг §знояов удоежБзг-оркст зребованикм, Ер-г^^ллгг^л г; фжзлъиоы/ сь'рьи, перерабат^-йемоиу на Дзоркиис-кои гасодз (баг есгялгжш сооуггтсувугшй ахт).

Kbttaoiíc-HTíOíñ cccraa фиюлыся ф?азяр*Я

Содерг-аяяо отдояьках коиююнтоз, 'а ОТН , с

ПП-21 НВС

фракция, °С

н.к, 270 270-300 Н.Й. 270 270-300

-зноя И.4 11,3 1,5 2,4

о-Крэс-ол 3,4 8,6 1.6 3,2

3,0 •VI LI 2,0

П-КрэЗОЛ 12,8 13,0 4,8 6,1

ооп 13.2 11,0 4,8 6,2

1,4-ХС!П2КОЛ * 0-S'¿ÍÍTf?ÍÍE03 2,1 1,5 2,6 2,1

2„5~1Сснлг.'.ноя 2,4 1,5 2,5 2,5

234.с-?;:::г г : :о л <М 5,0 4,7 2,1

2,3-!Сзет-л:ол п^З-ли^исл 0,7 7,0 б.,5 7,4

3,5-Наяд wot + 10,0 9,7 13,5 9,5

10,7 .7,0 13,3 • 8,9

' 2,0 5,9 1.0.5 7,7

Алк-лл^-знел 'J 1,7 2,0 5,5 3,0

Аякчд-j 2НОЛ 2 2/7 2,3 4,8 4,5-

2,3 1,7 4,8 7,0

2,3 .г-Тргтгйдфг.чод 0,2 7,0 '17,5 20,0

По ггоульгатс":, полу^сгж-г: прт /^сгезузскгкоЗ глдрогонпаацяя уголлгл: сг:оя, бзяо составлено тсжкгсо-зкопегсгссексз сйосяованиз (ÎC0) во кспояьзооеякэ с«зя для пропзеодс^га îcîsseî ёенолоз. Затрат» по с?аты;:а на ё-знолгг га$-.зшгоугодь£Сд пр:я«К21 по KOjrrsit, прггааиге'Дй* nptt вшусхз Kac.tmfs фгкогсз ка гдйдо-гагосея saroK-э ПО "^гарсккефтзоргс'.гатзз''' »

Рассчитанный годогсй зхскоиэтзсггсй соетазяд 104 tts,

pyö. ТЗО рассмотрено я одсбрзко Cqesïcîs Деэрхзэкоро

флнолы'.эго завода»

выводи

I. Показана цзлзсообразность переработай ютококгашгта фракций уголышх сгол катодоы кстаяптичзскоР. дгструктявной гидрогенизации в низаме одноатоглшэ фзнолн, образуззяиеся за счет прав-расзний еь'сеях алхилфонолов, асфальтное й «зйгральнкх кислородных соединений, содерааш-кся в сколах.

2. Экспериментально уствновлэна оптицальнуо условия гадро-генкзациокного превращения угольная caí, позволяющие увеличить содерааняо сукаарных фоною в'2-2,5 раза, а низших одноатоийсс - в 7-8 раз. При отои процзсс деструктивной гидрогенизаций с^л предлагазгея прогодлгь в дез срупек::; первуа - для повкаэния выхода швеях (гиблое при íoraapaTypo нэ более 350 °С и даЕлвняк 4-6 Ша.

3. Предложена кошязквкгя ехзка есслздоезняя сяоягал;

польках сьзсей с испольооеинеи язатосгая, хро^атограякчося^; и спектральная кзтодос.

4. Уствдовсзно, чтокоазоазятшй состав казаке одноатокнах фзнолоз в злачйгелькой юра аависиг oí прсшзйязьзго катализатора. На проьгглзнио;-: катализатора НЕС достсщуто изкеюазьноо повизз-н;;о сулкэрах фенолов, а кг ГШ~21 - изхскхахьноэ увглмгсэкяз шагпп; одкэатохлпг фзиолоь, v.c. суьзл самого фонола, кразолзг t: есялзнэлое.

5. Покасакз, ч-о ь::ггиз ф;нэлз, сэдсл^чнгз но сигоколгао са: {¡раярхС еиэкноуголъкг: с:эя, прэдегавлэиа слохзслс? r.0J«tít-

cspyssjpxrí, ttizzsznzi пргюзздгтгзшгэ азквхлгчзоЕпс са^зггатал:; с t^xzszzc: psxnz&azz:*

6. kspísww из yrcz»»2£: ta^r. caoctóss; есх^жэ&с в £Л;альк.ног к снссягелько:?* ¡rssKSCjaaj rr; «EgssEP» в s гцг.рогек;здц::онк";; yasoBKJKt om-цэкг íss: клгд, ^ вгйхяезгво образовав кг к::: од;;з-CTO^r-KS срислоз.

«о cocva:; wicu;^ с^оа'.ог.фзгал-OL,, колг-Kaazs: кF-" дзотяузехл!« гедрогоикадхи тгггшоуталыш:-: как, укаехзггэргз:?' тфсЗоЕск::*:; оавэдо>яо«рзйпздг, прздьявглаг^:: а

8. По рээуяьтатгм -лсолэдогак!Я состззлоно тэхнпзо-гяо^огя-«««too обоскоасяиа процесса камиттдагзской дссгруаякжоЯ гидро-

гонязсця« пп.'Ч'няоугольних скол. Рг,СС1£Я'?аНШ»'п Г0д05?0й @20"ОИЗ;-

оскиП г&зкт сосмшшз? Ï04 руйлэй, пеязтакнйз результа-

ту пзрздаиу на ДгэркнскиЯ $онмышЗ загад Дэизцкой обяавта дая дальсз^-зЯ рзалязйцяя.

. Ссиоенсо содзрт-агкэ работа кггогзно в сяохи*сзяк пу&згаецшсс:

I. S3C43KS0 Г.Г., Бэлиа H.A.» Рохккз S.O., Взрапсгий А.Д.

Лс^зкеняо групгтогопо состава сероорГЕНИ^сжст еоэдшзняй зггзи«» коугодьки: е:-ол прч яаядоснгсзскоз глзрокргзкнгэ. JJX:î:?j:î \i типология оргачи'.;зс:::гс соединений сэр:.1 я сзряк««кг5 ксЗфэЯ* ~ ?оэ. докл. ХУ EoocoacMoíi aw*,, Ряга, ICS1» - С. 344.

Пслойоз Б.'-i. 5 Купкарзз Д.О., Г.Л., ^ззта-яо Г,Г.,

B;.r/:tH»A. 'Лзуаюта c^pocisw продузюз ïsprsrcsrre.'î г ¡ß rpyrns™ yjp-лсЗ vavcso'j сястггрсйкспп.: //"ур-'"л ~ ÍC36. - 7. ~ 0. 1527.

3, Za.--п-нпа ГоГ., , A,IL ,

:KJncxo->3C5j;cson» . //?53. дскз» Взззспгчзго СОГ^ЕСН^ П r,":-r.¡ и гзхмазогян зоду^ьх-л <" "jcnr.'ia у?;:::,

сланазл я нгфгязгж cctsitcos«, - йогда ИГЛ. » Л. -ICÎ3.

4» Г'охина Б.9., Бэдяз H.A. „ Sîsvsrso Г»Г., ï;rroa Я.П. Пгг-vorcr? sos::c^ío¿;t:í кодучзкгк jsKKSS одпза?с?:зз: <|si:o;:on us сйзя полужжсованая кз^одои катаая'пгсгсггсго гщрэгртото'а,» i) ïcîi "i.

5. Desusrato Г.Г., Велик H.A., Рог,:ка 8.Э.» Барстк?Д А.Д. Кзусяюе группового eocrssa eepoogrsJcmcsrasE создякшяа raœtsa-угольках ви>я и их г"дрогск:138,'гоо. У/ ilapensït-rгфч ¡рсэсятая яро-изгоавуза тозарээ народного ногргбдашй» » Тез. деля, обл. - Иркутск* ISeS. » С.28.

" 6. Рохкна Е.О., Бедак ff.A., Ш®в*азико P.F.« Чвгая* В.В., Сгяр-аов Н.И., Тнтоз И.П. Способ полупсикя фяюгоз; А.е. J3ÏG2B2 СССР С 07 С 39/02 37/50. )} Б.И„ 1937» - » ¿8. - С. Г? ,

Швв^дая» Г.Г., Белка Н»А„В Рожа Cspseprstrresess® совдйксйяя кгаэшеуголькйзг ettoa и хх гидрогсиаза^ов. Jf ЗЬгая гвардого тетива. - ÏS67,«/? б. -> G. 93.

8. Рояина E.Ö., Лебздзг.зкал В.Г.. Езстзнзо Г.Г., Яакпзз В.П. - 17

Титов И.П. Гидрогенизация тядааых сиод пиролиза угла ti. Изучзннз состава гидрогениэатов. Л В сб. Koisijiokchoq использование угяей Какско-Ачинского бассейна,, -Л. 2988, - С» 62.

9. Шевченко Г.Г., Розеина Е.§.» Латшгев В.П. Катанноугйяьныв смолы - сырье для производства дефицитных одноагошых ёзколоз,

- Гаи се. - С. 68«

10. Рохина E.Ö., Шзвтанко Г.Г.» Белю; H.A., Баранский а.д. Каталитическая гидрогенизация к с.из нкоуг о л ь kjz: cisoä как ыатод по-луцэния хикичзсккх воЕзсТЕ и скнтстического кидкого топлива. //Соврзкзннис проблема химической технологии. - Тез. докл. Всесо-юзн. конф. - Красноярск, X98S. - С. 82.

11. Лебедевская В.Г., Сиренхо Т..И. „ Рохнна E.S., Шевчзнко Г.Г. ~ Велик К.А. Праэнание иасс-спектроскопии для изучения каызнноуго-дьжяс смол и гидрогешзатоь. // Теза доел. У Всесоюзного coEsnja-ння по хяши п технологии твердого топлива. - ¡&овду ИГИ.-И. 1983.

12. Рохика Е.Й., Велик H.A., Шовчзнко Г.Г., Пивоварчуз; E.U. . Коцдвксированныз ароштичееше углеводорода в каюкноугольнух смолах, // Новденссчованное некристаллическое состояние веаоств:. зонной кора. - Тез, докл. Всесоюзного секинвра. - Сыктывкар,

1939. - с. 78.

13. Савченко Г.Г., Рохина Е.У., Родионова Л.Е., Яспглгв В.П., Сигоса H.H. Катала игсзский мдрокрзкннг кахлнноугояышх скол « способ получения нкзаях одноатокш« фенолов» // Созданий високо-epKíBMs: яроцзееоь переработки к использования твердых гора-чах кскоовзашх, яояучанхе альтернативных кзторных топлив к нефге-звззгесксх врздугтов из утдя. - Тез. докл. Взесоэзкой научно-npsi&swscKoií коку« - Донзор, ISB9, - С» 144.

14с PoxJiHit e.g.s Шовчзнко г.г., Бзлпгг н„а., Кротова в.к. Т'сх1шко~г;:оно1.пчзско5 ойоснованио по использования ввиэшоугогь«-кого к&зутс для иолуадгх;; феяояов. - бонда иг/. - иркутск, ISS\>.

- 19 с.

15, Рожка Е„б., l'.P., Бзяпк H.A., Кротова В.Н.

Чензц В.В., ГорбуноЕа Т.А,, Латая»® E.H.. Кателитичзсхгал переработка едиагой скэду • срзднвтасрагуряаго кокео*ашя./У газрзого TCOEIC3.. - 19Э1. - $ 4. - С,¿20. .

IS

g~AMU/¡-