Новые лиганды и металлокомплексы на базе функционально замещенных азолов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

На правах рукописи

ЗЫРЯНОВА Инна Анатольевна

НОВЫЕ ЛИГ АНДЫ И МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСЫ НА БАЗЕ ФУНКЦИОНАЛЬНО ЗАМЕЩЕННЫХ АЗОЛОВ

Специальность 02.00.03 — органическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Иркутск - 2003

Работа выполнена в лаборатории непредельных гетероатомных соединений Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук

Научный руководитель:

доктор химических наук Байкалова Людмила Валентиновна

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Лопырев Валентин Александрович

доктор химических наук, профессор Турчанинов Валерий Капитонович

Ведущая организация:

Иркутский государственный университет

Защита состоится»^? декабря 2003 года в 9 .00 часов на заседании диссертационного совета Д 003.052.01 в Иркутском институте химии им. А. Е. Фаворского СО РАН по адресу. 664033, Иркутск, ул. Фаворского, 1.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН.

Автореферат разослан«?/ ноября 2003 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета, к. х. н. И. И. Цыханская

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Современные достижения координационной химии в значительной степени связаны с созданием новых типов лигандных систем. Направленный подбор ненасыщенных азотистых гетеросистем как поли-дентатных лигандов, содержащих одновременно разнообразные по природе нуклеофильные центры (=N-, 0=Р, НО-, СН2=СН-), и получение на их основе комплексных соединений определенного типа и с заданным центром локализации координационной связи, открывает неограниченные возможности в области синтеза сложных биологически активных гетероциклических структур и ме-таллокомплексов на их основе, с заданными физико-химическими и практически ценными, в том числе медико-биологическими свойствами, поскольку азотсодержащие гетероциклы, в частности, азолы, входят в структуру многих природных соединений и участвуют в ключевых процессах жизнедеятельности. Перспективность поиска среди металлокомплексов 1-алленил- и 1-изопро-пенилазолов практически ценных соединений для техники и медицины подтверждается публикациями последних лет, свидетельствующими о создании на основе координационных соединений 1-винилазолов эффективных лекарств («Кобазол», «Ацизол»), биологически активных веществ широкого спектра действия и материалов с высокими технологическими и эксплуатационными свойствами. Данный класс соединений перспективен для варьирования тонкой структуры молекулы (конформационная изомерия, новые виды меж- и внутримолекулярных взаимодействий и т. п.), для построения на их основе нанораз-мерных металлосупрамолекулярных структур, используемых в качестве цеолитов, а также пригодных для оптоэлектроники, селективного ионного и молекулярного распознавания, построения наноциклов с гидрофобными полостями.

Высока роль полизамещенных хиральных N, Р, О - полидентатных азольных лигандов в асимметрическом металлокомплексном катализе, и использовании их в качестве эффективных сорбентов, фотореагентов, инсектицидов и других материалов с комплексом полезных свойств.

Таким образом, разработка доступных методов синтеза азотсодержащих систем с ненасыщенными экзоциклическими группами, изучение их строения и электронодонорных свойств являются актуальными задачами и создают предпосылки для создания на их основе перспективных биологически активных веществ и разнообразных материалов для техники. В то же время, выше указанные полифункциональные электронодонорные соединения служат удобными моделями для изучения проблем конкурентной координации полидентатных лигандов и дизайна биомиметических комплексов.

Цель работы. Исследование поведения 1-алленил- и 1-изопропенил-азолов с солями металлов I, II, IV, VII, VIII групп и НС1; разработка методов синтеза новых непредельных N, О, Р - полидентатных лигандов с использованием функционализированных пирролов, азолов и азинов, изучение их строения и реакционной способности в донорно-акцепторном взаимодействии.

Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые исследовано комплексообразование 1-алленил- и 1-изопропенилазолов (имидазол, 2-метилимидазол, бензимидазол, пиразол, 1,2,4,-триазол) и обнаружена их п-донорная способность в реакциях с солями элементов I, II, IV, VII и VIII групп. Синтезирован широкий ряд металлокомплексов - перспективных физиологически активных соединений. На примере 1-алленильных производных имидазо-лов и 1,2,4-триазола показана возможность стабилизации алленильного заместителя в комплексах координационным взаимодействием азолильного цикла с металлом.

На основе 1-винил(этил)имидазолкарбальдегидов-2,5-амино-3-[2-(4,5,6,7-тетрагидроиндолил)]пиразолов, 2-,3-аминопиридинов, 2-аминопиримидина и диорганилфофиноксидов разработаны удобные методы синтеза и изучено электронное, пространственное строение новых сложных гетероциклических азоме-тинов, аминалей и третичных фосфиноксидов. Исследовано поведение синтезированных N,0,P - полидентатных лигандов в конкурентной координации с кислотами Льюиса. Показано влияние природы гетероциклических фрагментов лиганда, его основности и характера на строение, тип и устойчивость образующихся комплексов.

В результате работы впервые получен новый ряд комплексных соединений - перспективных катализаторов, сорбентов, фотореагентов, инсектицидов, молекулярных распознавателей, биологически активных соединений и других материалов с комплексом полезных свойств. Выявлена перспективность использования третичных фосфиноксидов с имидазольными функциями в качестве комплексообразователей для пероксидной отбелки целлюлозы.

Данная работа является частью плановых заданий НИР Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН по теме: «Направленный синтез потенциально биологически активных гетероатомных систем с использованием ацетилена и его производных» (№ государственной регистрации 01990000410), грантов президента РФ на поддержку молодых российских ученых и ведущих научных школ на выполнение научных исследований № 00-15-97456 и № Н1П-2241.2003.3, а также интеграционного проекта - «Разработка лекарственных и профилактических препаратов для медицины. Фундаментальные основы и реализация» (№ 146), реализуемого Сибирским отделением РАН.

Апробация работы и публикации. По результатам исследования опубликовано 5 статей в отечественных журналах и 7 тезисов докладов на международной, Всероссийских и региональной конференциях. Принято к печати 2 статьи. Полученные данные представлялись на 17-ом Международном конгрессе по гетероциклической химии (Вена, 1999 г.), молодежных научных школах-конференциях по органической химии "Байкальские чтения" (Иркутск, 2000 г.), "Актуальные проблемы органической химии" (Екатеринбург, 2001 г.), 1-ой Международной конференции «Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов» (Москва, 2001 г.), 2-ой Всероссийской конференции «Химия и технология растительных веществ» (Казань, 2002 г.), 2-ой Объе-

->Г 'S

диненной научной сессии СО РАН и СО РАМН «Новые технологии в медицине» (Новосибирск, 2002 г.), ХУП-ом Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003 г.).

Структура синтезированных соединений, центр координации в них и тип комплексов установлены на основании данных ИК, ЯМР 'Н, 13С и 31Р спектроскопии, потенциометрии, рентгеноструктурного анализа и квантовохимических расчетов.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 215 страницах машинописного текста, проиллюстрирована 29 таблицами, 6 рисунками и состоит из 5 глав. В первой главе дан обзор литературных данных по синтезу, комплексообразованиго и применению Л^-алкенилазолов. Во второй, третьей и четвертой главах изложены и обсуждены результаты собственных исследований. Пятая глава - экспериментальная часть - включает описание методов синтеза соединений, разработанных в ходе настоящего исследования. Заключают работу выводы и список цитируемой литературы, включающий 367 ссылок.

1. Координационные соединения на основе Л^ ./V - ди- и триазолов с экзо-циклическими ненасыщенными группами

1.1. Определение основности и расчет электронной плотности зарядов 1-алленил- и 1-изопропенилазолов.

Для количественной оценки электронодонорной способности 1-алке-нилазолов нами было проведено определение констант ионизации (рКа) методом потенциометрического титрования в неводном растворителе (ацетонит-рил). Показано, что алленильный заместитель в положении 1 исследуемых азо-лов оказывает практически такое же влияния на основность «пиридинового» атома азота гетероцикла, как и винильная группа. Изопропенильная группа в первом положении 2-метилимидазола и 1-аллильный заместитель в бензимида-золе повышают в среднем значения рКа на ~1 единицу по сравнению с соответствующими величинами рКа 1-винил- и 1-алленилпроизводных (табл. 1). Константы кислотности сопряженных кислот (рКа) 1-винильных, 1-алленильных, 1-изопропенильных и 1-аллильных производных пиразола, триазола, имидазо-ла, 2-метилимидазола и бензимидазола возрастают в одинаковой последовательности. Низкие значения рКа 1-алленил- и 1-изопропенилпиразолов и -триазола, по сравнению с 1-винилимидазолом и 1-винил-2-метилимидазолом, т. е. их пониженная склонность к протонированию, указывают на возможность участия в реакциях с кислотами Бренстеда и Льюиса и апленовой, и изопропениль-ной групп свободных оснований.

Таблица 1. Значения рКа 1-алкенилазолов в ацетонитриле

R О- N 1 R N—i с% N 1 R Гз N 1 R СТсНз N 1 R Qj 1 R

-сн=сн2 6.63 8.50 13.24 14.59 11.97

-сн=с=сн2 6.45 8.54 13.46 14.72

1 СН3—С— СН2 6.78 13.29 15.66

-снгсн=сн2 14.61 12.78

Нами проведен неэмпирическим методом в приближении B3LYP/D95" (d,p) расчет распределения полных зарядов на атомах молекул 1 -алкенилазолов, поскольку величина заряда является важным фактором, определяющим поведение донорного центра при координации к электроноакцептору . Для молекул азолов с непредельным заместителем в положении 1 гетерокольца свойственна S-(N3,N2)-!/tte-/wpa«c- поворотная изомерия. Расчет показал, что независимо от природы ненасыщенного заместителя в З-г/ие-да/лзнс-конформерах производных имидазола наибольший отрицательный заряд сосредоточен на донорном N3-атоме азота -(0.209437+0.248029) е, причем в Б-т/ганс-форме он больше чем в S-цис, а в молекуле 1-алленилимидазола он максимален (-0.248029 е), по сравнению с его винильными (-0.235795 е) и пропенильными (-0.240339 е) производными. Распределение полных зарядов в молекулах пиразола показывает, что потенциальный электронодонорныи атом азота N2 имеет во всех конформациях положительный заряд (0.016199+0.206346 е), за исключением S-m/мкс-формы 1 -алленилпиразола, в котором на 1Ч2-атоме сосредоточен незначительный отрицательный заряд (-0.0007874 е). В молекуле триазола, содержащей два донор-ных атома азота N2 (г/ис(0.035610 е), транс{-0.110714 е)) и N4 (г/ис(-0.271091 е), транс(-0.250031 е)), наибольший отрицательный заряд сосредоточен на атоме N4, причем в S-i/мс-форме значительно больший, чем в транс.

Из двух возможных конформеров для 1-винил-, 1-алленилимидазолов, 1-ал-ленильных производных пиразола и триазола более предпочтительной, по результатам расчета, является S-трсшс-форма (ДЕ = 0.78-2 ккал/моль), пространственно облегчающая электронодонорные реакции по N3-, N2 - атомам азота ге-тероцикла. По данным расчета разность энергий в 1-изопропенильных производных имидазола и пиразола между S-цис- и S-транс- конформациями невелика и составила 0.30 и 0.12 ккал/моль, соответственно, что указывает на их энергетическую эквивалентность и делает равновероятным существование молекул в обеих конформациях.

'Автор благодарит к.х.н. A.B. Ващенко и И. В. Кучика за выполненные расчеты

1.2.1-Алкенилазолы в реакции с газообразным HCl

Гидрохлорирование 1-алленилимидазола (1), -2-метилимидазола (2), 1-ал-ленил-1,2,4-триазола (3), 1-изопропенилимидазола (4) и -2-метилимидазола (5) в абсолютном эфире при 20-25°С за 20-30 мин приводит к водорастворимым гидрохлоридам, состава 1:1с выходами до 95 %, протонированным по N3 или N4 атому азота имидазольного или триазольного циклов, соответственно. Экзо-циклическая ненасыщенная группа в соединениях 1-5 устойчива к электро-фильному присоединению HCl, так же как и в случае 1-винильных производных азолов. Т. е., исследуемые непредельные производные имидазолов и триа-зола 1-5, подобно их винильным аналогам, выступают по отношению к HCl в роли п-доноров, образуя соответствующие гидрохлориды п,а-типа.

Взаимодействие низкоосновных 1-алленил- (6) и 1-изопропенилпиразола (7) с газообразным HCl, протекает не только с участием атома азота N2 гетеро-цикла, но и двойной связи непредельного заместителя. Нами выделен гидрохлорид 1-алленилпиразола (6) с выходом 22% при 20-25° и 71% при 0-5°. По данным ИК и ЯМР спектров установлено, что HCl первоначально, не затрагивая алленовой группы, атакует атом азота N2 азола 6 с образованием крайне неустойчивого гидрохлорида L-HC1 (L=6). Обнаружено, что гидрохлорид 1-алле-нилпиразола 6-НС1, у которого центр фиксации HCl расположен наиболее близко к алленильному заместителю, постепенно переходит в 1-(£-3-хлорпропен-1-ил)-пиразол (8) - аддукт HCl к концевой двойной связи СН2=С=СН - группировки, с последующим образованием вязкого полимерного аддукта. Соединение 8 также образуется и при увеличении времени гидрохлорирования азола 6. Группа CH2CI хлорпропенильного производного 8 находится в трансположении к гетерокольцу (31нанр = 14.5 Гц), а заместитель СНа=СНр-СН2С1 имеет константу спин-спинового взаимодействия через три (3JcH2Hp = 7.5 Гц) и четыре связи (4JcH2Ha = 0.7 Гц). Сигналы протонов концевой двойной связи =СНг (« 5.5 м. д., 2Jhh ~ 1.5 Гц) в спектре пиразола 8 отсутствуют. Строение 1-(£-3-хлорпропен-1-ил)пиразола подтверждается также спектрами ЯМР |3С (Hch2ci = 4.23 м. д.). Регио- и стереоспецифичность (образование £-изомера) реакции указывает на синхронный перенос протона от N2 к С2 пропенильной фуппировки и одновременное присоединение хлорид-аниона к терминальному атому углерода:

н! н3

Q» + HCI— C^N- HCl — С^Цн -полимер

I I I ^ I ,Hß

сн=с= сн2 сн=с=сн2 О _ с=сч

6 'CI н/ 8 СН2С1

Взаимодействие 1-изопропенилпиразола (7) с HCl независимо от условий реакции протекает через образование промежуточного неустойчивого гидро-

хлорида пиразола 7 с дальнейшим превращением его в соответствующий гидрохлорид 10 незамещенного Л77-пиразола 9.

N * НС1-

N

.А,

н3с ^ сн2 7

N•401

А,

Н,С ^ СН;

//

^ы. на + полимер

N

I

Н

10

1.3. Взаимодействие 1-апкенипазолов с хлоридами металлов I, II, IV, VII, VIII групп

1.3.1. Металлокомппексы на основе 1-алленилимидазолов

Известно, что алленовые производные азолов крайне неустойчивы и склонны к полимеризации даже при комнатной температуре.

Нами впервые получены устойчивые мономерные комплексные соединения состава МЬпХт„ где М = Со2+, №2+, 2п2+, Сс12+, Си2+, Рс12+, 8п4+; I = 1-алле-нилимидазол (1), 1-алленил-2-метилимидазол (2), 1-апленилбензимидазол (11); п = 2,4; т = 1, 2, 4; X = С1, ОСОСНз, при комнатной температуре в среде абсолютных этанола, ацетона, эфира или ацетоно-эфирного раствора при соотношении лигандгакцептор, равном 1:1, 2:1, 4:1, 1:2. На выход, состав и строение образующихся аддуктов влияет природа как 1-алленилазола 1, 2,11, так и катиона соли и их соотношение. В данном ряду лигандов 1, 2,11 наибольший выход координационных соединений наблюдается для комплексов с более основным 2-метилимидазолом 2 (до 75%). Аннелирование бензольного ядра к имидазоль-ному кольцу, снижая основность соединения 11, приводит к понижению и выхода аддуктов, синтезированных на его основе (до 40%). Акцепторная способность исследуемых Льюисовских кислот также влияет на выход координационных соединений. Самый высокий выход наблюдается для комплексов дихлори-да никеля (75%). Интересно, что более сильные кислоты Льюиса ХпС12 и 8пС14 по сравнению с №С12, образуют аддукты с меньшим выходом (52-64%).

1 К^Н^Л^Н

2 И' ~ СНз, I*2 = И3 = Н И Ы1 = Н, (II2 + Я3) = (СН)4 М = Со2+, №2+, 2а1+, Сс12+, Си2+, Р<12+, Эп4* Х = С1, ОСОСНз п= 1,2,4:т = 2,4

Установлено, что в комплексах 1-алленилимидазолы 1, 2,11 монодентат-ны с центром координации Ы3 - атомом азота гетерокольца, а СН2=С=СН -группа стабилизирована координационным взаимодействием азолильного цик-

ла с металлом, приводящим к снижению переноса электронов с гетерокольца на алленильный фрагмент.

1.3.2. Комплексообразование хлоридов металлов с 1-алленилпиразолом и 1-алленил-1,2,4-триазолом

По отношению к Со, Ni, Си, Zn, Cd, Pd, Sn 1-алленилпиразол (6) и 1-алле-нилтриазол (3) ведут себя как монодентатные лиганды, при этом донорными центрами являются также N и N4 , соответственно. Природа металла и строение азола в значительной мере определяют строение и выход комплексов, которые в случае пиразола 6 оказались не только мономерами, но и полимерами, в том числе со звеньями и блоками свободного лиганда.

Взаимодействие 1-алленилпиразола (6) и - триазола (3) с хлоридами металлов проводилось при комнатной температуре в среде абсолютных этанола, ацетона, эфира или смеси этих растворителей. Независимо от исходного соотношения соль:лиганд (1:1, 1:2, 1:4, 1:6) в результате реакции выделены мономерные координационные соединения в основном состава 1:2L (L = 3, 6), за исключением аддуктов CdCb • L (L = 3, 6), PdCl2 • L (L = 3). Взаимодействие 1-ал-ленилтриазола (3) с хлоридами металлов в неводных растворителях приводит исключительно к мономерным комплексам с сохранением алленовой группы в лиганде. Триазол 3 с PdCl2 в среде органических растворителей не реагирует. Комплекс состава PdCl2 • L (L=3) образуется лишь в водном растворе при взаимодействии триазола 3 с K2PdCl4. В 1-алленилазоле 3 металл образует донорно-акцепторную связь с атомом азота N4, имеющим наибольший отрицательный заряд среди двух потенциальных центров координации N2 и N4 (разд. 1.1. с. 6.).

МС^

М = Со, N1, Си, Ъ\\ Рс], С(], Эп; п= 1,2;т = 2.4

п

Кроме мономерных координационных соединений, реакция хлоридов Со, Си, Pd, Бп с 1-алленилпиразолом (6) при 20-25 °С за 6 ч приводит к смеси полимерных и мономерных комплексов различного состава. Увеличение времени контакта до 48 ч ведет к углублению полимеризации и способствует образованию в основном полимерных продуктов.

Ч ^ v-' v—' w Nk

mci„ mci,,

MCln=CoCl2, NiCl2, CuCl2, PdCl2, SnCl4

n 3 + mci. n

1.3.3. Комплексные соединения на основе 1-изопропенильных производных

имидазолов и пиразолов

Нами впервые исследовано взаимодействие 1-изопропенилпроизводных имидазола 4, 2-метилимидазола 5 и пиразола 7 с хлоридами Со2+, №2+, Хп2\ СА2\ Си2+, Рс12+, Бп44 и ацетатом 2п . Реакцию комплексообразования проводили при комнатной температуре в среде абсолютных этанола, ацетона, эфира или смеси этих растворителей при соотношении соль:лиганд, равном 1:1, 1:2, 1:6.

4,5

Л

сн

Л

сн3

О.

N

Аа

N

I

Н

-МОг

-1: м = а, ра

" 2М = Со, Си = 4.М = Р(1

МХт

п

М - Со2+, Ыг\7л2',Сс12', X = С1, ОСОСНз т = 2,4

Си2+, ра2+. Бп

II-н-

п = I: сась, сись, гкососнзЬ, рась

п = 2: СоСЬ, СиСЬ, гпС12, ЭпСЦ, РёС12 п ™ 4:СиС12, N¡012

^СН,

'(¿пС^

ГУ

-гпа,

К = СН3:

п= 1:СиС|2,СаС(2, гп(ОСОСНз)2, Р(1С12 п = 2: СоС12, N¡02, гпСЬ, РасЬ, БпСЦ

В данном ряду лигандов 4, 5 наибольший выход координационных соединений наблюдается для комплексов с более основным 2-метилимидазолом 5, как и с ранее изученным 1-алленил-2-метилимидазолом (2). Самый высокий выход в исследуемом ряду солей наблюдается для комплексов дихлорида кобальта и палладия (до 98 %). Более сильные кислоты Льюиса ЕпСЬ и БпС^ по сравнению с СоСЬ, образуют аддукты с меньшим выходом (51 -78 %). Методами РЖ, ПМР спектроскопии и РСА доказано, что координация лигандов 4, 5 металлами осуществляется по — атому азота гетероцикла и с сохранением свободного экзоциклического ненасыщенного фрагмента лигандов.

Рис. 1. Рентгеновская структура молекулы бис-(1-изопропенилимидазол)-кобальтдихлорида

При комплексообразовании с дихлоридами Со2+, Сс12+, Си2

Рс12+ 1-изо-

пропенилпиразол (7) подвергается деизопропенилированию с образованием устойчивых М2-координационносвязанных А7/-пиразолов. Только с 2пС12 в рас-

творе эфира при комнатной температуре нам удалось выделить комплекс состава 11пС\2 • ЗЬ (Ь=7) с выходом 18%.

2. Направленный синтез новых N, О, Р — полидентатных лигандов с использованием функционализнрованных пирролов, азолов и азинов

2.1. Синтез и строение гетарилазометиновых лигандных систем

Направленный подбор ненасыщенных азотистых гетеросистем как полидентатных лигандов, содержащих одновременно разнообразные по природе нуклеофильные центры (N, О, Р), и получение на их основе комплексных соединений определенного типа и с заданным способом локализации координационной связи, открывает неограниченные возможности в области синтеза сложных биологически активных гетероциклических структур и металлоком-плексов на их основе. Данный класс соединений перспективен также для варьирования тонкой структуры молекулы (конформационная изомерия, новые виды меж- и внутримолекулярных взаимодействий и т. п.), а также для построения на их основе металлосупрамолекулярных структур.

2.1.1. Основания Шиффа из 1- винил(зтил)-2-формилимидазолов и 5-амино-3-[2-(4,5,6,7-тетрагидроиндолил)]пиразолов

С целью выярнения влияния природы гетерокольца, его заместителей в аминной составляющей на реакцию конденсации с имидазолкарбальдегидами нами получены новые азометины, имеющие в структуре функционализирован-ные пиррольные, пиразольные, имидазольные циклы. Впервые исследовано взаимодействие 5-амино-4К-3-[2-(4,5,6,7-тетрагидроиндолил)]пиразолов 13,14 с 1-винил- и 1-этилимидазол(бензимидазол)карбальдегидами 15-18. Установлено, что в условиях некаталитической реакции гладко образуются соответствующие азометины 19-26.

N-N

I

19-22

R1 15-18

23-26

R2=R3=H,R' =

; CI 1=СН2 (15,19, 23); R' = C2HS (16,20, 24) R2-R3= (СН)4> R'= СН=СН2 (17,21, 25); R1 = С2Н5 (18, 22, 26)

Условия конденсации и природа исходных реагентов значительно влияют на выход продуктов реакции. Взаимодействие 1-винил- (15) и 1-этил-2-фор-милимидазола (16) с 5-амино-4-циано-3-[2-(4,5,6,7-тетрагидроиндолил)]пира-золом (13) в растворе этанола при 70 °С протекает в течение 5-6 ч с выходом 53 и 65% соединений 19, 20 соответственно. Синтез оснований Шиффа на основе бензимидазолкарбальдегидов 21, 22 осуществляется в более жестких условиях: сплавлением (90-95°С) исходных реагентов в течение 4 ч, при этом выход продуктов реакции 21, 22 достигает 89-95%.

Конденсация 5-амино-4-амидо-3-[2-(4,5,6,7-тетрагидроиндолил)]пиразола (14) с имидазолкарбальдегидами 15-18 в значительной степени обратима, если протекает в этаноле или бензоле (образуется трудноразделимая смесь азомети-нов и исходных реагентов). Равновесие исследуемой конденсации значительно сдвигается вправо при сплавлении (90-95°С) эквимольных количеств пиразола 14 и альдегида 15-18 с одновременным удалением образующейся воды из реакционной среды, при этом выход оснований Шиффа 23 и 25 на основе 1-ви-нильных производных имидазолкарбальдегидов 15,17 составил 65 и 47% соответственно. Использование 1-этил-2-формилимидазолов 16, 18 в реакции с амином 14 приводит к образованию азометинов 24 и 26 с высоким выходом (79-90%).

В азометинах 19-22 существует два основных типа ассоциатов (схема 1, 2). Это межмолекулярная связь N-H—N с участием «пиридинового» атома азота имидазольного фрагмента, которой в спектре соответствует широкая полоса поглощения в интервале 3000-2500 см*1. Узкая интенсивная полоса при 33203290 см"1 обусловлена, по-видимому, ассоциацией в индоло-пиразольном фрагменте молекул 19-22. В основаниях Шиффа 23-26 межмолекулярная ассоциация с N3 атомом азота, по-видимому, не реализуется (схема 2): в спектрах не наблюдается соответствующего поглощения в интервале 3000-2500 см"1.

В ЯМР спектрах 1-винильных производных оснований 19, 21, 23, 25 обнаружен значительный слабопольный химический сдвиг сигнала Нх-протона СН2=СНХ - заместителя (5 7.65 - 8.17 м. д.) относительно соответствующего сигнала в 2-замещенных 1-винилимидазолах (5 6.6 - 7.0 м. д.). Это указывает на участие Нх-протона во внутримолекулярном специфическом взаимодействии с атомом азота азометиновой группы, что предполагает преимущественно цис-,

н

Схема 1

Схема 2

транс-ориентацию -CH=N- и СН2=СН-групп и реализацию £-изомера в исследуемых основаниях относительно иминной связи.

Наличие в молекулах данных соединений множества водородных межмолекулярных связей делает их перспективными моделями для построения суп-рамолекулярных систем, сшиваемых в цепи также посредством метал-лиганд или л-я взаимодействия без образования ковалентных связей.

2.1.2. Особенности конденсации 2-, 3-аминопиридинов и 2-аминопиримидина с 2-формилимидазолами

В продолжение предыдущей работы по конденсации альдегидов и аминов гетероциклического ряда нами исследовано взаимодействие 1-винил(этил)-2-формилимидазолов 15-18 с 2-, 3-аминопиридинами (27, 28) и 2-амино-пиримидином (29). Основной целью является выяснение влияния строения ге-терокольца и природы его заместителей на направление реакции, поскольку известно, что нуклеофильное присоединение первичных аминов к ароматическим альдегидам может привести не только к основаниям Шиффа, но и к образованию аминалей соответствующих альдегидов.

15,30,34,42: R1 = СН=СН2; R2 = R3 = Н. 16,31,35,43: R1 = С2Н5; R2 = R3 = Н. 17,32а, 40, 44: R1 = СН=СН2; (R2 + R3) = (СН)4. 18,33,41,45: R1 = С2Н3; (R2 + R3) = (СН)4.

Установлено, что конденсация 2-, 3-аминопиридинов и 2-аминопири-мидина с 1-винил- и 1-этилимидазол- и -бензимидазолкарбальдегидами-2 в зависимости от строения реагентов протекает по двум направлениям с образованием как оснований Шиффа (£-изомер), так и аминалей соответствующих гетероциклических карбапьдегидов.

Направление нуклеофильного присоединения 2-, 3-аминопиридинов и 2-аминопиримидина к карбонильной группе альдегидов имидазольного ряда 15-18 в значительной мере зависит от природы азина. Со слабоосновным 2-ами-нопиримидином продуктами конденсации являются только аминали гетероаль-дегидов (до 76%). 2-Аминопиридин реагирует с 2-формилимидазолами по двум направлениям с одновременным образованием азометинов (64%) и аминалей (69%), соотношение которых определяется электронным строением альдегидного фрагмента.

При взаимодействии 3-аминопиридина (28) с высокоосновными гетероциклическими карбальдегидами 15,16, 18 происходит образование азометинов (72%). Реакция менее основного в данном ряду альдегидов 1-винил-2-формилбензимидазола (17) с амином 28 проходит не до конца и заканчивается на стадии образования соответствующего карбиноламина 32а (83%), что, по-видимому, связано с легкостью дегидратации интермедиата в случае гетеро-циклов 15,16,18 как более сильных оснований.

2.2. 2-(Диорганилфосфорилгидроксиметил)-1-оргапилимидазолы: синтез и строение

1-Винил(алкил)-2-формилимидазолы и -бензимидазолы легко в мягких условиях (комнатная температура, диоксан, 1 ч) реагируют с диорганилфосфи-ноксидами, образуя практически с количественным выходом 2-(диорганилфос-форилгидроксиметил)-1-органилимидазолы 46-55 - новый класс полидентат-ных лигандных систем.

-n ;н о. у rvn к /

А V/ + V —> Л V А' ¿Н

46 r' = Me, r2 = r3 = H, r4 = r5 = Ph, 47 r1 = Et, r2 = r3 = H, r4 = r5 = Ph, 48 r1 = Vin, r2 = r3 = H, r4 = r5 = Ph, 49 r1 = Et, r2 = r3 = H, r4 = r5 = PhCH2CH2, 50 r' = Me, r2 = r3 - H, r4 = Et, r5 = Ph, 51_r' = Et, r2 = r3 = H, r4 = Et, rs = Ph, 52 r' = Vin, r2 = r3 = H, r4 = Et, r5 = Ph,

53 R1 - Et, R2 ч R3 = (CH)„, R4 ~ R5 = Ph, 54 R'= Vin, R2 + R3 = (CH),„ R4 = R5 = Ph, 55 R' = Et, R3 + R2 = (CH)4. R4 = Et, R5 = Ph.

Соединения 46-49, 53, 54, имеющие асимметрический атом углерода, являются предшественниками оптически активных лигандов.

Фосфиноксидный, гидроксильный заместители и «пиридиновый» атом азота N3 в исследуемых полифункциональных имидазолах предполагают образование в их структуре меж- и внутримолекулярных водородных связей с участием гетероатомов как гетерокольца, так и заместителя. ИК спектры твердых соединений 50, 52, 57, 58, 60 (таблетки с КВг и вазелиновое масло) содержат широкую интенсивную полосу колебаний vOH в области 3000 - 3200 см'1, участвующей в формировании Н-связей в молекуле. Для отнесения наблюдаемых полос к определенным типам водородных (ОН—N, ОН—0=Р) связей в соедине-

ниях 50, 52, 57, 58, 60 нами проведено структурное исследование данных соединений методами ЯМР 'Н, 31Р, ПК спектроскопии и неэмпирических кванто-вохимических расчетов (№/6-31 в*). Показано, что для 2-(диорганилфосфо-рилгидроксиметил)-1-органилимидазолов более предпочтительна конформа-ция, в которой реализуется внутримолекулярная связь 0-Н--0=Р.

3. Комплексообразующая способность полифункциональных производных

1-винил(алкил)имидазолов

3.1. Конкурентная координация 2-(диорганилфосфорилгидроксиметил)-1-органилимидазолов в комплексах хлоридов металлов

С целью синтеза новых металлокомплексных соединений на основе фосфор- и кислородсодержащих полидентатных азольных лигандов впервые изучено взаимодействие 2-(дифенилфосфорилгидроксиметил)-1-метил- (46), 2-(ди-фенилфосфорилгидроксиметил)-1 -винил- (48), 2-(дифенилфосфорилгидрокси-метил)-1 -этилбенз- (53), 2-(дифенилфосфорилгидроксиметил)-1-винилбенз-(54), 2-(этилфенилфосфорилгидроксиметил)-1-метил- (50), 2-(этилфенилфос-форилгидроксиметил)-1-этил- (51) и 2-(этилфенилфосфорилгидроксиметил)-1-этилбензимидазолов (55) с хлоридами Со2+, Си2+, Zn2+, Сй2+, Рс12+, Бп4+ для установления закономерностей изменения структуры образующихся комплексов от строения лиганда^ природы металла и условий реакции.

В результате выделены комплексы состава, соответствующего в основном исходному соотношению реагентов, за исключением аддуктов ХпС\2 • Ь (Ь = 50, 53, 54), Сс1С12 • 48, СоС12 • 54, в которых содержание лиганда меньше, чем взято его в реакцию (2:1). Комплекс Рс1С12 • 2 55 получен при эквимольном содержании соли и лиганда в реакционной среде.

Анализ ИК спектров координированных и свободных лигандов 46,48,50, 51, 53-55, а также предполагаемое на основании расчетов ортогональное взаимное расположение донорных центров в исследуемых лигандах (транс-конформация), позволяет приписать координационным соединениям состава 1:1 строение полимерных цепей, где оба гетероатома являются центрами координации, а лиганд выполняет мостиковую функцию между центральными атомами комплекса (схема 3). Мы не исключаем также и реализацию в данных комплексах водородной связи типа ОН—ОН, о чем свидетельствует значитель-

46,48, 50, 51, 53-55

ОН Я'

46: Я1 = СН3; И2 = Я3 = Н; И4 = С6Н5 48: И1 = СН=СН2; Я2 = Я3 = Н; И4 = С6Н5 50: II1 = СН3; Я2 = И3 = Н; Я4 = С2Н5 51: Я1 = С2Н5; И2 = И3 = Н; Я4 = С2Н5 53: И1 = С2Н5; (Я2+Я3) = (СН)4; Я4 = С6Н5 54: Я1 = СН=СН2; (Я2+Я3) = (СН)4; Я4 = С6Н5 55: К1 = С2Н5; (Я2+Я3) = (СН)4; Я4 = С2Н3

ная величина смещения полосы колебаний vOH (до 3250-3300 см"1) относительно свободного лиганда. Следует отметить, что при комплексообразовании, ведущем к возникновению дополнительных взаимодействий, возможен переход исследуемых имидазолфосфиноксидов в цисоидную конформацию. При таком расположении донорных N- и О-центров молекулы, лиганды 46, 48, 50, 51, 5355 могут, выполняя роль двойного мостика между атомами металла, образовывать димерные комплексы состава 2:2 (схема 4).

R\ R3 R3

W i \/h м i

RUN N-M-0=r OH rU.N —

I CH T

CH I . CH

^-O^P7 XOH + 0=РХ ЧОН СхемаЗ

/ \ W I У \

R ph )—ч , R РЬ

R R3

R\ R3

M = Zn, Cd, Pd, Sn

R Ph

oU-N ^ N—»-M —0==P OH , \ /

CH

CH | f f

/\ I \_/ Схема 4

РН R х

я3/ V

В комплексах состава 2Ь:1 имидазолфосфиноксиды проявляют свойства монодентатного лиганда с центром координации атомом кислорода фосфинок-сидной группы. В этих комплексах (схема 5), по данным ИК и ПМР спектроскопии, _наблюдается_образование внутримолекулярной водородной связи (ВВС) типа ОН—N или сохранение ВВС ОН—СИР с одновременным участием атома кислорода в координационном взаимодействии с металлом.

Y ** Y о о x

H\ CH , Я1 /H HC^ \

\ / \ I / V I ,H I I

О P=о M О = P О p=o—0=P

/ \ / \ / \ I /\

ph R 1 R PH Ph R 1 R Ph

Схема 5

В реакции имидазолфосфиноксидов 46, 54 с СиС12 и СоС12 образуются внутрикоординационные соединения (схема 6). В их ИК спектрах отсутствует полоса колебаний ОН-группы и наблюдаются заметные смещения полос поглощения 0=Р - группы и гетерокольца относительно спектров лигандов 46,54.

В литературе практически отсутствуют сведения о комплексных соединениях на основе азометинов, содержащих только гетероциклические фрагменты, в том числе с ненасыщенными экзоциклическими связями.

3.2.1. Комплексы на основе 5-[2-(1-(винил)этилимидазолил)метиленамино]-3-(2-(4,5,6,7-тетрагидроиндолил)]-4-цианопиразолов и их гидрированных производных

Нами впервые проведена реакция комплексообразования 5-[2-(1-(винил)-этилимидазолил)метиленамино]-3-[2-(4,5,6,7-тетрагидроиндолил)]-4-цианопи-разолов 19-22 с рядом металлов (2п, Рё, Сс1). При этом наблюдается, в зависимости от природы донора и акцептора, образование комплексов не только с исходными азометинами, но и на основе 5-амино-3-(4,5,6,7-тетрагидро-2-индо-лил)-4-пиразолкарбонитрила (13), что связано со склонностью оснований Шиффа к гидролизу в кислых средах.

М=€о, Си Схема 6

3.2. Гетерилазометины и их производные в реакциях комплексообразования

N-N1

МС12" ь

ХпС\2-19 + 2ПС12- 13

Ь = 20:М = Рс1 Ь = 21: М = Хп, Сс1

\

Н 19-21

19: К1 = СН=СН2, И2 = И3 = Н 20: ^ = ^ = 21: Я1 = С2Н5, (Я2+113)= (СН)4

МХ2- 13 М = Ъп, Сс1, Р<1; X = С1, СН3СОО

В результате исследования установлено, что в твердом состоянии в комплексах гпС12 • 19, Рс1С12 • 20, С<1С12 • 21 и гпС12 • 21 координация осуществляется по атому азота азометиновой группы. Однако, в растворе ДМСО, вследствие диссоциации комплексных соединений, по-видимому, происходит разрыв межмолекулярной водородной связи с участием К3-атома азота имидазольного фрагмента, что делает его конкурентоспособным центром координации, и наблюдается равновесная смесь комплексов с участием в координации как азоме-тинового, так и имидазольного атомов азота.

Донорно-акцепторное связывание в комплексах на основе 5-амино-пиразола (13) протекает по «пиридиновому» атому азота пиразольного цикла.

С целью стабилизации вышеописанных азометинов 19, 20 в реакциях комплексообразования, нами проведено их селективное гидрирование по СК=Н-группе с сохранением И-винильного фрагмента.

Реакция оснований 19, 20 с №ВН4 при комнатной температуре в среде метанола в течение 8 ч приводит к образованию 5-[2-(1-винилимидазолил)ме-тиламино]-3-[2:(4,5,6,7-тетрагидроиндолил)]-4-цианопиразола (69) и 5-[2-(1-этилимидазолил)метиламино]-3-[2-(4,5,6,7-тетрагидроиндолил)]-4-цианопира-зола (70) с выходами 70-75%.

В результате реакции оснований 69, 70 с хлоридами Zn и Сс1 образуются молекулярные комплексные соединения только состава 1:1, с выходами до 62%, с участием в координации атома азота И3 имидазольного кольца.

3.2.2. Взаимодействие 2-(1-(винил)этилбензимидазол-2-ил)-метилендиаминопиридинов и 2-(1-(винил)этилимидазол-2-ил)-метилендиаминопиримидинов с кислотами Лыоиса

В настоящее время в литературе полностью отсутствуют сведения о комплексных соединениях гетериламиналей. С целью выяснения влияния природы

19;М = гп.Ь-20;М = Р<1. Ь = 21;М = Р()

Н N0,

19,69: СН=СН2,20,70: к'=С2Н5

кислот Льюиса на устойчивость аминалей и строение образующихся координационных соединений нами впервые исследовано взаимодействие 2-(1-(винил)-этилбензимидазол-2-ил)метилендиаминопиридинов 40, 41, 2-(1-(винил)этил-имидазол-2-ил)метилендиаминопиримидинов 42, 43, 2-(1-(винил)этилбенз-

L = 41; Х= СН L = 42-45; X=N

Координационные соединения хлоридов Со2+, Zn2+, Pd2+ на основе лиган-дов 41-45 образуются только при двукратном избытке лиганда. В остальных случаях, по данным ПМР спектроскопии, выделяется трудноразделимая смесь комплексов исходных компонентов и продуктов их гидролиза (аминоазинов, имидазолапьдегидов и гетерилазометинов). Аналогичное протекание реакции наблюдается при комплексообразовании 2-(1-винилбензимидазол-2-ил)мети-лендиаминопиридина (40) со всеми исследуемыми кислотами Льюиса, независимо от соотношения исходных реагентов. Независимо от условий реакции ли-ганды 42-45 с хлоридами кадмия и никеля образуют комплексы состава 1:1 только на основе 2-аминопиримидина (29).

По данным ИК, ПМР спектроскопии для комплекса ZnCb • 41 предложена димерная (схема 7) или полимерная (схема 8) структура с мостиковой функцией лиганда, которая в растворе ДМСО диссоциирует с образованием мономеров с различными центрами координации: атомом азота имидазольного либо азинового фрагмента молекулы.

М = Со, L = 42,44, п = 1. М = Zn, L = 41,42, n= I; L = 43, n=2. M = Pd, L = 45, n = 2.

R1 = R2 = H, X = СН, M = Zn (41), R1 + R2 = (CH)4, X = N, M = Co (44).

Схема 7

Схема 8

На основании совокупности полученных данных ИК, ПМР и потенцио-метрического титрования установлено, что 2-(1-(винил)этилимидазол-2-ил)-метилендиаминопиримидины 42-45 проявляют свойства моно- или бидентат-ных лигандов в реакциях с кислотами Льюиса. При этом в комплексах на основе лигандов 42, 43 состава 1:1 и 1:2, соответственно, из двух возможных центров координации, Ы3-атом азота имидазольного фрагмента является более предпочтительным как более основный (схема 9).

/л /3

Г^к МО* Ук ^

N—л СН N51/

Чсн_^/ I

г^умн ? „„ У^Г СП

м=гп,со

Схема 9 ^^

В аминалях 2-(1-(винил)этилбензимидазол-2-ил)метилендиаминопири-мидинах 44, 45 с менее основными аннелированными азольными циклами, оба Ы-донорных фрагмента являются способными к координации, участвуя в до-норно-акцепторном взаимодействии «пиридиновыми» атомами азота азольного и азинового колец (РёС12 • 2 45, схема 10).

Схема 10

С2Н5—N

Комплекс СоСЬ • 44, имеет димерную или полимерную структуру с мос-тиковой функцией лиганда (схема 7, 8).

ВЫВОДЫ

1. На основе 1-алленил- и 1-изопропенилазолов и кислот Льюиса впервые син тезирован ряд комплексов - перспективных физиологически активных соеди нений. Установлено, что по отношению к солям МХт (М = Со2+, №2+, Ъ\\л

Сс12+, Си2+, 8п4+; ш = 2, 4; X = С1, ОСОСН3) 1-алленилимидазол, -2-метил-имидазол, -бензимидазол, -пиразол, -1,2,4-триазол, 1-изопропенилимидазол, -2-метилимидазол, -пиразол ведут себя как монодентатные лиганды с единственным центром координации у атома азота И3, И2, Ы4 - соответственно.

2. В комплексах на основе 1-алленильных производных имидазолов и 1,2,4-триазола непредельный заместитель стабилизирован координационным взаимодействием азолильного цикла с металлом. 1 -Алленилпиразол, кроме мономерных координационных соединений, образует с хлоридами Со, Си, Бп, Рс1 полимерные комплексы, в том числе, со звеньями и блоками свободного лиганда. 1-Изопропенилпиразол в условиях реакции комплексообра-зования с МС1П (М = Со, Си, Сё, Рс1), за исключением 2пС12, деизопропенили-руется с образованием комплексов на основе незамещенного /УЯ-пиразола.

3. Установлено, что непредельный заместитель в 1-алленил- и 1-изопропенил-имидазолах, 1-алленил-1,2,4-триазоле устойчив к электрофильному присоединению хлористого водорода, образуя при этом гидрохлориды п,о-типа. Низкоосновные 1-алленил- и 1-изопропенилпиразолы присоединяют НС1 и по двойной связи алкенильной группы с образованием в случае 1-апленил-пиразола регио- и стереоспецифично 1-(Е-3-хлорпропени-1-ил)пиразола и гидрохлорида незамещенного ЛЩ-пиразола в случае 1-изопропенилпиразола.

4. На основе 1-винил(этил)имидазолкарбальдегидов-2 разработаны удобные методы синтеза новых N. О, Р - полидентатных лигандов: из 5-амино-3-[2-(4,5,6,7-тетрагидроиндолил)]пиразолов, 2-, 3-аминопиридинов и 2-амино-пиримидина - соответствующие гетарилазометины и -аминали; из фосфи-ноксидов - 2-(диорганилфосфорилгидроксиметил)-1 -винил(этил)имидазолы.

5. 2-(Диорганилфосфорилгидроксиметил)имидазолы в реакциях с хлоридами металлов образуют молекулярные (2п1+, Сс12+, Рс12+, Бп4*) и внутрикоордина-ционные (Со2+, Си2+) металлокомплексы, в которых имидазолфосфиноксиды могут выполнять роль мостикового Ы3, О - бидентатного или монодентатного лиганда с центром координации - атомом кислорода 0=Р -группы.

6. Показано, что в зависимости от природы реагентов при взаимодействии 5-[2-(1-винил(этил)имидазолил)метиленамино]-3-[2-(4,5,6,7-тетрагидроиндолил)]-

4-цианопиразолов с солями металлов ^п, Сс1, Рс1) выделяются молекулярные мономерные комплексы как на основе исходных оснований Шиффа, так и

5-амино-3-[2-(4,5,6,7-тетрагидроиндолил)]-4-пиразолкарбонитрила, образующегося в результате гидролиза исходного азометина. Обнаружено, что преимущественным центром координации в синтезированных гетерилазомети-новых комплексах является атом азота экзоциклической С=№ группы.

7. Осуществлен синтез молекулярных комплексов МСЬ • пЬ (М = 2п, Сё, Рё; Ь = 2-(1-винил(этил)имидазол-2-ил)метилендиаминопиримидины и 2-(1-этилбензимидазол-2-ил)метилендиаминопиридин; п = 1, 2) в которых «пиридиновые» атомы азота азольного и азинового колец являются способными к координации с кислотами Льюиса. Для комплексов состава 1:1 предложены ди- и полимерные структуры.

Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях:

1. Л. В. Байкапова, Л. Н. Собенина, А. И. Михалева, И. А. Зырянова, H. Н. Чи-панина, А. В. Афонин, Б. А. Трофимов. Сборка сложных гетероциклических ансамблей - оснований Шиффа - из 5-амино-3-[2-(4,5,6,7-тетрагидроиндо-лил)]пиразолов и 1- винил(этил)-2-формилимидазолов. //ЖОрХ. 2001. Т. 37. Вып. 12. С. 1817-1821.

2. Л. В. Байкапова, О. А. Тарасова, И. А. Зырянова, А. В. Афонин, Л. М. Сине-говская, Б. А. Трофимов. Металлокомплексы 1 - алленилимидазолов. // ЖОХ. 2002. Т. 72. Вып. 8. С. 1378-1382.

3. Н. К. Гусарова, С. Н. Арбузова, А. М. Реуцкая, Н. И. Иванова, Л. В. Байкапова, Л. М. Синеговская, H. Н. Чипанина, А. В. Афонин, И. А. Зырянова. Синтез и свойства 2-(диорганилфосфорилгидроксиметил)-1-органилимидазолов. // ХГС. 2002. №1. С 71-77.

4. Л. В. Баталова, И. А. Зырянова, А. В. Афонин, Б. А. Трофимов. Особенности конденсации 2-, 3-аминопиридинов и 2-аминопиримидина с 2-формил-имидазолами. // ЖОрХ. 2002. Т. 38. Вып. U.C. 1731-1737.

5. Л. В. Байкапова, И. А. Зырянова, О. А. Тарасова, H. Н. Чипанина, Е. Ю. Шмидт, Т. В. Кашик, А. В. Афонин, Л. М. Синеговская, А. В. Ващенко, Б. А. Трофимов. 1-Алленилпиразол и 1-алленил-1,2,4-триазол в реакциях с НС1 и хлоридами металлов. // ЖОХ. 2003. Т. 73. Вып. 10. С. 1727-1733.

6. Sobenina L. N., Mikhaleva А. /., Demenev А. P., Baikalova L. V., Zyryanova I. А., Mal'kinaA. G., LarinaL. /., TrofimovВ. A. The chemistry of 5-amino-4-cyano-3-(pyrrolil-2)-pyrazoles. // In Proceedings of the 17lh International Congress of Heterocyclic Chemistry. Vienna. 1999. С. III.

7. И. А. Зырянова. Синтез оснований Шиффа на основе ряда азолов и азинов. // Тезисы докл. Молодежной научной конференции по органической химии "Байкальские чтения 2000". Иркутск. 2000. С. 32.

8. А. М. Реуцкая, И. А. Зырянова, Н. К. Гусарова, Б. А. Трофимов. Вторичные и третичные фосфиноксиды в реакции с альдегидами. // Тезисы докл. молодежной научной конференции "Актуальные проблемы органической хи-

—мии".-Екатеринбург. 2001. С.-221.---------------

9. И. А. Зырянова, Л. В. Байкапова, Б. А. Трофимов. Особенности конденсации 2-, 3-аминопиридинов и 2-аминопиримидина с 2-формилимидазолами. // Тезисы докл. 1-ой Международной конференции «Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов». Москва. 2001. Т. 2. С. 121.

10. А. М. Реуцкая, Н. И. Иванова, Л. В. Байкапова, И. А. Зырянова, С. Н. Арбузова, А В. Гусаров, Б. А. Трофимов. Новые гетероциклы азольного ряда с фосфорильными и гидроксильными функциями. // Тезисы докл. 1-ой Международной конференции «Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов». Москва. 2001. Т. 2. С. 250.

11. Медведева Е. //., Неверова И. А., Бабкин В. А., Реуцкая А. М., Зырянова И А Пероксидная отбелка целлюлозы с использованием новых комплексообра-

зователей. // Тезисы докладов 2ой Всероссийской конференции «Химия и технология растительных веществ». Казань. 2002. С. 151.

12. Л. В. Байкалова, И. А. Зырянова, Б. А. Трофимов. Новые лекарственные препараты и физиологически активные вещества на основе металлокомплексов непредельных гетероатомных соединений. // Тезисы докл. 2-ой Объединенной научной сессии СО РАН и СО РАМН «Новые технологии в медицине». Новосибирск. 2002. С. 151.

13.И. А. Зырянова, Л. В. Байкалова, О. А. Тарасова, Б А. Трофимов. 1-Алле-нилазолы как лиганды. // Тезисы докл. ХУИ-го Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Казань. 2003. Т. 1. С. 108.

Подписано к печати 19.11.2003 г. Объем 1 п.л. Тираж 100 экз. Заказ № 257. Издательство Института географии СО РАН 664033 г. Иркутск, ул. Улан-Баторская, 1

gf- 2 0 0 0 4

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. 1-АЛКЕНИЛАЗОЛЫ: СИНТЕЗ, КОМПЛЕКСЫ, ПРИМЕНЕНИЕ

Литературный обзор)

1.1. Способы получения 1-алкенилазолов 10 1Л.1. Синтез 1-винилимидазолов 10 1Л .2. Синтез винильных производных пиразолов

1.1.3. ЛА-Винилтриазолы

1.1.4. ЛА-Винилтетразолы

1.1.5. 1-Алленил-и 1-пропенилазолы

1.2. Координационные соединения на основе непредельных производных азолов

1.2.1. Электронодонорные свойства 1-винилазолов

1.2.2. Винилазолы в реакциях гидрогалогенирования

1.2.3. Комплексы солей металлов I, II, VII и VIII групп с 1-винилазолами

1.2.4. Комплексообразование 1-винилазолов с солями металлов IV группы

1.2.5. Комплексные соединения винилазолов с мягкими кислотами Льюиса (Cu+, Ag+, Pd2+, Pt2+, Pt4+)

1.2.6. Взаимодействие солей металлов с аллилазолами

1.3. Биологическая активность и применение производных винилазолов

ГЛАВА 2. КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НА ОСНОВЕ Л^-ДИ- И ТРИАЗОЛОВ С ЭКЗОЦИКЛИЧЕСКИМИ НЕНАСЫЩЕННЫМИ

ГРУППАМИ (Обсуждение результатов) 65 2.1. Взаимодействие 1-алкенилазолов с галогенсодержащими электроноакцепторами.

2.1.1. Определение основности и расчет электронной плотности зарядов 1-алленил- и 1-изопропенилазолов

2.1.2. 1 -Алкенилазолы в реакции с газообразным НС1 69 2.2. Взаимодействие 1-алкенилазолов с хлоридами металлов I, II, IV, VII, VIII групп

2.2.1. Металлокомплексы 1-алленилимидазолов

2.2.2. Комплексообразование хлоридов металлов с 1-алленилпиразолом и 1-алленил-1,2,4-триазолом

2.2.3. Комплексные соединения 1-изопропенильных производных имидазолов и пиразолов

2.2.3.1. Кристаллическая и молекулярная структура комплекса бис-( 1 -изопропенилпиразол)кобальтдихлорида

ГЛАВА 3. НАПРАВЛЕННЫЙ СИНТЕЗ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ Ы,0,Р-П0ЛИДЕН-ТАТНЫХ ЛИГАНДОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ФУНКЦИОНА-ЛИЗИРОВАННЫХ ПИРРОЛОВ, АЗОЛОВ И АЗИНОВ

3.1. Синтез и строение гетерилазометиновых лигандных систем

3.1.1. Основания Шиффа из 1 - винил(этил)-2-формилимидазолов и 5-амино-3-[2-(4,5,6,7-тетрагидроиндолил)]пиразолов

3.1.2. Особенности конденсации 2-, 3-аминопиридинов и 2-аминопиримидина с 2-формилимидазолами

3.2. 2-(Диорганилфосфорилгидроксиметил)-1 -органилимидазолы: синтез и строение

3.2.1. Водородные связи в 2-(диметил(фенил,фенилэтил)фосфорилгидроксиметил)-1 -метил(винил,этил)имидазолах

ГЛАВА 4. КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩАЯ СПОСОБНОСТЬ ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 1 -ВИНИЛ(АЛКИЛ)-ИМИДАЗОЛОВ

4.1. Конкурентная координация 2-(диорганилфосфорилгидроксиметил)-1-органилимидазолов в комплексах хлоридов металлов

4.2. Гетерилазометины и их производные в реакциях комплексообразования

4.2.1. Комплексы на основе 5-[2-(1-(винил)этилимидазолил)-метиленамино]-3-[2-(4,5,6,7-тетрагидроиндолил)]-4-цианопира-золов и их гидрированных производных

4.2.2. Взаимодействие 2-(1-(винил)этилимидазол-2-ил)метилен-диаминопиримидинов и 2-(1-(винил)этилбензимида-зол-2-ил)метилендиаминопиридинов с кислотами Льюиса

ГЛАВА 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

5.1. Гидрохлориды 1-алкенилазолов

5.2. Синтез комплексов на основе 1-алкенилазолов

5.3. Синтез гетерилазометиновых лигандов

5.4. 2-(Диорганилфосфорилгидроксиметил)-1-органилимидазолы и комплексы на их основе

5.5. Металлокомплексы с гетерилазометинами и их производными 172 ВЫВОДЫ 175 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Современные достижения координационной химии в значительной степени связаны с созданием новых типов лигандных систем '"5. Направленный подбор полидентатных органических соединений с разнообразными донорны-ми центрами, синтез на их основе новых металлокомплексов, установление структуры и выяснение причин региоселективной координации — все это играет первостепенную роль для дизайна искусственных моделей биологически важных объектов, получения веществ с заданными физико-химическими и практически ценными, в том числе медико-биологическими свойствами. Одной из наиболее важных и сложных проблем фармакологии является разработка и внедрение в медицину лекарственных средств с использованием координационных соединений ряда жизненно важных микроэлементов, лигандные системы которых, являясь частью биологически активных объектов организма, обладали бы достаточной активностью, способствующей реализации их физиологического эффекта на молекулярном уровне. Для таких целей, благодаря своему огромному потенциалу, подходят металлокомплексы на основе азотсодержащих ге-тероциклов, в частности, азолов, которые входят в структуру многих природных соединений и участвуют в ключевых процессах жизнедеятельности.

Азольные системы и их металлокомплексы широко применяются и в химико-технологических процессах. Использование азольных лигандов в синтезе металлосупрамолекулярных ансамблей 5 позволяет получать соединения пригодные для оптоэлектроники, селективного ионного и молекулярного распознавания, построения наноциклов с гидрофобными полостями, а также используемые в качестве цеолитов.

Благодаря систематическим исследованиям, проводимым в Иркутском институте химии СО РАН, в настоящее время интенсивно развивается химия полифункциональных производных 1-алкенилазолов, которые являются высоко реакционными синтонами для тонкого органического синтеза и полидентатны-ми п,7Г-донорными лигандными системами для изучения фундаментальных закономерностей координационной химии. Среди металлокомплексов на их основе созданы ценные соединения для медицины 6, в том числе лекарственные препараты «Ацизол» 7 и «Кобазол» 8, а также фотосенсибилизатор для полиэтиленовой пленки «Ферразол» 9. Непредельные производные азолов могут широко использоваться в качестве мономеров для создания высокоэффектив

10 ных анионитов .

Таким образом, разработка доступных методов синтеза азотсодержащих систем с ненасыщенными экзоциклическими группами, изучение их строения и электронодонорных свойств являются актуальными задачами и создают предпосылки для создания на их основе перспективных биологически активных веществ и разнообразных материалов для техники. В то же время, выше указанные полифункциональные электронодонорные соединения служат удобными моделями для изучения проблем конкурентной координации полидентатных лигандов и дизайна биомиметических комплексов. Целью настоящей работы является: исследование поведения 1-алленил- и 1-изопропенилазолов в реакции с солями металлов I, II, IV, VII, VIII групп и НС1; разработка методов синтеза новых непредельных N, О, Р - полидентатных лигандов с использованием функционализированных пирролов, азолов и азинов, изучение их строения и реакционной способности в реакциях комплексообразования.

Данная работа является частью плановых заданий НИР Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН по теме: «Направленный синтез потенциально биологически активных гетероатомных систем с использованием ацетилена и его производных» (№ государственной регистрации 01990000410), грантов президента РФ на поддержку молодых российских ученых и ведущих научных школ на выполнение научных исследований № 00-1597456 и № НШ-2241.2003.3, а также интеграционного проекта - «Разработка лекарственных и профилактических препаратов для медицины. Фундаментальные основы и реализация» (№ 146), реализуемого Сибирским отделением РАН.

Впервые исследовано комплексообразование 1-алленил- и 1-изопропе-нилзолов (имидазол, 2-метилимидазол, бензимидазол, пиразол, 1,2,4,-триазол) и обнаружена их n-донорная способность в реакциях с солями элементов I, II, IV, VII и VIII групп. Синтезирован широкий ряд металлокомплексов - перспективных физиологически активных соединений. На примере 1-алленильных производных имидазолов и 1,2,4-триазола показана возможность стабилизации алленильного заместителя в комплексах координационным взаимодействием азолильного цикла с металлом.

На основе 1-винил(этил)имидазолкарбальдегидов-2, 5-амино-3-[2-(4,5,-6,7-тетрагидроиндолил)]пиразолов, 2-,3-аминопиридинов, 2-аминопиримидина и диорганилфофиноксидов разработаны удобные методы синтеза и изучено электронное и пространственное строение новых сложных гетероциклических азометинов, аминалей и третичных фосфиноксидов. Исследовано поведение синтезированных N,0,P - полидентатных лигандов в конкурентной координации с кислотами Льюиса. Показано влияние природы гетероциклических фрагментов лиганда, его основности и характера на строение, тип и устойчивость образующихся комплексов.

Структура синтезированных соединений и способ локализации координационной связи в них установлены с помощью использования методов ИК, ЯМР 'Н, 13С и 31Р спектроскопии, потенциометрии, рентгеноструктурного анализа и квантово-химических расчетов (B3LYP/D95++(d, р)).

В результате проделанной работы впервые получен разнообразный ряд комплексных соединений, играющих важную роль в асимметрическом метал-локомплексном катализе, а так же перспективных катализаторов, сорбентов, фотореагентов, инсектицидов, молекулярных распознавателей, биологически активных соединений и других материалов с комплексом полезных свойств. Выявлена перспективность использования третичных фосфиноксидов с имида-зольными функциями в качестве комплексообразователей для пероксидной отбелки целлюлозы.

Диссертация изложена на 216 страницах машинописного текста, проиллюстрирована 29 таблицами, 6 рисунками и состоит из 5 глав. В первой главе дан обзор литературных данных по синтезу, комплексообразованию и применению А^-алкенилазолов. Во второй, третьей и четвертой главах изложены и обсуждены результаты собственных исследований. Пятая глава - экспериментальная часть - включает описание методов синтеза соединений, разработанных в ходе настоящего исследования. Заключают работу выводы и список цитируемой литературы, включающий 371 ссылку.

По результатам исследования опубликовано 5 статей в ведущих отечественных журналах и 7 тезисов докладов на международной, Всероссийских и региональной конференциях. В печати находится 2 статьи. Полученные данные представлялись на 17-ом Международном конгрессе по гетероциклической химии (Вена, 1999 г.), молодежных научных школах-конференциях по органической химии "Байкальские чтения" (Иркутск, 2000 г.), "Актуальные проблемы органической химии" (Екатеринбург, 2001 г.), 1-ой Международной конференции «Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов» (Москва, 2001 г.), 2-ой Всероссийской конференции «Химия и технология растительных веществ» (Казань, 2002 г.), 2-ой Объединенной научной сессии СО РАН и СО РАМН «Новые технологии в медицине» (Новосибирск, 2002 г.), ХУП-ом Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003 г.).

ВЫВОДЫ

На основе 1-алленил- и 1-изопропенилазолов и кислот Льюиса впервые синтезирован ряд комплексов - перспективных физиологически активных соединений. Установлено, что по отношению к солям МХт (М = Со2+, №2+, , Сс12+, Си2+, 8п4+; т = 2, 4; X = С1, ОСОСН3) 1-алленилимидазол, -2-ме-тилимидазол, -бензимидазол, -пиразол, -1,2,4-триазол, 1-изопропенилими-дазол, -2-метилимидазол, -пиразол ведут себя как монодентатные лиганды с единственным центром координации у атома азота Ы3, Ы2, И4 - соответственно.

В комплексах на основе 1-алленильных производных имидазолов и 1,2,4-триазола непредельный заместитель стабилизирован координационным взаимодействием азолильного цикла с металлом. 1-Алленилпиразол, кроме мономерных координационных соединений, образует с хлоридами Со, №, Си, 8п, Р<1 полимерные комплексы, в том числе, со звеньями и блоками свободного лиганда. 1-Изопропенилпиразол в условиях реакции комплексооб-разования с МС1П (М = Со, Си, Сё, Рс1), за исключением 2пС12, деизопропе-нилируется с образованием комплексов на основе незамещенного НН-пиразола.

Установлено, что непредельный заместитель в 1-алленил- и 1-изопропенил-имидазолах, 1-алленил-1,2,4-триазоле устойчив к электрофильному присоединению хлористого водорода, образуя при этом гидрохлориды п,а-типа. Низкоосновные 1-алленил- и 1-изопропенилпиразолы присоединяют НС1 и по двойной связи алкенильной группы с образованием в случае 1-алленил-пиразола регио- и стереоспецифично 1-(Е-3-хлорпропени-1-ил)пиразола и гидрохлорида незамещенного АТ^-пиразола в случае 1-изопропенил-пиразола.

На основе 1-винил(этил)имидазолкарбальдегидов-2 разработаны удобные методы синтеза новых Ы, О, Р - полидентатных лигандов: из 5-амино-3-[2-(4,5,6,7-тетрагидроиндолил)]пиразолов, 2-, 3-аминопиридинов и 2-аминопиримидина - соответствующие гетарилазометины и -аминали; из фосфи-ноксидов - 2-(диорганилфосфорилгидроксиметил)-1 -винил(этил)имидазолы.

5. 2-(Диорганилфосфорилгидроксиметил)имидазолы в реакциях с хлоридами металлов образуют молекулярные ^п2+, Сс12+, Рс12+, 8п4+) и внутрикоордина-ционные (Со2+, Си2+) металлокомплексы, в которых имидазолфосфиноксиды могут выполнять роль мостикового 1Ч3, О - бидентатного или монодентатно-го лиганда с центром координации - атомом кислорода 0=Р -группы.

6. Показано, что в зависимости от природы реагентов при взаимодействии 5-[2-(1-винил(этил)имидазолил)метиленамино]-3-[2-(4,5,6,7-тетрагидроин-долил)]-4-цианопиразолов с солями металлов (2п, Сс1, Рс1) выделяются молекулярные мономерные комплексы как на основе исходных оснований Шиффа, так и 5-амино-3-[2-(4,5,6,7-тетрагидроиндолил)]-4-пиразолкарбо-нитрила, образующегося в результате гидролиза исходного азометина. Обнаружено, что преимущественным центром координации в синтезированных гетерилазометиновых комплексах является атом азота экзоциклической С="Ы- группы.

7. Осуществлен синтез молекулярных комплексов МС12 • пЬ (М = Zn, Сс1, Рс1; Ь = 2-(1-винил(этил)имидазол-2-ил)метилендиаминопиримидины и 2-(1-этилбензимидазол-2-ил)метилендиаминопиридин; п = 1, 2) в которых «пиридиновые» атомы азота азольного и азинового колец являются способными к координации с кислотами Льюиса. Для комплексов состава 1:1 предложены ди- и полимерные структуры.

1. Comprehensive Coordination Chemistry // Ed. G. Wilkinson - Oxford: Pergamon1. Press. 1987. Vol. 1-7.

2. J. A. Davies, С. M. Hockensmith, V. Yu. Kukushkin, Yu. N. Kukushkin. Syntheticcoordination Chemistry: Principles and Practice. Singapore - London: World Scientific, 1996.-452 p.

3. А. Д. Гарновский, И. С. Васильченко, Д. А. Гарновский. Современные аспектысинтеза металлокомплексов. Основные лиганды и методы. Ростов н/Д.: ЛаПО, 2000.-355 с.

4. M. D. Ward. Supramolecular coordination chemistry. // Annu. Rep. Prog. Chem.

5. A. 2002. Vol. 98. P. 285-320.

6. Л. В. Байкалова. Функциональные производные винилимидазолов новыеамбидентатные лигандные системы. // Автореф. дисс. . докт. хим. наук, Иркутск. 2001. 55 с.

7. Е. С. Домнина. 1-Винилазолы и их комплексные соединения. // Автореф.дисс. . докт. хим. наук, Иркутск. 1981. 50 с. 11 .Б. А. Трофимов. Гетероатомные производные ацетилена. Новые полифункциональные мономеры, реагенты и полупродукты. М: Наука. 1981

8. Б. А. Трофимов, А. И. Михалева. N-Винилпирролы. Новосибирск: Наука.1984.

9. Б. А. Трофимов, Л.Н.Собенина, А. И. Михалева. В кн. Итоги науки и техники. Серия органическая химия. Т.7. ВИНИТИ, Москва, 1987. С. 78

10. В. A. Trofimov. In: The chemistry of heterocyclic compounds. V. 48. Pyrroles.

11. Ed. R.A. Jones). Chapter 2: Vinylpyrroles.Wiley. New-York. 1992. P. 131

12. Б. А. Трофимов, А. И. Михалева. Реакция кетоксимов с ацетиленом: новыйобщий метод синтеза пирролов. // ХГС. 1980. № 10. С. 1299-1312.

13. Б. А. Трофимов. Реакции ацетилена в суперосновных средах. // Усп. хим.1981. Т. 50. Вып. 2. С. 248-272.

14. Б. А. Трофимов, А. И. Михалева. Полимеризация N-винилпирролов. // Усп.хим. 1985. Т. 54. № 6. С. 1034-1050.

15. Б. А. Трофимов. Перспективы химии пиррола. // Усп. хим. 1989. Т. 58. Вып.10. С. 1703-1720.

16. В. A. Trofimov. Preparation of pyrroles from ketoximes and acetylenes. // Adv.

17. Heterocycl. Chem. 1990. V. 51. P. 177-301.

18. B. A. Trofimov, A. I. Mikhaleva. Further development of ketoxime-based pyrrolesynthesis. //Heterocycles. 1994. V. 37. No. 2. P. 1193-1232.

19. Б. А. Трофимов. Некоторые аспекты химии ацетилена. // ЖОрХ. 1995. Т. 31.1. Вып. 9. С. 1368-1387.

20. Б. А. Трофимов, А. И. Михалева. От кетонов к пирролам в две стадии. //

21. ЖОрХ. Т. 32. Вып. 8. 1996. С. 1127-1141.

22. Г. В. Шаталов. Мономеры и полимеры с азольными и азиновыми циклами.

23. Изд-во Воронежского Гос. университета. 1984. 300 с.

24. W. Reppe, A. Hrubesch, О. Schlichting. N-Vinylimidazole. Пат. 708262 (Ger.). //

25. Chem. Abstr. 1943. Vol. 37. No. 10. 27483.

26. W. Reppe. Vinylierung. //Liebigs. Ann. Chem. 1956. Bd 601. S. 81-138.

27. C. Schuster, E. Gassenmeier. N-Vinyl compounds. Пат. 911917 (Ger.). // Chem.

28. Abstr. 1958. Vol. 52. No. 14. 11954d.

29. M. Taniyama, N. Sawa. N-Vinyl-2-methyl-4-(ß-hydroxyethyl)imidazole. Пат. 16027 (Япония). // Chem. Abstr. 1962. Vol. 56. 12907f.

30. M. Taniyama, N. Sawa. N-Vinyl-4-p-vinyloxyethylimidazole. Пат. 20025 (Япония). // Chem. Abstr. 1963. Vol. 58. No. 10. 10207.

31. F. Reicheneder, H. Grassner. Способ получения N-винилимидазолов. Пат.1179210 (F.R.G.). // РЖХим. 1966. 23Н276П.

32. S. Natsuo, О. Shigeru. Метод получения N-винилимидазола. Пат. 10822 (Япония). // РЖХим. 1968. 6Н287П.

33. S. Natsuo, О. Shigeru. Получение производных N-винилимидазола. Пат. 3337577 (USA). // РЖХим. 1969. ЗН236П.

34. В. К. Щельцын, Р. М. Флид, И. Л. Вайсман, Т. П. Шапировская. Способ получения N-винилимидазолов. А. с. 268431 (СССР).//Б. И. 1970. № 14.

35. М. Ф. Шостаковский, Г. Г. Скворцова, Н. П. Глазкова, Е. С. Домнина. Винилирование имидазола и бензимидазола. // ХГС. 1969. № 6. С. 1070-1072.

36. А. с. 551870 (СССР). // Б. И. 1977. № 11.

37. Б. Ф. Кухарев, В. К. Станкевич, Г. Р. Клименко, Л. Е. Белозеров, Е. С. Домнина. Винилирование бензимидазола в присутствии солей меди (II) и восстановителей. // ЖПХ. 1984. Т. 57. № 9. С. 2137-2140.

38. Г. Г. Скворцова, Н. Ф. Кононов, Е. С. Домнина, С. А. Островский, Н. П.

39. Глазкова, М. И. Зарецкий, Л. А. Синицына, А. В. Воскресенская, В. Н. Воропаев. Винилирование имидазолов при атмосферном давлении. // ЖПХ. 1979. Т. 52. № 8. С. 1826-1829.

40. В. Н. Воропаев, Е. С. Домнина, Н. П. Глазкова, Г. Г. Скворцова. Барботажный метод винилирования имидазола и бензимидазола при атмосферном давлении. //ЖПХ. 1983. Т. 56. № 10. С. 2289-2292.

41. Г. Г. Скворцова, Л. В. Байкалова, Е. С. Домнина, Д. Д. Торяшинова, Н. N.

42. Чипанина, Л. Н. Николенко, В. К. Воронов. Синтез и спектральные исследования винильных производных 2,2'-биимидазолила. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. № 10. С. 2339-2342.

43. Г. Г. Скворцова, Е. С. Домнина, Л. В. Байкалова, А. К. Валькова, М. В. Любомилова, Л. Н. Николенко. 1 ,Г-Дивинил-2,2'-биимидазолил как сшивающий агент при сополимеризации с 1-винилимидазолом. А. с. 740771 (СССР). // Б. И. 1980. № 22. С. 145.

44. В. В. Калмыков, Д. Н. Панков, И. В. Лопух. Гч-Винил-2-пиридил-бензимидазолы как мономеры для синтеза комплексообразующих полимеров. А. с. 709626 (СССР). // Б. И. 1980. № 2. С. 124.

45. В. В. Калмыков, И. Б. Лопух, В. А. Иванов. Синтез N-винилимидазолов и ихбензимидазолов. //ЖПХ. 1978. Т. 51. Вып. 10. С. 2377-2380.

46. В. В. Калмыков, И. Б. Лопух, В. А. Иванов, Б. И. Михантьев. N-Винил-имидазолы. V. Винилирование 2-замещенных бензимидазолов. // ЖОрХ. 1981. Т. 17. Вып. 8. 1767-1770.

47. Т. Н. Мамашвили, Н. А. Кейко, И. Д. Калихман, Е. С. Домнина, Н. П. Глазкова, М. Г. Воронков. Синтез N-винильных производных 2-метил- и 4(5)-метилимидазолов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. № 9. С. 2122-2124.

48. Е. С. Домнина, Л. В. Байкалова, Н. Н. Чипанина, А. С. Бурлов, Т. В. Кашик,

49. А. В. Афонин, В. Г. Залетов, Н. А. Высоцкая, А. Д. Гарновский. 1-Винил-4,5-дифенилимидазол новая амбидентатная лигандная система. // ЖОХ. 1992. Т. 62. Вып. 7. 1602-1607.

50. В. К. Турчанинов, А. И. Вокин, Л. В. Байкалова, А. М. Шулунова. Основностьазолов. VII. Реакции протонирования и конформационная структура 2-(2-пиридил)бензимидазолов по данным УФ спектроскопии. // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 4. С. 627-639.

51. Л. В. Баталова, Е. С. Домнина, Г. Г. Скворцова. 1-Винил-2-оксиметилимидазолы и их некоторые превращения. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1977. № 5. С.1158-1661.

52. А. В. Афонин, Л. В. Баталова, Е. С. Домнина. Внутримолекулярные специфические взаимодействия С-Н.О в 1-винил-2-формилимидазоле и 1-винил-2-формилбензимидазоле по данным спектроскопии ЯМР 'Н и 13С. // Изв. АН. Сер. хим. 1996. № 5. С. 1197-1201.

53. Е. С. Домнина, Л. В. Баталова, Д. Д. Торяшинова, H. Н. Чипанина, В. К. Воронов, Г. Г. Скворцова. 1-Винил- и 1-этил-2-винилоксиметилимидазолы. // Изв. АН. Сер. хим. 1979. № 9. С. 2096-2102.

54. И. И. Попов, П. М. Симонов, А. 77. Зубенко. Способ получения виниловыхэфиров в ряду 2-замещенных бензимидазола. А. с. 433148 (СССР). // Б. И. 1974. №23. С. 63.

55. Ohta, M. Matsukawa, N. Ohashi, К. Nagayama. Facile Syntheses of 2-ethenyl-lH-imidazoles. // Synthesis. 1990. No. 1. P. 78-81.

56. В. В. Калмыков, И. Б. Лопух, Д. H. Панков. Винилирование 2-(о-, м-, п-оксифенил)бензимидазолов. //Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1982. Т. 25. № 6. С. 782-783.

57. Л. В. Баталова, Е. С. Домнина, А. В. Афонин. 2-Аминобензимидазол в реакции с ацетиленом. // Изв. АН. Сер. хим. 1992. № 3. С. 749-751.

58. Л. В. Баталова, А. В. Афонин, Е. С. Домнина. Синтез и строение азометиновна основе N-винильных производных 2-амино- и 2-формилимидазолов. // Изв. АН. Сер. хим. 1997. № 10. С. 1857-1859.

59. Л. В. Баталова, Е. С. Домнина, H. Н. Чипанина, А. В. Афонин, А. М. Шулунова. Винильные и этильные производные 2-амино- и 2-формилимидазолов в реакции конденсации. // Изв. АН. Сер. хим. 1999. № 5. С. 971-974.

60. Б. В. Тржцинская, Л. Ф. Тетерина, В. К. Воронов, Г. Г. Скворцова. Синтез исвойства винильных производных 4,5-дифенил-2-меркаптоимидазола. // ХГС. 1976. №4. С. 516-520.

61. Г. Г. Скворцова, Н. Д. Абрамова, Б. В. Тржцинская. Синтез и некоторыесвойства Ы,8-дивинил-2-меркаптобензимидазол-2-она. // ХГС. 1974. № 10. С. 1390-1393.

62. Б. В. Тржцинская, Н. Д. Абрамова, Е. В. Рудакова, А. В. Афонин, В. В. Кейко.

63. Реакция азолонов с ацетиленом. // Изв. АН. Сер. хим. 1988. № 8. С. 18821885.

64. Н. Д. Абрамова, Г. Г. Скворцова, Б. В. Тржцинская. Синтез 1-винилбензимидазол-2-она. // ЖОрХ. 1986. Т. 22. Вып. 4. С. 887.

65. Э. Абеле, О. Дзенитис, К. Рубина, Э. Лукевиц. Синтез N- и S-винильных гетероароматических соединений в условиях межфазного катализа. // ХГС. 2002. № 6. С.776-779.

66. И. И. Попов, П. В. Ткаченко, А. А. Зубенков, А. И. Симонов. Исследование вобласти непредельных азолов. // ХГС. 1978. № 5. С. 663-665.

67. D. Tzalis, Ch. Koradin, Р. Knöchel. Cesium hydroxide catalyzed addition of alcohols and amine derivatives to alkynes and styrene. // Tetrahedron Lett. 1990. Vol. 40. P. 6193-6195.

68. А. Г. Малъкина, Ю. M. Скворцов, Б. А. Трофимов, Д. С. Д. Таряшинова, Н. Н.

69. Чипанина, А. Н. Волков, В. В. Кейко, А. Г. Пройдаков, Т. Н. Аксаментова, Е. С. Домнина. Цианацетилен и его производные. IV. Нуклеофильное присоединение азолов к фенилацетилену. // ЖОрХ. 1981. Т. 17. Вып. 11. С. 2438-2444.

70. Н. Д. Абрамова, Л. В. Андриянкова, А. Г. Малъкина, Ю. М. Скворцов. Цианацетилены в реакции с бензимидазол-2-оном. // Изв. АН. Сер. хим. 1982. № 6. С. 1440-1443.

71. Ю. М. Скворцов, А. Г. Малъкина, Б. А. Трофимов, А. Н. Волков, Н. П. Глазкова, А. Г. Пройдаков, В. Б. Модонов. Цианацетилен и его производные. VI.

72. Реакция третичных цианацетиленовых спиртов с бензимидазолом. // ЖОрХ. 1982. Т. 18. Вып. 5. С. 983-986.

73. В. А. Лопырев, Н. 77. Кузнецова, Г. Ф. Мячина, Т. Г. Ермакова. Винилирование нафто2,3-^имидазола. //ХГС. 1983. № 11. С. 1535-1536.

74. R. Dalpozzo, A. De Nino, L. Maiuolo, A. Procopio, R. Romeo, G. Sindona. Aconvenient method for the synthesis of TV-vinyl derivatives of nucleobases. II Synthesis. 2002. No. 2. 172-174.

75. B. Iddon, N. Khan, B. L. Lim. Azoles. Part 4. Nucleophilic substitution reactionsof halogenoimidazoles. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1987. Vol. 1. No. 7. P. 1437-1443.

76. Dariusz, J. Krzysztof. Synthesis of vinyl monomers with active azaaromatic groups. Phase-transfer catalytic approach. // Synth. Commun. 2000. Vol. 30. No. 18. P. 3341-3352.

77. D. I. Hartley, B. Iddon. Use of the vinyl group as an efficient protecting group forazole N-atoms: synthesis of polyfunctionalized imidazoles and thieno2,3-d.<-»[3,2-d]imidazole. // Tetrahedron Lett. 1997. Vol. 38. No. 26. 4647-4650.

78. M. Ogata, H. Matsumoto, Sh. Kida, S. Shimizu. Reaction of N,N'-carbonyl-diimidazole and N,N'-thionyldiimidazole with carbonyl and compounds: a new imidazole transfer reaction. // Tetrahedron Lett. 1979. No. 52. P. 5011-5014.

79. M.Ogata. Imidazole transfer reactions and their applications for medicines andagrochemicals. // Annual Report of Shionogi Research Laboratories. 1986. Vol. 36. P. 1-25.

80. M. Ogata, Н. Matsumoto, S. Shimizu, Sh. Kida, M. Shiro, K. Tavara. Synthesisand antifungal activity of new 1-vinylimidazoles. // J. Med. Chem. 1987. Vol. 30. No. 8. P. 1348-1354.

81. H. И. Иванова, A. M. Реуцкая, С. H. Арбузова, Л. В. Байкалова, А. В. Афонин,

82. Н. К. Гусарова, Б. А. Трофимов. Реакция 1-алкил-2-формилимидазола с трибензилфосфиноксидом: пример синтеза гетероциклических аналогов стильбена. // ХГС. 2000. № 2. С. 262-264.

83. Н. К. Гусарова, Н. И. Иванова, А. М. Реуцкая, С. Н. Арбузова, J1. В. Байкалова, Э. Н. Дерягина, Н. В. Русавская, Б. А. Трофимов. Реакция трибензил-фосфиноксида с альдегидами. // ЖОрХ. 2001. Т. 37. Вып. 12. С. 1807-1811.

84. В. Abarca-Gonzales, R. A. Jones, М. Medio-Simon, J. Quilez-Pardo, J. Sepulvedo-Arques, E. Zaballos-Garcia. Synthesis, characterization, and reactivity of 1 -(1 -methylimidazol-2-yl)ethenes. // Synth. Commun. 1990. Vol. 20. No. 3. P. 321-330.

85. X. M. Хассан, В. Д. Тюрин, Н. С. Наметкин, Г. А. Швехгеймер. Синтез цис- ига/?дяс-а-ферроценил-Р-(имидазолинил-2)этилена. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1971. №7. С. 1590.

86. А. М. Osman, Kh. М. Hassan, Zh. Н. Khalil, V. D. Turin. // J. Appl. Chem. Biotechnol. Vol. 76. 1976. P. 71.

87. М.-Г. А. Швехгеймер. Гетерилферроцены. Синтез и использование. // Усп.хим. 1996. Т. 65. №1. С. 43-83.

88. W. О. Jones. Vinylpyrazoles and polymerization products thereof. Пат. 887365

89. Англия). // Chem. Abstr. 1962. Vol. 57. P. 1077.

90. Г. Г. Скворцова, E. С. Домнина, Л. А. Шестова, В. К. Воронов, В. В. Кейко.

91. Взаимодействие индазола и алкилпиразолов с ацетиленом. // ХГС. 1976. №9. С. 1247-1251.

92. Г. В. Шаталов, С. А. Преображенский, О. В. Воищева, Б. И. Михантьев.

93. Синтез винильных производных индазолов. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1985. Т. 28. Вып. 1. С. 40-43.

94. Е. С. Домнина, Г. Г. Скворг{ова, С. А. Островский, М. И. Зарецкий, Л. А.

95. Еськова, В. Н. Воропаев, Л. А. Синицына, А. В. Воскресенская. Винилиро-вание 3(5)-метилпиразола при давлении ацетилена, близком к атмосферному. // ЖПХ. 1983. Т. 56. № 12. С. 2714-2717.

96. О. С. Аттарян, Г. А. Элиазян, Г. В. Асратян, Э. Г. Дарбинян. Катализируемая ацетатом ртути реакция винилбутилового эфира с азотсодержащими азолами. //Арм. хим. Журн. 1983. Т. 36. № 6. С. 414-415.

97. И. Ю. Белавин, В. П. Сергеева, Е. А. Шашкова, Ю. И. Бауков. Реакция Nтриметилсилилпиразолов с кетеном. // ЖОХ. 1988. Т. 58. Вып. 10. С. 24022403.

98. S. S. Bykova, N. T. Novikova, Е. N. Arikeeva, R. Ya, Mushii, L. S. Lakhmanchuk1 -(TV-Pyrazolyl)butenynes. A.c. 432144 (СССР). 11 Chem. Abstr. 1974. Vol. 81. 77914f.

99. E. I. Klimova, T. Klimova, M. M. Garcia, E. A. V. Lopez, R. M Esparza, J. G. A.

100. Rodriguez, T. R. Apan. Polycyclic ferrocenyl-4,5-dihydropyrazoles in nucleo-philic reactions with ß-dicarbonyl compounds. // J. Organometal. Chem. Vol. 65. No. 1-2. 2003. P. 69-75.

101. M. Ф. Шостаковский, Г. Г. Скворцова, Е. С. Домнина, Л. П. Махно. Винилирование бензотриазола. // ХГС. 1970. № 9. С. 1289-1290.

102. Л. П. Махно, Т. Г. Ермакова, Е. С. Домнина, Л. А. Татарова, Г. Г. Скворцова,

103. В. А. Лопырев. Способ получения 1-винил-1,2,4-триазола. А. с. 464584 (СССР).//Б. И. 1975. № 11. С. 66.

104. Г. Г. Скворцова, Е. С. Домнина, Л. П. Махно, В. К. Воронов, H. Н. Чипанина,

105. Д. Д. Таряшинова. Изучение строения и свойств 1-винил-3-амино-1,2,4-триазола.//ХГС. 1973.№ U.C. 1566-1569.

106. Н. И. Процук, Л. И. Рыбин, М. Г. Воронков, В. А. Лопырев. Синтез 1-винил1,2,4-триазола. //ЖПХ. 1999. Т. 72. Вып. 9. С. 1566.

107. Т. Г. Ермакова, Л. А. Татарова, Н. П. Кузнецова. Винилирование 1,2,4-триазола. //ЖОХ. 1997. Т. 67. Вып. 5. С. 859-861.

108. Г. А. Гареев, Л. П. Кириллова, А. М. Белоусов, Н. С. Букина, Л. И. Верещагин.

109. Синтез виниловых эфиров ряда триазолов и тетразола. // ЖОрХ. 1980. Т. 16. Вып. 8. С. 1751-1755.

110. Л. 77. Кириллова, В. М. Шульгина, Г. А. Гареев, Л. Г. Ситчихина, Л. И. Верещагин. Гидрокси-1,2,3-триазолы. I. О некоторых свойствах 4-гидрокси12.3-триазолов. // ЖОрХ. 1988. Т. 24. Вып. 3. С. 657-662.

111. Н. П. Лебедева, И. В. Калаус. К вопросу образования N-винилпроизводных12.4-триазола. // ХГС. 1989. № 6. С. 856.

112. Р. Л. Болыиедворская, Г. А. Гареев, Г. А. Павлова, Л. И. Верещагин, Г. В.

113. Чернышова. Основ, орг. синтез и нефтехимия. Ярославль. 1986. № 22. С.96

114. W. Reiser, W. Draber, К. H. Buchel, К. Lurssen, Р-Е. Frohberger, V. Paul.

115. Vinyltriazole compounds and plant grouth and fungicidal composition. Пат. 4.749.405 (США). 1988.

116. Б. Г. Лиорбер, 3. M. Хаматова, Г. В. Урманчеева, В. А. Павлов, Т. В. Зыкова. Ы-1-(2-Диалкоксифосфонил)винил-3-окситриазолы. // ЖОХ. 1984. Т. 54. Вып. 5. С. 1202-1204.

117. Y. Tanaka, S. J. Miller. Selectivities in 1,2,3-triazolide displacements of halides and additions to alkynes. // Tetrahedron. 1973. Vol. 29. No. 21. P. 3285-3296.

118. Б. В. Тржцинская, E. В. Рудакова, A. В. Афонин, Б. 3. Перциков, Ю. А. Мансуров, В. П. Аксенов. Синтез дивинильных производных на основе 5-замещенных 1,2,4-триазол-З-тионов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. № 7. С. 1674-1676.

119. Б. В. Тржцинская, Е. В. Рудакова, А. В. Афонин, В. К. Воронов, Б. 3. Перциков. Синтез 1-фенил и 5-фенил-3-винилтио-1,2,4-триазолов и их спектры ПМР, трансформированные комплексообразованием. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. № 12. С. 2745-2747.

120. Б. В. Тржцинская, Е. В. Рудакова, А. В. Афонин. Синтез 4-винил-1,2,4-триазолов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. № 4. С. 928-931.

121. Б. В. Тржцинская, Е. В. Рудакова, А. В. Афонин, В. В. Кейко, В. К. Воронов. 1,2,4-Триазол-З-он в реакции с ацетиленом. // ХГС. 1987. № 9. С. 12241226.

122. С. Р. Бузшова, В. М. Шульгина, Г. В. Сакович, Л. И. Верещагин. Синтез ви-нильных производныхтетразола. //ХГС. 1981. № 9. С. 1279-1282.

123. В. А. Чайчук. Способ получения 5-амино-1-винилтетразола. А. с. 504772 (СССР). II Б. И. 1976. № 8. С. 57.

124. Л. И. Верещагин, С. Р. Бузилова, Т. К. Митюкова, А. Г. Пройдаков, В. Н. Кижняев, В. В. Ильина, Г. Т. Суханов, Г. А. Гареев, А. К. Богенс. Синтез функционально замещенных N-винилтетразолов. // ЖОрХ. 1986. Т. 22. Вып. 9. С. 1979-1985.

125. Р. N. Gaponik, О. A. Ivashkevich, M. M. Degtyarik. 1-Vinyltetrazoles. Пат. 1.028.669 (США). II Chem. Abstr. 1983. Vol. 99. No. 19. 158440x.

126. А. К. Богенс, Г. А. Гореев, H. В. Алексеева, Л. И. Верещагин. Взаимодействие 5-трифторметилтетразола с непредельными соединениями. II ЖОрХ. 1989. Т. 25. Вып. 2. С. 416-419.

127. А. М. Табер, Е. А. Мушина, Б. А. Кренцель. Алленовые углеводороды. М.: Наука, 1987. С. 207.

128. M. J.-L. Dumont. Propargylation des amines aromatiques. Preparation d'ynamines et de diynamines. II С. г. 1965. Vol. 261. No. 7. P. 1710-1712.

129. A. J. Hubert, H. Reimlinger. Base-catalysed prototropic isomerisations. Part II. The isomerisation of N-prop-2-ynyl heterocycles into N-substituted alienes and acetylenes. // J. Chem. Soc. C. 1968. No. 5. P. 606-608.

130. И. И. Попов, 77. В. Ткаченко, A. M. Симонов. Исследования в области производных бензимидазола. XXXVI. Синтез и превращения N-пропаргил-замещенных 2-аминобензимидазола. II ХГС. 1975. № 4 С. 523-525.

131. О. А. Тарасова, Б. А. Трофимов, А. И. Михалева, М. В. Сиголов, Л. М. Сине-ф говская. Прямое алленилирование пирролов хлористым пропаргилом. //

132. ЖОрХ. 1991. Т. 27. Вып. 8. С. 1798-1799.

133. О. A. Tarasova, L. Brandsma, В. A. Trofimov. Facile one-pot syntheses of 1-allenylpyrroles. // Synthesis. 1993. No. 6. P. 571-572.

134. IIS. О. А. Тарасова, Т. Л. Маркова, Б. А. Трофимов. N-Алленилирование пирролов 1,2,3-трихлорпропаном. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. № 9. С. 21612162.

135. О. А. Тарасова, Е. Ю. Шмидт, Л. В. Байкалова, А. И. Михалева, Б. А. Трофимов. Синтез N-алленилазолов из азолов и пропаргилхлорида или 1,2,3ф трихлорпропана в одну препаративную стадию. // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1997. № 11. С. 2005-2007.

136. M. Ogata, H. Matsumoto, S. Kida, S. Shimizu. Reaction of N,N'-carbonyl-diimidazole and N,N'-thionyldiimidazole with carbonyl compounds: a new imidazole transfer reaction. // Tetrahedron Lett. 1979. No. 52. P. 5011-5014.

137. В. A. Trofimov, О. A. Tar as ova, A. I. Mikhaleva, N. A. Kalinina, L. М. Sine-govskaya, J. Henkelmann. A novel facile synthesis of 2,5-di- and 2,3,5-trisubstituted pyrroles. // Synthesis. 2000. No. 11. P. 1585-1590.

138. Б. А. Трофимов, О. А. Тарасова, M. А. Шеметова, А. В. Афонин, Л. В. Клы-ба, Л. В. Байкалова, А. И. Михалева. N-изопропенилазолы. I. Прямое N-изо-пропенилирование азолов пропином и алленом. // ЖОрХ. 2003. Т. 39. Вып. 3. с. 437-442.

139. Y. Murakami, J. Kikuchi, Y. Hisaeda, О. Hayashida. Artificial enzymes. // Chem. Rew. 1996. Vol. 96. No. 2. P. 721-758.

140. А. Д. Гарновский, И. С. Васильченко, Д. А. Гарновский. Современные аспекты синтеза металлокомплексов. Основные лиганды и методы. Ростов н/Д.: ЛаПО. 2000. 355 с.

141. А. Д. Гарновский, А. П. Садименко, О. А. Осипов, Г. В. Цинцадзе. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии. Ростов н/Д.: Изд-во РГУ. 1986. 272 с.

142. А. P. Sadimenko, S. S. Basson. Organometallic complexes of heterocycles II. Complexes of pyrazoles. // Coord. Chem. Rew. 1996. Vol. 147. P. 247-297.

143. A. D. Garnovskii, A. P. Sadimenko, M. I. Sadimenko, D. A. Garnovskii. Common and less-common coordination modes of the typical chelating and het-eroaromatic ligands. // Coord. Chem. Rew. 1998. Vol. 173. P. 31-77.

144. А. Д. Гарновский, Д. А. Гарновский, И. С. Васильченко, А. С. Бурлов, А. П. Садименко, И. Д. Садеков. Конкурентная координация: амбидентные лиганды в современной химии металлокомплексных соединений. // Усп. хим. 1997. Т. 66. № 5. С. 434-462.

145. И. А. Ефименко. Биокоординационная химия платиновых металлов основа для создания новых лекарственных препаратов. // Коорд. хим. 1998. Т. 24. № 4. С. 282-286.

146. А. А. Спасов, И. Н. Иежица, Л. И. Бугаева, В. А. Анисимова. Спектр фармакологической активности и токсикологические свойства производных бен-зимидазола. // Хим.-фарм. журн. 1999. Т. 33. № 5. С. 6-17.

147. E. Wong, Ch. M. Giandomenico. Current status of platinum-based antitumor drugs. // Chem. Rew. 1999. Vol. 99. No. 9. P. 2451-2466.

148. А. Ф. Пожарский. Теоретические основы гетероциклической химии. М: Химия. 1985. С. 276.

149. И. П. Голъдштейн, А. Н. Федотов, И. А. Мисуркин, Е. И. Гурьянова. Участие неподеленных электронных пар и системы 7г-электронов гетероарома-тических соединений в донорно-акцепторном взаимодействии. // ЖОХ. 1986. Т. 56. Вып. 1.С. 40-55.

150. И. П. Голыитейн, Л. Д. Хамаганова, А. Н. Федотов, Л. А. Есъкова, Е. С. Домнина, Е. Н. Гурьянова, Л. В. Байкалова. Электронное строение, п-донорные свойства и комплексообразование с HCl ряда азолов. // ЖОХ. 1988. Т. 58. Вып. 12. С. 2704-2714.

151. Д. К. Данович, В. К. Воронов, В. Г. Закжевский, Л. В. Байкалова. Квантово-химическое исследование электронной структуры и геометрии производных 1 -винилимидазолов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. № 9. С. 20012004.

152. Д. К. Данович, В. К. Воронов, Л. А. Есъкова. Квантово-химическое исследование электронной структуры и геометрии производных 1-винилпиразолов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. № 2. С. 354-360.

153. Н. Н. Чипанина, Ю. Л. Фролов, Н. А. Казакова, Е. С. Домнина, Г. Г. Скворцова, М. Г. Воронков. Термодинамические параметры водородной связи 1-винил- и 1-этилазолов с фенолом. // Докл. АН СССР. 1974. Т. 216. №2. С. 371-373.

154. Н. Н. Чипанина, Н. А. Казакова, Ю. Д Фролов, Т. В. Кашик, С. М. Пономарева, Е. С. Домнина, Г. Г. Скворцова, М. Г. Воронков. Спектроскопическое исследование электронодонорных свойств 1-винил- и 1-этилазолов. //ХГС. 1976. №6. С. 828-833

155. Л. В. Байкалова, Е. С. Домнина, Т. В. Кашик, Д. К. Данович, А. В. Афонин. Центры координации в винильных производных 2-аминобензимидазола. // Коорд. хим. 1998. Т. 24. № 1. С. 78-80.

156. Я В. Байкалова, Е. С. Домнина, Г. Г. Скворцова, Л. Е. Протасова, Н. Н. Чипанина, В. К Воронов. Комплексы 1-винил и 1-этил-2-винилокси-метилимидазолов с хлоридами переходных металлов. // Коорд. хим. 1982. Т. 8. №8. С. 1038-1042.

157. Л. В. Байкалова, Е. С. Домнина, Т. В. Кашик, А. В. Афонин, В. А. Кухарева, Г. Г. Наумова. Комплексные соединения солей металлов с 2-замещенными 1-винилимидазолами в реакции с хлористым водородом. // Коорд. хим. 1990. Т. 16. № 7. С. 885-890.

158. Н. А. Хлопенко. Спектроскопическое исследование протноакцепторной способности 1-винил- и 1-этилазолов в основном и электронно-возбужденном состояниях. // Дисс. канд. хим. наук, РГУ. Ростов-н/Д. 1979.

159. Г. Г. Скворцова, Е. С. Домнина, Н. П. Глазкова, Н. Н. Чипанина, Н. И. Шер-гина. Комплексообразование при галогенировании и гидрогалогенирова-нии N-винилимидазолов. //ЖОХ. 1971. Т. 41. Вып. 3. С. 623-626.

160. Л. В. Байкалова, Г. А. Гаврилова, Н. Н. Чипанина, В. К. Турчанинов. Реакции гидратации 1-винил-2-формилимидазола и -бензимидазола. // ЖОХ. 1998. Т. 68. Вып. 9. С. 665-658.

161. В. В. Кейко, Л. В. Байкалова, Е. С. Домнина, Г. Г. Скворцова, Д. Д. Таряши-нова, Н. Н. Чипанина, В. К. Воронов, Л. Н. Николенко. Конформация и комплексные соединения 1,Г-дивинил-2,2'-биимидазолила. // ЖОХ. 1981. Т. 51. Вып. 4. С. 892-897.

162. Г. Г. Скворцова, Е. С. Домнина, Л. П. Махно, Ю. Л. Фролов, В. К. Воронов, H. Н. Чипанина, Н. И. Шергина. Взаимодействие N-винилбензтриазола с галогенами и галогеноводородами. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1970. № 12. С. 2731-2737.

163. Л. В. Байкалова, Г. А. Гаврилова, А. М. Шулунова, H. Н. Чипанина, Д. К. Данович, В. К. Турчанинов. УФ спектры 1-винил-2-формилимидазола и его катиона. Реакции гидратации и присоединение спиртов. // ЖОрХ. 1999. Т. 35. Вып. 1. С. 135-142.

164. Л. В. Байкалова, Г. А. Гаврилова, H. Н. Чипанина, В. К. Турчанинов. Реакции 1-винил-2-формилимидазола и его катиона с водой и спиртами. // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 3. С. 469-474.

165. Л. А. Еськова, H. Н. Чипанина, Н. А. Хлопенко, В. К. Воронов, В. В. Кейко, Е. С. Домнина, Г. Г. Скворцова. Гидрогалогенирование 1- и 2-винилинда-золов. // ХГС. 1982. № 7. С. 952-956.

166. H. Н. Чипанина, Н. А. Казакова, Л. А. Шестова, Е. С. Домнина, Г. Г. Скворцова, Ю. Л. Фролов. Спектроскопическое проявление донорно-акцепторных взаимодействий 1-этил- и 1-винилпиразолов. //Журн. прикл. спектроскопии. 1975. Т. 23. Вып. 1. С. 97-100.

167. Л. А. Еськова. Винилпиразолы, их взаимодействие с галогенсодержащими электроноакцепторами. // Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Иркутск. 1983. С. 19.

168. Д. К. Данович, В. К. Воронов, А. В. Афонин, Е. С. Домнина, Л. В. Баталова, Л. А. Еськова. Исследование гидрогалогенирования 1-винилазолов методом МПДП. // ЖОХ. 1989. Т. 59. Вып. 3. С. 651-657.

169. Л. Д. Хамаганова, Л. В. Байкалова, Е. С. Домнина, И. П. Гольдштейн. п-Донорные центры в амбидентатных функциональных производных 1-винилимидазолов. //Коорд. хим. 1993. Т. 19. № 9. С. 736-741.

170. Г. Г. Скворцова, Е. С. Домнина, Ю. Н. Ивлев, Н. Н. Чипанина, В. И, Скоро-богатова, Ю. А. Мячин. Комплексообразование 1-винилазолов с хлоридами марганца, железа, кобальта и меди. // ЖОХ. 1971. Т. 42. Вып. 3. С. 596599.

171. Е. С. Домнина, Г. Г. Скворцова, Л. П. Махно, Н. Н. Чипанина. Комплексообразование галогенидов переходных металлов и элементов подгруппы цинка с 1-винилазолами.//ЖОХ. 1988. Т. 58. Вып. 10. С. 2331-2334.

172. Г. Г. Скворцова, Б. В. Тржцинская, Л. Ф. Тетерина, Л. Е. Протасова, А. В. Афонин, В. К. Воронов. Комплексные соединения ионов металлов I, II, VII и VIII групп с 3-винилтио-1,2,4-триазолами. // ЖОХ. 1987. Т. 57. Вып. 4. С. 763-767.

173. М. Mohapatra, V. Chakravortty, К. С. Dash. Interaction of imidazole with cobalt (III) chelates of tetradentate dioxime Schiff bases. // Synth, react, inorg. met.-org. chem. 1991. Vol. 21. No. 2. P. 275-288.

174. Y. Baran, W. Linert. Hexa(l-vinylimidazole)Co(II)perchlorate. //J. Chem. Crystallography. 1999. Vol. 29. No. 10. P. 1077-1079.

175. В. В. Калмыков, В. А. Иванов, Д. H. Панков, Э. Н. Крячко. N-Винил-имидазолы. III. Комплексообразование хлорида Со (II) с N-винилимида-золами. // ЖОХ. 1979. Т. 49. Вып. 3. С. 647-650.

176. В. В. Калмыков, Д. И. Моисеев, В. А. Иванов. N-Винилимидазолы. VI. Комплексообразование хлорида Со (II) с N-винилбензимидазолами и термические превращения комплексов. // ЖОХ. 1985. Т. 55. Вып. 5. С. 11781182.

177. Е. С. Домнина, Г. Г. Скворцова, 77. 77. Глазкова, 77. 77. Чипанина, Д. Д. То-ряшинова, Л. Е. Протасова. Комплексы 1-винил-2-метилимидазола с хлоридами никеля, марганца, кобальта, железа, меди. // ЖОХ. 1974. Т. 46. Вып. 1. С. 168-171.

178. К. Kurdziel, Т. Glowiak, J. Jezierska. Complexes of some transition metal ions with 2-methyl-l-vinylimidazole in aqueous solution and the solid state. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2000. P. 1095-1100.

179. P. De Vaal, F. В. Hulsbergen, R. A. G. De Graaff. Structure of tetrakis(l-vinylimidazole)cobalt(II) dichloride, Со(С5НбЫ2)4.С12. // Acta Cryst. C. 1983. Vol. 39. P. 1543-1544.

180. R. J. Brocrema, P. F. M. Durville, J. Reedijk, J. A. Smit. The coordination chemistry ofTV-vinylimidazole. // Transit. Met. Chem. 1982. Vol. 7. No. 1. P. 25-28.

181. M K. Safo, W. R. Scheldt, G. P. Gupta. Axial Ligand Orientation in Irin(II) Por-phyrinates. Preparation and Characterization of Low-Spin Bis(imidazole)tetraphenylporphyrinato)iron(II) Complexes. // Inorg. Chem. 1990.Vol. 29. P. 626-633.

182. J. Akter, K. A. Azam, S. E. Kabir, К. M. A. Malik, Md. A. Mottalib. Novel triosmium clusters derived from the reaction of Os3(CO)io(|-i-dppm). with 1-vynilimidazole. // Inorg. Chem. Comm. 2000.Vol. 3. P. 553-556.

183. E. С. Домнина, JI. А. Еськова, E. В. Петрова, H. H. Чипанина, В. К. Воронов, А. В. Афонин, Г. Г. Скворцова. Комплексы галогенидов цинка и кадмия с 1 -винилпиразолами. //ЖНХ. 1987. Т. 32. № 6. С. 1523-1526.

184. Л. А. Еськова, Е. В. Петрова, H. Н. Чипанина, А. М. Шулунова, А. В. Афонин, Е. С. Домнина. 1-Винил и 2-винилиндазолы в реакции с галогенидами цинка и кадмия. // ЖОХ. 1998. Т. 68. Вып. 7. С. 1193-1197.

185. В. И. Сокол, В. П. Николаев, Л. А. Бутман, М. А. Порай-Кошиц, Е. С. Домнина, Г. Г. Скворцова, Л. П. Махно. О строении комплекса хлорида кобальта с винилбензтриазолом. // ЖНХ. 1979. Т. 24. Вып. 3. С. 727-729.

186. В. И. Сокол, Ю. В. Зефиров, М. А. Порай-Кошиц. Кристаллическая и молекулярная структура дихлоро-био(винилбензотриазол)кобальта (II). // Коорд. хим. 1979. Т. 5. № 8. С. 1249-1258.

187. Л. 77. Святкина, Л. В. Байклова, Е. С. Домнина. Электрохимический синтез металлсодержащих 1-винил-2-гидроксиметилимидазолов с использованием растворимых анодов. // Коорд. хим. 1995. Т. 21. № 6. С. 496-498.

188. Е. С. Домнина, Ю. А. Тетерин, Л. В. Байкалова, Г. Г. Скворцова. Установление центров координации в комплексах хлоридов переходных металлов с 1-винилимидазолами методом рентгеноэлектронной спектроскопии. // Коорд. хим. 1986. Т. 12. № 2. С. 175-179.

189. А. В. Афонин, В. К. Воронов, Л. В. Байкалова, Е. С. Домнина, 77. 77. Чипанина. Строение 1,Г-дивинил-2,2'-биимидазолила и его комплексов с солями переходных металлов. // ЖОХ. 1987. Т. 57. Вып. 7. С. 1594-1597.

190. В. И. Сокол, Г. Г. Садиков, М. А. Порай-Кошиц, Л. В. Байкалова, Е. С. Домнина. Строение и координация 1,Г-дивинил-2,2'-биимидазолила в комплексе кобальта (II) состава CoLC12. // Коорд. хим. 1989. Т. 15. № 8. С. 1095-1097.

191. Л. В. Байкалова, Е. С. Домнина, Н. Н. Чипанина, Д. К. Данович, М. Г. Воронков, А. И. Албанов, А. И. Шулунова. Комплексы тетрафторсилана с функциональными производными 1-винилазолов. // Коорд хим. 1991. Т. 17. Вып. 12. С. 1629-1634.

192. М. Г. Воронков, Г. Г. Скворцова, Е. С. Домнина, Ю. Н. Ивлев, Н. Ф. Чернов, Н. Н. Чипанина, В. К. Воронов, Д. Д. Таряшинова. Комплексные соединения 1-винилазолов с органилгалогенсиланами. // ЖОХ. 1974. Т. 46. Вып. 2. С. 311-315.

193. М. Г. Воронков, Е. С. Домнина, Л. В. Байкалова, М. Ф. Ларин, В. А. Песту-нович, Н. Ф. Чернов. Строение комплексных соединений триэтилгалоген-силанов с 1-винил- и 1-этилимидазолами. // ЖОХ. 1991. Т. 61. Вып. 10. С. 2242-2244.

194. S. V. Vasnin, J. Cetrullo, R. A. Geanangel, I. Bemal. Adducts of 1-vinylimidazole, 1-benzylimidazole, and 1,2,4-triazole with Tin (II) Chloride. // lnorg. Chem. 1990. Vol. 29. No. 4. P. 885-888.

195. M Г. Воронков, Г. Г. Скворцова, Е. С. Домнина, Ю. Н. Ивлев, Р. Г. Мир-сков, О. С. Ищенко, И. М. Коротаева. Комплексы 1-винилазолов с орга-нилгалогенстаннанами. //ЖОХ. 1971. Т. 42. Вып. 10. С. 2199-2204.

196. Ю. Н. Ивлев, Е. С. Домнина, Г. Г. Скворцова, Т. И, Ермолова, М. Г. Воронков. Комплексы 1-винилазолов с органилгалогенплюмбанами. // ЖОХ. 1974. Т. 46. Вып. 4. С. 868-871.

197. Г. Г. Скворцова, Л. А. Еськова, Е. С. Домнина, В. К. Воронов, А. И. Оливсон, Н. Н. Чипанина, А. М. Шулунова, Н. С. Мабаракшина. О координации Ag (I) с 1-винилпиразолами. //Коорд. хим. 1982. Т. 8. № 12. С. 1629-1632.

198. А. В. Афонин, Д. К. Данович, В. К. Воронов, Л. А. Еськова, Л. В. Байкалова,

199. Е. С. Домнина. Поворотная изомерия в 1-винилпиразолах и 11 13винилимидазолах по данным ЯМР Н, Си квантовохимических расчетов. //ХГС. 1990. № 10. С. 1346-1351.

200. Л. В. Байкалова, Е. С. Домнина, В. В. Сараев, H. Н. Чипанина, А. В. Афонин, Т. И. Вакулъская. Комплексы однохлористой меди с 1-винилимида-золами и 1-винилбензтриазолом. // Коорд. хим. 1989. Т. 15. № 12. С. 16771682.

201. Р. Н. Щелоков, Г. С. Муравейская, В. Н. Воропаев, Г. Г. Скворцова, Е. С. Домнина. Координационные соединения платины (II) с 1-винил-имидазолом. //Коорд. хим. 1982. Т. 8. № 4. С. 513-517.

202. К. Kurdziel, Т. Glowiak. Palladium(II) complexes of 1-vinylimidazole. // J. Coord. Chem. 2002. No. 3. P. 327-334.

203. Л. В. Байкалова, H. H. Чипанина, И. M. Коротаева, Б. А. Трофимов. Комплексы Pd(II) с полидентатными производными 1-винилимидазолов. // Коорд. хим. 2000. Т. 26. № 3. С. 202-205.

204. Е. С. Домнина, В. Н. Воропаев, Л. В. Байкалова, Т. К. Воропаева. Координационные соединения Pt(II) и Pd(II) с амбидентатными производными ви-нилимидазолов. // Коорд. хим. 1988. Т. 14. № 4. С. 501-504.

205. В. Н. Воропаев, Е. С. Домнина, Г. Г, Скворцова, Ю. А. Тетерин, А. С. Баев, Т. К. Воропаева. Координационные соединения двухлористого палладия с 1-винилазолами.//Коорд. хим. 1984. Т. 10. № 11. С. 1543-1548.

206. Е. С. Домнина, В. Н. Воропаев, Г. Г. Скворцова, М. В. Сигалов, Т. К. Воропаева, Г. С. Муравейская. Комплексообразование Pt(IV) с 1-винил-азолами. // Коорд. хим. 1983. Т. 9. № 8. С. 1102-1106.

207. Л Л Скворцова, Е. С. Домнина, В. Н. Воропаев, Ю. А. Тетерин. Рентгено-электронное исследование комплексов 1-винилазолов с платиной (IV) и палладием (II). // Коорд. хим. 1986. Т. 12. № 10. С. 1370-1372.

208. В. И. Сокол, М. А. Порай-Кошиц, Т. О. Вордосанидзе, В. Н. Воропаев, Е. С. Домнина, Г. Г. Скворцова. Синтез, ИК спектры и кристаллическая структуpa дихлоробис-(1-винил-3-метилпиразол)палладия. 11 Коорд. хим. 1983. Т. 9. №. 11. С. 1539-1544.

209. В. Н. Воропаев, Г. Г. Скворцова, Г. С. Муравейская, Е. С. Домнина, Н. Н, Чипанина, В. Ю. Витковский. Взаимодействие галогеналкилатов и гидрохлоридов 1-винилазолов с тетрахлоридом платины. // Коорд. хим. 1983. Т. 9. №. И. С. 1557-1560.

210. А. Д. Гарновский. Координационная химия амбидентатных азольных азо-метиновых и азолигандов. // Коорд. хим. 1998. Т. 24. № 3. С. 215-221.

211. D. J. Williams, T. A. Ly, J. W. Mudge, W. T. Pennington. Dichlorobisl-methyl-3-(prop-2-enyl)-imidazole-2(3//)-thione-S.zinc(II). // Acta Cryst. C. 1997. Vol. 53. P. 415-416.

212. К Kurdziel, T. Glowiak. X-ray crystallographic and spectroscopic investigations of copper(II) nitrate -1-allylimidazole complexes. // Pol. J. Chem. 1998. Vol. 72. No. 9. P. 2181-2188.

213. K. Kurdziel, T. Glowiak, J. Jezierska. Coordination properties of 1-allylimidazole relative to some metal ions in solid state and aqueous solution. // Polyhedron. 2001. Vol. 20. P. 3307-3313.

214. E. А. Горешник, В. H. Давыдов, А. В. Павлюк, М. Г. Мыськив. Синтез и кристаллическая структура двух комплексов меди с хлоридом N,N'i it лдиаллилбензимидазолия состава Ci3H15N2.2 [Си С14] " и

215. С!3Н!5N2.+Cu2iC13]". // Коорд. хим. 1999. Т. 25. № 10. С. 784-789.

216. T. Miyamoto, K. Fukushima, T. Saito, Y. Sasaki. TV-Allilpyrazole as a Ligand. II. The Preparation and Reaction of Some Palladium (II) and Platinum (II) Complexes. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1976. Vol. 49. No. 1. P. 138-142.

217. K. Fukushima, A. Kobayashi, T. Miyamoto, Y. Sasaki. TV-Allilpyrazole as a Ligand. III. Crystal and molecular structure of (l-allyl-3,5-dimethylpyrazole)-copper(I). // Bull. Chem. Soc. Japan. 1976. Vol. 49. No. 1. P. 143-146.

218. К Fukushima, T. Miyamoto, Y. Sasaki. iV-Allilpyrazole as a Ligand. IV. Preparation and characterization of the TV-olefin chelate complexes with group VI metal (0) carbonyls. // J. Organometal. chem. 1976. Vol. 107. P. 265-272.

219. W. R. Thiel, T. Priermeier. The first olefin-substituted peroxomolybdenum complex: insight into a new mechanism for the molybdenum-catalyzed epoxidation of olefins. // Angew. Chem. Int. Ed. 1995. Vol. 34. No. 16. P. 1737-1738.

220. Z.-S. Ни, Y.-H. Lin, S.-С. Jin, J. G. Vos. Structure of c/s-bis(4-allyl-4//-1,2,4-triazole)bis(2,2'-bipyridine)ruthenium(II) bis(hexafluorophosphate). // Acta Cryst. C. 1989. Vol. 45. P. 1490-1493.

221. Е. A. Goreshnik. Synthesis and crystal structure of copper(I) chloride 7t-complex with 1-allylbenzotriazole of СиС1-С6НфЫз(СзН5) composition. // Pol. J. Chem. 1999. Vol. 73. No. 8. P. 1253-1258.

222. E. А. Горешник, А. В. Павлюк, Д. Шоллмейер, M. Г. Мыськив. Синтез и кристаллическая структура 7г-комплекса меди (I) с бромидом 1,3-диаллил-бензотриазолия состава С6НфЫз(СзН5).Си2Вгз. // Коорд. хим. 1999. Т. 25. № 9. С. 699-703.

223. А. В. Вировец, И. А. Байдина, В. И. Алексеев, Н. В. Подберезская, Л. Г. Лав-ренова. Кристаллическая структура комплекса дихлоробис(1-аллил-тетразол-^)медь(И) Cu(l-CH2-CHCH2-N4CH)2CL4/2.QO // Журн. структ. химии. 1996. Т. 37. № 2. С. 330-336.

224. В. Н. Воропаев, Г. Г. Скворцова, Е. С. Домнина, В. А. Чернов, С. М. Мина-кова. Синтез и противоопухолевая активность комплексных соединений палладия (II) с 1-винилазолами. // Хим.-фарм. журн. 1983. Т. 17. № 6. С. 700-703.

225. Г. Г. Скворцова, А. И. Скушникова, Е. С. Домнина, И. Г. Векслер, К. П. Ба-лицкий, М. Г. Воронков. Синтез и противоопухолевая активность комплексов хлорида кадмия с поливинилимидазолом. // Хим.-фарм. журн. 1984. Т. 13. №6. С. 679-683.

226. М. Г. Воронков, Е. С. Домнина, Л. В. Байкалова, Е. В. Бахарева. 1-Винил-2-бензилбензимидазол гидрохлорид, обладающий транквилизирующей активностью. А. с. 1777326. (СССР). // Б. И. 1992. № 43.

227. А. И. Смирнов, А. А. Антонович, В. 77. Кижняев, Г. В. Афанасьева, О. В. Чернова, В. С. Ефимов. Антигипариновая активность поликатионов на основе 1-винилазолов. // Хим.-фарм. журн. 1990. Т. 24. № 4. С. 28-30.

228. Г. С. Шаймарданова, Р. А. Камбург, Р. 77. Евстигнеева, 77. В. Сергеева. Имидазол и его производные как биологически активные вещества. // Хим.-фарм. журн. 1992. Т. 26. № 3. С. 31-38.

229. А. 77. Авцын и др. Микроэлементозы человека. М: Медицина. 1991. 496 с.

230. Т. Nowicki, I. Mastowska. Structure of Zn(II) complexes with organic ligands and their biological activity. // Wiadomosci chemicze. 1993. Vol. 47. P. 327359.

231. P. J. Blower. Inorganic pharmaceuticals. // Annu. Rep. Prog. Chem. Sect. A. 1999. Vol. 95. P. 631-655.

232. А. 77. Скушникова, Е. С. Домнина, Л. А. Тиунов, В. В. Чумаков, В. А. Бари-нов, В. К. Бородавко. Комплексные соединения замещенных имидазолов, проявляющие антидотную и антигипоксантную активность. Пат. РФ № 2115653.//Б. И. 1998. №20. С. 345.

233. О. Ю. Урюпов, Э. Н. Сумина. Механизм противогипоксического действия соединений цинка. // Бюлл. эсперим. биологии и медицины. 1985. Т. 99. № 5. С. 578-580.

234. Е. С. Домнина, А. И. Скушникова, М. Г. Воронков, О. Ю. Урюпов, Л. А. Тиунов, Э. Д. Руказенков, В. В. Чумаков, С. И. Арутюнян, Т. М. Соколовская, В. А. Серов, В. Т. Жилеев. Антидот окиси углерода. Пат. РФ № 2038079. // Б. И. 1995. № 18. С. 106.

235. X. X. Бабаниязов, 3. X. Бабаниязова, Б. А. Трофимов, В. К. Станкевич, Л. В. Байкалова, С. П. Нечипоренко, Д. Д. Гришак, В. Н. Шилов, В. А. Баринов. Средство для лечения псориаза. Пат. РФ № 22004392. // Б.И. 2003. № 14.

236. И. Ю. Попова, Д. Н. Лазарева, Ф. С. Зарудий. Патогенетическое применение некоторых микроэлементов при лечении анемий. // Эксперим. и кли-нич. фармакология. 1996. Т. 59. № 3. С. 72-77.

237. S. Dong, R. Padmakumar, R. Banerjee, T. G. Spiro. Resonance Raman Co-C stretching frequencies reflect bond strength changes in alkyl cobalamins, but are unaffected by trans ligand substitution. // J. Am. Chem. Soc. 1996. Vol. 118. P. 9182-9183.

238. J. M. Sirovatka, R. G. Finke. Coenzyme B12 chemical precedent studies: probing the role of the imidazole base-on motif found in Bi2-dependent methylmalonyl-CoA mutase. // J. Am. Chem. Soc. 1997. Vol. 119. P. 3057-3067.

239. S. M. Poison, L. Hansen, L. G. Marzilli. The first X-ray structural evidence demonstrating thiolate coordination in an organocobalt В12 model complex: implications for methionine synthase. // Inorg. Chem. 1997. Vol. 36. No. 3. P. 307313.

240. A. K. Saxena. Solid state preparation of the (benzimidazolato)cobalt(II) complex from cobalt acetate and benzimidazole. // Synth, react, inorg. met.-org. chem. 2000. Vol. 30. No. 8. P. 1417-1427.

241. С. В. Сибиряк, Ю. В. Строкин, Р. Ф. Садиков, В. М. Дианов. Иммунотроп-ная активность производных азолов и их конденсированных гетероциклических систем. // Хим.-фарм. журн. 1990. Т. 24. № 11. С. 19-24.

242. В. С. Ширинский, Е. А. Жук, Е. С. Домнина, Л. В. Байкалова. Влияние коба-зола и ацизола на пролиферацию мононуклеарных клеток. // Эксперим. и клин, фармакология. 1993. Т. 56. Вып. 5. С. 33-35.

243. Н. 77. Кузнецова, Т. Г. Ермакова, Л. А. Татарова, А. К. Халиуллин. Сополимеры на основе 1-винил-1,2,4-триазола с фторалкилметакрилатами. // Тез.докл. II Всероссийского совещания «Оптические полимеры медицинского назначения». Минск. 1990. С. 34.

244. Т. Г. Ермакова, Н. П. Кузнецова, Л. А. Татарова, А. К. Халиуллин. Влияние сополимеров на основе 1-винил-1,2,4-триазола на их свойства. // Тез. докл. V Всесоюзного совещания по полимерным оптическим материалам. Ленинград. 1991. С. 59.

245. Н. П. Кузнецова. Синтез и (со)полимеризация 1-винил-1,2,4-триазола и 1-винилнафто2,3-ё.имидазола. // Автореф дисс . канд. хим. наук. Иркутск. 2002. 23 с.

246. В. И. Зинченко, А. С. Макаров, В. А. Лопырев, Т. Г. Ермакова, Л. А. Татарова. Новый флокулянт для обработки виноматериалов. // Пиво и напитки. 1999. №4. С. 58-59.

247. В. И. Зинченко, А. С. Макаров, В. А. Лопырев, Т. Г. Ермакова, Л. А. Татарова. Флокулянт для снижения содержания меди в соках и виноматериа-лах. // Хранение и переработка сельхозсырья. 2000. № 3. С. 29-31.

248. М. Г. Воронков, В. А. Лопырев, Э. В. Кухарская, Т. Г. Ермакова, Л. А. Татарова, В. Б. Звягин, В. М. Воронкова. Водная закалочная среда на основе поли-1-винил-1,2,4-триазола. //ЖПХ. 1985. № I.e. 190-191.

249. М. Ogata. Synthesis of antifungal imidazoles and triazoles. // Antifungal drugs. Annals of the New-York academy of sciences. 1988. Vol. 554. No. 12. P. 12-31.

250. K. Takakiro, H. Takaguki, K. Hiroyuki. Synthesis and quantitative structure-activity relationships of new antifungal l-2-(substitutedphenyl)allyl.-imidazoles and related compounds. 11 J. Pestic. Science. 1988. Vol. 13. No. 1. P. 7-17.

251. E. С. Домнина, П. И. Гребнева, Г. Г. Скворцова, П. И. Бучин, М. Г. Видер-кер. 1-Винил-2-(4-нитрофенил)азоимидазол, проявляющий противогрибковую активность в отношении дерматофитов. А. с. 734970 (СССР). // Б. И. 1980. № 18.

252. Г. Г. Скворцова, Е. С. Домнина, Г. Н. Куров, Ю. А. Мансуров, Н. П. Глазко-ва, В. Ф. Сопочкин, Г. С. Лысенкова. Консервирующая смесь «Полицик-лин» для хранения свежей рыбы в охлажденной морской воде. А. с. 379254 (СССР).//Б. И. 1980. №20.

253. B. Байкалова, Е. С. Домнина, С. Д. Шапранов, Н. В. Гайдуков, В. М. Торго-нин. Фоторазрушаемая композиция для сельскохозяйственных пленок. А. с. 1678027. (СССР)//Б. И. 1991. №34.

254. А. И. Скушникова. Полимеризация винилазолов и их комплексных соединений. // Автореф дисс . докт. хим. наук, Уфа. 1994. 50 с.

255. Е. С. Домнина, Л. В. Байкалова, А. И. Скушникова. Новые мономеры имидазольного ряда и их использование. // Тез. докл. регион, конф. «Перспективы развития малотоннажной химии», Красноярск. 1989. С. 80.

256. А. И. Скушникова, Е. С. Домнина, Э. Д. Соловьева, Л. В. Байкалова, И. П. Голентовская, Л. П. Шаулина, Г. Г. Солдатенко. Сорбенты платиновых металлов на основе 1-винилимидазола и 1,Г-дивинил-2,2'-биимидазолила. //ЖПХ. 1989. Т. 62. №5. С. 1179-1181.

257. Л. П. Шаулина, А. И. Скушникова, Е. С. Домнина, А. Л. Павлова, И. П. Голентовская. Изучение сорбции благородных металлов сетчатыми сополимерами винилимидазолов с акриловой кислотой. // ЖПХ. 1991. Т. 64. № 1.1. C. 194-196.

258. Защита металлов. 1982. Т. 18. № 6. С. 930-932.

259. В. А. Лопырев, Т. Г. Ермакова, Н. П. Кузнецова, Г. Ф. Мячина, В. В. Сипиц-кий, И. М. Каширский, В. Г. Усс, С. И. Гайдялис, И. Б. Сидаравичюс. Комплексы 1-винилнфто2,3-с1.-имидазола для получения полупроводниковых

260. Ф и фотопроводниковых материалов. А. с. 105071 (СССР). // Б. И. 1983. №40.

261. Е. В. Одареева, Е. В. Черняк, Л. В. Байкалова. Кобазол в лечении лейкопении у онкологических больных. // В Сб. Актуальные вопросы онкологии.1. Иркутск. 1998. С. 76-77.

262. Е. В. Бахарева. // Автореф. дисс. . канд. биол. наук. Москва. 1995. С. 33.

263. Л. В. Байкалова, О. А. Тарасова, И. А. Зырянова, А. В. Афонин, Л. М. Сине-говская, Б. А. Трофимов. Металлокомплексы 1-алленилимидазолов. // ЖОХ. 2002. Т. 72. Вып. 8. С. 1378-1382.i

264. Л. В. Байкалова, И. А. Зырянова, О. А. Тарасова, Н. Н. Чипанина, Е. Ю.

265. Шмидт, Т. В. Кашик, А. В. Афонин, Л. М. Синеговская, А. В. Ващенко, Б. А.

266. Трофимов. 1-Алленилпиразол и 1-алленил-1,2,4-триазол в реакциях с НС1 и хлоридами металлов. // ЖОХ. 2003. Т. 73. Вып. 10. С. 1727-1733.

267. К. Наканиси. Инфракрасные спектры и строение органических соединений.1. М.: Мир. 1965. С. 28.

268. R. J. De Pasquale. Aliene cyclooligomerization and polymerization catalyzed by a nickel (0) complex. // J. Organometal. Chem. 1971. Vol. 32. No. 3. P. 381393.

269. А. Д. Гарновский, О. А. Осипов, В. H. Шейнкер. Химия комплексных соединений галогенидов элементов I-VIII групп и галогенов с азолами. // Коорд. хим. 1980. Т. 6. № 1. С. 3-26.

270. S.-H. Dai, W. R. Dolbier. Oligomerization and cooligomerizations of aliene. // J.m Org. Chem. 1972. Vol. 37. No. 7. P. 950-955.

271. Т. Yokozawa, М Ташка, Т. Endo. Radical polymerization of alkoxyallenes. // Chem. Soc. Japan, Chem. Let. 1987. No. 9. P. 1831-1834.

272. Л. В. Морозова, M. В. Маркова, О. А. Тарасова, А. И. Михалева, Б. А. Трофимов. Радикальная полимеризация и сополимеризация 1-алленилпиррола. // ВМС. Сер. Б. 1998. Т. 40. № 10. С. 1687-1690.

273. Л. В. Морозова, О. А. Тарасова, А. И. Михалева, М. В. Маркова, Г. Ф. Мя-чина, Б. А. Трофимов. Полимеризация 1-алленилпирролов. // Изв. АН. Сер. хим. 1997. № п. С. 1958-1960.

274. S. Otsuka, A. Naramura, Т. Yamagata, К. Tani. Selective cyclooligomerization of allene and bis-, pi-, allylnickel (0) intermediates. // J. Amer. Chem. Soc. 1972. Vol. 94. No. 3. P. 1037-1038.

275. J. R. Sorenson. //Metal. Ions Biol. Syst. 1982. Vol. 14. P. 77-99.

276. SMART and SAINT, Release 5.0. Area detector control and integration software. Bruker AXS, Analitical X-Ray Instruments, Madison, Wisconsin, USA, 1988.

277. G. M. Sheldrick. SHELXTL PC Version 5.0. An Integrated System for Solving, Refining, and Displaying Crystal Structures from Diffraction Data. Siemens Analitical X-Ray Instruments, Inc., Madison, WI, 1994.

278. F. H. Allen, O. Kennard, D. G. Watson, L. Beammer, A. G. Orpen, R. Taylor. Tables of bond lengths by X-ray and neutron diffraction. Part 1. Bond lengths in organic compounds. // Perkin. Trans. II. 1987. No. 11. SI-SI9.

279. Дж. Тэннант //В кн. Общая органическая химия. / Под ред. Д. Бартона, У. Д. Оллиса. М.: Химия. 1982. Т. 3. С. 476-646.

280. The Chemistry of the carbon-nitrogen double bond // Ed. S. Patai. New York.: Interscience. 1970.

281. А. Д. Гарновский. Комплексы металлов с азометиновыми лигандами. // Ко-орд. хим. 1993. Т. 19. № 5. С. 394-408.

282. J. Е. Bol, W. L. Driessen, J. Reedijk. Synthesis and crystal structure of a dinu-clear copper (II) complex with a novel tetrapyrazolyl macrocycle. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995. No. 13. P. 1365-1366.

283. В.Г. Беликов. Фармацевтическая химия. М.: Высшая школа, 1985. 768 с.

284. Э. Лукевиц, Л. Игнатович. Гетероциклы на мировом рынке лекарственныхсредств. Рига: Латвийская АН, 1992. 38 с.

285. Л. Н. Собенина, А. И. Михалева, О. В. Петрова, Д-С. Д. Торяшинова, Л. И. Ларина, Л. Н. Ильичева, Б. А. Трофимов. Синтез 5-амино-3-(2-пирролил)-пиразолов. //ЖОрХ. 1999. Т. 35. Вып. 8. С. 1241-1245.

286. А. В. Афонин, 3. М. Гаращенко, В. К. Воронов, Е. С. Домнина, Г. П. Кали-новская. Исследование строения винилоксифенилазометинов методом ЯМР 'Ни ,3С. //ЖОрХ. 1988. Т. 24. Вып. 6. С. 1284-1287.

287. А. В. Афонин, Е. С. Домнина, Л. В. Байкалова, В. К. Воронов. Внутримолекулярные взаимодействия C-H.N в 1-винил- и 1,Г-дивинил-2,2'-биими-дазолах по данным ЯМР 'Н и ,3С. // Изв. АН. Сер. хим. 1990. № 12. С. 2747-2750.

288. Дж. Тэннант //В кн. Общая органическая химия. / Под ред. Д. Бартона, У. Д. Оллиса. М.: Химия. 1982. Т. 3. С. 113-116.

289. Общий практикум по органической химии. / Под ред. А. Н. Коста. М.: Мир, 1965. С. 373.

290. H. С. Козлов, Г. В. Воробьева. Синтез аминалей на основе 8-амино-хинолина. //ХГС. 1981. № 10. С. 1379-1381.

291. К Н. Гусак, А. Б. Терешко, Н. Г. Козлов. Синтез и спектральные свойства азометинов на основе 6-хинолиламина. // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 2. С. 320326.

292. Э. Штерн, К. Тиммонс. // Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии. М.: Мир, 1974. С. 295.

293. И. И. Пацановский, Э. А. Ишмаева, E. Н. Сундукова, А. Н. Яркевич, E. Н. Цветков. Закономерности поворотной изомерии в метилзамещенных окисях диалкил- и диарилметилфосфинов. // ЖОХ. 1986. Т. 56. Вып. 3. С. 567576.

294. R. С. Miller, С. D. Miller, W. Rogers, L. A. Hamilton. Disubstituted phosphineoxides. IV. Addition reactions with aldehydes and ketones. // J. Amer. Chem.

295. Soc. 1957. Vol. 79. P. 424-427.

296. В. С. Абрамов, H. И. Дьяконова, В. Д. Ефимова. О взаимодействии фосфинистых кислот с альдегидами и кетонами. XL. Получение окисей смешанных третичных фосфинов и изучение их свойств. // ЖОХ. 1969. Т. 39.1. Вып. 9. С. 1971-1973.

297. H.-J, Kleiner. Herstellung und Umsetzungen von dimethylphosphinoxid. // Liebigs Ann. Chem. 1974. No. 5. P. 751-764.

298. M. И. Кабачник, Е. Н. Цветков. Низшие диалкилфосфинистые кислоты (окиси вторичных фосфинов) и некоторые их свойства. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1963. № 7. С. 1227-1232.

299. Н. К. Гусарова, С. Н. Арбузова, А. М. Реуцкая, И. И. Иванова, Л. В. Байкалова, Л. М. Синеговская, Н. Н. Чипанина, А. В. Афонин, И. А. Зырянова. Синтез и свойства 2-(диорганилфосфорилгидроксиметил)-1-органил-имидазолов. // ХГС. 2002. №1. С 71-77.

300. X Гюнтер. II Введение в курс спектроскопии ЯМР. М: Мир. 1984.

301. Т. Parella. Pulsed field gradients: a new tool for routine NMR. // Magn. Reson. Chem. 1998. Vol. 36. No. 7. P. 467-495.

302. H. К. Гусарова, С. Ф. Малышева, С. Н. Арбузова, Б. А. Трофимов. Синтез органических фосфинов из элементного фосфора и фосфина в присутствии сильных оснований. // Изв. АН. Сер. хим. 1998. № 9. С. 1695-1703.

303. Л. Беллами. // Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971. 318 с.

304. Matrosov Е. I., Kabachnik М. I. Infrared spectra and hydrogen bonding in the compounds with phosphinyl-a-hydroxyalkyl group. //Spectrochim. Acta. 1972. 28A. No. 2. P. 313-321.

305. P. P. Шагидуллин, E. П. Трутнева, H. И. Ризположенский, Ф. С. Мухаме-тов. Водородные связи и поворотная изомерия а- и /?-оксифосфорильных соединений. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1974. № 6. С. 1302-1304.

306. Р. Г. Исламов, И. С. Поминов, М. Г. Зимин, А. А. Собанов, А. Н. Пудовик. О характере водородных связей в эфирах ör-оксиалкилфосфоновых кислот. // ЖОХ. 1974. Т. 44. Вып. 3. С. 507-515.

307. Р. Р. Шагидуллин, А. В. Чернова, В. С. Виноградова, Ф. С. Мухаметов. II Атлас ИК-спектров фосфорорганических соединений. М: Наука, 1984. 335 с.

308. К. Н. Гаврилов, А. И. Полосухин. Хиральные Р, N-бидентатные лиганды в координационной химии и органическом катализе с участием родия и палладия. // Усп. хим. 2000. Т. 69. № 8. С. 721-743.

309. В. В. Скопенко, Ю. Л. Зуб. Координация нитрозодицианметаниза в гекса-метилтриамидофосфатных комплексах лантаноидов. // Укр. хим. журн. 1978. Т. 44. № 12. С. 1235-1241.

310. В. В. Скопенко, Ю. Л. Зуб, И. М. Матишинец. Синтез и свойства соединений Ln(N03)2{OP[N(CH3)2.3}4] в (С6Н5)4 (Ln = Y, La, Се Lu). // Укр. хим. журн. 1984. Т. 50. № 7. С. 675-680.

311. R. Taylor, О. Kennard. Hydrogen-bond geometry in organic crystals. // Acc. Chem. Res. 1984. Vol. 17. No. 9. P. 320-326.

312. V. Bertolasi, L. Nanni, P. Jilli, V. Ferretti, J. Jilli. II New J. Chem. 1994. Vol. 18. No. 2. P. 251-261.

313. I. P. Coats, F. Dahan, L. P. Laurent. A monomeric, self-assembling, alkali-metal binding nickel complex: reappraisal of the original model state and solution studies. // Inorg. Chem. 1994. Vol. 33. No. 8. P. 2738-2742.

314. А. Д. Гарновский, О. А. Осипов, Л. И. Кузнецова, Н. Н. Богдашев. Успехи координационной химии азолов. // Усп. хим. 1973. Вып. 2. С. 177-215.

315. А. Д. Гарновский. Современное состояние проблем конкурентной координации. // Коорд. хим. 1980. Т. 6. №. 12. С. 1779-1803.

316. А. Д. Гарновский, Д. А. Гарновский, И. С. Васильченко. Платиновые металлы в проблеме конкурентной координации. // ЖНХ. 1992. Т. 37. Вып. 7. С. 1474-1490.

317. А. Д. Гарновский. Региоселективный синтез координационных соединений. // Укр. хим. журн. 1999. Т. 65. № 5. С. 27-33.

318. В. Т. Панюшкин, П. А. Павлов, А. Б. Фурсина. Синтез комплексов Co(II), Ni(II) и Cu(II) с фурансодержащими азометинами. // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 5. С. 873.

319. К. И. Попов, С. В. Круглое, Н. П. Тарасова, И. И. Комарова. Хелатообра-зующие соединения в технологиях очистки почв от радионуклидов и катионов тяжелых металлов. // Российский хим. журн. 1996. Т. 40. № 4/5. С. 179-189.

320. А. Д. Гарновский. Д. А. Гарновский, А. С. Бурлов, И. С. Васильченко. Стандартные и нестандартные координации типичных хелатирующих лигандов. // Российский хим. журн. 1996. Т. 40. № 4/5. С. 19-32.

321. А. Д. Гарновский, И. С. Васильченко. Рациональный дизайн координационных соединений металлов с азометиновыми лигандами. // Усп. хим. 2002. Т. 71. № 11. С. 1064-1089.

322. J. Costamagna, J. Vargas, R. Latorre, A. Alvarado. Coordination compounds of copper, nickel and iron with Schiff bases derived from hydroxynaphthaldehydes and salicylaldehydes. // Coord. Chem. Rew. 1992. Vol. 119. P. 67-68.

323. J. Romero, J. A. Garcia-Vazquez, M. L. Duran, A. Castineiras, A. Sousa, A. D. Garnovskii, D. A. Garnovskii. II Acta Chem. Scand. 1997. Vol. 51. P. 672.

324. D. Chatterjee, S. Mukherjee, A. Mitra. Epoxidation of olefins with sodium hypochloride catalysed by new Nickel(II)-Schiff base complexes. // J. Mol. Catal. A: Chem. 2000. Vol. 154. P. 5-8.

325. J. Liu, H-K. Liu, X-L. Feng, H-X. Zhang, Z-Y. Zhou, A. S. C. Chan, B-Sh. Kang. Assembly of a novel cyclic dimmer encapsulating PFó" into the brick wall network. // Inorg. Chem. Commun. 2001. No. 4. P. 674-677.

326. C-Y. Su, X-P. Yang, B-Sh. Kang, T. C. E. Mak. Th Symmetric nanoporous network built of hexameric metallamacrocycles with disparate cavities for guest inclusion. 11 Angew. Chem. Int. Ed. 2001. Vol. 40. No. 9. P. 1725-1728.

327. Shi, J. C. Fettinger, J. T. Davis. Ion-pair recognition by nucleoside self-assembly: guanosine hexadecamers bind cations and anions. // Angew. Chem. Int. Ed. 2001. Vol. 40. No. 15. P. 2827-2831.

328. L. Ohrstrom, K. Larsson, S. Borg, S. T. Norberg. Crucial influence of solvent and chirality the formation of helices and three-dimensional nets by hydrogen-bonded biimidazolate complexes. // Chem. Eur. J. 2001. Vol. 7. No. 22. P. 48054810.

329. C. Price, M. A. Shipman, N. H. Rees, M. R. J. Elsegood, A. J. Edwards, W. Clegg, A. Houlton. Macrochelation, cyclometallation and G-quartet formation:3 8 II

330. N and C -bound Pd complexes of adenine and guanine. // Chem. Eur. J. 2001. Vol. 7. No. 6. P. 1194-1201.

331. C. Edder, C. Piguet, J. C. G. Bunzli, G. Hopfgartner. High-Spin iron(II) as a semitransparent partner for tuning europium(III) luminescence in heterodimetal-lic d-f complexes. // Chem. Eur. J. 2001. Vol. 7. No. 14. P. 3014-3024.

332. L. J. Childs, N. W. Alcock, M. J. Hannon. Assembly of nano-scale circular su-pramolecular arrays through n-n aggregation of arc-shaped helicate units. // Angew. Chem. Int. Ed. 2001. Vol. 40. No. 6. P. 1079-1081.

333. M J. Harmon, V. Moreno, M. J. Prieto, E. Moldrheim, E. Sletten, K. J. Sanders, A. Rodger. Intramolecular DNA coiling mediated by a metallo-supramolecular cylinder. 11 Angew. Chem. Int. Ed. 2001. Vol. 40. No. 5. P. 880-884.

334. J. C. Roder, F. Meyer, H. Pritzkow. An unusual hexanickel cage complex with |j.- and |J.3-chloro bridges and an interstitial ^-chloride. // Chem. Commun. 2001. P. 2176-2177.

335. M. Vazquez, M. R. Bermejo, M. Fondo, A. M. Gonzalez, J. Mahia, L. Sorace, D. Gatteschi. Control of the microarchitecture of a novel dinickel (II) helicate with different groove sizes. 11 Eur. J. Inorg. Chem. 2001. P. 1863-1868.

336. Дж. Тэннант //В кн. Общая органическая химия. / Под ред. Д. Бартона, У. Д. Оллиса. М.: Химия. 1982. Т. 3. С. 542.

337. J. F. Coetrzee, Y. R. Padmanahhan. Properties of bases in acetonitrile as solvent.1.. Proton acceptor power and homoconjugation of mono- and diamines. // J. Am. Chem. Soc. 1965. Vol. 87. P. 5005-5015.

338. А. Еордон, P. Форд. Спутник химика. M: Мир. 1976.