Новые способы получения халькогенорганических соединений на основе реакций присоединения халькогенсодержащих реагентов к ацетилену и его производным тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ
|
Белозерова, Ольга Викторовна
АВТОР
|
||||
|
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Иркутск
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
2006
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.08
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
На правах рукописи
БЕЛ ОЗЕРОВА Ольга Викторовна
НОВЫЕ СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ХАЛЬКОГЕНОРГАНИЧЕСКИХ
СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ РЕАКЦИЙ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ХАЛЬКОГЕНСОДЕРЖАЩИХ РЕАГЕНТОВ К АЦЕТИЛЕНУ И ЕГО ПРОИЗВОДНЫМ
02.00.08 -химия злемснтоорганических соединени
АВТОРЕФЕРАТ диссертации »а соискание ученой степени кандидата химических наук
Иркугск-2006
Работе выполнена в Иркутской институт» хвшш им. А. Е. Фаворского Сибирского отделения Российской ажадешшиаукнИдотакж государственном техническом университете
Научный руководитель
доктор химических ваук, профессор Поташ» Владимир Алексеевич *
Официальные оппоненты:
доктор химических наук, профессор Власова Наталья Николаевна \ >
доктор химических наук Руссавсгая Наталья Владямироваа
Ведущая организация
Иркутский государственный университет
Защита состоится 19 декабря 2006 г. в 12.00 диссертационного совета Д.003.052.01 по защите диссертаций на ученой степени доктора химических наук при Иркутском институте А. Е. Фаворского СО РАН по адресу: 664033, Иркутск, ул. Фаворского,I.
С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Иркуяжого института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН.
Автореферат разослан $ ноября 2006 г.
Учеш<Й секретарь диссертационного совете д.х.н.
Тимохнна Л В.
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность работы. В последние годы значительно вырос интерес к химии халькогенорганнческих соединений, которые зарекомендовали себя не только как уникальные модели для изучения теоретических проблем органической химии, но и как важные в практическом отношении соединения. Импульсом к всестороннему изучению свойств селенорганическнх соединений явилось открытие важности селена как микроэлемента для жизни человека и животных. В настоящее время известно, что недостаток селена в организме человека способствует его восприимчивости к сердечно-сосудистым и раковым заболеваниям, провоцирует артрит, катаракту и другие заболевания. Известны несколько белков, содержащих атом селена. Важную роль в организме человека играет селенсодержащий фермент глутатионпероксидаза, который катализирует реакцию гдутатиона с лереки сними соединениями, тем самым уменьшая концентрацию пере кислых н радикальных частиц. Выявлены органические соединения селена, обладающие высокой биологической активностью, которые предложены для лечения наиболее распространенных недугов: сердечно-сосудистых, раковых, вирусных заболеваний, а также СПИДа. Селен- и теллурорганические соединения используются для получения полупроводников, фотоматериалов, пленок и покрытий. В современном органическом синтезе халькогенорганические соединения широко используются как полупродукты и синто ны.
Актуальной задачей химии халькогенорганических соединений является поиск новых реакций, синтез и изучение ранее неизвестных или труднодоступных классов соединений.
Настоящая работа выполнена в соответствии с планами НИР Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН в рамках Программы СО РАН 16.2 проекта 4 «Разработка эффективных подходов к новым теоретически и практически важным классам функциональных халькогенорганических соединений на основе ацетилена, халькогенов и их производных» (Per. № 0120.0406375). Работа сочетает в себе три основных направления исследований института: химию ацетилена, химию халькогенорганических соединений и химию кремнийорганических соединений.
Целью работы является поиск ранее неизвестных реакций и разработка новых способов получения халькогенорганических соединений на основе реакций присоединения халькогенсодержащих реагентов к ацетилену и его производным.
Научная новизна и практическая значимость. Разработаны эффективные способы получения ранее неизвестных селен- и теллурорганических ненасыщенных соединений.
Установлено, что дихлорид и дибромид селена, генерированные in situ из элементного селена и галогеннрующих агентов, могут быть использованы в синтезе селенорганическнх соединений. Присоединением ди хлорида и дибромида селена к диметилдиэтиннлеилану синтезированы ранее неизвестные
гетероциклические системы - 3,6-дигалоген-4,4-диметнл-1,4-селенасилафульве-ны с выходом 70-72%.
Осуществлена реакция электрофильного присоединения тетрагалоген вдов селена к днметилдиэтинилсилану, которая приводит к образованию новых гетероциклических соединений — 2-дигалогекметил-2,4-дагалоген-3,3-ДиметШ1-1 -селена-З-силациклопентенов-4 с выходом 58-60%. Строение 2-дибромметил-2,4-дибром-3,3~диметил-1 -селена-З-силациклопенте-на-4 доказано методом рентгеноструктурного анализа.
Установлено, что реакция галогенкрования 3,б-дигалогея-4,4-дпметил-1,4-селензсилафульвенов приводит к образованию 2-дигалогенметил-2,4-дигалоген-З,3-диметил-1 -селенэ-3 -снлацнклопентенов-4.
Изучена реакция диселенирования тримсталэтннилсилана в условиях термического инициирования. Получены ранее неизвестные 1,2-бис(алкнлселено)-1 -тр1шетилсилилэтены. Установлено, что при увеличении объёма органического заместителя в диорганилдиселенидах увеличивается доля Я-изомера 1,2-6ис(органш1селено)-1-триметилсилилэтены.
Систематически изучена реакция днтиилировання замещенных ацетиленов диорганилдисульфидами в условиях термического инициирования. Показано, что дитнил ирование' ацетиленов значительно ускоряется в присутствии каталитических количеств днорганилднселенидов или -дителлуридов.
Разработан стереоселективный способ получения (2)-1-органилтио-2-органилселеноэтенов на основе реакции равновесной смеси Б^г/К'гЗез/КЙЗеК' с ацетиленом в системе К0Н/ДМС0/Н20.
Показана возможность замещения селеногрувпы на тиогруппу в термических реакциях 1 -орган ил-1 ,2-бис(органилселено)этенов с диорганилдисульфидами.
ДпрЫ5зцня работы н публикации. По материалам диссертации опубликовано 19 работ, в том числе 7 статей. Основные результаты докладывались на 20-ой Всероссийское конференции по химии и технологии органических соединений серы (Казань, 1999), 19-ом Международном симпозиуме по органической химии серы (Шеффилд. Англия, 2000), Всероссийском симпозиуме "Химия органических соединений кремния И серы" (Иркутск, 2001), 20-ом Международном симпозиуме по органической химии серы (Аризона, США, 2002), Международном симпозиуме "Современные тенденции в металлоорганической и каталитической химии" (Москва, 2003).
Объём и структура диссертации. Диссертация изложена на 134 страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, выводов, экспериментальной части и списка литературы, который насчитывает 23£ работу.
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
1. Реакции днхалькогеянрованпя ацетиленов
1.1. Дисеяенирование этинипсиланов диорганиядиселенидами
Реакция диорганллдиселенидов с триметилэтннилсиланом при комнатной температуре протекает медленно, но значителыюускоряется при нагревание (150-180 "С). Установлено, что днорганилдиселениды присоединяются к триметилэтинилсилану с образованием I -триметилсилил-1,2-бис(органил-селено)этенов (1-4) с выходом 50-68% (смесь Z- и Я-изомеров, преимущественно образуется Z-изомер).
Me3Si.
RlSei ♦ MejSiC=CH _ RS>=^SeR
. R = Me (I), Et (2), /-Рг (3), Ph (4) 1-4
При увеличении объёма заместителя в диорт-анилдиселенидах в ряду Me, Et, i-Pr, Ph увеличивается доля U-изомера продукта присоединения. Наибольшая стереоселективность наблюдается в случае димети лдисеяенида: доля Z-изомера составляет более 95%.
Стереоселектавность процесса можно объяснить за счет более низкой термодинамической стабильности Я-юомера этенов' 1-4 по сравнению с Z-изомером. Причиной этого является - высокий стерическкк эффект триметилсилильной группы, который приводит к отталкиванию оргаиилсеяено-и триметилсилильной групп, находящихся в цис-положенин в ¿-изомере.
Щелочной гидролиз этенов 1-4 приводит к 1,2-бис(органияселсно)этеиам (5-8) с тем же соотношением Z/E-изомеров, что и а исходных продуктах. Таким образом, данный подход можно рассматривать как стереоселектнвный метод синтеза как соединений 1-4, так и этенов 5-8.
MejSi^ КОН/ДМСО
RSc SeR н20
1-4
R = Me (5), Et (6), i-Pr (7), Ph (8)
При проведении реакции диметилдиселенида с триметилэтиннлсиланом при 180 "С наряду с адцуктом 1, образуется 2,б-бис(триметнлснлш0-1,4-диселенин (9) с выходом 10%. Установлено, что это соединение образуется за счет циклизация двух молекул этеиа 1. Tax, нагревание этена 1 (160-180 °С) приводит к образованию диселенииа 9 с выходом 20 % в расчете на взятый этен
1. Щелочным гидролизом соединения 9 получен 1,4-диселении (10) с выходом
83%.
^ Me*Vv + /V
Ме^е, МезвГСгСН
1 9
Мез81у 160-180 °С КОН/ДМСО
Мевс ~ веМе " Ме^Ле^Чм^ Н20 ^«Г
1 9 10
Таким образом, реакция циклизации открывает простой путь к труднодоступным диселенинам 9 и 10.
Взаимодействие диметилдиселеиида с диметилдиэтинилсиланом (эквимольное соотношение реагентов) протекает менее стереоселективно и приводит к продукту присоединен!« по одной из двух этинилышх групп.
Ме
м ^ч
Ме25е2 + Ме25|(СНСИ)2 -- Ме >=ч.
Меве^ веМе
11
Выход 1,2-бис(метилсе лено)-1 -(диметилзтинилсили л)этена (11) состаапяет 42 % при соотношении изомеров 2/&* 11/1.
1,2. Реакция диорганилдисульфидов с селенаэтенами
Обнаружена ранее неизвестная реакция замещения двух селеногрупп на две тиогруппы при взаимодействии этенов 1, 4, 12* 13 с диоргщшддисульфидами. Реакция осуществляется в условиях термического инициирования (150 °С) и приводит к этенам (14-17) с выходом 41-50%.
R'S t^ 8eR' + R"iSl "" WS^^SR"
1, 4,12,13 14-17
R = SiMe3, R' = Me (1); R = SiMe3> R- = Ph (4); R = Ph,R"-=Me (12);
R = Bu, R' = Me (13); R = SiMe3, R" = Me (14); R = SiMe3, R" = Ph (15);
R = Bu,R"»Ph(16);R = PhIR"-Ph (17)
Исходные соединения 1, 4, 12, 13 синтезированы присоединен нем диорганилдиселеяидов к ацетиленам в условиях термического иницинроваггая.
1.3. Каталитический эффект д иорган илдиселенидов и -дителлуридов в реакции присоединения диорганипдисульфидов к ацетиленам
Обнаружен каталитический эффект диорганилдиселенидов и диоризшилдителлуридов в реакции присоединения диоргаиилдисульфидов к ацетиленам в условиях термического инициирования. Реакция ди орган ил дисульфидов с ацетиленами 13-20 в присутствии каталитических количеств дморганилднееяенидов или -дителяуридов приводит к этенам (14-17) с выходом 44-60% (преимущественно образуется Z-изомер). При проведении реакции в аналогичных условиях в отсутствие диорганилдиселенндов или днтеллуридов этепы 14,15 образуются с низким выходом (7-10%).
R*
R2S5 + R'C=CH -— RSi<'=^SR
18-20 14-17
R' = SiMej (18); R' = Ph (19); R* = Bu (20)
R = Me, Ph; RH » Me, Ph; X « Se, Те
Методом хромато-масс-спектрометр ии в реакционной массе зафиксирован продукт тиоселенирования, который, по-видимому, является промежуточным и превращается в условиях реакции в продукт дитиилнрования. Можно предположить, что каталитический эффект диорганилдиселенидов объясняется легкостью образования промежуточных продуктов тиоселенирования 22 (или тиотеллурирования), что приводит к увеличению концентрации радикала 21.
Известно*, что образование продукта тиоселенирования протекает
фДиорганнлдиселеннды обладают значительно более высоким сродством к углеродным радикалам, чем диорганилдисульфиды. Реакция системы дифенилдиеульфид-дифеншщиселенид с терминальными ацетиленами протекает при УФ-облученин и приводит исключительно к продуктам тиоселенирования, 1 -оргапил-1 -фенщггио-2-фенилселеноэтенам с высоким выходом: Ogawa А., Шгао Т., Highly selective thioselenation of carbon-carbon unsaturated bonds with a disulfide-diselemde binary system // Rev. Heteroatom. Chem. 1998. Vol. 18. P. 1-10.
значительно быстрее, чем продукта дитиилирования.
РЬ282 - ■ ^ 2РЬ5*
8Ше3 К'а5е3
РЬв* + Ме38Ю=С11
РЬв
21
,81Ме3
РЬ5Г ЭеК' 22
РЬввРЬ
Р!^Я ¡Мез Н* = Ме, 1'Ь
51Ме3 РЬ8'
Установлено, что эффективность ацетиленов в данной реакции уменьшается в ряду: Ме351СаСН > РЬОСН > ВиОСН » РНОСРЬ.
1.4. Тиоседенирование ацетилена в системе КОН/ДМСО/НгО
Разработан стереоселективный способ получения (2)-1 -органилтио-2-органилселеноэтенов (23-26) с выходом 51-54%. Способ основан на реакции равновесных смесей КгЗг/К-'гЗеа/КЗЗеК' с ацетиленом в системе КОН/ДМСО/НзО. Равновесная смесь КзЗг/КЛгЗег/КБЗеК.' образуется при нагревании эквимольных количеств и Я'гЭсг в присутствии
каталитического количества брома до достижения равновесия (мольное соотношение ИаК^'цЗег/ЯЗБеЯ' в равновесной системе составляет 1/1/2).
КОН/ДМ СО
2К88еЯ* + нс=сн --
н2о
23-26
Я = Ме, Я' = Ме (23); Я
Ч8Н + К'Бе 8еН' 27,28 5,8,29
= Ме, Я* = Ви (24); К = К.' = РЬ (25);
К = РЬ, К' = Ме (26у, 11= Ме (27); Я = РЬ (28); К* = Ме (5); Л' = РЬ (8);
Я' = Ви (29)
Мы нашли, что использование равновесных систем КзБзЖ'зЗег/КЗЗеК' в синтезе этенов 23-26 значительно эффективнее, чем смеси КгБг/К'гЭез. Побочными продуктами являются дитиоэтены 27,28 и днселеноэтены 5,8,29, выход которых составляет 21-28%. Реакция реализуется как под давлением ацетилена в автоклаве (12 атм), так и при атмосферном давлении ацетилена, но во втором случае выход этенов 23-26 ниже (24-29%).
1.5, Дисеяенировамие триметилэтиншсшана в присутствии
Можно было предполагать, что реакция диметилдиселенида с триметилэтинилсиланом в присутствии кислоты Льюиса (тетрахлорид олова) будет протекать как электрофилытое анти-лрнсоединение с образованием адцуктов ¿-строения. Однако оказалось, что реакция протекает почти исключительно как сын-присоединение, приводя к этену 1 с выходом 72% (содержание г-нзомера составляет более 95%).
Проведение реакции без БпСЦ в аналогичных условиях (комнатная температура, 5 ч) дает этен 1 с выходом менее 1% и соотношением 2/£-изомеров 35/45. -
Таким образом, показано, что тетрахлорид олова может выступать в качестве стереоселективного катализатора реакции скн-прнсоединения.
2. Реакции галогенидов селена и теллура с диметклдизтни клеила ном
2.1, Присоединение дигалогенидов селена к диметилдиэтиншешану
Сведения о присоединении к этинилсиланам галогенидов селена в литературе отсутствуют.
Известно, что в растворе дихлорид и дибромид селена существуют в равновесии с тетрагалогенндом селена и диселенодигалогенидом. Нами установлено,, что дихлорид и дибромид селена, генерированные из селена и галогенирующих агентов (ЗО^С!}, Вг2), могут быть использованы в синтезе селенорганических гетероциклических соединений. Присоединение
Ме8е8еМе + Ме381С2=СН
МеБе веМе 1
дигалогенидов селена к диметилдизтииилсилану (хлороформ, 20-25 °С) приводит к образованию ранее неизвестных гетероциклических систем - 3,6-дигалоген-4,4-днметил-1,4-селенасилафульвенов (30,31), с выходом 70-72 %.
К02С12 или Вг2
8с --- 5еХг
ЗвсХз ---- Яе!С( + Бе2Х2
•К У <У
30,31
X - С) (30), Вг (31)
Строение продуктов (смесь 2У£-н,здмсров в соотношении 5:1 (30) и 6:1 (31)) доказано с помощью ЯМР !Н, '3С. "Яе, хромзто-масс-спектрометрии н подтверждено данными элементного анализа.
2.2. Реакции тетрагадогенидов селена с диметилдиэтинилсиланом
Установлено, что присоединение тетрабромида селена к диметилдиэтинилейлану (20-25 *С, СНС!з) ведет к образованию ранее неизвестного гетероциклического соединения — 2-Дибромметил-2,4-дибром-3,3-днметил-1 -селена-3 -силаци клопентена-4 (32) с выходом 60%.
Ме ме
СНСЬ
+ ЗеВг4 -
32
Структура соединения 32 доказана рентгенострукгурным анализом (Рис. 1). Пятичленный цикл имеет хонформацию конверта. Анализ кристаллической упаковки показал, что молекулы в кристалле объединяются в димеры вторичными взаимодействиями между атомами брома.
СЮ
Рис. 1. Данные рентгеноструктурного анализа соединения 32*
Реакция тетрахлорида селена с диметилдиэтинилсиланом (20-25 СНС13) приводит к 2-дихлорметил-2,4-дихлор-3,3 -диметил-1 -се лена-3 -силациклопентену-4 (33) и гетероциклу 30 с выходами 58% и 25% соответственно.
Меч У в!
Ме' ч
СНС13
33
30
* Рентгеноструктурный анализ выполнен в Институте элементоорганнческих соединений им, А. Н. Несмеянова РАН.
2.3. Присоединение тетрахлорида теллура к диметмдиэтинидсилану
До наших исследований сведения о присоединении тетрагалогенидов теллура х этинилсиланам в литературе отсутствовали. Нами установлено, что присоединение тетрахлорида теллура к диметнлдиэтанилсилану ведет к (£)-4,4-диметил-1,1 ,3,6-тетрахяор-1,4-теллурасилафульвену (34) (с выходом 9 %) — первому представителю ранее неизвестного класса теллурасилафульвенов.
у Ме ме
м< х снсь CU Ц С1
м,\ * ТеС'' -Т
CI С1 34
Установлено, что соединения 32, 33 могут быть получены галогенированием гетероциклов 30, 31. Реакция гетероцикла 30 с хлористым сульфурилом (хлороформ, 20-25 °С) приводит к соединению 33 с выходом 50%.
сОГ снсь сЛ(- С1
„ЛЬь * SO.O, —
30 33
Прн взаимодействии гетероцикла 31 с бромом (хлороформ, 20-25 "С) приводит к соединению 32 с выходом 84%.
Ме ме в м<\ Ме
BrV* снсь nrVs( Вг
ЛЧ + —
31 32
Таким образом, две двойные связи в этих системах 30, 31 проявляют разную реакционную способность: экзо циклическая связь ХСН=С значительно более активна по отношению к электрофильным реагентам.
Строение продуктов 32-34 доказано с помощью ЯМР 1Н, 13С, 773е, 125Те, хромато-масс-спектрометрии и подтверждено данными элементного анализа.
ВЫВОДЫ
1. Систематически изучена реакция присоединения диоргвнилдиселенидов к триметилэтиниясилану в условиях термического инициирования. Показана возможность стереоселективного синтеза (¿)-1,2-бис(органил селено)- 1-(тр1шетилсил ил )этеяов с выходом 50-68%. Установлено,' что при увеличении объёма заместителя в диоргашшдиселенидах увеличивается доля Е- изомера продукта присоединения.
2. Обнаружен каталитический эффект ди орган ипдиселенидов и -днтеллуридов в реакции присоединения диорган и лдисулъфндов к ацетиленам. Реакция протекает в условиях термического инициирования и приводит к !-оргаиил-1,2-бис(оргацилтио)этенам с выходом 44-60%. Установлено, что реакционная способность ацетиленов уменьшается в ряду: Мез51С*СН > РЬСвСН > ВиСюСН » РМ>СРЬ.
3. Разработан стереоеелекгввный метод синтеза (2>1-органилтио-2-органнлселеноэтенов на основе реакции тиоселеннрования ацетилена равновесной смесью ЕгЭг/К'гЗег/^ВеК' в системе КОН/ДМСО/Н20.
4. Обнаружена реакция замещения двух селеногрупп на две тиогруппы, протекающая при взаимодействии 1-органил-1,2-бис(органилселено)этенов с диорган илдисульф идами в условиях термического инициирования.
5. Установлено, что дихлорнд и дибромид селена, генерированные из селена и галогенирующих агентов (ЗО^С^, Вгз), могут быть использованы в синтезе селенорганических гетероциклических соединений. Взаимодействие системы БеХ^еХ^ЗегХ! (X = С1, Вг) с диметнлднэтннилсиланом приводит к 3,6-дигалоген-4,4-диметил-1,4-селенасилафульвенам (выход 70-72%), являющимися первыми представителями ранее неизвестных селенасилафульвеиов.
6. Реакция тетрагалогенидов селена с днметилдиэтиннлсиланом протекает с изменением валентности атома селена и приводит к ранее неизвестным 2-дигалогенметил-2,4-дигалоген-3,3-диметил-1 -селена-3-силациклопентеыам-4 с выходом 58-60%.
7. Установлено, что реакция гологенирования 3,6-днгалоген-4,4-диметил-1,4-селенаснлафульвенов эквимольным количеством брома или сульфурилхлорнда протекает селективно по экзоциклической двойной связи с образованием 2-дигалогенметил->2,4-дигалоген-313-диметил-1-селена-3-сил ациклопентенов-4.
Основное содержание диссертации Белозеровон О. В. (Седуновой О. В.) изложено в следующих работах:
1. Potapov V, A., Amosova S. V., Zhmkin A. R., Sedunova О. V„ Starkova А. А. Stereoselective thioselenation of acetylene // Sulfur Letters. 2001. V. 24{6). P. 251-256.
2. Потапов В. А., Амосова С. В., Белозерова О. В., Гендин Д. В. Замещение двух селеногрупп на две тиогруппы в термической реакции 1-фенил-1,2-бис(метилоелено)этена с дифенилдисупьфндом И ЖОрХ. 2002, Т, 38. Вып. 9. С. 1426.
3. Потапов В. А., Амосова С. В., Белозерова О. В., Ярош О. Г., Гендин Д. В., Воронков М. Г. Стереоселективное присоединение диметилдиселенида к триметилэтннилсилану И ЖОХ. 2003. Т. 73. Вып. 7. С. 1227-1228.
4. Потапов В. А., Амосова С. В., Белозерова О. В., Ярош О. Г., Гендин Д. В., Воронков М. Г. Термическое присоединение днфенгощисульфида к триметилэтннилсилану в присутствии диметилдиселенида // ЖОХ. 2003. Т. 73. Вып. 8. С. 1399-1400.
5. Потапов В. А., Амосова С. В., Белозерова О. В., Албанов А. И., Ярош О. Г., Воронков М. Г. Синтез 3,6-дигалоген-4,4-димегил-1,4-селенасилафульвенов //XГС. 2003. № 4. С. 633-634.
6. Потапов В. А., Амосова С. В., Белозерова О. В., Албанов А. И., Ярош О, Г., Воронков М. Г. Реакция тетрабромнда селена с диметнлдизтииилсилзном It ХГС. 2003. № 4. С- 634-635.
7. Клыба Л. В., Амосова С. В., Белозерова О. В., Потапов В. А., Жанчипова Б. Р., Ярош О. Г., Воронков М. Г. Масс-спектры 3,6-дигалоген-4,4-диметил-1,4-селенаснлафульвенов и 2,4-дигадоген-2-дигалотенметш1-3,3-диметил-1 -сепена-З-силацнклопент-4-епов И Изв. РАН. сер. хим. 2005. № 3. С. 639-642.
8. Potapov V. A., Doron'kina I. V., Belozerova О. V., Amosova S. V. and Korsun О. V. Reaction of organic dichalcogcnides with acetylenes in the presence of tin tetrachloride. // Memorial Int. Symp. "Modern trends in organometallic and catalytic chemistry". - Moscow, 2003. - P88.
9. Amosova S. V„ Potapov V. A., Belozerova О. V., Albanov A. I., Yarosh O. G. and Voronkov M. G. Reaction of selenium dihalides with dimethyldiethynylsilane // Memorial Int. Symp. "Modem trends in organometallic and catalytic chemistry". - Moscow, 2003. - P86.
10.Потапов В. А., Амосова С. В., Жникин А. Р., Старкова А. А., Седунова О. В. Селективное тноселенирование ацетилена И Тез. докл. XX Всероссийская конференция по химии и технологии органических соединений серы. -Казань, 1999.-С. 117.
11 .Седунова О. В., Амосова С. В., Потапов В. А., Генднн Д. В. Присоединение аллилметилтеллурида к фенштацетилену И Сб. науч. тр. / ИрГТУ, Проблемные вопросы Восточно-Сибирского региона. - Иркутск, 2001. — С. 102.
Псдпжммкеечатн 16.11.О5фррмат£0х9Ох16. ■;.-, Бумага лжлмбодм. Печать ÎUZO Усл. rtjq. а. 1.0 Яцяж 109 ма ■'■"..'.■.'. 3««*5130тпсадт1ио»000 «Вежтор»
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ
ХАЛЬКОГЕНОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ К КРАТНЫМ СВЯЗЯМ
1.1. Присоединение галогенидов селена и теллура к , ацетиленам и олефинам
1.1.1. Реакции тетрагалогенидов селена
1.1.2. Реакции тетрагалогенидов теллура
1.1.3. Электрофильное присоединение органилселененилгалогенидов к ацетиленам
1.2. Реакции присоединения органических халькогенидов к кратным связям
1.2.1. Присоединение по радикальному цепному механизму
1.2.2. Электрофильное присоединение диорганилдихалькогенидов
1.3. Реакции присоединения диорганилхалькогенидов к ацетиленам
В последние годы значительно вырос интерес к химии халькогенорганических соединений, которые зарекомендовали себя не только как уникальные модели для изучения теоретических проблем органической химии, но и как важные в практическом отношении соединения. Несмотря на несомненный прогресс, достигнутый в последнее время, химия органических соединений селена и теллура остается относительно менее изученной по сравнению с химией органических соединений серы. Вместе с тем, постоянно расширяется область использования этих соединений в различных отраслях промышленности, медицины, сельского хозяйства и т.д. Селен- и теллурорганические соединения широко используются в органическом синтезе в качестве интермедиатов и синтонов [1-30]. Полученые на основе халькогенорганических соединений комплексы с переносом заряда и ион-радикальные соли обладают свойствами органических металлов [31-36]. Селен- и теллурорганические соединения используются в качестве полупроводниковых материалов, пленок и покрытий [37-45]. Имеется ряд патентов, указывающих на возможность применения селен- и теллурорганических соединений в качестве ингибиторов окисления и стабилизаторов различных масел, добавок к минеральным и смазочным маслам [46-57]. Известны несколько белков, содержащих атом селена. Важную роль в организме человека играет селенсодержащий фермент глутатионпероксидаза, который катализирует реакцию глутатиона с перекисными соединениями, тем самым уменьшая концентрацию перекисных и радикальных частиц. Одним из важных свойств селенорганических соединений является их биологическая активность. На их основе получены лекарственные препараты для лечения рака, лейкозов [5860], сердечно-сосудистых и аллергических заболеваний [61, 62]. Найдены селеноорганические соединения, проявляющие противовирусную и противомикробную активность [63-69]. Установлено, что некоторые диорганилхалькогендихлориды обладают бактерицидным действием [70]. Созданы косметические препараты, содержащие селеноаминокислоты, которые замедляют старение кожи [71]. Известно, что недостаток селена [72], а также его избыток [73] в организме человека способствует восприимчивости к наиболее распространенным заболеваниям, а дефицит селена у животных приводит к потере продуктивности [74-88].
Возможность применения в новых областях промышленности и в создании новых препаратов для медицины послужило стимулом к разработке методов синтеза и исследованию ранее неизвестных и труднодоступных непредельных халькогенорганические соединений.
Актуальной задачей химии халькогенорганических соединений является поиск новых реакций, синтез и изучение ранее неизвестных или труднодоступных классов соединений.
Настоящая работа выполнена в соответствии с планами НИР Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН в рамках Программы СО РАН 16.2 проекта 4 «Разработка эффективных подходов к новым теоретически и практически важным классам функциональных халькогенорганических соединений на основе ацетилена, халькогенов и их производных» (Per. № 0120.0406375). Работа сочетает в себе три основных направления исследований института: химию ацетилена, химию халькогенорганических соединений и химию кремнийорганических соединений.
Целью работы является поиск ранее неизвестных реакций и разработка новых способов получения халькогенорганических соединений на основе реакций присоединения халькогенсодержащих реагентов к ацетиленам.
Научная новизна и практическая значимость. В результате исследований разработаны эффективные способы получения ранее неизвестных или труднодоступных селен- и теллурорганических ненасыщенных соединений.
Установлено, что дихлорид и дибромид селена, генерированные in situ из элементного селена и галогенирующих агентов, могут быть использованы в синтезе селенорганических соединений. Присоединением дихлорида и дибромида селена к диметилдиэтинилсилану синтезированы ранее неизвестные гетероциклические системы - 3,6-дигалоген-4,4-диметил-1,4-селенасилафульвены с выходом 70-72%.
Осуществлена реакция электрофильного присоединения тетрагалогенидов селена к диметилдиэтинилсилану, которая приводит к образованию новых гетероциклических соединений - 2-дигалогенметил-2,4-дигалоген-3,3-диметил-1-селена-3-силациклопентенов-4 с выходом 58-60%. Строение 2-дибромметил-2,4-дибром-3,3-диметил-1-селена-3-силацикло-пентена-4 изучено методом рентгеноструктурного анализа.
Установлено, что реакция галогенирования 3,6-дигалоген-4,4-диметшт-1,4-селенасилафульвенов приводит к образованию 2-дигалогенметил-2,4-дигалоген-3,3 -диметил-1 -селена-3 -сил ацикл опентенов-4.
Изучена реакция диселенирования триметилэтинилсилана в условиях термического инициирования. Получены ранее неизвестные 1,2-бис(алкилселено)-1-триметилсилилэтены. Установлено, что при увеличении объёма органического заместителя в диорганилдиселенидах увеличивается доля ^-изомера 1,2-бис(органилселено)-1-триметилсилилэтенов.
Систематически изучена реакция дитиилирования замещенных ацетиленов диорганилдисульфидами в условиях термического инициирования. Показано, что дитиилирование ацетиленов значительно ускоряется в присутствии каталитических количеств диорганилдиселенидов или -дителлуридов.
Разработан стереоселективный способ получения 2-1-органилтио-2-органилселеноэтенов на основе реакции равновесной смеси R2S2/R'2Se2/RSSeR' с ацетиленом в системе К0Н/ДМС0/Н20.
Показана возможность замещения селеногруппы на тиогруппу в термических реакциях 1-органил-1,2-бис(органилселено)этенов с диорганилдисульфидами.
По материалам диссертации опубликовано 19 работ, в том числе 7 статей. Основные результаты докладывались на 20-ой Всероссийской конференции по химии и технологии органических соединений серы (Казань, 1999), 19-ом Международном симпозиуме по органической химии серы (Шеффилд, Англия, 2000), Всероссийском симпозиуме "Химия органических соединений кремния и серы" (Иркутск, 2001), 20-ом Международном симпозиуме по органической химии серы (Аризона, США, 2002), Международном симпозиуме "Современные тенденции в металлоорганической и каталитической химии" (Москва, 2003).
Объём и структура диссертации. Диссертация изложена на 134 страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы, который насчитывает 231 работу.
ВЫВОДЫ
1. Систематически изучена реакция присоединения диорганилдиселенидов к триметилэтинилсилану в условиях термического инициирования. Показана возможность стереоселективного синтеза (2)-1,2-бис(органилселено)-1-(триметилсилил)этенов с выходом 50-68%. Установлено, что при увеличении объёма заместителя в диорганилдиселенидах увеличивается доля £-изомера продукта присоединения.
2. Обнаружен каталитический эффект диорганилдиселенидов и -дителлуридов в реакции присоединения диорганилдисульфидов к ацетиленам. Реакция протекает в условиях термического инициирования и приводит к 1-органил-1,2-бис(органилтио)этенам с выходом 44-60%). Установлено, что реакционная способность ацетиленов уменьшается в ряду: MesSiC^CH > PhC=CH > BuC^CH » PhC=CPh.
3. Разработан стереоселективный метод синтеза (Z)-1 -органилтио-2-органилселеноэтенов на основе реакции тиоселенирования ацетилена равновесной смесью R2S2/R'2Se2/RSSeR' в системе К0Н/ДМС0/Н20.
4. Обнаружена реакция замещения двух селеногрупп на две тиогруппы, протекающая при взаимодействии 1-органил-1,2-бис(органилселено)этенов с диорганилдисульфидами в условиях термического инициирования.
5. Установлено, что дихлорид и дибромид селена, генерированные из селена и галогенирующих агентов (SO2CI2, Вг2), могут быть использованы в синтезе селенорганических гетероциклических соединений. Взаимодействие системы SeX2/SeX4/Se2X2 (X = С1, Вг) с диметилдиэтинилсиланом приводит к 3,6-дигалоген-4,4-диметил-1,4селенасилафульвенам (выход 70-72%), являющимися первыми представителями ранее неизвестных селенасилафульвенов.
6. Реакция тетрагалогенидов селена с диметилдиэтинилсиланом протекает с изменением валентности атома селена и приводит к ранее неизвестным 2-дигалогенметил-2,4-дигалоген-3,3-диметил-1 -селена-З-силациклопентенам-4 с выходом 58-60%).
7. Установлено, что реакция галогенирования 3,6-дигалоген-4,4-диметил-1,4-селенасилафульвенов эквимольным количеством брома или сульфурилхлорида протекает селективно по экзоциклической двойной связи с образованием 2-дигалогенметил-2,4-дигалоген-3,3-диметил-1-селена-3-силациклопентенов-4.
1.4. ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Присоединение тетрагалогенидов селена и теллура к олефинам изучено достаточно хорошо. Присоединения тетрагалогенидов селена и теллура к ацетилену и его производным исследованы и представлены в литературе в значительно меньшей степени [107-113, 120, 126].
Анализ литературных данных свидетельствует о подробном изучении реакции присоединения органических сульфенилгалогенидов к олефинам, так как они интересны с теоретической и практической точки зрения. Взаимодействие селененилгалогенидов с ацетиленами достаточно полно изучено для ароматических селененилгалогенидов. Алкилселененилгалогени-ды представлены в литературе лишь единичными примерами присоединения к ацетилену и его производным. Реакция, как правило, протекают
PhOCH
МеТе t-Bu
Mel. Н стереосгтецифично, но соотношение региоизомеров зависит от природы алкена или ацетилена.
В реакциях присоединения органических дихалькогенидов к замещенным ацетилена в большинстве случаев использовались диарилдихалькогениды [164-169] и мало сведений о применении диалкилдихалькогенидов. Эти реакции протекают с низкой те/7е<эселективностью и приводят к смеси Z- и ^-изомеров.
Литературный анализ свидетельствует о необходимости изучения реакций присоединения к ацетилену и его производных халькогенсодержащих реагентов. Большой интерес представляет исследование реакций с гетероатомными ацетиленами, например, этинилсиланами.
Настоящая работа посвящена разработке новых способов получения халькогенорганических соединений на основе реакций присоединения халькогенсодержащих реагентов к ацетилену и его производным. В качестве халькогенсодержащих реагентов выбраны тетрагалогениды селена и теллура, диорганилдихалькогениды, в первую очередь диалкилдихалькогениды, а также дигалогениды селена, сведений о реакционной способности которых практически нет. В качестве соединений с тройной связью использовались ацетилен, фенилацетилен, 1-гексин, дифенилацетилен, триметилэтинилсилан и диметилдиэтинилсилан.
ГЛАВА 2. СИНТЕЗ ХАЛЬКОГЕНОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НА
ОСНОВЕ РЕАКЦИЙ ПРИСОЕДИНЕНИЯ К АЦЕТИЛЕНУ И ЕГО ПРОИЗВОДНЫМ
2.1. РЕАКЦИИ ДИСЕЛЕНИРОВАНИЯ И ДИТИИЛИРОВАНИЯ АЦЕТИЛЕНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ
2.1.1. Диселенирование в условиях термического инициирования
Анализ литературных данных показал, что радикальное присоединение органических диселенидов к тройной связи исследовано в основном на примере ароматических диселенидов [164-171,177,185,186].
Нами впервые осуществлено диселенирование этинилсиланов в условиях термического инициирования. Реакция диорганилдиселенидов с триметилэтинилсиланом при комнатной температуре протекает медленно, но значительно ускоряется при нагревании (150-180 °С).
Установлено, что диорганилдиселениды присоединяются к триметилэтинилсилану с образованием 1-триметилсилил-1,2-бис(органил-селено)этенов (I-IV) (смесь Z- и £-изомеров) с выходом 50-68% [187-189].
В случае диметилдиселенида реакция протекает с высокой стереоселективностью и преимущественным образованием Z-изомера, содержание которого составляет 95%. Процесс проводили в запаянной ампуле без растворителя, время варьировалось от 24 до 2200 часов.
SiMe3
R2Se2 + Me3SiC=CH -► (1)
RSe SeR ^ }
I-IV
R = Me (I), Et (II), i-Pr (III), Ph (IV)
Предполагаемый путь образования продуктов реакции включает диссоциацию диорганилдиселенида на органилселенильные радикалы и их присоединение к тройной связи по радикальному цепному механизму (схема О
Схема 1
RSeSeR ^ " 2RSe'
RSe + Me3SiC=CH
RSe SiMe3
R2Se2
RSe
SeR 7 SiMe,
RSe^^SeR
SiMe3
Выход селеноэтена и соотношение в нём (Z)- и (£)-изомеров зависит от объёма заместителя в диорганилдиселенидах и температуры проведения реакции. Влияние объёма заместителя в диорганилдиселенидах в реакции диселенирования этинилсилана на выход продуктов I-IV и соотношение изомеров представлены в таблице 1. Так, реакция диметилдиселенида с триметилэтинилсиланом при 150 °С в течение 72 часов дает практически чистый (2)-изомер этена I выходом 51%. При проведении реакции при комнатной температуре (25 °С) общий выход этена составляет около 68% (время проведения реакции составляет 2200 часов), соотношение изомеров Z/E = 55/45.
При увеличении объёма заместителя в диорганилдиселенидах ряду Me, Et, /-Pr, Ph наблюдается увеличение доли ^-изомера продукта присоединения. Так, при взаимодействии диизопропилдиселенида с этинилсиланом (72 часа, 150 °С) образуется продукт III, соотношение Z/E-изомеров в котором составляет 75/25.
Соединения I-III получены впервые. Физико-химические и спектральные характеристики соединений I-III п риведены в таблицах 1-3. Спектральные характеристики соединения IV соответствуют литературным данным [185].
1. The chemistry of organic selenium and tellurium compounds // Ed. S. Patai. -New York: John Wiley & Sons Ltd., 1987. Vol. 2. - 794 p.
2. Paulmier C. Selenium reagents and intermediates in organic systhesis // Oxford: Pergamon Press, 1986. 463 p.
3. Organoselenium chemistry // Ed. D. Liotta. New York: John Wiley & Sons, Inc., 1987.-421 p.
4. Гурьянова E. H. Строение и электронодонорные свойства органических соединений селена (II) // Успехи химии. 1988. Т. 57. Вып. 5. С. 778-802.
5. Cysling Н. J. The synthesis of organotellurium ligands // Kodak Laboratory Chemicals Bulletin. 1982. Vol. 53. № 1. P. 1-10.
6. Naddaka V. I., Sadekov I. D., Maksimenko A. A., Minkin V. 1.7r-Telluranes: systhesis, structure and reactivity // Sulfur Reports. 1988. Vol. 8. № 2. P. 61100.
7. Sadekov I. D., Maksimenko A. A., Minkin V. I. Peculiarities in the reactivity of tellurium organic compounds in comparison with their sulfur and selenium analogs // Sulfur Reports. 1990. Vol. 9. № 5. P. 359-398.
8. Sadekov I. D., Garnovsky A. D., Minkin V. I. Six-membered tellurium-containing heterocycles // Sulfur Reports. 1985. Vol. 4. № 1. P. 63-98.
9. Sadekov I. D., Abakarov G. M., Sadekova Y. I., Minkin V. I. Five-membered tellurium-containing heterocycles // Sulfur Reports. 1986. Vol. 6. № 1. P. 1569.
10. Gusarova N. K., Tatarinova A. A., Sinegovskaya L. M. Vinil tellurides: synthesis and properties // Sulfur Reports. 1991. Vol. 11. №1. P. 1-50.
11. Trofimov B. A. Chalcogenation in multiphase superbase system // Sulfur Reports. 1992. Vol. 11. № 2. P. 207-231.
12. Садеков И. Д., Ривкин Б. Б., Минкин В. И. Теллурорганические соединения в органическом синтезе // Успехи химии. 1987. Т. 56. Вып. 4. С. 586-608.
13. Магдесиева Н. Н. Селенониевые соединения и их применение // Успехи химии. 1989. Т. 57. Вып. 2. С. 281-306.
14. Радченко С. И., Петров А. А. Ацетиленовые эфиры и их аналоги // Успехи химии. 1989. Т. 58. Вып. 10. С. 1671-1702.
15. Konstantinovic S. К., Mihailovic М. L. J. Selenium in organic synthesis // J. Serb. Chem. Soc. 1992. Vol. 57. № 8. P. 465-482.
16. Selenium // Eds. Zingaro R. A., Cooper W. C. New York: Van Nostrand Reinhold Company, 1974. - 835 p.
17. Магнус П. Д. Общая органическая химия: в 12 т. / Под. Ред. Д. Бартона и У. Д. Оллиса. Т. 6: Соединения селена, теллура, кремния и бора. // Под. Ред. Н. К. Кочеткова и Ю. Н. Бубнова. М.: Химия, 1984. С. 12-65.
18. Clive D. L. J. Modern organoselenium chemistry // Tetrahedron. 1978. Vol. 34. №8. P. 1049-1132.
19. Садеков, И. Д. Химия теллурорганических соединений / И. Д. Садеков, А. А. Максименко, В. И. Минкин. Ростов н/Д: Изд-во РГУ, 1983. - 325 с.
20. Irgolik К. J. The organic chemistry of tellurium. // New York London -Paris: Gordon and Breach, 1974. - 324 p.
21. Садеков И. Д., Бушков А. Я., Минкин В. И. Синтез и строение теллуранов//Успехи химии. 1979. Т. 48. Вып. 4. С. 635-674.
22. Садеков И. Д., Минкин В. И., Семенов В. В., Шевелев С. А. Дважды стабилизированные халькогениевые илиды // Успехи химии. 1981. Т. 50. Вып. 5. С. 813-859.
23. Organic selenium compounds: their chemistry and biology // Eds. D. L. Klayman, W. H. H. Gunther. New York: Wiley-Interscience, 1973. - 11281. P
24. Reich H. J. Functional group manipulation using organoselenium reagents // Acc. Chem. Res. 1979. Vol. 12. № 1. P. 22-30.
25. Krief A. Synthetic methods using a-heterosubstituted organometallics // Tetrahedron. 1980. Vol. 36. № 18. P. 2531-2640.
26. Comasseto J. V. Vinylic selenides // J. Organometal. Chem. 1983. Vol. 253. №2. P. 131-182.
27. Liotta D. New organoselenium methodology // Acc. Chem. Res. 1984. Vol. 17. № l.P. 28-34.
28. Nicolaou K. Organoselenium induced cyclization in organic synthesis // Tetrahedron. 1981. Vol. 37. № 23. P. 4097-4109.
29. Бэгналл К. Химия селена, теллура и полония // М.: Атом, 1971. 205 с.
30. Rheinboldt Н. Methoden zur Herstellung und Umwandlung von Selen- und Tellur- Verbindungen // Methoden der Organishen Chemie (Houben-Weyl). // Ed. Muller E. Stuttgart: Georg Thieme Verlag, 1955. S. 917-1209.
31. Любовская P. H. Органические металлы и сверхпроводники на основе производных тетратиофульвалена // Успехи химии. 1983. Т. 52. Вып. 8. С. 1301-1325.
32. Стародуб В. А., Кривошей И. В. Высокоанизотропные молекулярные твердые тела//Успехи химии. 1982. Т. 51. Вып. 5. С. 764-792.
33. Тодрес 3. В. Ион-радикалы в органическом синтезе // М.: Химия, 1986. С. 5-240.
34. Wudl F. Organic metals based on selenium compounds: Organoselenium chemistry // Ed. D.Liotta New York: John Wiley & Sons, Inc., 1987. P. 395409.
35. Cowan D., Kini A. Synthesis of organic conductors containing selenium and tellurium compounds // Ed. S. Patai. New York: Lohn Wiley & Sons Ltd., 1987. Vol. 2. P. 463-494.
36. The chemistry of organic selenium and tellurium compounds // Ed. S. Patai and Z. Rappoport. New York: John Wiley & Sons Ltd., 1986. Vol. 1. 856 p.
37. Разуваев, Г. А. Металлоорганические соединения в электронике / Г. А. Разуваев, Б. Г. Грибов, Г. А. Домрачев, Б. А. Саламатин. Москва: Наука, 1972.-479 с.
38. Грибов Б. Г. Высокочистые вещества из металлоорганических соединений//Успехи химии. 1973. Т. 41. №11. С. 1921-1942.
39. Домрачев Г. А., Суворова О. Н. Получение неорганических покрытий при разложении металлоорганических соединений // Успехи химии. 1980. Т. 49. Вып. 9. С. 1671-1686.
40. Казакова Л. П., Цэндин К. Д. Изменение концентрации U'-центров в халькогенидных стеклообразных полупроводниках системы Se-As при легировании металлами и галогенами // Физ. и техн. полупровод. 1999. -33. №7.-С. 866-869.
41. Хидекель М. Л., Жиляева Е. И. Органические металлы // ЖВХО им. Д. И. Менделеева. 1978. Т. 2. № 5. С. 5006-523.
42. Malik М Azad, О' Brien Paul, Otway David J. Novel approaches to the deposition of selenium containing materials // Phosph., Sulfur and Silicon and Relat. Elem. 1998. Vol. 136-138. C. 431-446.
43. Engler E. M. Synthesis and proparties of highly conducting charge transfer• • • thcomplexes based on organic selenium and tellurium л-donors // 31.ternational Symposium on Selenium and Tellurium Chem. Abstrs pap. Metz, 1979. P. 122.
44. Dirlikov Stoilk. 3,4,5-Триселенатрицикло(5,2,1,02'6)деканы и их производные // Пат. 4754028 США, МКИ С 07 D 345/00 Заявл. 24.09.84 № 653421 опубл. 28.06.88 НКИ 540/1.
45. Denison G. H. Compounded oil. // Пат. 2,398,416. США. 1946. С.A., 1946. Vol. 40. С. 3597.
46. Reiff О. M., Andress H. J. Oxidation inhibitor in lubricating oil. // Пат. 2,438,876. США. 1948. C.A., 1948. Vol. 42. С. 5657.
47. Denison G. H. Lubricating-oil composition // Пат. 2,473,511. США. 1949.C.A, 1949. Vol. 43. С. 6820.
48. Addition agents for mineral lubricating oils // Standard Oil Development Co Brit. 585,803. Feb. 25, 1947. C.A, 1952. Vol. 46. C. 250.
49. Reiff О. M. Derivatives of alkyl-substituted aromatic-org. carboxylic acid salts //Пат. 2,385,301. США. 1946. C.A., 1946. Vol. 40. С. 2294.
50. Denison G. H. Mineral oil composition // Пат. 2,398,415. США. 1946. С. A., 1946. Vol.40. С. 3598.
51. Mikeska L. A., Cohen C. A. Dialkyldiphenol sulfides // Пат. 2,195,539. США 1940. С. A., 1940. Vol. 34. С. 5093.
52. Reiff О. M. Mineral-oil addition agent // Пат. 2,359,331. США. 1945. С. A., 1945. Vol.39. С. 1754.
53. Reiff О. M. Lubricating-oil addition agent // Пат. 2,366,873. США. 1945. С. A., 1945. Vol. 39. С. 3154.
54. Larsen R. G., Diamond H. Antifoaming additives to lubricating oils // Пат. 2,375,007. США 1946. С. A., 1946. Vol. 40. С. 2293.
55. Robert С S., Donald N H., Martin S B. Functional fluid compositions of increased fire resistance // Пат. 3,730,898. США. 1973. С. A., 1973. Vol. 79. С. 44208.
56. Siemens-Schuckertwerke A.-G. Preparation of onium salts of complex compounds. //Пат. 1,200,817. ФРГ. 1965. С. A., 1965. Vol. 63. С. 15896.
57. Dereu L., Nattermann A. C. Neue pharmazeutische Verwendund von Ebselen // Заявка 3638124 ФРГ MKU4 A 61 R 31Y33. GmbH. N 36381241; Заявл. 8.11.86; Опубл. 11.05.88.
58. Rejean F., Cheuk L K., Yvan G., Joshua R., Cirkstiana Y. Method of inhibiting mammalian leukortiene biosynthesis // Пат. 4845083 США, МКИ4 A 61 К 31/395, A 61 К 31/535. Заявл. 09.01.87. № 1946. Опубл. 04.07.89. НКИ 514/89.
59. Cheuk L. К., Joshua R., Cirkstiane Y., Rejean F., Yvan G. Phenothiazone derivatives and analogs // Пат. 4939145 США, МКИ5 Ф 61 К 31/60, 31/54. Заявл. 19.01.89. № 298716. Опубл. 03.07.90. НКИ 514/224.2
60. Wolfgang G. Н. Н., Frederick S. J. Novel selenium-containing merocyanine dyes // Пат. 4885366 США, МКИ С 07 D 421/06. Заявл. 8.06.88. № 203843. Опубл. 5.12.89. НКИ 544/300.
61. Беззубец Э. А. Дьяченко К. К., Иванов В. Е. Координационные соединения Си (II) с производными бензо-2,1,3-тиа- и селенадиазолов // ЖОХ. 1989. Т. 59. № 12. С. 435-441.
62. Kumar Y., Green R., Wise D. S., Worting L. L., Townsend L.B. Synthesis of 2,4-Disubstituted Thiazoles and Selenazoles as Potential Antifilarial and Artitumor Agents. 2. 2-Arylamido and 2-Alkylamido Derivatives of 2
63. Amino-4-(isothiocyanatomethyl) thiazole and 2-Amino-4-(isothiocyanatomethyl) selenazole // J. Med. Chem. 1993. 36. 3849-3852.
64. Дяченко, В. Д. Синтез, строение и свойства функционально замещеных 3-циано-3(1К)-пиридинселенов: дис. . канд. хим. наук: 02.00.08 // В. Д. Дяченко. ИОХ АН СССР, Москва, 1990. - 154 с.
65. Беленькая И. А., Сирик С. А., Шапиро Ю. Е., Дьяченко Е. К. Изучение реакций электрофильного замещения и окисления 4- и 5-оксибензо-2,1,3-селенадиазолов // ХГС. 1992. № 8. С. 1135-1140.
66. Дьяченко Е. К., Обозова JI. А., Любомирова К. Н., Разукрантова Н. В. Синтез и биологическая активность комплексных соединений бензо -2,1,3-селенодиазола и его производных с медными солями жирных кислот // Хим. фарм. журн. 1991. № 4. С. 37-40.
67. Burke К. E. Method for the prevention and reversal of the extrinsic aging of the skin by transdermal application of selenoaminoacide and compositions therefore // Пат. 5330757 США, MKU5 A61 К 13/00. № 147902, заявл. 04.11.93. Опубл. 19.07.94.
68. Selen w organizmach zywych. II. Selenobialka ssakow / Zbikowska Hdlina M. // Acta UL. Folia biochim. Et biophys, 1999. № 14. C. 35-43.
69. Гигиенические критерии состояния окружающей среды // Селен. Изд.: -Женева, 1989.-98 с.
70. Frost D. V., Ingvolstad D. Ecological aspects of selenium and tellurium human and animal health // Chem. Scr. 1975. Vol. 8A. P. 96-107.
71. Zdansky G. Selenium amino acids and peptides. Selenoamino acids. //Organic selenium compounds; their chemistry and biology // Eds. D. L. Klayman, W. H. H. Gunther. New York: Wiley-Interscience, 1973. P. 579-600.
72. Shapiro J. R. Selenium compounds in nature and medicine. Selenium and human biology // Organic selenium compounds: their chemistry and biology // Eds. D. L. Klayman, W. H. H. Gunther. New York: Wiley-Interscience,1973. P. 693-726.
73. Ganther H. E. Biochemistry of selenium. Selenium // Eds. R. A. Zingaro, W. C. Cooper. New York: Van Nostrand Reinhold Company, 1974. P. 546-614.
74. Clover J. R. The toxicology of selenium and its compounds: Selenium // Eds. R. A. Zingaro, W. C. Cooper. New York: Van Nostrand Reinhold Company,1974. P. 654-674.
75. Moxon A. L., Olson О. E. Selenium in agriculture: Selenium // Eds. R. A. Zingaro, W. C. Cooper. New York: Van Nostrand Reinhold Company, 1974. P 675-707.
76. Soda К., Tanaka H., Esaki N. Biochemistry of physiologically active selenium compounds. The chemistry of organic selenium and tellurium compounds // Ed. S. Patai. New-York: John Wiley & Sons Ltd., 1987. Vol. 2. P. 349-366.
77. Masukawa T. Pharmacological and toxicological aspects of inorganic and organic selenium compounds. The chemistry of organic selenium and tellurium compounds // Ed. S. Patai. New-York: John Wiley & Sons Ltd., 1987. Vol. 2. P. 377-392.
78. Walter R., Schwartz I. L., Roy I. Can selenoamino acids act as reversible biological antioxidants. Organic selenium and tellurium chemistry // Eds. Y.
79. Okamoto, W. H. H. Gunther Ann. New York Acad. Sci., 1972. Vol. 192. P. 175-180.
80. Levander O. A. Metadolic interrelationships and adaptations in selenium toxicity. Organic selenium and tellurium chemistry // Eds. Y. Okamoto, W. H. H. Gunther Ann. New York Acad. Sci., 1972. Vol. 192. P. 181-192.
81. Martin J. L., Gerlach M. L. Selenium metabolism in animals. Organic selenium and tellurium chemistry // Eds. Y. Okamoto, W. H. H. Gunther -Ann. New York Acad. Sci., 1972. Vol. 192. P. 193-199.
82. Селен в биологии. // Под ред. Г. Б. Абдулаева, Г. Г. Гасанова, Р. А. Бабаева, М. И. Джабарова, А. И. Джафарова. Баку.: Элм, 1981. 310 с.
83. Corey Е. J., Block Е. New Synthetic Approaches to Symmetrical Sulfur-Bridged Carbocycles // J. Org. Chem. 1966. Vol. 31. № 6. P. 1663-1668.
84. Weil E. D., Smith K. J. and Gruber R. J. Transannular Addition of Sulfur Dichloride to Cyclooctadienes // J. Org. Chem. 1966. Vol. 31. №6. P. 1669.
85. Зефиров H. С., Садовая H. К., Ахмедова P. III., Бодриков И. В., Моррил Т. С., Нерсисян А. М., Рыбаков В. Б., Сарецено Н. Д., Стручков Ю. Т. Реакция арилсульфенхлоридов с норбордиеном // ЖОрХ. 1980. № 16. С. 580-588.
86. Растейкене JT. П., Грейчуте Д. И., Линькова М. Г., Кнунянц И. Л. Присоединение сульфенхлоридов к непредельным соединениям // Успехи химии. 1977. Т. 46. № 6. С. 1041-1073.
87. Зык Н. В., Белоглазкина Е. К., Белова М. А., Дубинина Н. С. Методы синтеза винилсульфидов // Успехи химии. 2003. Т. 72. № 9. С. 864-883.
88. Lautenschlaeger F. The Reaction of Selenium Monochloride with Diolefins // J. Org. Chem. 1969. Vol. 34. № 12. P. 4002-4006.
89. Lautenschlaeger F., Schwartz N. V. The Synthesis of Episulfides from Olefins and Sulfur Monochloride // J. Org. Chem. 1969. Vol. 34. № 12. P. 39913998.
90. Мигалина Ю. В., Галла Бобик С. В., Еремова И. И., Станинец В. И. Электрофильные реакции галогенидов шестой группы. VI. Присоединение тетрахлор- и тетрабромселена к аллилгалогенидам // ЖОХ. 1982. Т. 52. Вып. 7. С. 1559-1563.
91. Мигалина Ю. В., Галла Бобик С. В., Еремова И. И., Станинец В. И. VII. Реакции тетрагалогенидов селена со стиролом и его замещенными производными//ЖОХ. 1982. Т. 52. Вып. 7. С. 1563-1566.
92. Мигалина Ю. В., Станинец В. И., Лендел В. Г., Козьмин А. С., Зефиров Н. С. Синтез галогенопроизводных 2-селенадамантана // ХГС. 1977. С. 1633-1635.
93. Мигалина Ю. В., Лендел В. Г., Балог И. М., Станинец В. И. Реакция тетрабромселена и тетрабромтеллура с бицикло2,2,1.-2,5-гептадиенами //Укр. хим. журн. 1981. Т.47. № 12. С.1293-1295.
94. Мигалина Ю. В., Лендел В. Г., Козьмин А. С., Зефиров Н. С. Синтез новой гетероциклической системы селенатиетана // ХГС. 1978. С. 708710.
95. Лендел В. Г., Сани А. Ю., Мигалина Ю. Ю., Пак Б. И., Балог И. М. Синтез пергидро-1,4-селен(теллур)азинов содержащих сульфамидную группу // ХГС. 1989. № 4. С. 564-567.
96. Funk Н., Weiss W. Umsetzungen der Tetrachloride des Selens und Tellurs mit organischtn Stoffen und uber ein einfaches Verfahren zur Darstellung selenorganischer Verbindungen in waprigem Medium // J. Prakt. Chem. 1954. 1, № 1-2. S. 33-40.
97. Riley Reed F., Flato J and Bengels D. Addition of Selenium and Sulfur Tetrachlorides to Alkenes and Alkynes // J. Org. Chem. 1962. Vol. 27. P. 2651-2653
98. Лендел В. Г., Пак Б. И., Мигалина В. Ю., Кучи П., Дзурилла М., Кристиан П. Электрофильные реакции галогенидов шестой группы XIII. Присоединение тетрабром(хлор)селена к ацетилену и его производным // ЖОрХ. 1990. 26. № 9. С. 1849-1853.
99. Мигалина Ю. В., Галла Бобик С. В., Лендел В. Г., Станинец В. И. Реакция производных фенилацетилена с тетрахлор- и тетрабромселеном в двухфазной системе // ХГС. 1981. № 9. С. 1283.
100. Лендел В. Г., Пак Б. И., Балог И. М., Кияк М. В., Мигалина Ю. В. Электрофильные реакции галогенидов шестой группы II. Синтез Конденсированной системы селен(теллур)азино-2,3^,К.карбазола // ХГС. 1990. № 1.С. 126-128.
101. Пак В. И., Петрус В. В., Кияк М. Ю., Мигалина Ю. В. Препаративный синтез производных бензоЬ.тио(селено, теллуро)фенов // ХГС. 1990. № 1.С. 1331-1333.
102. Ogawa M. Formation and Pyrolysis of Bis(chloroalkyl)tellurium Dichloride // Bull. Chem. Soc. Japan. 1968.41. № 12. P. 3031.
103. Arpe H., Kucketz H. Tellurtetrachlorid-Olefin-Additionsverbindungen // Angew. Chem. 1971. 83. S. 81.
104. Elmaleh D., Patai S., Rappoport Z. Reaction of 1,1-Diarylethylenes with Tellurium Halides // J. Chem. Soc. 1971. (C). № 18. P. 3100-3108.
105. Sakaki K., Oae S. Assymmetric synthesis of optically active selenonium ylide // Tetrahedron Lett. 1976. № 41. P. 3703-3706.
106. Campos M. de M., Petragnani N. Organic tellurium compounds. IV. Vinylic and ethynylic tellurium derivatives // Tetrahedron. 1962. Vol. 18. P. 527-530.
107. Albeck M., Tamary T. Aromatization of unsaturated cyclohydrocarbons and halocyclohydrocarbons by tellurium tetrachloride // J. Organomet. Chem. 1979. Vol. 164. С 23.
108. Hazell A. The Crystal Structure of Di-|a-bromo-^-l, 2-cyclohexylenetetrabromoditellurium, Te2Br6C6Hi0 // Acta Chem. Scand. 1972. 26. №4. 1510.
109. Мигалина Ю. В., Балог И. М., Лендел В. Г., Козьмин А. С., Зефиров Н. С. Реакции тетрагалогенидов теллура с 1,5- и 1,6-диолефинами и ихпроизводными//ХГС. 1978. №9. С. 1212-1214.th
110. Bergman J. Proceedings of the 4 International Symposium on Organic Selenium and Tellurium Compounds, Birmingham, UK, 1983.
111. Bergman J., Siden J. and Maartmann Мое К. Structure elucidations of a zwitterionic 2-oxazoline obtained by cyclofiinctionalization of N-acetyldiallylamide with tellurium tetrachloride // Tetrahedron. 1984. Vol. 40. № 3. P. 1607-1610.
112. Uemura S., Miyoshi H., Okano M. Regio and stereospecific Z-iodo and Z-bromochlorination of alkylphenylacetylenes via Z-chlorotelluration // Chem. Lett. 1979. № 11. P. 1357-1358.
113. Petragnani N. Tellurium in organic synthesis // Academic Press: London, 1994. P.80.
114. Пак Б. И., Балог И. М., Лендел В. Г., Мигалина Ю. В. Реакция тетрагалогенидов селена и теллура с ацетиленовыми спиртами // В кн.тез. докл. XVI Украинской конф. по органической химии, авг-сент. 1992 г. Тернополь, 1992. С. 278.
115. Ш.Поконова, Ю. В. Галоидсульфиды //10. В. Поконова. Ленинград: Изд-во ЛГУ, 1977.-278 с.
116. Back Т. G. Preparative uses of organoselenium and organotellurium compounds. The chemistry of organic selenium and tellurium compounds // Ed. S. Patai. New-York: John Wiley & Sons Ltd. 1987. Vol. 2. P. 129-133.
117. Schmid G. H., Garratt D. The chemistry of Double Bonded Functional Groups. // Ed. S. Patai. New York: Lohn Wiley & Sons Ltd., 1977. Vol. 2. P. 829-831.
118. Schmid G. H., Garratt D. G. The preparation of seleniranium and selenirenium ions // Tetrahedron Lett. 1975. № 46. P. 3991-3994.
119. Liotta D., Zima G. An examination of the synthetic utility of phenylselenenyl chloride additions to olefins // Tetrahedron Lett. 1978. № 50. P. 4977-4980.
120. Raucher S. The synthesis of vinyl bromides and allyl bromides from monosubstituted alkenes // Tetrahedron Lett 1977. № 44. P. 3909-3912.
121. Bridges A. J., Fischer J. W. A simple preparation of several new 2,3- and 1,2,3—substituted buta-l,3-dienes from 1,4-dichlorobutyne // Tetrahedron Lett. 1983. Vol. 24. №5. P. 441-446.
122. Bridges A. J., Fischer J. W. The Diels Alder reactivity of some new sulfur (selenium) substituted halobutadienes // Tetrahedron Lett. 1983. Vol. 24. № 5. P. 447-450.
123. Garratt D. G., Beaulieu P. L., Morisset V. M. The reaction of some propargyl alcohols with benzenselenenyl chloride // Can. J. Chem. 1981. Vol. 59. № 6. P.927-934.
124. Filer C. N., Ahern D., Fazio R., Shelton E. J. Electrophilic addition of benzeneselenenyl chloride to hydroxyalkynes // J. Org. Chem. 1980. Vol. 45. №7. P. 1313-1315.
125. МО.Маннафов Т. Г., Бердников Е. А., Танташева Ф. Р. Присоединение аренселененилгалогенидов к ненасыщенным сульфонам // ЖОрХ. 1994. Т. 30. Вып. 1.С. 73-75.
126. Потапов В. А., Петров Б. В., Амосова С. В. Первый пример присоединения алканселененилбромидов к ацетилену // Изв. РАН. Сер. хим. 1993. № 1.С. 229.
127. Parr W. J. E., Crafts H. The electrophilic addition of selenenyl thiocyanates to olefins // Tetrahedron Lett. 1981. Vol. 22. № 14. P. 1371-1372.
128. Back T. G. Electrophilic selenium reactions. Organoselenium chemistry // Ed. D. Liotta. John Wiley & Sons: New York, 1987. P. 1-225.
129. Garratt D., Schmid J. H. The isolation of an episelenurane from the reaction of 4-tolueneselenenyl chloride witn ethylene // Can. J. Chem. 1974. Vol. 52. № 6. P. 1027-1028.
130. Garratt D., Schmid J. H. The noncumulative effect of methyl substituents on the rate of addition of benzeneselenenyl chloride to olefins // Tetrahedron. Lett. 1978. Vol. 34. № 19. P. 2869-2872.
131. Катаев E. Г., Маннафов Т. Г., Ремизов А. Б., Комарова А. О. О синтезе виниларилселенидов //ЖОрХ. 1975. Т. 11. вып. 11. С. 2322-2324.
132. Lakshmikantham М. V., Jackson Y. A., Cava М. P. Some transformations of 2-methylene-1,3-diselenoles // J. Org. Chem. 1988. Vol. 53. № 15. P. 35293532.
133. Backvall J.-E., Bergman J., Engman L. Stereochemistry and mechanism of chlorotelluration of olefins // J. Org. Chem. 1983. Vol. 48. № 22. P. 39183923.
134. Halazy S., Hevesi L. Selenium-stabilyzed carbo-cations // J. Org. Chem. 1983. Vol. 48. № 26. P. 5242-5246.
135. Shmid G. H. Electrophilic additions to carbon carbon triple bonds // The chemistry of the carbon - carbon triple bonds. // Ed. S. Patai. - John Wiley & Sons: Chichester, 1978. P. 275-341.
136. Петров, Б. В. Синтез селен и теллурорганических соединений на основе реакций халькогенорганических электрофильных реагентов: дис. . канд. хим. наук: 02.00.08. // Б. В. Петров. - ИОХ СО РАН. Иркутск, 1997.- 155 с.
137. Стадничук М. Д., Рязанцев В. А., Петров А. А. Взаимодействие фенилселенилхлорида с трет-бутилвинилацетиленом и его кремний содержащий аналогом // ЖОХ. 1979. Т. 49. С. 956.
138. Рязанцев В. А., Стадничук М. Д., Петров А. А. Взаимодействие арилселенилхлоридов с трет-бутилвинилацетиленом и его кремний- и германий содержащиуми аналогами // ЖОХ. 1980. Т. 50. Вып. 6. С. 13011303.
139. Рязанцев В. А., Стадничук М. Д., Петров А. А. Взаимодействие арилсульфенил- и арилселененилхлоридов с триметилолововинилацетиленом//ЖОХ. 1980. Т. 50. Вып. 3. С. 694-695.
140. Катаев Е. М., Катаев Е. Г., Маннафов Т. Г. Дипольные моменты и структура некоторых селенорганических соединений. Сообщение 1.1-Хлор-2-фенилселеноэтен и его аналоги // Журн. струк. хим. 1966. Т. 7. № 2. С. 226-229.
141. Катаев Е. М., Катаев Е. Г., Маннафов Т. Г. Дипольные моменты и структура некоторых селенорганических соединений. Сообщение 4. О цис- и транс- изомерии в ряду 2-галоидвинилфениловых селено- и тиоэфиров//Журн. струк. хим. 1969. Т. 10. № 5. С. 830-831.
142. Calo V., Scorrano G., Modena G. Addition of sulfenylchlorides to t-butylacetylene // J. Org. Chem. 1971. Vol. 34. № 6. P. 2020-2022.
143. Катаев Е. Г., Маннафов Т. Г., Самитов Ю. Ю. Присоединение арилселенилхлоридов и арилсульфенилхлоридов к ацетилену. // Журн. струк. хим. 1975. Т. 11. Вып. 11. С. 2324-2327.
144. Filer С. N., Ahern D., Fazio A. R., Shelton Е. J. Electrophilic addition of benzeneselenenyl chloride to hydroxyalkynes // J. Org. Chem. 1980. Vol. 4. №7. P. 1313-1315.
145. Маннафов Т. Г., Бердников Е. А., Танташева Ф. Р. Присоединение аренселенилгалогенидов к ненасыщенным сульфонам // ЖОрХ. 1994. Т. 30. Вып. 1.С. 73-75.
146. Катаев Е. Г., Маннафов Т. Г., Саидов О. О. Присоединение фенилселененилгалогенидов к пропиоловой и фенилпропиоловой кислотам и 4-фенил-З-бутин-2-ону // ЖОХ. 1971. Т. 7. Вып. 10. С. 22292230.
147. Schmid U., Muller A., Markau К. Isolierung von Arylschwefel Radikalen, Benzylschwefel und Phenylselen - Radikal // Chem. Ber. 1964. Bd. 97. № 2. S. 405-414.
148. Heiba E. J., Dessau R. M. Free radical addition of organic disulfide to acetylens // J. Org. Chem. 1967. Vol. 32. P. 3837-3840.
149. Benati L., Montevecchi P. C., Spagnolo P. Free radical reaction of benzenthiol and diphenyl disulphide with alkenes // J. Chem. Soc. Perkin. Trans. 1991. № 1. P. 2103-2109.
150. Ogawa A., Yokoyama H., Yokoyama K., Masawaki Т., Kambe N., Sonoda N. Photoinitiated addition of diphenyl diselenide to acetylenes // J. Org. Chem. 1991. Vol. 56. № 19. P. 5721-5723.
151. Ogawa A., Yokoyama K., Obayashi P., Han L. В., Kambe N., Sonoda N. Photoinduced ditelluration of acetylenes with diphenyl ditelluride // Tetrahedron Lett. 1993. Vol. 34. P. 1177-1188.
152. Back Т. J., Krishna V. Free radical addition of diselenides to dimethyl acetylenedicarboxylate, methyl propiolate, and dimethyl maleate // J. Org.Chem. 1988. Vol. 53. № 11. P. 2533-2536.
153. Potapov V. A., Amosova S. V., Starkova A. A., Zhnikin A. R., Doron'kina I. V., Beletskaya I. P., Hevesi L. The radical addition of dialkyl diselenides to acetylenes // Sulfur Lett. 2000. Vol. 23. № 5. P.229-238.
154. Шилкина Т. А., Паперная JI. К., Дерягина Э. Н., Албанов А. И. Термические реакции фенилацетилена со смесью тиофенол -диалкилдиселенид. // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 8. С. 1339-1342.
155. Старкова А. А., Потапов В. А., Амосова С. В., Жникин А. Р., Албанов А. И. Реакция диалкилдиселенидов с ацетиленами. // В кн. тез. докл. Молодежная научная школа по органической химии. 1998. Екатеренбург. УГТУ, 1998. С. 126.
156. Miura Т., Kobayashi М. Addition of Phenyl Arenselenosulphonates to Acetylenes a Route to Acetylenic Sulphones // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1982. Vol. 8. P. 438.
157. Back T. G., Collins S. Selenosulfonation of acetylenes preparation of novel (3-(phenylseleno)vinyl sulfones. // Tetrahedron Lett. 1981. Vol. 22. № 51. P. 5111-5113.
158. Back T. G., Collins S., Law K. W. Selenosulfonation of acetylenes. Substitution reactions of P-(phenylseleno)vinyl sulfones with organocuprates //Tetrahedron Lett. 1984. Vol. 25. № 16. P. 1689-1692.
159. Gancaz A., Kice J. L. Photodecomposition of selenosulfonates and their facile photoaddition to alkenes // Tetrahedron Lett. 1980. Vol. 21. P. 4155-4158.
160. Toru Т., Seko Т., Machawa E. Addition of S- benzoyl phenylselenosulfide to olefins: selenothiocarboxylation // Tetrahedron Lett. 1985. Vol. 26. № 27. P. 3263-3266.
161. Ogawa A., Yokoyama K., Yokoyama H., Sehhiguchi M., Kambe N., Sonoda N. Photo-initiated addition of diphenyl diselenide to allenes // Tetrahedron Lett. 1990. Vol. 31. №41. P. 5931.
162. Ogawa A., Hirao T. Highly selective thioselenation of carbon-carbon unsaturated bonds with a disulfide-diselenide binary system // Rev. On heteroatom chem. 1998. Vol. 18. P. 1-10.
163. Старкова, А. А. Синтез селен- и теллурорганических соединений со связями халькоген-гетероатом и халькоген-халькоген и их реакции с ацетиленом и его производными: дис. . канд. хим. наук: 02.00.08. // А. А Старкова. ИОХ СО РАН. Иркутск, 1999. - 150 с.
164. Caserio М. С., Fisher С. L., Kim L. К. Boron trifluoride catalyzed addition of disulfides to alkenes // J. Org. Chem. 1985. Vol. 50. № 22. P. 4390-4393.
165. Hermans В., Colard N., Hevesi L. Electrophilic addition of diselenides to alkenes: new synthesis of l,2-bis-(selenides) // Tetrahedron Lett. 1992. Vol. 33. № 32. P. 4629-4632.
166. Руссавская H. В., Корчевин H. А., Сухомазова Э. Н., Турчанинова JI. П., Дерягина Э . Н., Воронков М. Г. Высокотемпературный органический синтез. XXXVI. Термолиз фенилорганилхалькогенидов в присутствии ацетилена // ЖОрХ. 1991. Т. 27. № 2. С. 359-364.
167. Terao J., Kambe N., Sonoda N. Synthesis and reaction of vinylic tellurides // Phosph., Sulfur and Silicon and Relat. Elem. 1998. Vol. 136-138. C. 637-644.
168. Потапов В. А., Амосова С. В., Белозерова О. В., Ярош О. Г., Гендин Д. В., Воронков М. Г. Стереоселективное присоединение диметилдиселенида к триметилэтинилсилану // ЖОХ. 2003. Т. 73. Вып. 7. С. 1227.
169. Potapov V. A., Amosova S. V., Shestakova V. Yu., Starkova A. A., Zhnikin A. R. Synthesis of (Z)-l,2-bis(alkylseleno)ethenes from dialkyldiselenides and acetylene // Sulfur Lett. 1997. Vol. 21. № 3. P. 105-110.77 1
170. Johannsen I., Henriksen L., Eggert H. Se NMR. 2 . The basis for application of Jse-se and JSe-H in structure assignments of mono-, di-, and triselenosubstituted alkenes // J. Org. Chem. 1986. Vol. 51. № 10. P. 16571667.
171. Potapov V. A., Amosova S. V., Doron'kina I. V. Efficient synthesis of 2,5-diphenylselenophene and 2,5-diphenyltellurophene // Sulfur Lett. 2001. Vol. 24. № 6. P. 275-279.
172. Потапов В. А., Амосова С. В., Белозерова О. В., Ярош О. Г., Гендин Д.
173. B., Воронков М. Г. Термическое присоединение дифенилдисульфида к триметилэтинилсилану в присутствии диметилдиселенида // ЖОХ. 2003. Т. 73. Вып. 8. С. 1399.
174. Ogawa A., Obayashi R., Doi М., Sonoda N., Hirao Т. A novel photoinduced thioselenation of aliens, by use of a disulfide-diselenide binary system // J. Org. Chem. 1998. Vol. 63. № 13. P. 4277-4281.
175. Ogawa A., Tanaka H., Yokoyama K., Obayashi R., Sonoda N. Highly selective thioselenation of olefins using disulfide-diselenide mixed system // J. Org. Chem. 1992. Vol. 57. № 1. P. 111-115.
176. Потапов В. А., Амосова С. В., Жникин А. Р., Старкова А. А., Седунова О. В. Селективное тиоселенирование ацетилена // В кн. тез. докл. XX Всероссийская конф. по хим. и технол. орг. соед. Серы. Казань, 1999.1. C. 117.
177. Potapov V. A., Amosova S. V., Zhnikin A. R., Sedunova О. V., Starkova А. A. Stereoselective thioselenation of acetylene. // XIX Int. Symposium on Org. Chemistry of Sulfur. Sheffield, UK. 2000. PP 5.
178. Potapov V. A., Amosova S. V., Zhnikin A. R., Sedunova О. V. and Starkova A. A. Stereoselective thioselenation of acetylene. // Sulfur Lett. 2001. Vol. 24. №6. PP. 251-256.
179. Потапов В. А., Амосова С. В., Белозерова О. В., Гендин Д. В. Замещение двух селеногрупп на две тиогруппы в термической реакции 1-фенил-1,2-бис-(метилселено)этена с дифенилдисульфидом // ЖОрХ. 2002. Т. 38. Вып. 9. С. 1426.
180. Доронькина, И. В. Реакции халькогенорганических соединений, полученных на основе ацетилена и фенилацетилена: дис. . канд. хим. наук: 02.00.08. // И. В. Доронькина. ИрИХ СО РАН. Иркутск, 2001. -133 с.
181. Higa К. T. and Harris D. C. Synthesis and Characterization of diallyl telluride and allyl methyl telluride // Organometallics. 1989. Vol. 8. № 7. P. 16741678.
182. Седунова О. В., Амосова С. В., Потапов В. А., Гендин Д. В. Присоединение аллилметилтеллурида к фенилацетилену // Сб. науч. тр. / ИрГТУ, Проблемные вопросы Восточно-Сибирского региона. Иркутск, 2001.-С. 102.
183. Behrendt W., Gerwarth U. W., Jager S., Kreuzbichler I., Seppelt K. . Selenium. Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry. Supplement Vol. В 2. 8th Edition. Berlin, Springer-Verlag. 1984. S. 156.
184. Потапов В. А., Амосова С. В., Белозерова О. В., Албанов А. И., Ярош О. Г., Воронков М. Г. Синтез 3,6-дигалоген-4,4-диметил-1,4-селенасилафульвенов // ХГС. 2003. № 4. С. 633-634.
185. Бочкарев В. H., Федотов Н. С., Рыбалка И. Г., Миронов В. Ф. Распад 1-силалактонов под действием электронного удара // ХГС. 1974. № 3. С. 345-347.
186. Бочкарев В. Н., Федотов Н. С., Рыбалка И. Г., Миронов В. Ф. Масс-спектроскопическое изучение 2- и 4- силалактонов // ХГС. 1974. № 7. С. 910-912.
187. White E. V. and McCloskey J. A. Functioal Group Interaction in the Mass -Spectra of trimethylsilyl Derivatives of Halo Acids and Halo Alcohols // J. Org. Chem. 1970. Vol. 35. № 12. P. 4241-4244.
188. Rosenberg S. and Zuckerman J. J. The synthesis of 2-silanorcaranes // J. Organomet. Chem. 1971. Vol. 33. № 3. P. 321-336.
189. Porter Q. N., Baldes J. Mass Spectrometry of Heterocyclic compounds. // N.Y., Wiley-Interscience. 1971. 563 p.
190. Pihlaja K., Polviander K., Keskinen R. and Jalonen J. Conformational Analysis IV. Trans-2,4-Dimethyloxetane and cis-2,3-trans-4-Trimethyloxetane // Acta Chem. Scand. 1971. Vol. 25. № 2. P. 765-769.
191. Brun J. P., Gogan Niall J., Chu Chit-Kay. Mass spectral studies of some n-benzoylcyclopentadienylmanganese tricarbonyl derivatives // Org. Mass Spectrom. 1977. Vol. 12. P. 343-347.
192. Potapov V. A., Amosova S. V., Petrov В. V., Starkova A. A., Malyushenko R. N. Electrophilic addition of organic selenenyl chlorides and bromides to acetylene//Sulftir Lett. 1998. Vol. 21. № 3. P. 109-114.
193. Potapov V. A., Amosova S. V., Starkova A. A. Synthesis based on alkanselenenyl halids and acetylenes // International Memorial I. Postovsky Conference on organic chemistry: Program and Abstracts: Ekaterinburg, 1998. P. 144.
194. Higa К. Т., Harris Н. J. Synthesis and characterizations of diallyl telluride and allyl methyl telluride // Organometallics. 1989. Vol. 8. № 7. P. 1674-1678.
