Новые версии асимметрического циклопалладирования тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

I. Введение.

II. Литературный обзор "Асимметрическое циклопалладирование".

II. 1. Внутрилигандная индукция хиральности.

II. 1.1. Индукция пленарной хиральности.

II. 1.2. Индукция центральной хиральности.

II. 1.2.1. Генерация С*-стереоцентров.

II. 1.2.2. Генерация 7У*-стереоцентров.

II. 1.2.3. Генерация ^-стереоцентров.

II. 1.2.4. Генерация /""-стереоцентров.

11.2. Циклопалладирование с внешними индукторами хиральности.

11.2.1. Генерация планарной хиральности.

П.2.1.1. Оптически активные основания как индукторы хиральности.

II.2.1.2. Оптически активные палладирующие агенты.

11.2.2. Генерация С*-центральной хиральности.

11.3. Процессы смешанных стереохимических типов.

И.3.1. Аддитивность вкладов двух индукторов хиральности.

II.3.2. Кинетическое расщепление рацематов.*.

III. О бсуждение результатов.

III. 1. Циклопалладированные реагенты и продукты реакций.

III.1.1. Синтез исходных лигандов.

III. 1.2. Синтез циклопалладированных комплексов.

III. 1.2.1. Димерные комплексы.

III. 1.2.2. Структура координационного комплекса 4Ь.

III. 1.2.3. Моноядерные производные палладациклов.

III. 1.3. Структура палладациклов.

III. 1-3.1. Спектральные исследования димерных комплексов.

III. 1.3.2. Спектральные исследования моноядерных производных.

III. 1.3.3. Рентгеноструктурные исследования моноядерных аддуктов.

III. 1.4. Оптическое расщепление рацемических комплексов.

III. 1.4.1. о/7/ш-Палл адир о в анный третичный бензгидриламин 5а.

III. 1.4.2. ортоПалладированный первичный а-трет-бутилбензиламин 1а.

III. 1.4.3. Структура и стереохимия (5)-пролинатных производных

CiV-палладациклов.

III. 1.4.3.1. (5)-Пролинатные аддукты а-фенил-замещенного палладацикла.

III. 1.4.3.2. (5)-Пролинатные аддукты а-1Ви-замещенного палладацикла.

III.2. Реакции асимметрического циклопалладирования.

111.2.1. Индукция центральной хиральности оптически активными основаниями.

111.2.1.1 орто-Палладирование прохирального третичного бензгидриламина.

111.2.1.2 Кинетическое расщепление при о/гто-палладировании рацемического третичного амина.

111.2.1.3 Циклопалладирование прохирального фосфина HL

111.2.2. Попытки циклопалладирования я-аллильным комплексом.

111.2.3. Асимметрический обмен циклопалладированных лигандов.

1П.2.3.1. Реакции хиральных CiV-палладациклов с бензиламинами.

111.2.3.2. Реакции СЛ/-палладацикла с тиоамидом.

111.2.3.3. Реакции хиральных GV-палладациклов с фосфинами.

111.2.3.3.1 Спектральный мониторинг реакций хлоридного и бромидного реагентов с прохиральным фосфином HL12.

111.2.3.3.2 Оценка кинетики обмена лигандов в апротонной среде.

111.2.3.3.3 Механистические аспекты обмена циклопалладированных лигандов.

IV. Экспериментальная часть.

IV. 1. Общие условия, реагенты и растворители.

IV.2. Синтез лигандов.

IV.2.1. Бензиламины.

IV.2.2. Другие лиганды.

IV.3. Реакции циклопалладирования.

IV.4. Оптическое расщепление рацемических комплексов.

IV.4.1. (7?г)-Ди-ц-хлоробисГ2-(1 -(диметиламино)бензил}фенил-С,N]дипалладий (ID. 5а.

IV.4.2. (Rr)- и (5гУДи-ц-хлоробис[2-{1-амино-2.2-диметилпропил фенил-С. N] дипалладий (II). 1а.

IV.4.2.1. Хиральная дериватизация рацемата.

IV.4.2.2. Разделение диастереомеров.

IV.4.2.3. Вьщеление энантиомерно чистых димеров.

IV.5. Синтез моноядерных производных ЦПК.

IV.5.1. Трифенилфосфиновые аддукты палладациклов.

IV.5.2. Другие производные.

IV.6. Реакции асимметрического циклопалладирования.

IV.6.1. Перенос хиральности от оптически активных оснований.

IV.6.1.1 Орто-палладирование прохирального амина HL5.

IV.6.1.2 Кинетическое расщепление при орто-палладировании рацемического амина HL9.

IV.6.1.3 Орто-палладирование прохирального фосфина HL

IV.6.2. Реакции оптически активного я-аллильного комплекса li?,5/?)-13a с аминами и фосфинами.

IV.6.2.1. Попытки оршо-палладирования бензиламинов.

IV.6.2.2. Циклопалладирование фосфинов.

IV.6.3. Реакции асимметрического ОЦЛ.

IV.6.3.1. Реакции CW-палладациклов с бензиламинами.

IV. 6.3.1.1. Реакции в присутствии уксусной кислоты.

IV.6.3.1.2. Реакции в апротонной среде.

IV.6.3.1.3. Спектральная идентификация интермедиатов.

IV.6.3.2. Реакции с тиопивалоилпиперидином.

IV.6.3.2.1. Попытки асимметрического ОЦЛ с тиопивалоилпиперидином.

IV.6.3.2.2. Определение ЭЧ С5-димера 10а.

IV.6.3.2.3. Спектральная идентификация интермедиатов.

IV.6.3.3. Реакции CW-палладациклов с фосфинами.

IV.6.3.3.1. Реакции с ди-/я/>ет-бутил(ферроценилметил)фосфином.

IV.6.3.3.2. Реакции с юрею-бутил-ди-ор/яо-толилфосфином.

1У.6.3.3.2.1. Реакция в присутствии уксусной кислоты.

IV.6.3.3.2.2. Реакции в апротонной среде.

IV.6.3.3.2.3. Оптимизация условий ОЦЛ в системе (i?c)-la/HL12.

IV.6.3.3.2.4. Спектральная идентификация интермедиатов.

IV.6.3.3.2.5. Оценка кинетики реакции ОЦЛ методом ЯМР Р.

V. Выводы.

Можно с достаточной степенью уверенности предсказывать прогрессирующее увеличение роли асимметрического синтеза в обш;ем потоке работ по развитию методов синтеза органических и металлоорганических молекул. Прежде всего, это связано с осознанием необходимости использования только энантиомерно чистых форм самых разнообразных соединений, применяемых человеком. Очевидно, это требует развития и совершенствования методов асимметрического синтеза - как стехиометрического, так и его каталитического разновидностей.Цель данной работы - разработка новьюс путей асимметрического циклопалладирования с использованием индукторов хиральности различных типов. II. Литературный обзор Асимметрическое циклопалладирование Интерес к асимметрическому циклометаллированию определяется привлекательностью идеи одновременного решения химической проблемы (активации С-Н связи) и стереохимической (наведения хиральности). Тем не менее, асимметрическое циклопалладирование до сих пор остается крайне мало исследованной областью. В настоящем обзоре проанализрфована современная литература по реакциям, в которых внутримолекулярная активация связи С-Н сопровождается возникновением нового элемента хиральности - стереоцентра или хиральной плоскости. Стереохимия таких процессов может определяться самим оптически активным лиган

V. Выводы

1. Оптическим расщеплением рацемического циклопалладированного третичного бензгидриламина получен в энантиомерно чистом виде первый прохиральный палладацикл с С*-стереоцентром в боковой цепи; показано, что а-фенильный заместитель в бензиламинатном палладацикле не обеспечивает его конформацион-ной стабильности.

2. Предложен новый принцип разделения энантиомеров палладациклов, основанный на диастереоселективной трансформации на носителе их (5)-пролинатных производных в соответствующие хлоридо-мостиковые димеры без ощутимых потерь металлацикла за счет адсорбции или разложения; эффективность метода продемонстрирована на примере разделения энантиомеров циклопалладированного первичного а- 'Bu -замещенного бензиламина.

3. Впервые осуществлено наведение С*- и Р*-це игральной хиральности при циклопалладировании прохиральных лигандов с умеренной асимметрической индукцией (до 25% её) за счет использования доступных оптически активных оснований (солей N-ацил-а-аминокислот) при оптимальных температуре и кислотности среды.

4. Показана принципиальная возможность циклопалладирования Р-донорных субстратов я-аллильным реагентом, включающего активацию алифатической связи С-Н.

5. Определены условия реализации асимметрической версии ОЦЛ, включающие i) проведение реакции в апротонной среде, позволяющей сохранить исходный палладацикл до стадии активации связи С-Н субстрата; ii) новый принцип смещения равновесия между двумя палладациклами, основанный на сравнительной склонности соответствующих лигандов к циклопалладированию; iii) выбор циклопалладированного реагента с высокой способностью к хиральному распознаванию на основе первичного a-'Bu-замещенного бензиламина с пониженной склонностью к циклопалладирования); iv) использование в качестве субстратов лигандов с "мягким" Р-донорным атомом, гарантирующим их прочную координацию с "мягким" атомом палладия.

6. Впервые реализован обмен циклопалладированных лигандов с участием N-донорного субстрата в апротонной среде в мягких условиях.

7. Впервые показана возможность повышения эффективности палладацикла в хиральном распознавании (на примере процесса ОЦЛ) за счет замены хлоридных мостиков циклопалладированного реагента на бромидные; отмечено также увеличение скорости реакции в результате такой модификации окружения палладацикла.

1. Wild S.B., Coord. Chem. Rev., 1997,166, 291-311

2. Dunina V.V., Kuz'mina L.G., Kazakova M.Yu., Grishin Yu.K., Veits Yu.A., Kazakova E.I. Tetrahedron: Asymmetry, 1997, 8, 2537-2545.

3. Dunina V.V., Gorunova O.N., Livantsov M.V., Grishin Yu.K. Tetrahedron: Asymmetry, 2000,11, 2907-2916.

4. Chooi S.Y.M., Leung P.-H., Lim Ch. Ch., Mok K.F., Quek G.H., Sim K.Y., Tan M.K. Tetrahedron: Asymmetry, 1992, 3, 529-532

5. Hollis Т.К., Overman L.E. J. Organomet. Chem., 1999, 576, 290-299

6. Overman L.E., Remarchuk T.P. J. Am. Chem. Soc., 2002,124, 12-13

7. Dupont J., Pfeffer M., Spencer J. Eur. J. Inorg. Chem., 2001, 1917-1927

8. Leung P.-H., He G., Lang H., Liu A., Loh S.-Kh., Selvartham S., Mok K.F., White A.J.P., Williams D.J. Tetrahedron, 2000, 56, 7-15.

9. Gill N., Nelson J.H. Tetrahedron, 2000, 56,71-78.

10. Sokolov V.I., Troitskaya L.L., Reutov O.A. J.Organomet.Chem., 1977, 133, 28-30.

11. Троицкая Л.Л., Соколов В.И., Реутов O.A. Докл. АН СССР, 1977, 236, 371-373.

12. Sokolov V. J.Organomet.Chem., 1995, 500, 299-306.

13. Lopez C., Bosque R., Solans X., Font-Bardia M. Tetrahedron: Asymmetry, 1996, 7, 2527-2530.

14. Hollis Т.К., Overman L.E. Tetrahedron Lett., 1997, 38, 8837-8840

15. Катаева H.A. Кандидатская диссертация, 2002, M., ИОНХ.

16. Кузьмина Л.Г., Стручков Ю.Т., Троицкая Л.Л., Соколов В.И., Реутов О.А. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1979, 7, 1528-1534

17. Sokolov V.I., Reutov O.A. Coord. Chem. Reviews, 1978, 26, 89-107

18. Marquarding D., Klusacek H., Gokel G., Hoffman P., Ugi I. J. Am. Chem. Soc., 1970,92, 5389-5393

19. Battelle L.F. Bau R., Gokel G.W., Oyakawa R.T., Ugi I.K. J. Am Chem. Soc., 1973, 95, 482-486

20. Tolman Ch.A. J.Am.Chem.Soc., 1970, 92, 2956-2965

21. Sokolov V.I., Troitskaya L.L., Rozhkova T.I. Gazz. Chim. Ital., 1987, 117, 525-527

22. Соколов В.И., Троицкая Л.Л., Реутов O.A. Докл. АН СССР, 1977, 237, 1376-1379

23. Canty A.J., Van Koten G. Acc. Chem. Res., 1995, 28, 406-413

24. Рябов А.Д. Металлоорг. химия, 1988, 7, 994-1023.

25. Ryabov D. Chem. Rev., 1990, 90,403-424

26. Кузьмина Л.Г., Стручков Ю.Т., Дунина В.В., Залевская О.А., Потапов В.М. Журн. общ. химии, 1987,57, 599-609.

27. Дунина В.В., Залевская О.А., Смолякова И.П., Потапов В.М., Кузьмина Л.Г., Стручков Ю.Т., Решетова Л.Н. Журн. общ. химии, 1986, 56, 11641175.

28. Dunina V.V., Gorunova O.N., Livantsov M.V., Grishin Yu.K., Kuz mina L.G., Kataeva N.A., Churakov A.V. Inorg. Chem. Commun., 2000, 3, 354357

29. Горунова O.H., Кандидатская диссертация, 2001, M., МГУ.

30. Troitskaya L.L., Ovseenko S.T., Slovlkhotov Yu.L., Neretin I.S., Sokolov V.I., J. Organomet Chem. 2002,642, 191-194

31. Zhao G., Wang Q.-G., Mak T.C.W. Tetrahedron: Asymmetry, 1998, 9, 22532257.

32. Zhao G., Xue F., Zhang Z.-Y., Mak T.C.W. Organometallics, 1997,16, 40234026.

33. Benito M., Lopez C., Solans X., Font-Bardia M. Tetrahedron: Asymmetry, 1998, 9,4219-4238.

34. Zhao G., Wang Q.-G., Mak Th.C.W. Organometallics, 1999, 18, 3623-3636.

35. Zhao G., Wang Q.-G., Mak Th.C.W. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1998, 22, 3785-3789.

36. Zhao G., Wang Q.-G., Mak Th.C.W. Tetrahedron: Asymmetry, 1998, 9, 1557-1561.

37. Zhao G., Wang Q.-G., Mak Th.C.W. Polyhedron, 1998,18, 577-584.

38. Zhao G., Wang Q.-G., Mak Th.C.W. Organometallics, 1998, 17,3437-3441.

39. Ma J.-F., Kojima Ya., Yamamoto Ya. J. Organomet. Chem., 2000, 616, 149156

40. Yamamoto Ya., Arima F. J.Chem.Soc., Dalton Trans, 1996, 1815-1821

41. Dyker G. J. Org. Chem., 1993, 58, 6426-6428

42. Dyker G. Angew. Chem., 1992,104, 1079-1081

43. Komatsu Т., Nonoyama M., Fujita J. Bull. Chem. Soc. Jpn, 1981, 54, 186-189

44. Дунина B.B., Головань Е.Б., Казакова Е.И., Потапов Г.П., Белецкая И.П. Металлоорган. химия, 1991,4, 1391-1396

45. Дунина В.В., Кислый В.П., Гулюкина Н.С., Гришин Ю.К., Белецкая И.П. Металлоорган. химия, 1992,5, 1297-1305.

46. Spencer J., Maassarani F., Pfeffer M., DeCian A., Fisher J. Tetrahedron: Asymmetry, 1994,5, 321-324

47. Freiesleben D., Polborn K., Robl Ch., Siinkel K., Beck W. Can. J. Chem., 1995, 73, 1164-1174.

48. Jones G., Richards Ch.J. Organometallics, 2001, 20,1251-1254.

49. Stevens A.M., Richards Ch.J. Organometallics, 1999, 18, 1346-1348.

50. Sammakia Т., Latham H.A., Schaad D.R. J. Org. Chem., 1995, 60, 10-11

51. Van Koten G., Jastrzebski J.T.B.H. Tetrahedron 1980, 45, 569

52. Deus N., Robles D., Herrman R. J. Organomet Chem., 1990, 386, 253-260

53. Cohen F., Overman L.E. Tetrahedron: Asymmetry, 1998, 9, 3213-3222

54. Donde Ya., Overman L.E. J. Am. Chem. Soc., 1999,121,2933-2934

55. Richards Ch.J., Locke A.J. Tetrahedron. Asymmetry, 1998, 9, 2377-2407

56. Sammakia Т., Latham H.A. J. Org. Chem., 1995, 60, 6002-6003

57. Kosovsky P., Vyskocil §., Cisafova I., Sejbal J., Tislerova I., Smrcina M., Lloyd-Jones G.C., Stefen S.C., Butts C,P., Murray M., Langer V., J.Am.Chem.Soc., 1999,121, 7714-7715

58. Lloyd-Jones G.C., Stefen S.C., Murray M., Butts C,P., Vyskocil Kosovsky P., Chem. Eur. J., 2000, 6, 4348-4357

59. Vyskocil §., SmrCina M., Hanus V., PolaCek M., Kosovsky P., J. Org. Chem., 1998, 63, 7738-7748

60. Bergens S.h., Leung P-H., Bosnich В., Rheingold A.L., Organometallics, 1990, 9, 2406-2408

61. Brunkan N.M., White P.S., Gagne M.R., J.Am.Chem.Soc., 1998, 120, 1100211003

62. Brunkan N.M., Gagne M.R., Organometallics, 2002, 21, 4711-4717

63. Дунина B.B., Залевская O.A., Потапов B.M. Журн. общ. химии, 1984, 54, 389-397.

64. Залевская О.А., Дунина В.В., Потапов В.М., Кузьмина Л.Г., Стручков ЮЛ. Журн. обш. химии, 1985, 55, 1332-1341

65. Дунина В.В., Залевская О.А., Смолякова И.П., Потапов В.М. Журн. обш. химии, 1986, 56, 674-684

66. Соколов В.И., Троицкая ji.jl, Сорокина Т.А. Изв. АН СССР, сер. химич., 1971,2612.

67. Dunina V.V., Gorunova O.N., Averina Е.В., Grishin Yu.K., Kuz'mina L.G., Howard J.A.K. J. Organomet. Chem., 2000, 603, 138-151.

68. Дунина B.B., Гулюкина H.C., Головань Е.Б., Налимова И.Ю., Кокшарова А.А., Белецкая И.П. Металлоорган. химия, 1993, 6, 36-46

69. Залевская О.А., Кандидатская диссертация, 1985, М., МГУ.

70. Murray S.G., Hartley F.R., Chem. Rev., 1981, 81, 365-414

71. Albinati A., Eckert Ju., Pregosin P., Ruegger H., Salzmann R., Stossel C., Organometallics, 1997, 16, 579-590

72. Dieguez M., Ruiz A., Masdeu-Bulto A.M., Claver C. J. Chem. Soc., Dalton Trans, 2000,4154-4159

73. Dupont Ja., Gruber A.S., Fonseca G.S., Monteiro A.L., Ebeling G., Burrow R.A. Organometallics, 2001, 20, 171-176

74. Riera X., Lopez C., Caubet A., Moreno V., Solans X., Font-Bardia M. Eur. J. Inorg. Chem., 2001, 2135-2141.

75. Ankersmit H.A., Witte P.T., Kooijman H., Lakin M.T., Spek A.L., Goubitz K., Vrieze K., van Koten G. Inorg. Chem., 1996, 35, 6053-6063

76. Lopez C., Caubet A., Bosque R., Solans X., Font-Bardia M. J.Organomet.Chem., 2002, 645, 146-151.

77. Дунина B.B., Залевская O.A., Потапов B.M. Успехи химии, 1988, 57, №3, 434-473.

78. Holcomb H.L., Nakanishi S., Flood Th.C. Organometallics, 1996, 15, 42284234

79. Gimenez R., Swager T.M. J. Mol. Catal. A: Chemical, 2001,166, 265-273

80. Bergbreiter D.E., Osburn P.L., Lin Y.-Sh. J.Am.Chem.Soc., 1999, 121, 95319538t 81 Errington J., McDonald W.S., Shaw B.L. J.Chem.Soc., Dalton Trans, 1980,2312-2314

81. Dupont J., Bassa N.R., Meneghetti M.R., Polyhedron, 1996,15,2299-2302

82. Dunina V.V., Gorunova O.N., Kuz'mina L.G., Livantsov M.V., Grishin Yu.K. Tetrahedron: Asymmetry, 1999, 10, 3951-3961.

83. Morales-Morales D., Cramer R.E., Jensen C.M. J. Organomet. Chem., 2002, 654, 44-50

84. Williams B.Sc., Dani P., Lutz M., Spek A.L., Van Koten G. Helv. Chim. Acta, 2001,84, 3519-3530

85. Wolfe В., Livinghouse T. J.Am.Chem.Soc., 1998,120, 5116-5117

86. Off M., Holz J., Quirmbach M., Borner A. Synthesis, 1998, 1391-1415

87. Brunei J.M., Hirlemann M.-H., Heurmann A., Buone G. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 2000, 1869-1870

88. Sokolov V.I., Troitskaya L.L. Chimia, 1978, 32, 122-123.

89. Sokolov V.I., Troitskaya L.L., Reutov O.A. J. Organomet. Chem., 1979, 182, 537-546.

90. Gruselle M., Malezieux В., Troitskaya L.L., Sokolov V.I., Epstein L.V., Shubina Y.S. Organometallics, 1994,13, 200-207.

91. Mamedyarova I., Nefedova M., Sokolov V. J.Organomet.Chem., 1996, 524, 181-186.

92. Troitskaya L.L., Sokolov V.I. Abstracts of the 7th International Conference on Organometallic Chemistry, Venice, Italy, 1975, p. 249

93. Троицкая JI.JL, Овсеенко C.T., Соколов В.И., Грюззель M. Изв. РАН, сер. хим., 1998, 7, 1421-1424.

94. De Cock Ch., Piettre S., Lahousse F., Janousek Z., Merenyi P., Viehe H.G. Tetrahedron, 1985, 41, 4183-4193

95. Ryabov A.D., Panyashkina L.M., Kazankov V.A., Kuz'mina L.G. J.Organomet.Chem., 2000, 601, 51-56.

96. Ryabov A.D., Panyashkina J.M., Polyakov V.A., Howard J.A.K., Kuz'mina L.G., Datt M.S., Sacht Ch. Organometallics, 1998,17,3615-3618.

97. Maassarani F., Pfeffer M., Le Borgne G., Jastrzebbski J.T.B.H., van Koten G. Organometallics, 1987, 6, 1111-1118

98. Farbello L.R., Fernandez S., Navarro R., Urriolabeitia E.P. New. J. Chem., 1997, 21, 909-917

99. Navarro R., Urriolabeitia E.P. J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1999, 4111-4122

100. Barco I.C., Falvello L.R., Fernandez S., Navarro R., Urriolabeitia E.P. J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1998, 1699-1705.

101. Binotti В., Carfagna C., Gatti G., Martini D., Mosca L., Pettinati C. Organometallics, 2003, 22, 1115-1123

102. Portscheller J.L., Lilley S.E., Malinakova H.C. Organometallics, 2003, 22, 2961-2871.

103. Ryabov A.D., Panyashkina I.M., Polyakov V.A., Fischer A. Organometallics, 2002, 21, 1633-1636.

104. Троицкая JI.Jl., Булыгина Л.А., Соколов В.И. Изв. РАН, сер. хим., 1994, 7,1315-1321.

105. Parker D. Chem. Rev., 1991, 91, 1441-1457

106. Sokolov V.I., Troitskaya L.L. J.Organomet.Chem., 1982, 235, 369-212.

107. Sok K.Ch.Y., Tainturier G., Gautheron B. J. Organomet. Chem., 1977, 132, 173-189

108. Sok K.Ch.Y., Tainturier G., Gautheron B. Tetrahedron Letters, 1974, 25, 2207-2208

109. Sokolov V.I., Troitskaya L.L., Khruschova N.S. J.Organomet.Chem., 1983, 250, 439-446.

110. Троицкая Л.Л., Хрущева H.C., Соколов В.И., Реутов О.А. Журн. орг. химии, 1982,18, 2606-2609.

111. Pearson R.G. Hard and Soft Acids and Bases; Dowden, Hutchinson and Ross: Stroudsburg, PA, 1973

112. Brunkan N.M., White P.S., Gagne M.R. Angew. Chem., Int. Ed., 1998, 37, 1579-1582

113. Jochims J.S. Monatsh. Chem., 1963, 94, 677-680.

114. Clarke H.T., Gillespie H.B., Weishauss S.Z. J. Am. Chem. Soc., 1933, 55, 4571-4587.

115. Warren M.T., Smith H.T. J. Am. Chem. Soc., 1965, 87, 1757-1764.

116. Дунина B.B., Казакова М.Ю., Гришин Ю.К., Малышев О.Р., Казакова Е.И. Изв. РАН, сер. хим., 1997, 7, 1375-1384.

117. Port A., Virgili A., Alvarez-Larena A., Piniella J.F. Tetrahedron: Asymmetry, 2000,11, Ъ1М-Ъ1Ъ1

118. Катаева Н.А., Гришин Ю.К., Дунина В.В. Изв. РАН, сер. хим., 2001, 1323-1325 и ссылки в ней.

119. Paucher S., Klein P. Tetrahedron Lett., 1980, 21, 4061-4064.

120. Dunina V.V., Gorunova O.N., Livantsov M.V., Grishin Yu.K., Kuz'mina L.G., Kataeva N.A., Churakov A.V. Tetrahedron: Asymmetry, 2000, 11, 3967-3984.

121. Cheney A.J., Shaw B.L. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1972, 754-763.

122. Fuchita Y., Yoshinaga K., Ikeda Y., Kinoshita-Kawashima J. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1997, 2495-2499.

123. Tani K., Brown L.D., Ahmed J., Ibers J., Yokota M., Nakamura A., Otsuka S. J. Am. Chem. Soc., 1977, 99, 7876-7886.

124. Dunina V.V., Kuz'mina L.G., Kazakova M.Yu., Gorunova O.N., Grishin Yu.K., Kazakova E.I. Eur. J. Inorg. Chem., 1999, 1029-1039.

125. Vicente J., Saura-Llamas I., Jones P.G. J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1993, 3619-3624.

126. Tamaru Y., Kagotani M., Yoshida Z. Angew. Chem., 1981, 93, № 11, 10311032.

127. Tamaru Y„ Kagotani M., Yoshida Z. Angew. Chem., Int. Ed., 1981, 20, № 11, 980-981.

128. Grinter T.J., Leaver D., O'Neil R.M. Inorg Nucl. Chem Left, 1980, 16, 145147

129. Дунина B.B., Залевская O.A., Потапов B.M. Журн. общ. химии, 1983, 53, 468

130. Albinati A., Affolter S., Pregosin P.S. Organometallics, 1990, 9, 379-387.

131. Hockless D.C.R., Gugger P.A., Leung P.H., Mayadunne R.C., PabelM., Wild S.B. Tetrahelron, 1997, 53, 4083-4094.

132. Ryabov A.D., Kazankov G.M., Yatsimirsky A.K., Kuz'mina L.G., Burtseva O.Yu., Dvortsova N.N., Polyakov V.A. Inorg. Chem., 1992, 31, 3083-3090.

133. Bondi A. J. Phys. Chem., 1964, 68,441-451.

134. Albert J., Granell J., Minguez J., Muller G., Sainz D., Valerga P. Organometallics, 1997,16, 3561-3564.1. V 1

135. Cockburn B.N., Home D.V., Keating Т., Johnson B.F.G., Lewis J. J. Chem.

136. Soc. Dal ton Trans, 1973, 404-410.

137. Гюнтер X. Введение в курс спектроскопии. М., Мир, 1984, с. 478.

138. Дунина В.В., Гулюкина Н.С., Бякова И.В., Опруненко Ю.Ф., Белецкая И.П. Журн. орган, химии, 1994, 30, 1497-1506.

139. Albert J., Bosque R., Cadena J.M., Delgado S., Granell J. J. Organomet. Chem., 2001, 634, 83-89.

140. Tolman Ch.A. Chem. Rev., 1977, 77, 313-348.

141. Dunina V.V., Golovan E.B., Gulykina N.S., Buyevich A.V. Tetrahedron: Asymmetry, 1995, 6, 2731-2746

142. Lopez C., Bosque R., Sainz D., Solans X., Font-Bardia M. Organometallics, 1997, 16, 3261-3266

143. Dunina V.V., Kuz'mina L.G., Rubina M.Yu., Grishin Yu.K., Veits Yu.A., Kazakova E.I. Tetrahedron: Asymmetry, 1999, 10, 1483-1497.i

144. Hockless D.C.R., Mayadunne R.C., Wild S.B. Tetrahedron: Asymmetry, 1995, 6, 3031-3037i1146 Urban R., Kramer R., Mihan Sh., Polborn K., Wagner В., Beck W.ф J.Organomet.Chem., 1996, 517, 191-200

145. Ito Т., Marumo F., Saito Y. Acta Crystallogr., Sect. В, 1971, 27, 1062-1066

146. Patel R.P. J. Cryst. Spectrosc., 1990, 20, 605-609

147. Herrmann W.A., Brossmer C., Reisinger C.-P., Riermeier Т.Н., Ofele K., Beller M. Chem. Eur. J., 1997, 3, 1357-1364

148. Cheney A.J., Shaw B.L. J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1972, 860-865

149. Рудаков Г.А. Химия и технология камфары, 1961, M.-JL, Гослесбумиздат, с. 224.

150. Dunne К., McQuillin F.J. J. Chem. Soc, С, 1970, 2200-2203.

151. Gogoll A., Grennberg H. Organometallics, 1997,16, 1167-1178.i 154 Gubin S.P., Golovaneva I.F., Klyagina A.P., Polyakova L.A., Sakharov S.G.

152. Russian J. Inorg. Chem., 2001, 46, suppl. 2, S150-S169.

153. Pregosin P.S., Wombacher F., Albinati A., Lianza F. J.Organomet.Chem., 1991, 418, 249-267.

154. Ghedini M., Pucci D., Crispini A., Barberio G. Organometallics, 1999, 18, 2116-2124.

155. Dunina V.V., Golovan E.B. Tetrahedron: Asymmetry, 1995, 6, 2741-2754.

156. Nakamura H., Nakamura K., Yamamoto Y. J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 4242-4243.

157. Hosokawa Т., Okuda Ch., Murahashi Sh.-J. J. Org. Chem., 1985, 50, 12821287.

158. Миначева JI.X., Полякова Л.А., Голованева И.Ф., Клягина А.П., Губин С.П. Журн. неорган, химии, 2001, 46, 1822-1827.

159. Kruger С. Chem. Век, 1976, 109, 3574-3580

160. Selvaratham S., Мок K.F., Leung Р.-Н. Inorg. Chem., 1996, 35,4798-4800.

161. Leung Р.-Н., Qin Y., He G., Мок K.F., Vittal J.J. J. Chem. Soc., Dalton Trans, 2001,309-314.

162. Qin Y., White A.J.P., Williams D.J., Leung P.-H. Organometallics, 2002, 21, 171-174.

163. Ryabov A.D. Inorg. Chem., 1987, 26, 1252-1260

164. A.D. Ryabov, in Perspective in Coordination Chemistry,; Williams, A.F.; Floriani, C.; Merbach, A. Eds.; VCH: Weinheim, 1994, pp. 271-292.

165. Рябов А.Д., Журн. общ. химии, 1987, 57, 249-266.

166. Рябов А.Д., Казанков Г.М. Вестник МГУ, сер.2, Химия, 1988, 29, 220221.

167. Granell J., Sainz D., Sales D., Solans X., Font-Altaba M. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1986, 1785-1790.

168. Ceder R.M., Gomez M., Sales J. J.Organomet.Chem., 1989, 361, 391-398.

169. Dupont J., Beudoun N., Pfeffer M. J. Chem. Soc., Dalton Trans, 1989, 17151720.

170. Рябов А.Д., Усатов A.B., Калинин B.H., Захаркин Л.И. Изв. АН СССР, сер. хим., 1986, 2790-2793.

171. Головань Е.Б. Канд. диссертация, 1994, М., МГУ.

172. Verkade J.G., Quin J.G., Eds.; VCH: Weinheim, 1987 Phosphorus-31 NMR Spektroskopy in Stereochemical Analysis.

173. Денисов E.T. Кинетика гомогенных химических реакций, 1988, М., Высшая школа, 26 с.

174. O'Keefe B.J., Steel P.J. Inorg. Chem. Commun, 1999,2, 10-13.

175. Van Ploeg A.F.M.G., Van Koten G., Vrieze K. J. Organomet. Chem., 1981, 222, 155-174.

176. Ryabov A.D., Kazankov G.M. J.Organomet.Chem., 1984, 268, 85-90.

177. Рябов А.Д. Координац. химия, 1985, 11, 1532-1538.

178. Ryabov A.D., Yatsimirsky A.K. Inorg. Chem., 1984, 23, 789-790.

179. Abicht H.-P., Issleib K. J. Organomet. Chem., 1985, 289, 201-213

180. Abicht H.-P., Issleib K. J. Organomet. Chem., 1978,149, 209-217

181. Longoni G., Fantucci P., Chini P., Canziani F. J. Organomet. Chem., 1972, 39, 413-425

182. Canty A.J., Jin H., Roberts A.S., Skelton B.W., Traill P.R., White A.H. Organometallics, 1995,14, 199-206

183. Canty A.J., Hoare J.L., Patel J., Pfeffer M., Skelton B.W., White A.H. Organometallics, 1999,18, 2660-2667

184. Ryabov A.D., Sakodinskaya I.K., Yatsimirsky A.K. J. Chem. Soc., Dal ton Trans, 1985, 2629-2638.

185. Кузьмина Л.Г., Стручков Ю.Т., Залевская О.А., Дунина В.В., Потапов В.М., Журн.общ. химии, 1987, 57, 2499-2507

186. Ryabov A.D., Polyakov V.A., Yatsimirsky A.K. J. Chem. Soc., Perkin Trans II, 1983, 1503-1509.

187. Dani P., Albrecht M, Van Klink G.P.M., Van Koten G. Organometallics, 2000, 19, 4468-4476.

188. Dani P., Toorneman M.A.M., Van Klink G.P.M., Van Koten G. Organometallics, 2000,19, 5287-5296.

189. Шарп Дж., Госни И., Роули А. Практикум по орг. химии, 1993, М., Мир, с. 193.

190. Соре А.С., Friedrich Е.С. J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 909-913.

191. Казакова В.И., Птицын В.В. Журн. неорган, хим., 1967,12, 620-625.

192. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества, 1974, М., ф Химия, с. 47.

193. Brown Н.С. J. Am. Chem. Soc., 1938, 60, 1325-1340.

194. De Witt H., Ingersoll A.W. J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 3359-3362.

195. Cromwel N.H., Babson R.D., Harris C.F. J. Am. Chem. Soc., 1943, 65, 312315.

196. Paquet L., Freeman J., Maiorana S. Tetrahedron, 1971, 27, 2599-2607.

197. Horner L., Simons G. Phosphorus and Sulfur, 1983,15, с. 165-167.

198. Дунина B.B., Рухадзе Е.Г., Потапов B.M. Получение и исследование оптически активных веществ, 1979, М., МГУ, с. 378.

199. Соре А.С., Foster Т.Т. J. Am. Chem. Soc., 1949, 71, 3929-3934.

200. Craig L.C. J. Am. Chem. Soc., 1933, 55, 2543-2550.

201. Ford By J., Thompson C., Marvel C., J. Am. Chem. Soc., 1935, 57,26192623.

202. Tsatsas G.A. Ann. Chim., ser 12, 1946,1, 342-394.

203. Billon P. Ann. Chim., ser 10,1927, 7, 314-384.206 СОП, П, 1949, c. 393.t

204. VII. Список используемых сокращений

205. АК абсолютная конфигурация

206. ВЭ восстановительное элиминирование

207. ВЭЖХ высокоэффективная жидкостная хроматографияde диастереомерный избытокее энантиомерный избыток

208. КБСД Кембриджская база структурных данных

209. КССВ константа спин-спинового взаимодействияmcpl средняя координационная плоскость

210. NOE ядерный эффект Оверхаузера

211. ОП окислительное присоединение

212. ОЦЛ обмен циклопалладированных лигандов04 оптическая чистота1. Ру-пиридин

213. РСА рентгеноструктурный анализ Fc - ферроценил

214. ЦП К циклопалладированный комплекс ЭЧ - энантиомерная чистота