О сульфатных и перхлоратных внешнесферных комплексах кобальта (III) в растворах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Условные обозначения и сокращения

Введение

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1. Некоторые общие положения о внешнесферном комлексо-образовании ионов металлов в растворах

2. Дерхлоратные внешнесферные комплексы кобальта (Ш) в растворах.

3. Сульфатные внешнесферные комплексы кобальта (Ш) в растворах.

II. ЭКСЛЕРШШТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ШШШ5ШШ ОБРАБОТКА ОПЫТНЫХ ДАННЫХ

1. Приготовление и анализ исходных реактивов и растворов

2. Методы исследования.

2.1. Метод растворимости

2.2. Метод потенциометрш

2.3. Метод экстракции

2.4. Метод электропроводности

2.5. Метод спектрофотометрии

3. Результаты эксперимента и их математическая обработка.

3.1. Внешнесферные сульфатные комплексы гексаамминко-бальта (Ш)

3.2. Внешнесферные сульфатные комплексы аквапентаам-минкобальта (Ш)

3.3. Внешнесферные гексацианоферратные комплексы аквапентаамминкобальта (Ш)

3.4. Внешнесферные сульфатные комплексы трис-(этилен-диамин) кобальта (Ш)

3.5. Внешнесферные сульфатные комплексы хлоропентаам-минкобальта (Ш)

3.6. Внешнесферные моносульфатные комплексы ацетнлаце-тонатобис-(этилендиамин)- и бис-(ацетилацетонато)-этилендиаминкобальта (Ш)

3.7. Внешнесферные сульфатные комплексы карбонатобис-(этилендиамин)кобальта (Ш)

3.8. Внешнесферные моносульфатные комплексы сульфато-пентааммин- и транс-хлоророданобис- (этщендиамин) кобальта (Ш) .'.

3.9. Сульфатные и перхлоратные комплексы тринитротриам-минкобальта (Ш) в водно-солевых растворах.

3.10. Сульфатные и перхлоратные комплексы трис-(ацетил-аде тонат о) кобальта (Ш)

3.11. Изменения термодинамических функций при ассоциации комплексных соединении кобальта (Ш) с сульфат- и перхлорат-ионами

Ш. ОБСУЖДЕНИЕ И ОБОБЩЕНИЕ ОПЫТНЫХ И РАСЧЕТНЫХ ДАННЫХ

1. О сульфатных и родственных им внешнесферных комплексах кобальта (Ш).

2. Перхлоратные ассоциаты тринитротриаммин- и трис-(аце-тжладетонато)кобальта (Ш).

1У. ВЫВОДЫ.

Многие процессы гидрометаллургии, гомогенного катализа, электро-, фото-, радиационной и аналитической химии, а также химической технологии протекают в водных растворах, содержащих катионы металлов и сульфат-ионы. В таких растворах часто образуются значительные количества сульфатных внешнесферных комплексов. Однако предсказание термодинамических'функций их формирования на основе теоритических или эмпирических закономерностей др сих пор с достаточной степенью надежности не представлялось возможным.

Сульфатные ассоциаты инертных внутрисферных комплексов кобальта (Ш) являются удобными объектами, на которых можно прос- • ледить влияние заряда центральной группировки на термодинамику формирования внешнесферных комплексов. Эти соединения кобальта (Ш) были предметом многих исследовании, но информация о их составе и константах устойчивости в растворах с нулевой ионной силой при различных зарядах центральных группировок противоречива. Значения "рекомендуемых" и даже "пробных" констант устойчивости известны только для единичных комплексов этого типа.

Особо ненадежны данные о внешнесшерном взаимодействии неэлектролитных комплексов например, тринитротриаммин- и трис-ацетилацетонато)кобальта (Ш), а также о стабильности'внешнесфер-ных полилигандных группировок. Подавляющее большинство исследований термодинамики формирования полилигандных внешнесферных ассоциатов внутрисферными комплексами кобальта (Ш) в растворах выполнено на перхлоратном солевом фоне. В.то же время практика единичных исследований показывает, что комплексы неэлектролитыобразуют с перхлорат-ионами довольно устойчивые внешнесферные ассоциаты, количественная информация о стабильности которых в литературе обычно отсутствует. До сих пор перхяоратными ассоци-атами молекулярных комплексов кобальта (Ш) пренебрегали, а их коэффициенты активности даже в 3,0 моль/л водных растворах перхлората натрия считали равными единице. Такое положение приводило к существенным искажениям значений термодинамических функций, характеризующих внешнесферные взаимодействия тринитротриаммин-, трис-(ацетилацетонато)кобальта (Ш) и подобных им внутрисферных комплексов с нулевыли зарядами.

Настоящая работа, выполненная в соответствии с координационным планом АН СССР на I981-1985 годы по разделу 2.I9.I "Исследование термодинамических свойств неорганических веществ", частично ликвидирует названные выше недостатки и пробелы современ-. ной химии комплексных соединений в растворах.

Цель работы состоит в исследовании образования сульфатных внешнесферных ассоциатов координационнонасыщенных комплексов кобальта (Ш) с зарядами +3, +2, +1 и 0, а также в изучении термодинамики перхлоратных ассоциатов тринитротриаммин-, трис-(ацетилацетонато)кобальта (Ш) и влияния добавок органических растворителей на внешнесферную ассоциацию в водных растворах некоторых ионов, содержащих кобальт (Ш). Ставится цель объединить полученные и литературные данные по ступенчатым константам устойчивости сульфатных и родственных игл внешне сферных комплексов металлов восьмой группы периодической системы элементов и хрома (Ш) в общее уравнение-, позволяющее предсказывать эти константы в близких по свойствам неисследованных системах.

Внешнесферная ассоциация катионных комплексов кобальта(Ш) изучалась в водных растворах смесей сульфата и перхлората.лития или натрия с постоянными ионными силами, равными 0,05;0,10; 0,20; 0,30; 0,40 и 0,50. Взаимодействие с сульфат-ионами«тринитротриаммин- и трис-(ацетилацетонато)кобальта(Ш) исследовалось как в перхлоратно-сульфатных, так и во фторидно-суль-фатных растворах. Постоянные ионные силы последних поддерживались равными 0,25; 0,50; 0,75 и 1,00 моль/л Ыа( V Ш)^ ). Дополнительно изучалась термодинамика формирования перхлорат-ных внешнесферных ассоциатов использованных не электролитных комплексов, а также гексацианоферрат(Ш)ных ассоциатов аква-пентаамминкобальта (Ш).

Основными методами эксперимента были потенциометрия и растворимость. В потенциометрии индикаторным электродом служил окислительно-восстановительный полу элемент Со3+-С.о2+1 P-t. Растворимость применялась в вариации метода центральной группировки и в вариации метода лигадца. Последняя разновидность метода растворимости для изучения внешнесферных взаимодействий использовалась впервые.

В качестве дополнительных методов эксперимента были экстракция, электропроводность и электронная спектроскопия, а в одном из совместных исследований с другими авторами применялась также калориметрия.

Некоторые системы,кроме водно-солевых,изучались в водно-органических растворах. Органическими компонентами служили диоксаи и ацетон.

Основная часть экспериментов выполнена при температуре 298,0 К. Большинство систем изучалось при пяти-семи различных постоянных температурах, лежащих в пределах 288,0-313,0 К.

Математическая обработка опытного материала проводилась в * виде анализа узких краев диаграмм физико-химического анализа "свойство-состав" на предает определения состава и констант устойчивости внешнесферных комплексов. Эти константы, вычисленные для растворов с несколькими постоянными ионными силами, пересчи-тывались на растворы с нулевой ионной силой. По значениям констант устойчивости при нескольких температурах определялись изменения энтальпии и энтропии в ходе внешнесферных взаимодействий.

Опытный материал о поведении неэлектролитных комплексов кобальта (Ш) в водно-солевых растворах кроме математического анализа на предмет расчета, термодинамики внешнесферных ассоциатов служил основой для вычисления коэффициентов активности и констант Сеченова.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ВЫВОДЫ

1. Показано, что логарифмы (38 значении) ступенчатых констант устойчивости (Е^ К ^ ) сульфатных внешнесферных ассоциатов гидр офильногидратированпых внутрисферных комплексов кобальта (Ш) связаны с зарядом ( 2 ) группировок, присоединяющих сульфат-ионы, уравнением

1С| + <\2 + Ь , (1) где а = 0,64; & = 1,46 с jO = 0,98 , при стандартизации констант устойчивости температурой 298,0 К и водными растворами с нулевой ионной силой.

Уравнение (I) с а =0,62 и Ь =1,41 при jO =0,98 отражает значения всех К ° (60 значений) сульфатных внешнесферных комплексов кобальта (Ш), родия (Ш), иридия (Ш), платины(1У), рутения (Ш) и хрома (Ш).

2. Обнаружено, что уравнение tjK;.aZ*b передает весь массив (180 значений) констант устойчивости сульфитных ( а =0,84; & =0,97; jD =0,99), тиосульфатных ( ex =Ю,70; Ь =1,36; JD=0,97), селенитных ( а =0,73;

Ь =1,40; J) =0,97), теллуритных ( а =0,66; Ь =1,29;

JD =0,96) и карбонатных ( п =0,61; Ь =1,39; jO =0,95) внешнесферных ассоциатов гидрофильногидратированных комплексов металлов восьмой группы периодической системы элементов и хрома (Ш).

3. Впервые для изучения стабильности сульфатных внешнесферных комплексов применен метод растворимости в варианте изучения поведения малорастворимой соли (сульфата серебра) лиганда в зависимости от концентраций различных комплексов кобальта (Ш). По данным этого метода уточнена информация об устойчивости ряда внешнесферных комплексов кобальта (Ш).

4. Впервые определены на уровне "пробных" неосложненные побочными эффектами значения констант, а также изменений энтальпии и энтропии, ассоциации тринитротриаммин- и трис-(аце-тилацет онат о) кобальта (Ш) с сульфат- и перхлорат-ионами. Выведены эмпирические уравнения, отражающие влияние температуры и ионной силы раствора на стабильность этих ассоциатов.

5. Установлено, что константы ассоциации смешанных аце-тилацетонатоэтилендиаминовых комплексов кобальта (Ш) с сульфат-ионами возрастают с введением диоксана в водные растворы, но константы этих равновесий внешнесферного комплексообразова-ния с освобождением при ассоциации двух молекул воды не зависят от содержания (до 30 то Л) диоксана в водно-солевых растворах. Факт такого постоянства констант равновесий не является общим для ацидовнешнесферного комплексообразования.

Повышение константы устойчивости внешнесферных ассоциатов ацетилацетонатоэтилецциаминовых комплексов кобальта (Ш) с введением в водные растворы диоксана происходит за счет увеличения отрицательности энтальпии при одновременном влиянии энтропии. Снижение констант устойчивости этих ассоциатов с увеличением ионной силы раствора является следствием увеличения положительности энтальпии и снижения положительности энтропии.

6. Найдено, что по значениям термодинамических функций перехода из воды в диоксан трис-(ацетилацетонато)кобальта (Ш) гидрофобное тринитротриамминкобальта (Ш).

7. Ассоциация тринитротриамминкобальта (Ш) в водных растворах при нулевой ионной силе с перхлорат-ионом происходит за счет отрицательной (-12 кДзк/моль) энтальпии с резким уменьшением (-42 Дж/моль'К) энтропии. Перхлорат-ион к трис-(ацетил-ацетонату)кобальта (Ш) а аналогичных растворах присоединяется с возрастанием энтальпии (13 кДж/моль) и энтропии (41 Дж/мольяО. Различия значений изменений энтальпии и энтропии присоединения перхлорат-иона и тринитротриаммин- и трис-(ацетилацетона-то)кобальту (Ш) связано с более высокой гидроазобностью гидратации ацетилацетонатного комплекса.

1. Вернер А. Новые воззрения в области неорганической химии.-Л.: Химтеорет. 1936, 301 с.

2. Миронов В.Е. К вопросу о влиянии ионной среды на комплек-сообразование в водных растворах.- Дис. на соиск. учен, степени д-ра хим. наук. Л.:ЛТИ им. Ленсовета, 1963.

3. Миронов В.Е. Внешнесферное взаимодействие в водных растворах комплексных соединений.- Успехи химии, 1966, т. 35,6, с. II02-II28.

4. Крестов Г.А. Термодинамическая характеристика структурных изменений воды, связанных с гидратацией ионов.- Журн. . структур, химии, 1962, т. 3, № 2, с. 137-142.

5. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах.-Л.: Химия, 1973, 303 с.

6. Миронов В.Е., Исаев И.Д. Константы устойчивости внешнесферных комплексных соединений металлов в растворах.- Красноярск: Изд-во Краснояр. ун-та, 1983,.365 с.

7. Кульба Ф.Я., Миронов В.Е. Химия таллия.- Л.: Госхимиздат, 1963, 208 с.

8. Россотти Ф., Россотти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах.- М.: Химия, 1965, 564 с.

9. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования.-М.: Мир, 1973, 359 с.

10. Миронов В.Е., Любомирова К.Н., Рагулин Т.К. Термодинамика ^внешнесферных комплексных соединений.- Журн. физ. химии, 1970, т. 44, Jfe 2, с. 416-419.

11. Роззотти Ф. Термодинамика образования комплексов ионов металлов в растворах,- В кн. Современная химия.координационных соединений./Под ред. Дж. Лыоиса и Р. Уилкинса. М.: Иностр. лит., 1963, с. 30.

12. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений.-М.-Л.: Химия, 1966, 632 с,

13. Larsson R. Studies on Cobaltammines(111).Some Evidence on the Associeation of Thiocyanate and Perchlorate Ions with the trans-Dithiocyanatobis(ethylenediamine)Cobalt(111) Ion.

14. Acta chem. skand., i960, v. 14, H 3, p. 697.

15. Миронов В.E., Пяртман А.К. Термодинамика реакций образования внешнесферных комплексов в растворах,- Успехи химии, 1983, т. 52, № 9, с. 1468-1489.

16. Harned H.S. and Owen В.В. The Phesical Chemistry of Electrolytie Solution. 3 ded., app. A., Reinhold, New-York,1958.

17. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов.- М.: Высшая школа, 1982, 320 с.

18. Миронов В.Е., Пяртман А.К. Состояние ионов редких металлов в растворах.- Л.: изд. ЛТИ им. Ленсовета, 1981, 105 с.

19. Васильев В.П. О влиянии ионной силы на константы нестойкости комплексных соединений.- Журн. неорг. химии, 1962, т. 7, № 8, с. 1788-1794.

20. Белеванцев В.И., Миронов И.В., Пещевицкой Б.И. Возможностиизучения равновесий в растворе при высоких ионных силах.-Изв. СО АН СССР, сер.хим. наук, 1981, I 2, с, 23-35.

21. Миронов И.В. Зависимость изменения константы равновесия при изменении состава ионного фона от зарядовых характеристик процесса.- Изв. СО АН СССР, сер. хим. наук, 1981, В 14/6, с. 54-56.

22. Миронов И.В. Возможности изучения равновесий при высоких ионных силах.- Дис. на соиск. учен.степени канд. хим. наук. Новосибирск: ИНХ СО АН СССР, 1982.

23. Яцимирский К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединений.- М.: изд-во АН СССР, 1959.

24. Белеванцев В.И., Пещевицкий Б.И. Исследование сложных равновесий в растворе.- Новосибирск: Наука, 1978, 255 с.

25. Миронов В.Е. и др. Термодинамика реакций образования внешнесферных комплексных соединений в водных растворах электролитов.- В сб. Термодинамика и строение растворов, Иваново, 1979, с. 130.

26. Громова Г.И. Внешнесферное взаимодействие некоторых амина-тов железа (II), рутения (II,HI) и осмия (II) с одно- и двух зарядными анионами в водных растворах.-Дис.на соиск.учен. степени канд.хим. наук.Л.:ЛТИ им. Ленсовета, 1980.

27. Софьин В.В. Внешнесферное комплексообразование трис-диами-натов кобальта (Ш), родия (Ш) и иридия (Ш) в водных растворах.- Дис. на соиск. учен, степени канд. хим. наук. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1981.

28. Меркульева Л.Е. О термодинамике некоторых внешнесферных комплексов кобадьта (Ш).-Дис. на соиск. учен.степени канд. хим. наук.Л.:ЛТИ им. Ленсовета, 1973.

29. Обозова Л.А. Исследование термодинамики реакций образования некоторых внешнесферных комплексных соединений платины (1У), иридия (Ш), родия (Ш) и кобальта (Ш).- Дис. на соиск. учен, степени канд.хим.-наук. Л.: ЛГИ им. Ленсовета, 1979.

30. Bottomley G.A., Glossop L.G. Tte Determination by a Dila-tometer Techique of the Ion Pairing Constants and Volume3 J.

31. Changes of Ion Pairing for Co(en)^ with CI , Br , I , p—

32. N0^, ClO^, SO^, Citrate and Oxalate.- J. Electroanal. Chem., 1981, v. 118, p. 433-443.

33. Пяртман А.К., Колобов H.II., Меркульева Л.Е., Миронов В.Е. О взаимодействии некоторых комплексов кобальта (Ш) и родия (Ш) с перхлорат-ионом.- Журн. неорг. химии, 1974,т. 19, В 6, с. I961-1962.

34. Burnett M.G.Tte Effect of Ionic Activity and Association on the Kinetics of Ionic Reactions.Part 1. The Estimation of Ionic Activity Coefficients in Solutions of Constant or Varying Ionic Strenght.- J.Chem. Soc.,(A), 1970, N 15,p. 2480-2486.

35. Kaneko H., Wada N. Conductance Behavoir of Some Tris-(et-hylenediamine)Cobalt(111) Complex and Their Ion Assotiation Aqueons Solutions.- J. Solut.Chem., 1978, v. 7, N 1, p. 19."

36. Burnett M.G. The Effect of Ionic Activity and Associatoon on the Kinetics of Ionic Reactions.Part 11. The Kinetics and Egulibrin of Chloride Substitutions in Aquopentaammi-necobalt(111) Ions.- J. Chem. Soc.(A), 1970, N15, p. 24862489.

37. Archer D.W.,East D.A.,Monk C.B. Ion-Pair Constants of

38. Some Chloropentaamminecobalt(111) Salts from pH (Glass Electrode) and Solubility Miasurements.- J. Chem. Soc. (A), 1965, 3M, p. 720-724.

39. Burnett M.G.The Effect of Ionic Activity and Association on the Kinetics of Ionic Reactions. Part 111. The Kinetics and Equilibria of Sulphate Substitytion in Aquapentaam-minecobalt (111) Ions.- J. Chem Soc. (A), 1970, N 15,p. 2490-2493.

40. Миронов B.E., Пяртман А.К., Софьин M.B., Соловьев Ю.В.

41. Внешнесферные комплексные соединения трис-2,2-дипиридил-и трис-1,10-фенантролинкобальта (Ш) с некоторыми однозарядными анионами.- Журн. неорг. химии, 1978, т. 23, №8, с. 2I4I-2I44.

42. Благовестов Н.К. Внешнесферные взаимодействия трис-диа-минатов кобальта (Ш) с некоторыми анионами в водно-органических растворах.- Дис. на соиск. учен, степени канд. хим. наук. I.: ЛТИ им. Ленсовета, 1984.

43. Tanaka Н., Hara<ia К. Conductance Behavior of Some Tris-(ethylenediamine)cobalt(111) Complexs and Their Ion Association in Some Depolar Aprotie Solwents,- Electrochim. Acta., 1976, N 21, p. 615-620.

44. Tanaka N., Harada K. Conductance Behavoirur of Some Trisalkyllenediamine)cobalt(111) Perchlorates and Their Ion

45. Assotiation in Acetonitrile and N,U-Dimethylformamide.~ Electrochem. Acta., 1977, N 22, p. 815-318.

46. Пяртман А.К., Машкова Г.И., Миронов В.Е. О поведении дицианобис-(1,10-фенантролин)железа (II) в водных растворах некоторых I : I валентных электролитов,- Координац. химия, 1979, т. 5, В 3, с. 410.

47. Миронов В.Е., Исаев И.Д. Введение в химию внешнесферных комплексных соединений металлов в растворах.-Красноярск: Изд-во Краен, ут-та, 1984.

48. Рекомендации международного союза чистой и прикладной химии.~ ^-урн.физич.химии, 1976, т. 50, №10, с. 2723.

49. Martel А.Е., Smith R.M. Critical Stability Constants.-New-York, London., PIenum Press, 1982, XV111, 604 p.~

50. Миронов В.Е. Внешнесферные комплексные соединения трехвалентного, кобальта.- Успехи химии, 1970, т. 39, № 4, с. 702-726.

51. Beck М.Т. Chemistry of the outer-sphere complexs.- Coord. Chem. Hev., 1968, v. 3, N 1, p. 91-115.

52. Arhland S. Thermodynamics of outer-sphere Complex Formation in Aqueous Solution. Proceeding of the 3-rd, Symposium on Coordination Chemistry, v. 1, ed. M.T.Beck, Budapest, 1970, p. 13-24.

53. Bjerrum J. Coordination in the Second Sphere.- Advances in Chem. Series, 1966, v. 62, p. 178.

54. Bjerrum J. On ^nner- and outer-Sphere Complex Formation in Solution.- Proceeding of the 3-rd Sympozium on Coordination Chemistry. Budapest, 1971, v. 2, p. 9-28.

55. Макашев Ю.А., Миронов В.Е. Внешнесферные взаимодействия в растворах лабильных комплексных соединений,- Успехи химии, 1980, т. 48, JS 7, с. II88-I2I3.

56. Пяртман А.К., Снегирев Н.Н. Влияние ионного фона на константы устойчивости сульфатных комплексов трис-(этилендиамин)кобальта (Ш)Рукопись деп. в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы 24 ноября 1983 г. № П58хп-Д83.

57. Исаев И.Д., Ступко Т.В., Выборнов О.Ю., Миронов В.Е. Внешнесферная ассоциация тринитротриамминкобальта (Ш) с сульфат-ионом в водных растворах смесей перхлоратаи сульфата натрия.- Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1984, т. 27, )& 5, с. 529-532.

58. Пяртман А.К., Снегирев Н.Н., Миронов В.Е. Влияние ионного фона на константы равновесия внешнесферного комплек-сообразования при постоянной ионной силе раствора.-Журн. неорг. химии, 1984, т. 29, J& 3, с. 748-751.

59. Кумок В. Н. Закономерности в устойчивости координационных соединений в растворах,- Томск: изд. Томского университета, 1977 , 229 Со

60. Миронов В.Е., Шнурова Т.Е., Благовестов Н.К. Соловьев Ю.В. Стабильность сульфатных внешнесферных комплексов некоторых аминатов переходных металов в водно-метаноль-ных растворах.- Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1981, т. 24, гё 4, с. 403-406.

61. Обозова JI.A., Колобов Н.П., Соловьев Ю.Б., Миронов В.Е.

62. Исследование термодинамики внешнесферных ассоциатов ацетилацетонатных и этжлендиаминовых комплексов кобальта (П1) с некоторыми двухзарядными лигаццами.

63. Рукопись деп. в ОШЙТЭХИМ г. Черкассы, '1978 г. В 1532/78 Деп.

64. Пяртман А.К., Миронов В.Е, Исследование сульфатных внешнесферных комплексных соединений трис-(2,2-дипиридил)ко-бальта (Ш) в водных растворах,-Координац. химия, 1980, т. 6, В 5, с. 757-760.

65. Пяртман А.К., Миронов В.Е. Исследование термодинамики образования сульфатных внешнесферных комплексных соединений трис-(1,Ю-фенантролин)кобальта (Ш).-Изв. вузов, Химия и хим. технология, 1980, т. 23, № 10, с, II97-1199.

66. Яминский В.В., Пчелин В.Я. Гидрофобные взаимодействия и влияние электролитов на структуру воды.- ДАН COOP, 1973, т. 210, с. 157-160.

67. Ергин Ю.В. Магнитные свойства и структура растворов электролитов.- М.: Наука, 1983, 183 с.

68. Wada G., Nagao Е. The structure of water in the vicinity of complex ions of transition elements.- Bull. Chem. Soc., Japan, 1978, v. 51, N 7, p. 1937-1941.

69. Masura J., Tachiyashiki S., Yamatera H. Hydrophobic Interaction Betwenn Tris-(1,lO-phenantroline)metall (11) Ion and Hexanesulfonate Ion in Aqueous Solution.- Chem. Soc. Japan, Chem. Lett., 1982, p. 1065-1068.

70. Johansson L. Outer-Sphere Complexes of the Tris-(t,10-phe-nanthroline) iron (11) and Tris-(2,2-bipyridine)iron (11) Ions' with Several Anions.- Chem. Scr., 1976, v. 10, N 2, p. 72-75.

71. Johansson J. Outer-shere Complex Formation Between Tris-(ethylenediamine)cobalt(111) Ion and Iodide Ion in Aqueous Solution.- Acta, chem.scand., 1971, v.25,p.3752-3762.

72. Johansson L. Outer-shere Complex of the Tris-(1,10-phe-nantroline)iron (11) Ion with Iodide and Perchlorate Ions in Aqueous Solution.- Chem. Scripta , 1976, v. 9,1. N 1, p. 30-35.

73. Миронов В.Е. и др. Термодинамика внешнесферных комплексных соединении. УП. Сульфатные комплексы трис-(этилендиамин)- ' кобальта (Ш), -хрома (Ш).и -родия (Ш).- Журн. физич. химии, 1973, т. 46, Mi I, с. 257-258.

74. Миронов В.Е. и др. Термодинамика внешнесферных комплексных соединений. X. Тиосульфатные комплексы трис-(этилен-диамин)- и трис-(пропилендиамин)кобальта (Ш).- Журн. физич. химии, 1973, т. 47, № 4, с. 802-805.

75. Marshall W.Z. Complete Equilibrium Constants Electrolyte Equilibrium and Reaction Rates.- J.Phys. Chem., 1970, v. 74, N 2, p. 346-355.

76. Gilkerson W.R. The Importance of the Effect of the Solvent Dielectric Constants on Ion-Pair Formation in Water at High temperature and Pressures*- J. Phys. Chem., 1977,v. 74, N 4, P. 746-750.

77. Matheson R.A. The '^ermodynamic of Electrolyte Equilibria in Media of Variable Water Concentration.- J. Phys. Chem., 1969, v. 73, N 11, p. 3635.

78. Круглов O.B. Равновесия внешнесферного комплекс ообраз ова-ния и отклонения от идеальности при постоянной ионной силе растворов.- Тезисы докладов симпозиума "Стандартизация условий изучения комплексообразования в растворах". Красноярск: 1982, с. 60.

79. Nacahara M., Shimizuk К., Osugi J. Ionic Solution Unger High Pressure. 11. Pressure and Temperature Effects on the Dissociation ox the CoCNH^^-SO^-Ion-Pair.- Rev. Phys. Chem., Japan, 1§70, v. 40, N 1, p. 12-20.

80. Фу№io К., Хироясу X., Юрака М. Гидратация гексаамминово-го комплекса кобальта.- PSX, 1967, J6 9, с.179, реф. В 144.

81. Фадеев В.М. Исследование состояния и термодинамики некоторых комплексов кобальта (Ш) и никеля (II) в водно-солевых растворах.-Автореф. дис. на соиск. учен.степени канд. хим. наук. Л.:ЛГИ им. Ленсовета, 1972, 19 с.

82. Робинсон Р., Стоке Р. ^астворы электролитов.- М.: Иностр. лит,, 1963.

83. Бухтиаров В.Е. Ионообменные методы в анализе металлов и сплавов.- М.: Металлургия, 1982, 112 с.

84. Шарло Г. Методы аналитической химии.-М.:Химия,1969,1206 с.

85. Луке Г.-Экспериментальные методы в неорганической химии.-М.: Мир, 1965, 653 с,

86. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии.-вып. I и 2. -М.: Изд-во Iffy, 1964, с. 63.

87. Руководство по препаративной неорганической химии•/Под ред. Г. Брауера. -М.: Иностр. лит., 1956.

88. Неорганические синтезы. Сб. II./ Под ред. Рябчикова Д.И, -М.: Иностр. лит., 1951, 251 с.

89. Гликина Ф.Б., Ключников Н.Г. Химия комплексных соединений. М.: Просвещение, 1972, 168 с.

90. Inorganic Syntheses,-New-York, 1957, v. 5, p. 121.

91. Caffery A.J., Mason S.P., Norman B.J. Optical Rotatory Power of Co-ordination Compounds. Part 1V. Spectroscopic and Configurati onal Assignments for Bisdiamine Complexs J. Chem. Soc., 1965, T-9, p. 5094-5Ю7.

92. Masterton W.L., Schwartz S.N. Coefficient of Activity of Trinitrotriamminecobalt(111) in Aqueous Salt Solutions.-J. Phys. Chem., 1965, v. 69, N 5, p. 1546-1549.

93. Johansson L. On the Use and Misure of the Spectrophotomet-ric Method for the Study of Inner- and Outer-sphere Complexes in Solution-. Acta. chem. scand., 1971, v. 25,p. 3569-3576.

94. Derr P.F., Vosburgh Y/.C. Complex Ions. V11. Solubility Method for the Determination of Instability Constantsin Solution and the Ammines of Nickel, Cadmium and Magnesium.- J. Amer. Chem, Soc., 1943, v. 65, N 12, p. 24082411.

95. Кум ок В Л., Кулешова О.М., Карабин А. А. Произведения растворимости. Новосибирск: Наука, 1983, с. 157.

96. Хартли Ф., Бёргес К., Олкок Р. Равновесия в растворах.-М.: Мир, 1983, с. 123.

97. Фан Там Донг. О влиянии ионной силы растворов на образование некоторых внешнесферных комплексов кобальта (Ш).-Дис. на соиск. учен, степени канд. хим. наук. JI.: ЛТИ им. Ленсовета, 1973.

98. Коростелев Н.Н. Реактивы и растворы в металлургическом анализе. М.: Металлургия, 1977, с. 369.

99. Рагулин Г.К.Исследование комплексных соединений трис-эти-лендиаминкобальта(Ш) в водных растворах.-Дис. на соиск. учен.степени канд.хим.наук.Л.:JEM им.А.И.Герцена, 1970.

100. Любомирова К.Н. Исследование внешнесферных.комплексных соединений,образованных ионами ацидопентаамминкобальта(Ш) и гексаамминами платины(1У) и кобальта(Ш).-Дис. на соиск. учен.степени канд.хим.наук.Л.:ЛТИ им.Ленсовета, 1970.

101. Комарова А.В. Исследование термодинамики внешнесферных ацидокомплексов некоторых аминатов кобальта(Ш)Дис. на соиск. учен, степени канд. хим. наук. Л.: ЛГПИ им.1. А.И. Герцена, 1971.

102. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов.- М.:Химия, 1967.

103. Миронов В.Е. и др. Термодинамика реакций образования моносульфатных комплексов аде тилаце т онат о этиле ндиаминк об аль та (Ш) в водно-диоксановых растворах.-Изв. вузов. Химияи хим.технология, 1983, т. 26, №10, с. II85-II87.

104. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций.-М.: Мир, 1971, 592 с.

105. Хон И.М., Исаев И.Д., Леонтьев В.М., Миронов В.Е. Термодинамика образования внешнесферного комплекса гексацианоферрат (Ш) 7Jiоропентаамминплатины (1У) в водном растворе.- Рукопись деп. в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы 31 июля 1984 г, № 736хп-Д84.

106. Posey P.A., Taube Н. The Outer- sphere Association of Sulfate Ion with Tripositive Cobaltammine Ion.- J. Amer. Chem. Soc., 1956, v. 78, N 5, p. 15-20. .

107. Маршалл Э. Биофизическая химия. т.1,-М.:Мир, I981, с.73.

108. Bogordus J.В. Common Ion Equilibria of hydrochloride Salt and the Setschenow Equation.- J. Pharm. Sci., 1982, v.71, N 5, P. 588-590.