Термодинамика образования внешнесферных комплексов кобальта (III) с фосфором (V) в водно-солевых растворах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение

I. Литературный обзор

1.1. Общие положения образования внешнесферных комплексных соединений в растворах

1.2 Стандартизация условий изучения внешнесферного комплексообразования в растворах

1.3. Пересчет констант устойчивости и других термодинамических функций к условиям бесконечно разбавленных растворов

1.4. Термодинамика реакций внешнесферного комплексообразования кобальта (III)

1.5. Состояние фосфат-ионов в водных растворах.

1.6. Методы экспериментального изучения реакций образования внешнесферных комплексов кобальта (III)

II. Экспериментальная часть

II. 1. Приготовление и анализ исходных реактивов и растворов 41 II.2 Методы эксперимента и математической обработки экспериментальных данных

II.2.1 .Метод растворимости

П.2.2.Спектрофотометрический метод

II. 2.3. Термохимический метод

П.2.4.Потенциометрический метод

III. Обсуждение результатов

III. 1. Общие замечания

111.2. Дигидрофосфатные внешнесферные комплексы аминатов и ацидоаминатов кобальта (III)

111.3. Гидрофосфатные внешнесферные комплексы аминатов и ацидоаминатов кобальта (III)

111.4. Фосфатные внешнесферные комплексы аминатов и ацидоаминатов кобальта (III)

III.5 Влияние природы внутри- и внешнесферного лиганда на устойчивость внешнесферных комплексов

Выводы

Актуальность темы. Изучение внешнесферных комплексных соединений является одной из актуальных задач современной химии координационных соединений и ряда смежных областей. Образование внешнесферных комплексных соединений представляет собой такое же распространенное явление, как и образование внутрисферных комплексных соединений. Концепция второй координационной сферы и количественные характеристики образующихся внешнесферных комплексных соединений плодотворно реализуются при объяснении и описании процессов внутрисферного комплексообразования, окислительно-восстановительных и фотохимических реакциях, гомогенном катализе, био- и металлоорганической химии. Процессы внешнесферного комплексообразования определяют механизмы и скорость многих реакций, а также оказывают значительное влияние на внутреннюю сферу. Многие типы комплексных соединений существуют только благодаря внешнесферной ассоциации.

Наиболее изучена термодинамика внешнесферного комплесообразования на основе инертных внутрисферных комплексных соединений. К таким соединениям относятся комплексные соединения кобальта (III), в частности комплексы гексаамминового, ацидотетра- и ацидопентаамминового типов. В современной литературе собрана значительная информация о внешнесферной ассоциации комплексов кобальта (III), как с однозарядными, так и многозарядными ионами. При совместном присутствии в водных растворах комплексных солей кобальта и фосфат-ионов внешнесферная ассоциация не исключена. Однако данные о константах устойчивости внешнесферных комплексов кобальта (III) с фосфором(У) малочисленны и противоречивы, а данные об изменении энтальпии в ходе процессов внешнесферного комплексообразования отсутствуют.

Работа выполнена в соответствии с основными заданиями РАН и планами НИР Института химии и химической технологии СО РАН по проекту: "Теоретические и экспериментальные исследования реакций комплексообразования и окислительно-восстановительных превращений благородных, редких и цветных металлов в важных в гидрометаллургии средах" (Гос. per. №01.960.004621).

Объекты исследования - равновесия реакций образования фосфатных, гидрофосфатных и дигидрофосфатных внешнесферных комплексов аминатов и ацидоаминатов кобальта (III) в водно-солевых растворах с постоянными ионными силами. При исследовании использовались методы термохимии, потенциометрии, растворимости, спектрофотометрии.

Цель работы - систематическое исследование процессов внешнесферного комплексообразования инертных комплексов кобальта (III), сформированных катионами гексаамминового, ацидотетра- и ацидопентаамминового типов, с фосфат-, гидрофосфат- и дигидрофосфат-анионами в водно-солевых растворах.

Автор защищает:

- значения ступенчатых констант устойчивости фосфатных, гидрофосфатных и дигидрофосфатных внешнесферных комплексов аминатов и ацидоаминатов кобальта (III) в водно-солевых растворах с нулевой и постоянными ионными силами;

- величины изменений энтальпии и энтропии в ходе реакции ступенчатого образования фосфатных, гидрофосфатных и дигидрофосфатных внешнесферных комплексов аминатов и ацидоаминатов кобальта (III) в водно-солевых растворах;

- уравнение связи значений логарифмов констант устойчивости монолигандных (lgK°) фосфатных, гидрофосфатных и дигидрофосфатных внешнесферных комплексов аминатов и ацидоаминатов кобальта (III) с зарядами ассоциирующихся катионов (Z+) и анионов (Z ): lgK° = AZ+Z„ + BZ, в котором А и В постоянные величины: А=0,27; В=0,72;

- данные о влиянии температур в пределах от 15 до 45°С и изменение ионной силы в интервале 0,1-0,5 на величину констант устойчивости фосфатных, гидрофосфатных и дигидрофосфатных внешнесферных комплексов аминатов и ацидоаминатов кобальта (III) в водно-солевых растворах.

Научная новизна. Работа направлена на фундаментальные систематические исследования в области развития термодинамики внешнесферного комплесообразования. Впервые комплексно методами термохимии, спектрофотометрии, потенциометрии и растворимости изучено образование фосфатных, гидрофосфатных и дигидрофосфатных внешнесферных комплексов кобальта (III), содержащих катионы гексаамминового, трис-диаминового, трис-дипиридилового, ацидопентаамминового и ацидотетраамминового типов в водных растворах перхлората, хлорида и фторида натрия с постоянными ионными силами. Вычислены значения констант устойчивости вышеназванных внешнесферных комплексов.

Впервые по данным термохимического метода получены значения изменений энтальпии и энтропии в процессе внешнесферного комплексообразования в этих системах. Показано, что значения изменения энтальпии при нулевой ионной силе возрастает с понижением внутрисферного катиона.

Практическая ценность. Определенные в данной работе значения констант устойчивости, а также изменения энтальпии и энтропии в ходе реакций образования внешнесферных комплексов аминатов и ацидоаминатов кобальта (III) с фосфат-, гидрофосфат- и дигидрофосфат- анионами в водных растворах могут быть использованы как справочные и применены для описания термодинамики процессов, протекающих в растворах как изученных систем, так и аналогичных.

Установленное уравнение связи зарядов ассоциирующих ионов с логарифмами констант устойчивости фосфатных, гидрофосфатных и дигидрофосфатных внешнесферных комплексов аминатов и ацидоаминатов кобальта (III) может быть использовано для предсказания значений констант устойчивости фосфатных, гидрофосфатных и дигидрофосфатных внешнесферных комплексов аминатов и ацидоаминатов кобальта (III) в неисследованных системах.

Апробация работы. По материалам диссертации сделаны доклады на Международной научной конференции "Жидкофазные системы и нелинейные процессы в химии и химической технологии" г. Иваново (1999 г.), конференции молодых ученых, посвященная 100-летию со дня рождения М.А. Лаврентьева, г. Новосибирск (2000 г.), краевой научно-практической конференции аспирантов и молодых ученых "Физико-химия и технология неорганических материалов" г.Красноярск (2001 г.), конференции молодых ученых Красноярского научного центра СО РАН г. Красноярск (2001 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано восемь работ.

Структура и объем работы. Материал диссертации изложен на 127с. машинописного текста, содержит 13 рисунков, 49 таблиц, состоит из введения (4с.), обзора литературы (40с.), экспериментальной части (39с.), обсуждения результатов (29с.), выводов (1с.), списка цитируемой литературы, включающего 169 наименований.

ВЫВОДЫ

1. Впервые по данным методов эксперимента: термохимии, спектрофотометрии, потенциометрии и растворимости определены состав и значения ступенчатых констант устойчивости фосфатных, гидрофосфатных, дигидрофосфатных и полифосфатных внешнесферных комплексов аминатов и ацидоаминатов кобальта (III) в водных растворах с постоянной температурой и ионными силами. Значения термодинамических функций пересчитаны от растворов с постоянной ионной силой на растворы с нулевой ионной силой.

2. Выявлено, что повышение ионной силы водно-солевых растворов понижает значения ступенчатых констант устойчивости образующихся внешнесферных оксофосфатов.

3. Установлено, что устойчивость внешнесферных комплексов кобальта (III) возрастает как с увеличением заряда внешнесферного аниона, так и увеличением заряда инертного внутрисферного комплекса кобальта (III). Связь значений логарифмов констант устойчивости (lgK°) внешнесферных фосфатных, гидрофосфатных и дигидрофосфатных комплексов кобальта (III) с зарядами ассоциирующих катионов (Z+) и анионов (Z.) передает уравнение: lgKf =0,27Z+Z + 0,72Z.

4. Показано, что с ростом температуры устойчивость фосфатных, гидрофосфатных и дигидрофосфатных внешнесферных комплексов аминатов и ацидоаминатов кобальта (III) в водно-солевых растворах увеличивается.

5. Впервые по данным метода термохимии определены значения изменения энтальпии в ходе процесса внешнесферного присоединения гидро-и дигидрофосфат-ионов. Величины изменений энтальпии и энергии Гиббса в ходе реакции ступенчатого образования фосфатных, гидрофосфатных и дигидрофосфатных внешнесферных комплексов аминатов и ацидоаминатов кобальта (III) в водных растворах повышаются с ростом заряда внутренней сферы, а величина энтропии остается неизменной.

1. Вернер А., Новые воззрения в области неорганической химии., Л.,ОНТИ, Хим.теорет, 1936, 300с.

2. Миронов В.Е., Исаев И.Д. Введение в химию внешнесферных комплексов металлов в растворах Красноярск: Изд-во Красноярского ун-та, 1986, 312 с.

3. Макашев Ю.А. Внешняя сфера и внешнесферные взаимодействия координационных соединений // Координац. химия. 1981, Т.7, С.1307-1310

4. Миронов В.Е., Исаев И.Д. Константы устойчивости внешнесферных комплексов металлов в растворах Красноярск: Изд-во Красноярского унта, 1983. ,365с.

5. Langfrad С.Н., Tobe M.L. Mechinism and steric course of octahedral aquation. Part IV. The non-solvolic aquation of trans-bromonitrobis-( etlylenediamine)cobalt (III) salts // J. Chem. Soc., 1963, P.506.

6. Larsson R. Studies cobaltammines. II. Association ammonia with the hexammine cobalt (III) ion in aqueous solution // Acta Chem. Scandin. 1958. -V.12, №4. - P.708-722.

7. Миронов B.E. Внешнесферные комплексные соединения трехвалентного кобальта // Успехи химии, 1970, Т.39, С.702-726.

8. Колобов Н.П., Миронов В.Е., Фадеев В.Н. Об ассоциации трис-этилендиаминкобальта (III) с аммиаком и органическими аминами // Журн. неорган, химии. 1986. Т.21. С.876-877.

9. Казаченко Т.Н., Бекман В.В., Миронов В.Е. Об ассоциации ацидопентаамминкобальта (III) с аммиаком, пиридином и метиламином // Журн. неорган, химии. 1971. Т. 16. С.2028-2029.

10. Tarui Т., Iwamoto Е., Yamamoto Y. Association constants of tris(l,10-phenantroline) iron (II) chelate cation with nitrobenzene in aqueous solution // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1975. V.ll. P.323-329

11. Darus H.B., Metoan C.E. Vaporliquid equilibrates to aid in making measurements to determine solvent adducts on metal chelates // Anal. Lett.1984. V.A17. P.1973-1986.

12. Narbutt J., Sickierkis S. Second-sphere molecular complexes between Co(y-picoline)4(NSC)2 and chloroform. A liquid- liquid extration study // J. Inorg. Nucl. Chem. 1976. V.38. P.305-307.

13. Nekipelov V.M., Zamaraev K.I. Outer-sphere coordination of organic molecules to electrically neutral metal complexes // Coord. Chem. Rev.1985. V.61. P.185-240.

14. Миронов B.E., Исаев И.Д., Довбыш Н.Г. Внешнесферное взаимодействие некоторых комплексов переходных металлов по данным ПМР //

15. Спектроскопия координационных соединений. Тез. докл. II Всесоюз. сов. Краснодар: 1982.-С.64.

16. Полинг Л. Природа химической связи. М: Л. Госхимиздат, 1947

17. Frenkel L.S. A nuclear magnetic resonance study of the effect of charge of solvent orientation of a series of chromium (III) complexes // J. Phys. Chem. 1969. V.73. P.3897-3903.

18. I.Eaton D.R., Chua K.L. Structure of the second coordination sphere of transition metal IV. Solvent effects // Can. J. Chem. 1973. V.54 № 24. P. 1524-1531.

19. Eaton D.R., Buist R.J Second coordination sphere of phenols, aniline and benzoic acid to hexacyanocobaltate (III) anion // Can. J. Chem. 1983. V.61 P. 1524-1531.

20. Steve C.F., Au-Yeung, Eaton D.R. Chemical shift anisotropy and second-sphere hydrogen bonding in cobaltate (III) complexes. // J. Magnetic Reson. 1983. V.52 P.351-365.

21. Басоло Ф., Пирсон P. Механизм неорганических реакций. М.: Мир, 1971. 592с.

22. Eigen М, Tamm К Schallabsorption in elektrolytlosunger als folge chemischer relaxation. II Me p-ergebnisse und relaxations-mechanismen fur 2,2-wertige electrolyte.//Z.Elektrochem, 1962, B.66, S.107-121

23. Колдин E. Быстрые реакции в растворах. М.: Мир, 1966.

24. Earson R., Norman B.J. Circulare dichroism of the (+)-tris-etilendiaminecobalt(III) ion and step wise formation of outer-sphere complexes //J. Inorg. Nucl. Chem. 1966. V.28. P. 1291-1301.

25. Рязанцева Л.А., Антонов П.Г., Миронов B.E. О поведении ионов кадмия в водно-солевых растворах // Журн. неорг. химии. 1969. Т. 14, №.12. С.3211-3214.

26. Шупик А.А., Новиков В.М., Замараев И.К. Геометрическая структура и термодинамические характеристики внешнесферных комплексовкобальта(Ш) по данным ЯМР 13С. // Докл. АН СССР, 1974, Т.214, С.629-631

27. Тарасов В.П. Киракосян Г.А., Рандаревич С.Б. Образование сольватно-разделенных ионных пар в диметилформамидных растворах тригалогинидов алюминия.// Координац. химия. 1982, Т.8, С. 1087-1089

28. Миронов В.Е., Пяртман А.К. Состояние ионов редких металлов в водных растворах. 4.1., Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1981.

29. Россотти Ф., Россотти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. М.:Мир, 1965. 564с.

30. Davies С. Jon association. London: D.C., 1962. Р.41.

31. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов Харьков: Изд-во Харьковского ун-та, 1959.- 958 с.

32. Васильев В.П. О влиянии ионной силы раствора на константу нестойкости комплексных соединений // Журн. неорг. химии.,1962, Т.7, С.1789-1794.

33. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. М.: Мир, 1973, 360с.

34. Bye J., Fischer R., Krumenacker L., Langrange J. Equilibrium investigation at constant ionic strength.// Tr. Royal Inst. Tehnology, Stockholm, Sweden, 1972. P.101-106.

35. Bjerrum J. On the usefulness and limitations of a constant ionic medium forr the study of equilibria infoliring ions in solt solutions. // Tr. Royal Inst. Tehnology, Stockholm, Sweden, 1972. P.71-77.

36. Робинсон P., Стоке P. Растворы электролитов.М.: Иностр.лит., 1963. 646c.

37. Guggenheim E.A. Thermodynamics. Amsterdam: North-Holland Publishing. 1949. 318 p.

38. Bronsted J.N. On the activite of electrolytes// Trans. Far. Soc. 1927. V.23. N77. P.416-432.

39. Pitzer K.S., Mauyorga G. Thermodynamics of Electrolytes. II. Activity and osmotic coefficients for strong electrolytes with one or both ions univalent // J. Phys. Chem. 1973. V.77, N19. P.2300-2308

40. Pitzer K.S. Activity coefficient in electrolite solutions // Ed Pytkowicz R.M. -Boca Raton: Fl. CRC Press, 1979. V.l. P.209-250.

41. Pitzer K.S. Thermodynamics of Electrolytes. I. Theoretical basis and general eguations // J. Phys. Chem. 1973. V.77, N2. P.268-277.

42. Белеванцев В.И., Миронов И.В., Пещевицкий Б.И. Возможности изучения равновесий в растворе при высоких ионных силах.// Изв СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1981. вып.2. С.23-35.

43. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М. Высшая школа, 1982. 320с.

44. Федоров В.А. Эффекты среды и процессы комплексообразования в растворах электролитов: Дисс.докт. хим. наук. Иваново: ИХНР АН СССР, 1990.- 531 с.

45. Миронов В.Е., Федоров В.А., Исаев И.Д. Образование слабых комплексов ионами металлов в водных растворах // Успехи химии. 1991. Т.60, N6. С.1128-1154.

46. Миронов И.В. Возможности изучения равновесий при высоких ионныхсилах: Дисс.канд.хим.наук. Новосибирск: ИНХ СО АН СССР, 1981.191с.

47. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1979. 712с.

48. Пяртман А.К., Снегирев Н.Н. Влияние ионного фона на константы устойчивости сульфатных комплексов трис-этилендиаминакобальта(Ш) // ЛТИ им. Ленсовета. Ленинград, 1983. 35с. Деп. ОНИИТЭХИМ г.Черкассы. 24.11.83, №1180 XII Деп.

49. Ивченко С.М. Эффекты среды и термодинамические параметры равновесий в водно-солевых растворах: Дисс. . канд. хим. наук. Новосибирск: ИНХ СО АН СССР, 1981. 191с.

50. Снегирев Н.Н. Влияние ионного фона на процессы внешнесферного комплексообразования в водно-солевых растворах: Дисс. . канд. хим. наук. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1984. 207с.

51. Когай Т.И., Исаев И.Д., Миронов В.Е Перхлоратное внешнесферное взаимодействие кобальта (III) в водно-диоксановых растворах. // СТИ -Красноярск, 1986. 8с. Деп. в ОНИИТЭХИМ, г. Черкассы. 1986. №483-хп-Деп.

52. Выборнов О.Ю., Когай Т.И., Миронов В.Е. Потенциометрическое определение констант устойчивости моноперхлоратных внешнесферных комплексов металлов в водных растворах // СТИ -Красноярск, 1986. 7 с.-Деп. в ОНИИТЭХИМ, г. Черкассы. 1986. №484-хп-Деп.

53. Гордиенко Г.П., Самсонова Н.П., Исаев И.Д. Константы устойчивости перхлоратных внешнесферных комплексов кобальта (III) в водных и водно-органических растворах //СТИ, Красноярск, 1986. 8 с. Деп. в ОНИИТЭХИМ, г. Черкассы. 1986, №676-хп-Деп.

54. Гордиенко Г.П., Самсонова Н.П., Исаев И.Д. Перхлоратные ассоциаты гексаамминкобальта (III) в водных // СТИ, Красноярск, 1986. 7 с. Деп. в ОНИИТЭХИМ, г. Черкассы. 1986, №677-хп-Деп.

55. Софьин М.В. Внешнесферное комплексообразование трис-диаминатов кобальта (III), родия(Ш) и иридия (III) в водных растворах: Дисс. . канд. хим. наук. Л.:ЛТИ им.Ленсовета, 1981. 245с.

56. Миронов В.Е., Пашков Г.Л., Ступко Т.В. Термодинамика галогенидных внешнесферных комплексов гидроксопентаамминакобальта (III) в водных растворах. //Журн. неорган, химии. 1995. Т.40. С.1586-1591.

57. Миронов В.Е., Любомирова К.Н., Рагулина Г.К. О влиянии ионной силы раствора на устойчивость моногалогенидов гексаамминкобальта(Ш) // Журн. физ. химии. 1970. Т.44. С.416-419.

58. Johansson L. The role of perchlorate ion as ligand in solution. // Coord. Chem. Rev. 1974. V.12. P.241-261.

59. Larsson R. On the outer-sphere complexity of the(-)-trisethylene-diamineplatinum (IV) ion in acid and basic aqueous solution // Acta Chem. Scandin. 1967. V.21,N4. P. 1081-1094

60. Хон И.М. Образование некоторых внешнесферных комплексов трис-(этилендиамин)- и хлоропентаамминплатины (IV) в водных и водно-ацетоновых растворах: Дисс. . канд. хим. наук. Красноярск: СТИ, 1985. 205с.

61. Леонтьев В.М. О сульфатных и перхлоратных внешнесферных комплексов кобальта (III) в растворах: Дисс. . канд. хим. наук. Красноярск: СТИ, 1984. 173с.

62. Миронов В.Е, Исаев И.Д., Леонтьев В.М., Гордиенко В.М. О связи ступенчатых констант устойчивости ацидовнешнсферных комплексов переходных металлов с зарядами координациооных центров // Журн. неорган, химии. 1987. Т.32. С.2857-2859.

63. Исаев И.Д., Пашков Д.Г., Гидалевич А.В. .Константы устойчивости арсенатных ассоциатов амминных комплексов кобальта (III) в водных растворах // Журн. неорган, химии. 1990. Т.35, N10. С.2688-2691.

64. Миронов В.Е., Пашков Д.Г., Ступко Т.В. Термодинамика реакций образования гидроарсенатных комплексов трис-этилендиаминкобальта (III) в водных растворах // Журн. неорган, химии. 1996. Т.41. С.272-274

65. Пашков Д.Г. Термодинамика реакций образования внешнесферных комплексов кобальта (III) с мышьяком (V) в водных растворах: Дисс. . канд. хим. наук. Красноярск: 1996. 150с.

66. Monk С.В. The condensed phosphoric acids and their salts. Part VII. Ion association between some tervalent cations and the tri- and tetra-metaphosphates.//J. Chem. Soc., 1952. P.1317-1320.

67. Gushiker Y., Giesse В., Volpe L.O. Calorimetric study of the interaction of tri-and tetrametaphosphate with some trivalent cations. // Thermochim. Acta. 1983. V.68. N1. P.83-89.

68. Halmos P., Gaal J. Investigations on the outer-sphere complexes of tris-(etlylenediamine)cobalt (III) and hexaamminecobalt (III) // Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 1978. V.98. P.141-146.

69. Craighead K.L., Bryant R.G. Nuclear magnetic resonance investigation of cobalt (III) outer-sphere complexes in aqueous solutions // J. Phys. Chem. 1975. V.79. P.1868-1874.

70. Craighead K.L., Bryant R.G. Rotational correlation times for Co(En)3.J in water // J. Phys. Chem. 1975. V.79. P. 1583-1586.

71. Dash А.С., Nanda R.K., Acharya A. Kinetics and michanism of complex formation between (oxalato)pentaamminecobalt (III) in aqueous medium // Indian J.Chem. A. 1991. - V.30, N9. - P.769-772.

72. Craighead K., Jones P., Bryant R.G.J. Nuclear magnetic resonance investigation of cobalt (III) outer-sphere complexes in aqueous solution.// J. Phys. Chem. 1975. V.79. P.1868-1874

73. Keene F.R., Searte G.H. Isomer of the bis(diethylenetriamine)cobalt (III) cation. Dependence of equilibrium isomer proportions on environmental parameters.// Jnog. Chem. 1974. V.13. P.2173-2180.

74. Lincoln S.F., Stranks D.R. Phosphato complexes of cobalt (III). The anatio of diaquobis(ethylenetriamine)cobalt (III) by other phosphates.// Austral J. Chem. 1968. V.21. P.1745-1756.

75. Anderegg G. Dia thermodynamik der ionenpaarbildrung.// Chimia. 1968. V.22. P.477-480.

76. Ван Везер Фосфор и его соединения М.: Иностр. лит., т.1, 1962. 408с

77. Велик А.А., Пахолок К.В., Малахо А.П. Синтез, строение и взаимодействие с водородом фосфатов МзК^РО^б (M=Cu; Со; R=Fe; Сг; Ga; In). // Журн. неорган, химии. 2000. Т.45. С.1633-1648.

78. Chaidhury A., Natarajan S., Rao C.N.R. Simple liner-chain cobalt phosphates. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2000, № 15, P.2595-2598.

79. Мархаева В.П., Николаева Л.С., Паршикова E.A. Исследованиекомплексообразования этилендиамин N, N' -бис-метиленфосфоновой2+ 2+кислоты с катионами биометаллов Са ,Мп . // Журн. неорган, химии. 2001. Т.46. С.

80. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.:Химия, 1971, 356 с.

81. Реми Г. Курс неорганической химии М.: Иностр. лит., т.1, 1963. 920с.

82. Delannoy A., Jacques N. Constantes d'acidite de l'acide pyrophosphrique et constants de stabilite des complexes avec le potassium et le sodium. // Anal, chim. acta. 1982, 134. P.341-348.

83. Шлефер Г.Jl. Комплексообразование в растворах. М.,Л.: Химия, 1964. 380с

84. Linhard Н. Uber Lichtabsorbtion und Konstitution anorganischer Komplexsaze. I. Luteokobalt und Luteochromsalze // Z.Elektrocem. 1944. B.55. S.224-338.

85. Evens M.G., Nancollas G.H. Spectrophtometric investigation of some complex cobaltic chloro, bromo, iodo and azide ion-pairs // Trans. Far.Soc. 1953. V.49. P.363-373.

86. Yoneda H. Spectrophtometric investigation of the interaction between simple salt aions and transition metal cations // Bull. Chem. Soc., Japan. 1955. V.28. P.125-129.

87. Posey F.A., Taube H. The outer sphere association of sulfat ion with tripositive cobatammine ion // J. Am. Chem. Soc. 1956. V.78. P.15-20.

88. Umezava Y., Yajima F., Fujimara S. Polarographic study of the electron transfer reaction between Co(III) complexes and N,N,N',N'-tetrametylphenylenediaminein aqueous solution // J. Inorg. Nucl.Chem. 1974. V.36. P.2535-2537.

89. Laitinen H.A., Bailar J.C., Holtzclaw H.F., Guagliano J.O. Polarographic investigation of chloride in varios supporting electrolytes // J. Am. Chem. Soc. 1948. V.70.P.299-302.

90. Kaneko H., Wada N. Conductance behavior of some tris-(ethylendiamine)cobalt(III) complexes //J. Solut. Chem. 1978. V.7. P.19-24.

91. Katayama S., Tamamushi R. Conductance behavior of some hexaamminecobalt(III) complexes and treir ion association aqueous solutions // Bull. Chem. Soc., Japan. 1968. V.41. P.606-609.

92. Martenson W.L., Bierly Т. Ion pairing in 2:2 complex ion electrolytes: Co(NH3)5N02.S04//J. Phys. Chem. 1970. V.74. P. 139-143.

93. Любомирова K.H. Исследование внешнесферных комплексных соединений, образованных ионами ацидопентаамминкобальта (III) и гексаамминами платины (IV) и кобальта (III): Дисс. . канд. хим. наук. Л.:ЛТИ им.Ленсовета, 1970. 119с.

94. Рагулин Г.К. Исследование комплексных соединений трис-этилендиаминкобальта (III) в водных растворах: Дисс. . канд. хим. наук. Л.: ЛГПИ им. А.И.Герцина, 1970. 180с.

95. Heck L. Outer sphere association of perchlorate ion in aqueous solution . Part I. Solubilitity measurements and ion-pair formation in hexaamminecobalt(III) perchlorate solutions // J. Inorg. Nucl.Chem. Lett., 1977. V.7 P.701-708.

96. Миронов B.E., Пашков Г.Л., Исаев И.Д. Константы устойчивости сульфатных внешнесферных комплексов некоторых аминатов кобальта(Ш) в водных растворах. // ИХХМП СО РАН. Красноярск, 1995. 9с. Деп. в ВИНИТИ. 02.02.95. №300-В95

97. Пяртман А.К. О роданидных комплексах ацидопентаамин-, трис-этилендиамин- и трис- пропилендиаминкобальта(Ш) в водных растворах с высокими ионными силами // Журн. неорган, химии. 1985. Т.30. С. 14681472.

98. Пяртман А.К. Формиатные комплексы аминатов кобальта (III) в изомолярных растворах смесей перхлората и формиата натрия // Координац. химия. 1986. Т. 12. С.505-508.

99. Комарова А.В. Исследование термодинамики внешнесферных ацидокомплексов некоторых аминатов кобальта(Ш).: Дисс. . канд. хим. наук. Л.:ЛГПИ им.А.И.Герцина, 1971. 215с.

100. Соловьев Ю.Б. О некоторых внешнесферных комплексных соединениях диаминатов кобальта(Ш) и родия(Ш).: Дисс. . канд. хим. наук. Л.:ЛТИ им.Ленсовета, 1971. 156с.

101. Бончев П. Комплексобразование и каталитическая активность. М.: Мир, 1975. С.26, 61.

102. Dask А.С., Nanda R.K. Effects of ion-pairing of the acid and base hydrolysis of oxalatopentaammine cobalt (III) complex. // J. Inian. .Chem. Soc. 1975. V.52 P.298-303.

103. Langfort C.H., Tobe M.L. Mechanism and steric course of octahedralaguation. Part VI. The nonsolvolytic aquation of trans-bromonitrobis(etylenediamine)cobalt (III) salts // J. .Chem. Soc. 1963. V.52 P.50-56.

104. Naik N.C., Nanda R.K. The effects of ion-pairing an the kinetics of the acid hydrolysis of chloropentaammine cobalt (III) ion // J. Inorg. Nucl.Chem. 1974. V.36 P.3793-3800.

105. Eldik R., Harris G.M. Substitution reactions of complex ions. XI. Kinetics of the anation of aquopentaamminecobalt (III) ion by oxalate in aqueous acidic solution. // J. Inorg.Chem. 1975. V. 14 P. 10-14.

106. Ступко T.B. Взаимодействие аммиака с солями аминатов кобальта (III) и таллия (I) в водных расворах.: Дисс. . канд. хим. наук. Иваново:ИХНР АН СССР, 1990. 151с.

107. Миронов В.Е., Пашков Г.Л., Ступко Т.В. Ступенчатые константы устойчивости аммиачных комплексов кобальта (III), хрома (III) и платины (IV) // ИХХМП СО РАН -Красноярск, 1991 8с. -Деп. в ВИНИТИ 19.04.91 N1702-B91

108. Головнева И.И. Ацидовнешнесферное комплексообразование полиядерных катионов кобальта (III) и хрома (III) в водном растворе: Дисс. . канд. хим. наук. Красноярск: ИХХМП СО АН СССР, 1991. 190с.

109. Головнева И.И., Исаев И.Д., Головнев Н.Н., Миронов В.Е. Константы устойчивости галогенидных, перхлоратных и сульфатных внешнесферных комплексов ц-гидроксо-биспентааммнхрома(Ш). в водных растворах//Коорд. химия. 1987. Т.13. С.1055-1066.

110. Fung В.М., Wang J.H. The formation of a second coordination sphere for tris-(L-alaninato)cobalt(III) as studies by proton magnetic resonance // Inorg. Chem. 1969. V.8. P.1867-1871.

111. Fung B.M., Wei S.C., Martin T.M. Hydrogen-1, nitrogen-13, cobalt-59 chemical shift in several cobalt (III) complexes // Inorg. Chem. 1973. V.12. P.1203-1205.

112. Chan S.O., Eaton D.R. The structure of the second coordination sphere of transition metal complexes. V. Nuclear magnetic resonance T| measurements // Can. J. Chem. 1976. V.54. P.1332-1340.

113. Mason T.F., Norman B.J. Optical Rotatory Power of coordination on the compound. Part VI. The effect of ion-association on the circular-dichroism spectra of tris-diamine complex metal ions. // J. Chem. Soc.,. 1966. A. P.307-312.

114. Larsson R, Mason S.F., Norman В,J. Optical roatory power of coordination compounds. Part V. The outer-sphere complexes of the tris-diaminecobalt(III) ion complex ion //J. Chem. Soc.(A) 1966. P.301-307

115. Larsson R. Studies of cobaltammine. VI. A polarimetric investigation of some outer-sphere complexes of the d-trisethyendiaminecobalt(III) ion // Acta. Chem. Scand. 1962. V.16. P.2267-2274.

116. Миронов B.E., Смирнов А.П., Рагулин F.K., Маретина И.А. Термодинамика внешнесферных комплексных соединений. II. Селениты трис-этилендиаминкобальта(Ш) // Журн. физ. химии. 1969. Т.43. С.731-733.

117. Рагулин Р.К., Миронов В.Е. О взаимодействии трис-этилендиаминкобальта(Ш) с хлорид- и бромид-ионами // Ученые записки ЛГПИ им.Герцина. Л.:ЛГПИ, 1969. Т.385. С.58-65.

118. Обозова Л.А. Исследование термодинамики реакций образования некоторых внешнесферных комплексных соединений платины (IV), иридия (III), родия (III) и кобальта (III): Дисс. . канд. хим. наук. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1979. 180с.

119. Bottomley G.A., Glossop L.G. The determination by dilatometer technique of ion pairing constats and volume changes of ion pairing for Coen^ with СГ, Br, T,NO~, C104~, SO*", citrate, oxalate // J. Electroanal. Chem. 1981. V.53. P.433-443.

120. Yuik C.P.J., Kane Maguire N.A.P., Langford C.H. Ligand field photochemistry of cobalt(III) phenanhroline and bipyridil complexes // Can. J. Chem. 1975. V.53. P.3121-3127.

121. Lin C.T., Sutin N. Quenching of the luminencence os the tris (2,2'-dipyridine) complexes ruthenium (II) and osmium (II). Kinetic consideration and photogalvanic effects. // J. Phys. Chem. 1976. V.80. P.97-105.

122. Lederer M., Mazzie M. Ion pair formation in the separation of metal complexes by paper electrophoresis // J. Chromotodr. 1967. V.31. P. 196-201.

123. Фан Там Донг. О влиянии ионной силы растворов на образование некоторых внешнесферных комплексов кобальта (III): Дисс. . канд. хим. наук. Л.: ЛТИ им.Ленсовета, 1973. 158с.

124. Миронов В.Е., Пашков Г.Л., Ступко Т.В. Термодинамика реакций образования внешнесферных сульфатных комплексов аквапентаамминкобальта(Ш) в водных растворах. // Журн. неорган, химии. 1994. Т.39. С. 1819-1820.

125. Гордиенко Г.П. Внешнесферное взаимодействие кобальта (III) с анионами дикарбонавых и оксикарбонавых кислот в водных растворах. Дисс. . канд. хим. наук. Красноярск:СТИ, 1986. 168с.

126. Рекомендации международного союза чистой и прикладной химии // Журн. физ. химии.,1976, Т.50, №10, С.2723.

127. Olsen I., Bjerrum J. On the outer-sphere association tris-(ethyendiamine)cobalt(III) ion with thiosulphate and selenite ions // Acta. Chem. Scand. 1967. V.21. P.l 112-1114.

128. Кабаева B.A., Исаев И.Д., Миронов B.E. Константы устойчивости сульфатных комплексов трис-этинедиаминакобальта(Ш) в водных растворах//Координац.химия. 1990. Т.16. С.541-544.

129. Некипелов В.М., Щупик А.Н., Замараев К.И. Изучение механизма растворимости комплексов переходных металлов методом ядерного магнитного резонанса// Журн. физ. химии. 1975. Т.45. С. 1061-1063.

130. Маров Н.Н., Костромина Н.А. ЭПР и ЯМР в химии координационных соединений-М.: Наука, 1979. 267с.

131. Белл Р. Протон в химии М.: Мир, 1977. 382с.

132. Mason T.F., Norman В,J. Spectroscopy and configurational assignments from ion-pairing effects // Chem. Comm. 1965. №5. P.73-75.

133. Пяртман A.K., Снегирев H.H., Миронов B.E. Влияние ионного фона на константы равновесий внешнесферного комплексообразования при постоянной ионной силе растворов // Журн. неорган, химии. 1984. Т.29. С.1051-1054.

134. Пяртман А.К., Снегирев Н.Н. Влияние ионного фона на константы равновесия внешнесферного комплексообразования в водных растворах // ЛТИ им. Ленсовета. Ленинград, 1983 35с. Деп. ОНИИТЭХИМ г.Черкассы. 26.05.83, №570 - XII Деп.

135. Миронов В.Е., Рагулин Г.К., Колобов Н.П. Термодинамика внешнесферных комплексных соединений. XI. Сульфатные, селенитные и теллуритные комплексы трис-этилен- и трис-пропилендиаминкобальта (III) // Журн. физ. химии. 1973. Т.47. С.806-808.

136. Когай Т.И., Исаев И.Д., Миронов В.Е. Термохимическое исследование внешнесферных комплексов трис-этилендиаминакобальта (III) с двузарядными анионами в водных растворах // Координац. химия. 1987. Т.13. С.1642-1644.

137. Руководство по препаративной неорганической химии / Под ред. Г.Брауэра. М.: Иностр. лит., 1956. 862с.

138. Неорганические синтезы. Сб.П. / Под ред. Рябчикова Д.И. М.: Химия, 1951. 251с.

139. Ключников Н.Г. Руководство по неорганическому синтезу. М.: Химия, 1997. 367с.

140. Руководство по препаративной неорганической химии / Под ред. Г.Брауэра. М.: Мир. 1985

141. Werner A. Uber Yydroxo-pentaammin-kobaltsalze/ Berichte. 1907. В.40. S.4098-4112

142. Burstall F.H., Nyholm R.S. Studies in Co-ordination chemistry . Part XIII. Magnetic moments and bond types of transition-metal complexes. // J. Chem. Soc., 1952. P.3570-3587.

143. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества М.: Химия, 1974. 408с.

144. Шарло Г. Методы аналитической химии. М.: Химия, 1965. 975с.

145. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии. М.: Изд-во МГУ, 1964. 268с.

146. Данн Т. Спектры поглощения комплексных соединений в видимой и ультрафиолетовой областях./ Гл.4, с.217-279. В книге под ред. Льюиса Дж., Уилкинса Р. Современная химия координационных соединений. М.:Мир, 1963.446с.

147. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. 4.1 М.:Мир, 1987. 493с.

148. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. 4.2 М.:Мир, 1987. 443с.

149. Попов М.М. Термометрия и калориметрия. Изд-во Московского ун-та, 1954. 941 с.

150. Новиков Г.И. Физические методы в неорганической химии. Минск: Изд-во Высшая школа, 1975. 261 с.

151. Пяртман А.К. Исследование термодинамики некоторых внешнесферных комплексных соединений, образованных амиакатами кобальта (III). Дисс.канд. хим. наук. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1976. 207с.

152. Бьеррум Я. Образование амминов металлов в водном растворе. М.-.Иностр. лит., 1961. 308с.

153. Захарьевский М.С. Оксредметрия Л.: Химия, 1967. 167с.

154. Зорина Н.В., Пашков Г.Л., Ступко Т.В. Константы внешнесферной ассоциации аминатов и ацидоаминатов кобальта (III) с фосфором (V) в водных растворах. // Журн. неорг. химии.2000. Т.45, №11, С.1912-1915

155. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: Высшая школа, 1982. 320с.127

156. Зорина Н.В., Пашков Г.Л., Ступко Т.В., Ассоциация гексаамминкобальта (III) с фосфат-, гидрофосфат- и дигидрофосфат-анионами в водных раствора. // ИХХТ, Красноярск, 2000. 13с Деп. в ВИНИТИ 12.01.00, N23-B00.

157. Зорина Н.В., Пашков Г. Л., Ступко Т.В. Потенциометрическое исследование внешнесферной ассоциации аминатов кобальта (III) с фосфором (V) в водно-солевых растворах // ИХХТ, Красноярск, 2001. 11с Деп. в ВИНИТИ 19.01.01, N142-B2001.

158. Johansson L. On the use and misuse of the spectrophotometric method for the study of inner and outersphere complexes in solution // Acta. Chem. Scandin. - 1971.-V.25 .-P.3569-3576.

159. Кузнецов В.В. Внешнесферные комплексы в аналитической химии // Успехи химии. 1986. Т.55, № 9. С.1409-1433.

160. Iwamato Е., Yamamoto М., Yamamoto //Y. J.Inorg.Nucl.Chem.Lett. 1974. V.10. P.1069-1071.

161. Desnoyers Т.Е., Tolicoeur C.B. В кн. Современные проблемы электрохимии. Пер.с англ., Под ред. Колотыркина Я.М., М.:Мир, 1971, С. 11-97.