Одноэлектронный перенос при взаимодействии 10-винилфенотиазинов с тетрагалогенбензохинонами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

введение. лава I. Термический перенос электрона и химические реакции с участием донорно-акцепторных комплексов (литературный обзор).

1.1. Термический перенос электрона в ДА-комплексах.II

1.2. Процессы быстрого установления равновесия ион-радикалы = ДА-комплекс (исходные молекулы).

1.3. О кинетическом проявлении стадии одноэлектронного переноса в химическом процессе.

1.4. ДА-комплексы и ион-радикалы в реакциях замещения.

1.4.1. Взаимодействие ароматических аминов с п-хлоранилом.

1.4.2. Взаимодействие алифатических аминов с п-бензохинонами.

1.4.3. Взаимодействие п-хлоранила с гетероциклическими н -виниловыми соединениями.

Глава 2. Одноэлектронный перенос и химические реакции

10-винилфенотиазина с тетрагалогенбензохинонами.

2.1. Ю-Винилфенотиазины как доноры электрона.

2.2. Темновая ионизация фенотиазиновых ДА-систем.

2.2.1. Ион-радикалы при взаимодействии фенотиазина с органическими эг -кислотами.

2.2.2. Ион-радикалы при взаимодействии 10-винилфенотиазина с тетрацианохинодиметаном.

2.3. Кинетика рекомбинации ион-радикалов фенотиазинов и некоторых органических зг -кислот.

2.3.1. Рекомбинация ион-радикалов фенотиазинов и бензохинонов в ацетонитриле.

2.3.2. Гомогенная и геминальная рекомбинация ион-радикалов.

2.4. Механизм реакции 10-винилфенотиазинов с тетрагалогенбензохинонами

2.4.1. Кинетика и механизм ¿образования фенотиазинил-винилхинонов.

2.4.2. 0 механизме полимеризации 10-винилфенотиазина в присутствии тетрагалогенбензохинонов в бензоле.

2.4.3. Реакции 10-винилфенотиазина с фторанилом в бензоле.

Глава 3. Спектрально-кинетические исследования.

3.1. Электронное строение катион-радикалов фенотиазина и его структурных аналогов.•.

3.2. Импульсный фотолиз фенотиазиновых ДА-систем.

3.3. Кинетические исследования (вывод уравнений, описание методик и эксперимента).

3.3.1. Кинетика образования ион-радикалов при-взаимодействии 10-винилфенотиазина с органическими зг -кислотами.*.

3.3.2. Кинетика реакций 10-винилфенотиазинов с тетрагалогенбензохинонами.

3.4. ЗПР исследования реакций Ю-винилфенштиазина с тетрагалогенбензохинонами.

Выводы.

Донорно-акцепторное (ДА) межмолекулярное взаимодействие прошляется в элементарных актах многих темновнх и фотохимических эеакций, определяет механизм рада каталитических и биохимичес-сих процессов, обусловливает явление химической сольватации и *р. Химические превращения систем, в которых имеет место ДА-вза-гмодействие, являются сложными и многостадийными. В зависимости )т условий, в процессах такого типа может наблюдаться образование знутренних (ионных или б-) комплексов, свободных нейтральных или заряженных радикалов, цвиттер-ионов и валентнонасыщенных продуктов. Одна из основных проблем при анализе механизма реакций в ]Д-системах связана с доказательством промежуточного характера )тадий комплексообразования и одноэлектронного переноса. Строгое решение данный воцрос получил лишь в относительно небольшом чис-1е случаев. Существует ряд причин, которые запрещают распростра-шть уже полученные данные на широкий ряд химических процессов. 1резде всего это вызвано недостатком надежных количественных введений о кинетике и энергетике превращения слабого внешнего 1г-комплекса в более прочный ионный или б"-комплекс, зависимостью управления реакции от структуры ион-радикалов и, во многих слу-1аях, высокой взаимной реакционной способностью последних. Поэтому возникает потребность в детальных данных о новых сериях шмических реакций. При этом необходимо заново проделать "исторический" путь, т.е. получить общую и детальную информацию обо всех интересующих нас стадиях процесса.

Объекты исследования. Объектами исследования явились фенотиазины R

I. R = Н, R1= H IV. R = H, R = С1 II. R = C2H5, R1= H V. R = C2H3, R1= С1 III* R sr CgH^» R-j= H

1"

1~ R и реакции IO-винилфенотиазинов с тетрагалогенбензохинонами У1-УШ: vi. x = fj vii. x = cl; viii. x = вг где ¥ - гетероциклический фрашент.

Целью настоящей работы явилось детальное изучение механизма реакции 10-вишлфенотиазинов с тетрагалогенбензохинонами. Для достижения поставленной цели было необходимо решить следующие задачи:

- изучение электронного и пространственного строения феноти-азинов I - Ш;

- исследование процесса превращения внешнего ДА-комплекса во внутренний, ионный комплекс или свободные ион-радикалы на примере модельных реакций фенотиазина I;

- изучение механизма реакций между ион-радикалами соединений I, П, 1У, У и органических гс-кислот;

- детальное исследование кинетики взаимодействия 10-винилфено-тиазинов с тетрагалогенбензохинонами; или полиены) о

- установление взаимосвязи характеристик цроцесса одно электронного переноса с кинетикой и механизмом обсуждаемой реакции.

Научная новизна работы. Впервые систематически и постадий-но исследован механизм сложных химических превращений 10-винил-фенотиазинов, вызываемых хинонами У1-УШ. Это позволило установить, что одноэлектронный перенос играет определяющую роль в изученной реакции. Найдено объяснение автокаталитического характера цроцесса, протекающего при большом избытке электроно-донорного мономера. Показано, что явление автоускорения генетически связано с реакцией переноса электрона.

Практическая ценность работы прежде всего сводится к сведениям кинетического характера. Определены абсолютные величины констант скоростей диффузионных встреч ион-радикалов, диффузионного разделения ион-радикальных пар и переноса электрона между ион-радикалами соединений I, П, 1У, У и ряда органических зг-кислот. Исследовано влияние свойств среды и материнских молекул на процесс обратного переноса электрона. Сделаны оценки скоростей радикальной рекомбинации катион-радикалов 10-винил-2-хлорфенотиазина и анион-радикалов соединений У1-УШ. Полученные результаты позволили корректно интерпретировать химическое поведение в ДА-системах Ш, 1У и углубили современные представления о химических реакциях N-виниловых гетероциклических мономеров.

Апробация работы. Отдельные результаты работы докладывались на Ш (Комис 76, Рига), 1У (Комис 79, Харьков) Всесоюзных совещаниях по химии комплексов с переносом заряда и ион-радикальных солей и Всесоюзной конференции по цроблеме "Развитие органического синтеза на основе изучения общих закономерностей и механизмов реакций органической химии" (Ленинград, 1980).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 научных работ.

Объем и структура работы. Работа оформлена на 183 стр., включая 47 таблиц, 21 рисунок и список литературы (166 наименований). Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и приложения. Первая глава (литературный обзор) посвящена термическому переносу электрона при взаимодействии сильных органических донора и акцептора электрона. В ней рассмотрены, кроме того, некоторые наиболее изученные химические процессы, цротекающие через стадию образования внешнего и внутреннего комплексов. Во второй главе проведен анализ и обсуждение результатов исследования реакций соединений фенотиазинового ряда и органических л -акцепторов. В третьей главе представлены результаты спектрально-кинетических исследований, дополняющих материалы второй главы.

149 ~ ВЫВОДЫ

1. Методами фотоэлектронной спектроскопии, квантовой химии и спектроскопии переноса заряда исследованы электронное строение и электронодонорные свойства фенотиазина и некоторых его С- и ^-замещенных. Показано, что более высокая активность ^-незамещенных соединений в реакциях с электрофилами по сравнению с И-алкильными объясняется способностью первых легко изменять пространственное (электронное) строение при образовании ДА-комплекса.

2. Методами спектроскопии электронного поглощения и электронного парамагнитного резонанса изучены процессы термической ионизации ДА-комплексов фенотиазина. При его взаимодействии с широким рядом органических Л-акцепторов равновесная концентрация продуктов ионизации определяется величиной изменения стандартной свободной энергии процесса полного переноса электрона. Термодинамический запрет на аналогичные реакции 10-винилфенотиазина отсутствует. Тем не менее ион-радикалы наблюдаются лишь при взаимодействии с 7,7,8,8-тетрацианохинодиметаном, но не обнаружены в присутствии таких сильных акцепторов электрона, как тетрацианэтилен и тетрагалогенбензохиноны.

3. Методом наносекундного лазерного фотолиза смоделирован и изучен процесс клеточной рекомбинации ион-радикалов. В реакциях катион-радикалов фенотиазина, 2-хлорфенотиа-зина, 10-этилфенотиазина этот процесс, независимо от типа анион-радикала, представлен одним каналом - обратным переносом электрона. Катион-радикалы Ю-винил-2-хлорфенотиазина реагируют с анион-радикалами тетрагалогенбензо-хинонов по двум направлениям: перенос электрона и радикальная рекомбинация. Скорость обоих процессов в умеренно полярных средах значительно превышает скорость диффузионного разделения ион-радикальных пар.

4. Химические превращения 10-винилфенотиазинов в присутствии тетрагалогенбензохинонов (так же, как и реакции ион-ради принципиально отличаются от реакции с иными акцепторами электронов. Они включают в себя два совершенно различных по механизму, но взаимосвязанных процесса: замещение терминального атома водорода винильной группы на три-галогенбензохиноновый фрагмент и полимеризацию электроно-донорного мономера под действием образующегося на первом этапе галогеноводорода. Замещение в изученных системах осуществляется через стадии ДА-взаимодействия, переноса электрона и образования б-комплекса.

5. Самой медленной стадией реакций 10-винилфенотиазинов с тетрагалогенбензохинонами оказывается стадия термической ионизации внешнего ДА-комплекса. Одним из следствий переноса электрона между реагентами является автокаталитический характер процесса полимеризации

Автор глубоко скорбит по поводу безвременной кончины своего научного руководителя, заведующей лабораторией гетероциклических соединений ИрИОХ, доктора химических наук, профессора Галины Георгиевны Скворцовой.

Автор сердечно благодарен заведующему лабораторией структурной химии к.х.н. В.А.Пестуновичу за глубокое внимание к работе и предоставление благоприятных условий для её выполнения.

Автор искренне благодарит сотрудников ИрИОХ СО АН СССР кандидатов химических наук А.Г.Горшкова, В.А.Шатуна, К.Б. Петрушенко, А.И.Вокина, А.Ф.Ермикова за плодотворное сотрудничество.

Автор выражает признательность своему научному консультанту к.х.н., старшему научному сотруднику В.Ф.Сидоркину за ценные советы при выполнении квантово-химических исследований.

1. Эндргос Л., Кифер Р. Молекулярные комплексы в органической химии.- М.: Мир, 1967.

2. Мак-Глинн С. Энергетика молекулярных комплексов.- Усп.химии, I960, т. 29, с. 1149.

3. Poster R. Organic Carge Transfer Complexes.-И.-Y. Academic Press, 1969.

4. Гурьянова E.H., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцептор-ная связь.- М.: Мир, 1973.

5. Гольдштейн И.П. Перенос заряда и энергия межмолекулярного донорно-акцепторного взаимодействия.- Дисс. на соиск.ученой степени докт.хим.наук. M.: 1978.

6. Mulliken R.Molecular compounds and their spectra. 111. The Interaction of Electron Donors and Acceptors." J. Phys. chera. 1952, v 56, h 7, p.801

7. Сергеев Г.Б. Стимулирование химических реакций низкими температурами и комплексообразованием.- В сб.: Проблемы химической кинетики. М.: Наука, 1979, с. 312.

8. Хидекель М.Л., Тодрес З.В. Химия ион-радикальных солей и комплексов с переносом заряда.- ЖВХО им. Д.И.Менделеева, 1978, т. 23, Я 5, с. 483.

9. Сергеев Г.Б. Молекулярные комплексы в механизме органических реакций.-'ЖВХО им. Д.И.Менделеева, 1974, т. 19, & 3, с. 285.

10. Сергеев Г.Б., Леенсон И.А. Образование свободных радикалов из молекулярных комплексов.- Усп.химии, 1972, т. 41, с.1556.

11. Беспалов Б.П., Гетманова Е.В., Дюмаев K.M. Реакции в молекулярных комплексах с термо- и фотопереносом электрона.- ЖВХОим. Д.И.Менделеева, 1978, т. 23, № 5, с. 548.

12. Nogami 0?., Yoshihara K.,Hosoya Н., Haqakura S. Charqetrans-fer Interaction and Chemical Reaction . Reaction of Aniline with Chloranil. J.Phys. Chem. 1969, v.73,N8,p.2670

13. Noqami Т., Yoshihara K., Naqakura S. Charqe-transfer Interaction and Chemical Reaction. 1Y.Reactions of para-Suhstitu-ted Derivatives of Aniline with Chloranil«. Bull. Chem.Soc. Jap. 1972, v.45, p.122

14. З.В.Тодрес. Продукты электронного переноса и их роль в органических реакциях.- ЖВХО им. Д.И.Менделеева, 1974, № 3, с. 294.

15. Тодрес З.В., Чернышова Т.М. Влияние стадии электронного переноса на стереохимию реакций.- ЖВХО им. Д.И.Менделеева, 1978, & 5, с. 562.и

16. Kainer Н., liberie A. liber ionare, maqnetisch dekompensierte Molekelverbindungen ., Chem. Ber.1955,Bd 88,s.1147

17. Eastman J.W. »Enqelsma G., Calvin M. Free Radical, Ions and Donor-acceptor complexes in the Reaction: Chloranil + Dimethylaniline crystal violet. -J.Am.Chem.Soc. 1962,v 84, p 1339.

18. Isenberg J,, BairdS.L. Solvent Effects in Radical Ion Formation • J,Am.Chem.Soc,, 1962, v. 84, p. 3803»

19. Poster R., Thomson T.J. Interaction of Electron Acceptors with Bases, 4. Effect of Solvent on £,5i-Jntermole~cular Charge-transfer Complexes. Trans. Faraday Soc.1962, v. 58,p.860

20. Rieger P.H., Bernal J., Fraeiikel G.K. Electron Spin Resonen-ce studies of Electrolyticall reduced tetracyanoethylene Derivatives J.Am. Chem. Soc., 1961, v. 83, p.3918

21. Stewart F.E., Eisner M. Spectrophotometry and E.P.R. Study of TCNE Charge-transfer Complexes. Mol. Phys. 1967, v.12, H 12, p. 173

22. Stewart F.E., Eisner M., Carper W.R. Study of the DMS0-TCliE Charge-transfer Complex and its Kineties J.Chem. Phys. 1966, v.44, N 8, p.2566.

23. Haines R.M., Price A., Shieds L. Electron Spin Resonance of Transient Neqative Ions in the Formation of Solvent-Tet-racyanoethylene Systems, of Donor-Acceptor Charge-transfer Complexes" , J. Chem. Soc. (B), 1970, p. 820

24. Пеньковский B.B. Межмолекулярное взаимодействие в комплексах тетрадианэтилена с аминами.- ТЭХ, 1969, т. 5, с. 183.

25. Jssacs U.S. Charge-transfer Complexes. The Interaction between Tetracyanoethylene and aromatic amines. J.Chem. Soc. (B), 1966, p.1053A

26. Farrell P.G., Nqo p.N. Radical-ion Formation in Aromatic Amine-Tetracyanoethylene Systems . J. Chem. Soc., Perkin 11, 1974, p. 552

27. Пеньковский В.В. Образование ион-радикалов при взаимодействии тетрацианэтилена с пиридином и его производными.-ТЭХ, 1966, т. 2, с. 282.

28. Klopffer ïï•, Williks У/. -Spektroskopische Untersuchunqen an polymeren Donator-Acceptor-Komplexen und Synthese von polymeren Elektronendonatoren. Makroraol.Chem.1968,v.115,s.156

29. Победимский Д.Г. Реакции перекисных соединений с ароматическими аминами, фосфитами и сульфидами.- Усп.химии, 1971, т. 40, с. 254.

30. Baricand M.,0rszaqh J., Tonndenk J.J. Complexes moléculaires. Y. Cinetique de Transformation du complexe phenothia-zine p-Chloranile dans le dichloromethane.; Bull. Soc. Oliim. Franse, 1973, p.51

31. Noqami T., Yoshihara K., Nagakura S. ''Charge-transfer Interaction between NjNjN1,Nf,-Tetramethyl-p-phenylendiamine and Chloranil", Bull.Chem.Soc.Japan.1971,v.44,N.1,p.295

32. Lucken E.A.C., Ramirez P., Catto V.P.,Rhum D.,Dershowitz S. '■Radikal Ions in the Reactions of p-Chloranil ?n.th Triphenylphosphine and with Trietylphosphite." Tetrahedron, 1966, v.22, p.637

33. Гейлорд Н.Дя. Реакции полимеризации, инициируемые переносом электрона. I. Инициирование через катион-радикал мономера.-Усп.химии, 1972, т. 41, с. 1067.

34. Brandon R.L., Osiecki J.H., OHenberq A. -The Reaction of Ivlettalocenes with Electron Acceptors J.Org.Chem.1966,v.31 ,p1 214

35. Беспалов Б.П., Титов В.В. 7,7,8,8-Тетрацианхинондиметан в реакциях присоединения, замещения и комплексообразования.-Усп.химии, 1975, т. 44, с. 2249.

36. Гарновский А.Д., Уткина Л.С., Шейнкер В.Н., Осипов O.A., Залетов В.Г. Исследование строения и свойств гетероциклических соединений и их комплексов.- SOX, 1974, т. 44, с.2246.

37. Походенко В.Д., Белодед A.A., Кошечко В.П. Окислительно-восстановительные реакции свободных радикалов.- Киев: Наукова думка, 1977.

38. Ромоданова Э.А., Ромоданов Н.С. Электронный парамагнитный резонанс комплексов переноса заряда хлоранила и бензохи-нона.- Ж.структ.химии, 1968, т. 9, с. 903.

39. Кондратов В.Е., .Жданов B.C., Попов В.К. Образование радикалов из органических комплексов с переносом заряда.- ЖФХ, 1977,т. 31, № II, с. 2739.

40. Liptay W.,Brieqleb G.,Schinder К. ' Electron-Donator-A'kiiep-tor-Komplex und Jonen-bildung bei der weshselwikung N,!!,!!1, H'-Tetramethyl-p-plienylendiamin mit Tetracyanäthylen :.

41. Z. Electrochera. 19б2, В 66, g. 331,

42. Кампар В.Э., Кейцберг Я.Н., Бите Д.В., Нейланд О.Я. Равновесные реакции одноэлектронного переноса в ацетонитриле и электропроводность кристаллических КПЗ.- В сб.: Материалы У Всесоюзного совещания Комис-5. Черноголовка, 1981.

43. Ward R.L. Photоinduced Free Radikal-ion Formation from some Charge-transfer Complexes"-. J.Chem.Phys.1963, v.39, p.852

44. Косовер Э.М. Реакции с участием комплексов с переносом заряда.- В кн.: Новые проблемы физической органической химии. М.: Мир, 1969, с. 36.

45. Блюменфельд Л.А., Бендерский В.А. Состояния с переносом заряда в органических системах. I.-Ж.структ.химии,1963,т.4, с. 405.

46. Епюменфельд Л.А., Бендерский В.А., Стружас П.А. Состояния с переносом заряда в органической химии.- Ж.структ.химии, 1966, т. 7, с. 686.

47. Bhat S.H., Rao C.N.R. 'Kinetics of Transformation of outer Charge-transfer Complexes to inner Complexes1'. J.Am. Chem. Soc. 1966, v.88, p.14

48. Dwivedi P.S., Rao C.N.R. "Possible Role of Elektron Donor-Acceptor Complexes in Chemical Reactions: Kinetic and Spectroscopic Studies". J.Chem.Soc.Perkin II,1972,v.3,p.238

49. Денисов E.T. Кинетика гомогенных химических реакций.-М.: Высшая школа, 1978, с. 102.

50. Kushiliti N.,Joshida Н., "Formation of radical anion from TCUE in DMSOV J.Am. Chem. Soc. 1976, v.98,p. 268

51. Yamaoka Т., Naqakura S. Ionization of Some Quinones by the the Interaction with Aliphatic Amines'.' Bull. Chem. Soc. Jap. 1971, v. 44, p. 1780

52. Методы исследования быстрых реакций/Ред. Г.Хемминс. Пер. с англ.-М.:,Мир, 1977.

53. Kemp T.J., Moore P., Quick G.R. ;jKinetic and Spectroscopic studies with a Rapid-scanning Spectrometer.Part.2. Intermediates in the One-equivalent Metal.J.Chem.Soc. Perkin II. 1980, p.291

54. Yamaqishi A., Watanabe F., Masni T. 'Rate of the Electron-, transfer Reactoin between Tetracyanoquinodimethane and N,H, H'»IT1-Tetramethyl-p-phenylendiamine in Acetonitrile- . J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1977, p.273

55. Левин П.П., Худяков И.В., Кузмин В.А. Кинетика реакций 2,6-дифенил-1,4-бензохинона с н,и,и',N' -тетраметил- ил-фенилендиамином в ацетонитриле.- ДАН СССР, 1979, т.246, с. 144.

56. Введение в фотохимию органических соединений.-Л.: Химия,1976, с. 112.

57. Барлтрон Дж., Койл Дж. Возбужденные состояния в органической химии.- М.: Мир, 1978, с. 194.

58. Shirota V., Tamikawa Т., Nogami Т., Tada К., Yamaiboto N., Tsubomura H., Mikawa H. "Mechanism of Charge-transí er Polymerization. X. Flash Photolysis of the K-Vinylcarbazole-Pyromellitic Dianhydride System". Bull.Chem.Soc.Jap. 1974, v. 47, p.2099.

59. Левин В.Г., Догонадзе P.P. Теория безызлучательннх электронных переходов мевду ионами в растворе.-ДАН СССР, 1959,т. 124, с. 123.

60. Догонадзе P.P., Кузнецов A.M., Черненко A.A. Теория гомогенных и гетерогенных электронных процессов в жидкостях.-Усп.химии, 1965, т. 34, с. 1779.

61. Овчинников A.A., Овчинникова М.Я. К теории элементарных реакций электронного переноса в полярной жидкости.-К.эксп. теор.физики, 1969, т. 36,е. 1278.

62. Герман Э.Д., Двали В.Г., Догонадзе P.P. Вычисление кинетических параметров для реакций электронного переноса между ароматическими углеводородами и их анион-радикалами.- Ж, 1975, т. 4, с. 742.

63. Догонадзе P.P., Кузнецов A.M. Теория элементарного акта реакций переноса заряда в полярных жидкостях.- ЖВХО им. Д.И. Менделеева, 1974, т. 19, с. 242.

64. Зусман Л.Д. К теории реакций электронного переноса в полярном растворителе.- ТЭХ, 1979, т. 15, с. 227.

65. Werner H.I. , Schulten Z., Scliulten К. '.Theory of the magnetic field modulated geminate recombination of radical ion pairs in polar solvents: Application for the pyrene-lJ,N-dimethylaniline system'-. J. Phys. Chem. 1977, v. 67, p. 646.

66. Шварц M. В сб.: Ионы и ионные пары в органических реакциях.-М.: Мир, 1975, с. 5.

67. Siders P., Marcus R.A. '"'Quantum Effects for Electron-transfer Reaction in the "Inverted Region". J. Amer. Chem. Soc. 1981, v. 103, p. 748.

68. Scandola P., Balzani V., Schuster G.B. 'Free-Energy Relationships for Reversible and Irreversible Electron-transfer Processes», J. Amer. Chem. Soc. 1981, v. 103, p. 2519.

69. Rehm D., Weller A. "Kinetik und Mechanisms der Electronuber— tragung bei der Fluoreszenzlosimg in Acetonitril". Ber. Bunseng. 1969, B73, s. 83A.

70. Creutz G., Sutin N. -Vestiges of,the "Inverted Region" for Highly Exergonic Electron-transfer Reactions •. J. Amer. Chem. Soc. 1977, v. 99, p. 241.

71. Куров Г.Н., Святкина Л.И., Скворцова Г.Г., Наумова И.П. Механизм гидролиза Ю-винилфенотиазина в присутствии ЗГ-электроношщепторов. Изв.АН СССР, Сер. хим., 1982, т. 10, с. 2235

72. Bock C.R., Connor J.A., Gutierrez A.R., Meyer T.J., Y/hitten D.C., Sullivan В.P., Nagle J.K. -Estimation of Excited-state

73. Redox Potentials by Electron-transfer Quenching. Application of Electron-transfer Theory to Excited-state Redox Processes. J. Amer. Chem. Soc. 1979, v. 101, p. 4815.

74. Горшков А.Г., Турчанинов В.К., Куров Г.Н., Скворцова Г.Г.

75. О взаимодействии 10-винилфенотиазина с тетрациано этиленом. -ЖОрХ, 1979, т. 15, с. 767.

76. Горшков А.Г., Турчанинов В.К., Святкина Л.И., Куров Г.Н., Скворцова Г.Г. Полимеризация 10-винилфенотиазина в присутствии органических Я-кислот.- ВМС, 1982, т. 24А, с. 1135.

77. Пожарский А.Ф. Концепция #-избыточности в химии гетеро-ароматических соединений.- ХГС, 1977, & 6, с. 723.

78. Miller L.L., Bordblom G.D., Moyeda Е.А. !IA Simple, comprenen-sive correlation of Organic Oxidation and Ionization Potentials1'. J. Org. Chem. 1972, 87, p. 916.

79. Svaan M., Parker V.D. "Temperature Effects on Electrode Processes. II. The Entropy of Formation of Ion-radical of Hetero-aromatic Compounds'.' Acta Chem. Scand. 1982, В 36, p. 351.

80. Haink H.L., Huber J.R. Electronenstruktur aromatischer Amine: Photoelectron-Spektren von 5,1O-dihydrophenazin, Phenoxazin und Phenothiazin.1 Chem Ber. 1975, 108, s. 1118.

81. Kamiya M. -Electrnic Structures of Thianthrene, Phenothiazine and Related Heterocyclic compounds'". Bull. Chem. Soc. Jap. 1972, v. 45, p. 1589.

82. Haink H.J., Adams J.E., Huber J.R. "The Electronic Structure of Aromatic Amines : Photoelectron Spectroscopy of Diphenyl-amine, Iminobenzyl, Acridan and Carbazole". Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1974, 78, p. 436.

83. Iioda Y., Takahashi H., Higasi K. "Dielectric Relaxation and Molecular Structure. VII. Structure of the Molecules of Di-phenylene Dioxide Type". Bull. Chem. Soc. Jap. 1973, v.46,p335S

84. Lynton H., Cox E.G. "The Crystal and Molecular Structure of Thianthren'.' J. Chem. Soc. 1956, N 12, p. 4886.

85. Bell J., Blaunt J.P., Borsoke O.V., Preeman H.C. "The Crystal Structure of Phenothiazine. Chem. Commun. 1968, N 24, p. 1656.

86. Rebout J.-P., Cristan B. "Parametrisation des donnees radio-cristtallographignes relatives a la Phenothiazine et a ses derives de substitation'.' J. Chim. Phys. 1978, v.75, N 11-12, p.1109

87. Lhosta J.-M., Haug A., Prak M. "Electron Paramagnetic Resonance Studies of Photoselected Triplet Molecules. I. Phenoxazine'.'

88. J. Chem. Phys. 1966, v. 44, N 2, p. 648.

89. Malmstrom M.C., Cordes A.W. "The Crystal and Molecular Structure of Phenothiazine-10-propionic Acid". J. Heterocyclic Chem. 1972, 9, p. 325.

90. Aroney M.J., Hoskins G.M., Le Pevre R.J.ÏÏ. "Molecular Polaris-ability. The Conformations as Solutes of Phenothiazine and of Methyl- and N-Phenyl-phenothiazine". J.Chem.Soc(B).1968, p.1206

91. Pappalardo G.C., Ronsisvalle G.,"Dipole Moments and Conformations of 2,3-Diazaphenothiazines'J J.Molec.Struct .1974, 22,p36l

92. Davies M., Swain J. "Dielectric Studies of Configurational Changes in Cyclohexane and Thianthrene Structures'.' Trans. Faraday Soc. 1971, 67, p. 1637.

93. Colonna P.P., Distefano G., Galasso V., Irqolis K.I.,Kinq c.E., Pappalardo G.C. "The Conformation, UV-Absortion spectra and Photoelectron Spectra of Phenoxachalcogenicts.

94. J. Organomet. Chem. 1978, 146, p. 235.

95. Wakayama H.I. "The Crystal Structure of N-Methylpheno-thiazine." Bull. Chem. Soc. Jap. 1971, 44, p. 2847.

96. Charles I., Fritchie Ir. -'The crystal Structure of N-Me-thylphenazinium Tetracyanoquinodimethanide.1-' Acta Cryst. 1966, 20, p. 892.

97. Cordes A.W., Pair O.K. Dibenzo-p-dioxin.Aeta Cryst.1974,B30s p. 1621

98. Pulton A.,Lyons L.E. "The Ionization Energies of Some Pheno-thiazine Tranquillizers and Molecules of Similar Structure." Aust. J. Chem. 1968, 21, p. 873

99. Симов Д., Каменов Л., Стоянов Ст. КПЗ производных фенотиазина с акцепторами %-электронов.- ХГС, 1973, М, с.497.

100. Горшков А.Г.»Взаимодействие 10-винилфенотиазинов с органическим ^-акцепторами.- Дисс. на соиск.уч.степ.канд.хим. наук, Иркутск, ИГУ им. А.А.Панова, 1981.

101. Billon J.-P. Chap YI. ;,Etude de I'oxydation des Derives de la Phenothiazine.'- Ann.Chim. 1962, 7,M. 3-4,p. 196.

102. Nelson R.F., Locdy D.W.,Seo E.Т.,Adams R.N. -Anodic Oxidation of 5,10-Dihydro-5,10-Dimethylphenazine. ' Analyt. Chem. 1967, В 224, H1, p. 184.

103. Kemula W., Kalinowski M.K., ''Polaroqraphic Behaviour of Phenothiazine.- Analyt.Chem. 1967, В 224, H 1, p.383.

104. Kowert B.A., Marcoux L., Bard A.I. Homogenu.eS Electron-trausfer Reactions of Several Aromatic Anion and Cation RadicalsJ. Amer.Chem. Soc. 1972, v. 94, H.16, p.5538.

105. Dwivedi P.G.,Rao K.G.,Bhat S.H., Rao C.N.R. Spectroscopic studies of Electron-donor propertives and radical cation of phenothiazine derivatives Spectrochim. Acta, 1975»v.31A,p.129.

106. Святкина JI.И. Кинетика и механизм полимеризации 10-винилфе-нотиазина.- Дисс. на соиск.уч.степ.канд.хим.наук.-Иркутск, ИГУ им. А.АЛЕданова, 1983.

107. Турчанинов В.К., Горшков А.Г., Ермиков А.Ф., Шатун В.А., Домнина Е.С., Скворцова Г.Г. Электронное строение гетероциклических систем и их радикалов.- ХГС, 1985, А1» , с.

108. Kuboyama A. :,Molecular Complexes and their spectra. XYII. The iodine and the chloranil complexes with thiathrene Analogs.' J. Amer. Chem.Soc. 1964,v.82,N. 2, p. 164.

109. Foster R., Hanson P.,"Interaction of Electron Acceptor with Bases.12. Complexes of indoles with electron acceptor molecules." Trans.Faraday Soc. 1964, v.60, N.504, p.2189.

110. Cooper A,R., Crowne С.IV.P.,Farrell P.G. 1 Chargetransfer complexes of some 5-member heterocyclics and their annellated derivatives with tetracyanoethylene." Trans. Faraday Soc. 1966, v. 62, N. 517, p. 18.

111. Mukherjee Т.К. ■•Charge-transfer donor abilities of 0,0bridged biphenyls :. J. Phys. Chera. 1969, v. 73, N10, p. 3442.

112. Эмсли Д., Фикей Д., Сатклиф Л. Спектроскопия ЯМР высокого разреше1шя.- М.: Мир, 1968, с. 565.

113. Троценко Л.И., Куров Г.Н, Турчанинов В.К., Суслова Е.Н., Гайнцева JI.JL, Скворцова Г.Г. Кинетика кислотного гидролиза у\Г-виниловых производных фенотиазина и карбазола.- ЖОХ, 1979, т. 49, с. 904.

114. Prochorov I., Tramer A. '-Charge-transfer complexes of Car-bonyl Cyamide in gas and condensed phases . J. Chem. Phys. 1965, 44, П 12, p. 4545.

115. Остерхоф Л. Перенос заряда и ион-радикалы. В сб.Современная квантовая химия.- М.: Мир, 1968, т.1, с. 142.

116. Couguis G., Maurey M. ' Propriétés electrochimiques de guel-gues heterocycles isologues du diphenylenedioxyde II.Oxidation du diphenylenedioxyde en milieux organique et hydroor-ganicjue.' Bull.Soc.Chim.France, 1972, N 9, p.3588.

117. Uziel Z., Strojek I.W. "Spectroelectrochemical investigations on phenoxathine oxidation and kinetics of consecutive reactions,;,< Pol. J. Chem. 53, N. 9, p. 1843»

118. Шарп Г., Саймоне М. В сб.: Ионы и ионные пары в органических реакциях.- М.: Мир, 1975, с. 225.

119. Бубнов Н.Н., Солодовников С.П., Прокопьев А.И.,Кабачник М.И. Динамика вырожденной таутомерии в свободных радикалах. -Усп.химии, 1978, т. 47, с. 1048.

120. Hayon Е., Simie М. 'Acid-Base Properties of Pree Radicalin Solution. Accounts of Chemical Research., 1974, v.7, N.4, p. 114.

121. Турчанинов В.К., Горшков А.Г., Скворцова Г.Г. Анион-радикалы при взаимодействии 10-винилфенотиазина с 7,7,8,8-тетра-цианохинодиметаном.- ЖОрХ, 1983, т.19, с. 872.

122. Дженнинс А., Ледвис А. В сб.: Реакционная способность, механизмы реакций и структура в химии полимеров.- М.:Мир, 1977, с. 315.

123. Петрушеко К.Б., Турчанинов В.К., Вокин А.И., Фролов Ю.Л. Фотоионизация фенотиазинов в присутствии орагническихиг-акцепторов.- ТЭХ, 1981, т. 17, с.103.

124. Турчанинов В.К., Петрушенко К.Б., Вокин А.И. Рекомбинация ион-радикалов фенотиазина и хлоранила в полярных средах.-Изв. АН СССР, Сер.хим., 1982, )Ю, с. 2168.

125. Matsch Н.Н., Pehler I. " JC -Electron structur and reactivity of phenoxazine, phenothiazine, phenoxathine." Canad. J.Chem. 1969, v.47, N.17, p. 3173.

126. Щеглова H.A., Шигорин Д.Н., Тушишвили Л.Ш. Влияние галоидных заместителей на положение и природу низших электронных уровней в некоторых хинонах.- ЖФХ, 1969, т. 43, с. 1984.

127. Weller A., Zachariasse К. -'Chemiluminescence from chemical oxidation of Aromatic Anions. • J. Chem. Phys. 196¥, 46,p. 4984.

128. Бучаченко А.А., Сагдеев Р.З., Салихов К.М. Магнитные и силовые эффекты в химических реакциях.- Новосибирск: Наука,1978.

129. Петрушенко К.Б., Турчанинов В.К., Вокин А.И., Горшков А.Г., Фролов Ю.Л. Лазерный фотолиз 10-винил- и 10-этилфенотиазинав присутствии акцепторов электронов в растворе.- Изв.АН СССР, Сер.хим., 1979, №12, с.

130. Shirota У., Тоmikawa Т., Nagami Т., ТаЪа К., Yamamoto П., Tsubomura Н., Mikawa Н. Mechanism of Charge-transfer Polymerization. X. Plash Photolysis of the N-Vinylcarbazole-Pyrome-litic Dianhydride System1. Bull. Chem. Soc.Jap. 1974, 47,p209

131. Багдасарьян X.C. Двухквантовая фотохиния.-М.: Наука, 1976.

132. Турчанинов В.К., Горшков А.Г., Петрушенко К.Б., Вокин А.И., Скворцова Г.Г. Одноэлектронный перенос в реакции 10-винил-фенотиазина с тетрагалогенбензохинонаш.- ЖОрХ, 1984, т.20, с. 1084.

133. Чибисов А.К.,Перенос электрона в фотохимических реакциях.-Усп. химии, 1981, т.50, с. 1192.

134. Scott Н., Miller G.A., Dabes М.М. Tetrahedron Letters, 1963, N 17, p. 1073.

135. Katsuume Т., Nishimura M., Pujimatsu M.,- Shimizu M., Shirota G., Hirata H., Kusubayashi S., Mikawa H. Polymer J. 1970, v. 1, N 2, p. 181.

136. Ениколопян H.C., Маркевич M.A., Кочетов E.B. В сб.: Проблемы кинетики элементарных химических реакций. М.: Наука, 1973, с. 160.

137. Турчанинов В.К., Горшков А.Г., Ларин М.Ф., Скворцова Г.Г. 0 механизме полимеризации 10-винил фенотиазинов в присутствии тетрагалогенбензохинонов вбензоле.-ВМС, 1983, Т.25А, J69, с. 1892.

138. Shine H.I., Mach Б.Б. -Ion Radicals. V. Phenothiazine, Pheno-thiazine-5-oxide, and Phenothiazone-3 in Acid Solutions'*

139. J. Org. Chem. 1965, 30, p. 2130.

140. Kemp T.J., Moore P., Quick G.R. 'Kinetic and Spectroscopic Studies with a Rapid-scanning Spectrometer. Part 2. Intermediates in the One-equivalent Metal Ion Oxidation of Phenothiazine and Phenoxazine ■. J. Chem. Soc. Perkin II, 1980,p. 291.

141. Hanson P., Norman R.O.C. 'Heterocyclic Free Radicals. Part IV. Some Reaction of Phenothiazine, Two Derived Radicals and Phenothiazin-5-ium ion". J. Chem. Soc Perkin II 1973,p. 264.

142. Biehl E.R., Chiou H., Keepers J., Kemnard S., Reeves P.C. '!The Influence of Substituents on Spectral Properties of

143. Radical-Cation and Dications Derived from certain Pheno-thiazines;:. J. Heterocycl. Chem. 1975, v. 12, N 2, p. 397.

144. Zahranik R., Carsky P., Stanina Z. ^Conjugated radicals. XVIII. Photoelectron spectroscopy as a sourse of electronic spectral data from radical cations'-. Collection Czechslov. Chem. Commun. 1973, v. 38, p. 1886.

145. Aihara J.-i., Inokuchi H. '-The Potoionization of Molecular and Crystalline Autracene' . Bull. Chem. Soc. Jap. 1974,v. 47, N. 11, p. 2631 .

146. Chiu M.F., Gilbert B.C., Hanson P. "A Study by Electron spin Resonance of Some Heterocyclic Radicalscontaining Elements of Group VI." J. Chem. Soc. (B) 1970, p.1700.

147. Mozumder A. 'Theory of Neutralization of an Isolated Ion Pair Application of the Method of Prescribed Diffusion to Raudom walk in a Coulomb Field.' J. Chem. Phys. 1968, v. 48, N 4. p. 1659.

148. Rzad S.J., Infelta P.P., Waxtnan J.M., Schuler R.H. uRate Constant for Scavending of Electrons Produced in the Radio-lysis of Hydrocarbons and the time Seal for Ion-Recombination Processes". J. Chem. Phys. 1969, v. 50, p. 3034.

149. Zweig A., Lancaster J.E., Neglia M.T., Gura W.H. "Cumulative Influence of Dimethylamino Groups on the %-System Properties of Aromatic Hydrocarbons:-. J. Org. Chem. 1964, 86, p. 4130.

150. Poster R., Tompson T.I. 'Interaction of Electron Acceptor with Basesv Trans. Faraday Society. 1963, v. 59, N 485, p. 1059.

151. Потапов В.К. Потенциалы ионизации ароматических и гетероциклических соединений.- Усп.химии, 1970, т.39, с. 2080.

152. Koboyashi Т., Nagakura S. -Photoelectron Spectra of substituted Benzenes .'Bull. Chem. Soc. Jap. 1974, v. 47, Ж 10, p. 2563.

153. Debies T.P., Rabalais. -;Photoelectron Spectra of Substituted Benzenes. III. Bounding with Group Y substituentsr. Inorg. Chem. 1974, v. 13, И 2, p. 308.

154. Ballardini R., Varani G., Indelli M.T., Scandola P., Balzani V. Pree Energy Correlation of Rate Constants for Electron Transfer Quenching of Excited Transition Metal Complexes J. Amer. Chem. Soc. 1978, v. 100, XT 23, p. 7219.

155. Seo E.T., Nelson R.P., Pritsch J.M., Marcoux L.S., Leedy D.W

156. Adams R.1T. -Anodic Oxidation Pathways of Aromatic Amines. ♦

157. Electrochemical and Electron Paramagnetic Resonance Studies' J. Amer. Chem. Soc. 1966, v. 88, IT 15, p. 3498.