Оксигенация координационных соединений кобальта (II) с некоторыми азометинами и пиридином тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Окислительно-восстановительные и донорно-акцепторные свойства молекулы кислорода и его восстановленных форм

1.2. Координационные соединения переходных металлов с молекулярным кислородом

1.2.1. Координационные соединения железа (II) с молекулярным кислородом

1.2.2. Координационные соединения соединений кобальта (II) с молекулярным кислородом

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Реагенты, растворы

2.2. Регистрация электронных спектров 45 2.2.1. Подготовка реагентов для синтеза лигандов

2.3. Методика эксперимента

2.3.1. Синтез исходных соединений

2.3.2. Исследование комплексообразования ионов кобальта (И) с азометинами

2.3.3. Оксигенация комплексов

ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ 3.1. Определение состава комплексов кобальта (И) с азометинами

3.1.1. Метод непрерывных изменений (изомолярных серий)

3.1.2. Метод молярных отношений

3.1.3. Определение состава смешаннолигандных комплексов кобальта (II) с азометинами и пиридином

3.2. Обратимое взаимодействие молекулярного кислорода с комплексами кобальта (II)

3.3. Термодинамика обратимого связывания кислорода комплексами кобальта (II)

3.3.1. Определение констант образования оксигенированных координационных соединений

3.3.2. Определение термодинамических функций

3.4. Кинетика взаимодействия молекулярного кислорода с координационными соединениями кобальта (II)

3.4.1. Определение порядка реакции

3.4.2.Определение энергии активации

3.5. Квантово-химическое моделирование строения комплексов кобальта (II) с азометинами, пиридином и молекулярным кислородом

ВЫВОДЫ

Актуальность темы. Среди разнообразных координационных ч соединений особенно интересны комплексные соединения переходных металлов с молекулярным кислородом, и проблема обратимого взаимодействия О2 с комплексами металлов чрезвычайно важна. Это, прежде всего, связано с тем, на основе такого типа координационных соединений можно создавать катализаторы высокой эффективности для окисления ряда органических соединений. Наряду с этим, изучение процессов оксигенации координационных соединений d — элементов важно и с точки зрения исследования строения и свойств переносчиков молекулярного кислорода в живом организме [1-6].

Способностью координировать молекулярный кислород обладают комплексные соединения определенного строения большинства элементов первого переходного ряда, а также d - элементов VIII группы в низших степенях окисления [3,4]. Эффективность взаимодействия комплексов данных металлов с молекулярным кислородом определяется геометрическим строением комплексов, составом ближайшей координационной сферы, природой и донорными свойствами лиганда, занимающего транс-положение. Одна из специфических особенностей кислородных комплексов октаэдрического типа состоит [3] в возможности регулирования свойств координированной молекулы кислорода путем модификации транс-лиганда.

Этим требованиям в определенной степени отвечают низкоспиновые плоские тетракоординационные комплексы кобальта (И) с основаниями Шиффа, координационная сфера которых содержит два или четыре атома азота, а в качестве транс-лиганда выступает N-гетероциклическое основание.

Наряду с этим, обнаружено, что связанный в комплекс молекулярный кислород более реакционноспособен, и оксигенированные комплексы переходных металлов играют существенную роль при протекании гомогенных каталитических реакций окисления различных биосубстратов. В определенных условиях рассматриваемого типа процессы могут привести к образованию упорядоченных временных и пространственно-временных структур [7-9]. Поэтому координационные соединения с молекулярным кислородом играют существенную роль для моделирования как биологических процессов, так и выяснения механизмов окислительно-восстановительных процессов в гомогенной среде.

Все вышеуказанное делает актуальными исследования, связанные с изучением взаимодействия молекулярного кислорода с координационными соединениями переходных металлов.

Цель и задачи исследования. Цель работы состояла в исследовании характера взаимодействия молекулярного кислорода с координационными соединениями кобальта (II) с азометинами, полученными на основе салицилового альдегида и аминокислот: орнитина (Salorn), а- и Р-аланина (Sal-a-ala, Sal-ft-ala).

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи'.

- синтезированы новые реагенты, создающие определенное лигандное окружение, способствующее оксигенации комплексных соединений кобальта (II);

- установлены особенности термодинамики обратимого связывания молекулярного кислорода исследуемыми координационными соединениями;

- определены кинетические параметры оксигенации изучаемых комплексов кобальта (II);

- проведены квантово-химические расчеты структурных моделей оксигенированных комплексов.

Объектами исследования явились процессы комплексообразования в системе кобальт (II) - азометин - пиридин - молекулярный кислород. В качестве лигандов при комплексообразовании рассмотрены основания Шиффа, синтезированные на основе салицилового альдегида и некоторых аминокислот (а- и Р - аланина и орнитина). Выбор данных систем для исследования обусловлен тем, что донорные атомы азометинов и азотистое основание в аксиальном положении создают определенное лигандное окружение, способствующее оксигенации комплексных соединений переходных металлов в низших степенях окисления.

Методы исследования. Исследование процессов оксигенации проводили методами электронной спектроскопии, определение количества поглощаемого кислорода изучаемыми комплексными соединениями во времени проводили манометрическим методом при помощи метода Варбурга. Квантово-химические расчеты выполнены методом ab initio в ROHF приближении с использованием STO-3G базиса при помощи комплекса программ «GAMESS».

Научная новизна диссертационной работы заключается в следующем:

- обнаружены новые координационные соединения кобальта (II), обратимо взаимодействующие с молекулярным кислородом;

- определены термодинамические и кинетические параметры процессов оксигенации исследуемых комплексов;

- методами квантовой химии (ab initio) построены структурные модели комплексов кобальта (II) с изучаемыми азометинами, пиридином и молекулярным кислородом.

Теоретическая и практическая значимость работы

Получены экспериментальные результаты по оксигенации ранее неизученных координационных соединений кобальта (II), а также по определению термодинамических и кинетических параметров процессов оксигинации.

Теоретическая значимость данного исследования определяется использованием комплексного подхода к изучению процессов взаимодействия молекулярного кислорода с координационными б соединениями переходных металлов и установления строения исследуемых комплексных соединений методами квантовой химии.

Полученные при выполнении диссертационной работы результаты могут быть использовании при проведении научных исследований по химии Л комплексных соединений, а также могут быть в программы при проведении занятий координационных соединений и физической химии.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены и обсуждены на: Всероссийской научной конференции «Актуальные проблемы химической науки и образования» (Махачкала, 1999), I Республиканской конференции «Комплексные соединения в химии» (Баку, 1999), II и V Международных конференциях «Циклы» (Ставрополь, 2000, 2003), Всероссийской научно-практической конференции «Химия в технологии и медицине» (Махачкала, 2002), V Региональной научно-практической конференции "Компьютерные технологии в науке, л экономике и образовании" (Махачкала, 2004), конференциях профессорско-преподавательского состава Дагестанского госуниверситета (Махачкала, 2000-2005).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 5 статей и 5 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 112 страницах машинописного текста, состоит из введения, трех глав и выводов, иллюстрирована 12 рисунками, содержит 17 таблиц и список используемой 1 литературы из 112 наименований работ отечественных и зарубежных

выводы

1. Установлено, что смешаннолигандные комплексы кобальта (II) с N,N-(дисалицилиден)орнитином, К-(салициден)-а-аланином, и N-(салициден)-Д-аланином и пиридином обратимо связывают молекулярный кислород. Обнаружены новые координационные соединения кобальта (II), обратимо взаимодействующие с молекулярным кислородом.

2. Определены термодинамические параметры процессов оксигенации исследуемых комплексов; получено, что К^р = 47,00±2,35; 38,92+1,94 и 29,19±1,45; AH°f,298 = -18,55 ± 0,93; -23,42 ± 1,18 и -36,59 ± 1,83 (кДж/моль); AS°f,298 = -30,62 ± 1,51; -49,94 ± 2,50 и -98,02 ± 1,90 (Дж/К-моль); AGf,298 = -9,22 ± 0,46; -8,60 ± 0,43 и -7,35 ± 0,37 (кДж/моль) для Со (Salorn)Ру О2, Co(Sal-a-ala)2Py02 и Co(Sal-j3-ala)2Py02 соответственно.

3. Определены кинетические параметры процессов взаимодействия молекулярного кислорода с исследуемыми комплексными соединения; установлено, что величины энергии активации процессов образования Co(Salorn)Py02, Co(Sal-a-ala)2Py02 и Co(Sal-f3-ala)2Py02 соответственно равны 14,9 ± 0,7; 24,1 ± 1,2 и 25,8 ± 1,3 (кДж/моль).

4. Сделано заключение о том, по оксигенирующей способности изучаемые координационные соединения можно расположить в ряд: Co(Salorn)Py02 > Co(Sal-a-ala)2Py02> Co(Sal-{3-ala)2Py02.

5. На основе проведения квантово-химических расчетов (ab initio) построены структурные модели комплексных соединений Co(Salorn)Py02 и Co(Sal-a-ala)2PyC>2. Установлено, что в обоих соединениях для молекулы кислорода реализуется угловая координация.

6. Сравнение расчетных данных по длинам связей RfCo-ОЗ), эффективных зарядов на атомах кобальта и ОЗ, а также величин порядка связей Со-ОЗ и 03-04 позволило заключить, что координационное соединение Co(Salorn)Py02 предпочтительнее в качестве синтетического переносчика кислорода, чем Co(Sal-a~ala)2Py02, что имеет место и при экспериментальном изучении.

1. Неорганическая химия в 2-х т. /Под ред. Г. Эйхгорна. М.: Мир, 1978. Т.1.

2. Хьюз И. Неорганическая химия биологических процессов. М.: Мир, 1983. 416 с.

3. Байер Е., Шретцман Г. Обратимое присоединение кислорода комплексами металлов / В кн. Структура и связь. М.: Мир, 1969. С.279-346.

4. Братушко Ю.И. Координационные соединения 3d переходных металлов с молекулярным кислородом. Киев: Наук. Думка, 1987. 168 с.

5. Ленинджер А. Биохимия: Молекулярные основы структуры и функции клетки. М.: Мир, 1974. 957 с.

6. Скулачев В.П. Биоэнергетика. Мембранные преобразователи энергии. М.: Высш. шк., 1989. 271 с.

7. Магомедбеков У.Г. Химические осцилляции при окислении гидрохинона гомогенных каталитических системах // Журн. физ. химии, 2002. Т. 76 №4. С. 672-677.

8. Магомедбеков У.Г. Окисление биосубстратов в колебательном режиме. Махачкала: ИПЦ ДГУ, 2002. 130 с.

9. Савицкий А.В., Нелюбин В.И. Активация молекулярного кислорода при взаимодействии с комплексами переходных металлов // Успехи химии, 1975. Т.44. № 2. С. 214-235.

10. Ю.Сычев А.Я., Исак В.Г. Гомогенный катализ соединениями железа. Кишинев: Штиинца, 1988. 216 с.

11. П.Сычев А .Я., Исак В.Г. Соединения железа и механизмы гомогенного катализа: активация 02, Н2О2 и окисление органических субстратов // Успехи химии, 1995. Т.64. №12. С. 1183-1209.

12. Mathen F.M., Ellison F.O. Semi empirical scaled molecular orbital theory // J. Chem. Phys., 1972, V.57. №12. P.5183-5202.

13. Fridowich J. The biology of oxygen radical // Science, 1978. V.201. №4359. P.875-880.

14. М.Нонхибел Д., Теддер Дж., Уолтон Дж. Радикалы. М.: Мир, 1982. 266 с.

15. Уолтере У. Механизмы окисления органических соединений. М.: Мир, 1966. 173 с.

16. Козлов Ю.П. Свободные радикалы и их роль в нормальных и патологических процессах. М.: Изд-во МГУ, 1973. 174 с.

17. Походенко В. Д., Белолед А. А., Кошечко В.Г. Окислительно-восстановительные реакции свободных радикалов. Киев: Наук. Думка, 1977. 277 с.

18. Ясников А.А., Салусь Н.В., Узненко А.Б., Мищенко И.Н. Механизмы сопряжения одно- и двухэлектронных реакций в хим ических и биохимических процессах // Теорет. и экспер. химия, 1999. Т. 35. №3. С. 133-144.

19. Kotani М., Mizumo Y., Kayama К., Ishiguro Е. Electronic structure of simple summetric diatomic molecules. I. Dioxygen molecule // J. Phys. Soc. Jap. 1957. V.12. №4. P.707-712.

20. Chatt J., Duncanson L.A. Olefine coordination compounds Part III. Intrared spectra and structure: // J. Chem. Soc. 1963. №10. P. 2939-2947.

21. Слэтер Д. Электронная структура молекул. М.: Мир, 1965. 586 с.

22. Коттон Ф., Уилсон Дж. Основы неорганической химии. М.: Мир, 1979. 677 с.

23. Мартелл Х.Б., Танун Хан М.М. Катализ ионами металлов реакции молекулярного кислорода. М.: Мир, 1978. Т.2. С. 53-93.

24. Vaska L. Dioxygen- metal complexes: toward a unitaid view // Accounts Chem. Res., 1976. V.9. №5. P. 175-183.

25. Choy V.J., O'Connor C.J. Chelating dioxygen compounds of the platinum metals // Coord. Chem. Revs. 1972/73. V.9. №1/2. P. 145-170.

26. Valentine J. The dioxygen ligand in mononuclear group VIII transition metal complexes // Chem. Revs., 1973. V. 73. №3. P. 235-246.

27. Братушко Ю.И., Яцимирский К.Б. Координационые соединения 3 d-переходных металлов с молекулярным кислородом / В кн. Успехи химии координационных соединений. Киев: Наук. Думка, 1975. С. 7-71.

28. Kristine F.J., Shepherd R.E. Formation of Ti(02) (EDTA)2" by addition of molecular oxygen to Ti(edta) (H20)"; edta4" ethylen - diaminetertaaceate // J. Chem. Soc. Chem. Communs., 1980. №2. P. 132-133.

29. Latour J.-M., Marchon G.C., Nakajima M. Titanium (II) porphyrin and their dioxygen adducts // J. Amer. Chem. Soc., 1979. V. 101. №14. P. 3974-3976.

30. Salemura L. Polymer complexes TiCI3 with 02 // Секубай, 1974. V.16, № 4.-P. 75.- РЖ Химия, 1975, 63883.

31. Catton K., Premovic P. Estimation of paramagnetic intermediates in reaction of the aqueous complexes Ti(III) with dioxygen // J. Chem. Soc. Chem. Communs., 1980. № 18. P. 863-864.

32. Halko D., Swinehart J. H. The vanadium (II) cloride-dioxygen reaction in ahydrous pyridine. Evidence for a vanadium (III) dioxygen adduct // J. Inorg. and Nucl. Chem., 1979.V.41, №11. P. 1589-1594.

33. Wilshire J. P., Sawyer D. T. Reversible binding of dioxygen nitric oxide, carbon monoxide by bis-(3,4-di-tret-butylcatecholato)vanadium(IV) // J. Amer. Chem. Soc., 1978. V.100, № 12. P. 3972-3973.

34. Swinehart J. H. The N,N-ethylene-bis-(salicylaldiminato) vanadium (III) oxygen reaction in pyridine: evidence for a vanadium (II) oxygen adduct // J. Chem. Soc. D, 1971. № 22. P. 1443-1444.

35. Cheung S. K., Grimes C. J., Wong J., Reed C. A. Chromium(II) porphyrins and an irreversible dioxygen complex // J. Amer. Chem. Soc., 1976. V. 98, № 16. P. 5028-030.

36. Sellers R. M., Simic M. L. Formation of NrO22+ in the oxidation ofchromium (II) by molecular oxygen // J. Chem. Soc. Chem. Communs., 1975. №11. P. 401-402.

37. Coleman W. M., Taylor L.T. Dioxygen reactivity- structure correlations in manganese (II) complexes // Coord. Chem. Revs., 1980. V.32. № 1. P. 1-31.

38. Lever A. B. P., Wilshire J. P., Quan S. K. Manganese phthalocyanine dioxygen molecular adduct//J. Amer. Chem. Soc., 1979. V. 101. № 13. P. 3668-3669.

39. Moxon N. Т., Fielding P. E., Gregson A. K. Manganese 4,4',4",4"'-tetrasulphonated phtalocyanine its dioxygen adduct and ESR evidence for intramolecular electron transfer in solution // J. Chem. Soc. Chem. Communs.-1981.-№3.-P. 98-99.

40. Watanabe Т., Ama Т., Nakamoto K. Matrix-isolation infrared spectra of (ос1аеШу1рофЬуппаК))пш^апе5е (II) and (phthalocyaninato)manganese (II) and theis dioxygen adducts // Inorg. Chem., 1983. V.22. №17. P. 2470-2472.

41. Przewarska-Boniecka H., Swirska H. Metal phthalocyanine and zinc tetrasulfonated phthalocyanines with apohemoglobin // J. Inorg. Biochem.-1980. V.13. № 4. P. 283-296.

42. Hanson L.K., Hoffman В. M. Griffith model bonding in dioxygen complexes of manganese porphyrins // J. Amer. Chem. Soc. 1980. V.102. №14. P.4602-4609.

43. Herron N., Busch D. H. Synthesis, characterization and properties of manganese complexes of macrocyclic lacunar ligands and their reactions with dioxygen species // Inorg. Chem., 1983. V.22, № 23. P.3470-3475.

44. Coleman W. M., Taylor L. T. Reversible fi-peroxocomplexes of manganese (II) // Inorg. chim. Acta, 1978.V.30. № 6. P. L291-L293.

45. Magers K. D., Smith C. G., Sawyer D. T. Electrochemical and spectroscopic studies of tris-(3,5-di-tret-butylcatecholato)manganese(IV) and its dioxygen adduct// Inorg. Chem., 1980. V. 19. № 2. P. 492-496.

46. Chin P. H., Sawyer D. T. Rebuttal to a reappraisal of reversible binding of dioxygen by manganese complexes of 3,5-di-tret-butylcatechol // Inorg. Chem., 1982. V.21. №12. P. 4317- 4318.

47. McAuliffe C. A., Al-Khateeb H., Jones M. H. Working haem analogues: reversible oxygenation of the manganese-tertiary phosphine complexes MnLX2 // J. Chem. Soc. Chem. Communs., 1979. № 17. P. 736-738.

48. McDaliffe C. A. Studies on tetrahydrofuran solutions of manganese(II) diha-lides and tertiary phosphines and their reactions with dioxygen. A reply to a paper by Green, Mingos and coworkers //J. Organometal. Chem., 1982. V.228. № 3. P. 255-264.

49. Brown R. M., Bull R. E., Green M. L. Studies on tetrahydrofuran solution of manganese (II) dihalides an tertiary phosphines and their reactions with dioxygen // J. Organometal. Chem., 1980. V.201. № 2. P. 437- 446.

50. Магомедбеков У.Г. Оксигенация смешаннолигандного комплекса марганца(Н) с 4-(2-пиридил-азо)резорцином, диметилглиоксимом и пиридином // Журн. неорг. химии, 1997. Т.42. N2. С.277 279.

51. Н. D. Burkett, V. F. Newberry, W. Е. Hill, S. D. Worley. Do complexes of composition MnLX2 (L tertiary phosphine) really exist. Do they reversible bind dioxygen // J. Amer. Chem. Soc., 1983. V.105. № 12. P. 4097- 4099.

52. Яцимирский К.Б., Братушко Ю.И., Ермохина Н.И. Обратимые присоединения молекулярного кислорода в системе хлорида марганца -трипропилфосфин-толуол // Теорет. и эксперим. химия, 1982. Т. 18. №3. С.307-371.

53. Paniago E.B., Weatherburn D.C., Margerum P.W. The reaction of nickel (II) peptide complexes with molecular oxygen // J. Chem. Soc. D, 1971. №22. P. 1427-1428

54. Nakamura A., Tatsuno Y., Yamamoto M. Oxygen-18 isotopic infrared study of dioxygen-transition metal complexes // J. Amer. Chem. Soc., 1971. V. 93, №23. P. 6052-6058.

55. Huber Н., Ozin G. A. Binary dioxygen complexes of nickel: infrared spectroscopic evidence for Nl(02) and (02)Ni(02) in low temperature matrices // Can. J. Chem., 1972. V. 50. № 22. P. 3746- 3747.

56. Van Leisburg D. A., Decock C. W. Interaction of matrix isolated NiF2 and NiCI2 with CO, N2, NO and 02 and of CaF2, CrF2, MnF2, and ZnF2 with CO in argon matrices // J. Phys. Chem., 1974. V. 78. № 2. P. 134-142.

57. Kimura E., Sakomaka D., Machida R. Novel nickel(II) complexes with doubly deprotonated dioxopentaamine macrocyclic ligands for uptake and activation of molecular oxygen // J. Amer. Chem. Soc., 1982. V. 104. № 15. P. 42554257.

58. Nappa M., Valentine J. S., Mikstal A. R. Reactions of superoxide in aprotic solvents. A superoxo complex of copper (II) rac-5,7,7,12,14,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane // J. Amer. Chem. Soc., 1979. V.101. № 26. P. 7744-7746.

59. Sorrel T. N., Borovik A.S. Synthesis of phenoxy-bridged copper (I) dimer and its reaction with dioxygen. Implications for the reversible binding of 02 by hemocyanin//J. Chem. Soc., Chem. Communs., 1984. № 22. P. 1489-1490.

60. Thompson J.S. Copper-dioxygen chemustry. Synthesis and properties of dicopper (II) peroxide complex // J. Amer. Chem. Soc., 1984. V.106. № 26. P.8308-8309.

61. Bhaduri S., Sapre N.Y., Basu A. Activation of dioxygen by Cu1 complexes containing 2,2'-bipyridine or 1,10 phenanthroline and 2-methylimidazole // J. Chem. Soc., Chem. Communs., 1986. №3. P. 197-198.

62. Wang S.M., Tzou J.R., Chen M.N., Li N.C. Comparison of hemocyanin from Taiwan snails with a synthetic dicopper (I) oxygen carrier // Inorg. chim. acta, 1986. V.125 (В 17). № 4. P.229-234.

63. Bulkowski J. E., Burk P.L., Ludmann M.F., Osborn J.A.J. J. Two metal-substrate interactions: the reversible reaction of Cuf.Cuf complex with CO and 02ll Chem. Soc., Chem. communs., 1977. №14. P.498-499.

64. Blackburn N.J., Strange R.W., Cruse R.W., Karlin K.D. Dioxygen-copper reactivity: EXAFS studies of a peroxo-di-copper (II) complex. // J. Amer. Chem. Soc., 1987. V. 109. № 4. P.1235-1237.

65. Simmons M. G., Merril C. L., Wilson L. J. The{bis-2,6-l-(2-imidazol-3-ylelhylimino)ethyl.pyridine}copper(I) cation. A synthetic Cu1 oxygen carrier in solution a potential model for oxyhemocyanin // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1980. № 10. P. 1827-1837.

66. Collman J. P. Synthetic models for the oxygen-binding hemoproteins // Accounts. Chem. Res., 1977. V.10. № 7. P.265-272.

67. Metal ion activation of dioxygen / Ed. T. G. Spiro. New York etc.: Wiley, 1980. 247 p.

68. Jones R. D., Summerville D. A., Basolo F. Synthetic oxygen carriers related to biological systems // Chem. Revs., 1979. У.19. № 2. P. 139-179.

69. Collman J. P., Brauman J. I., Iverson B. L. Comparison of O2 and CO binding to iron (II) "picket fence" and «pocket» porphy-rins // Biomimet. chem. proc. 2 Int. Kyoto conf.: New aspects organ. Chem. Kyoto, 1982. P. 37-49.

70. Momenteau M., Loock В., Lavalette D. Iron (II) "hanging imidazole" porphyrin: synthesis and proximal ligand effect on CO and O2 binding // J. Chem. Soc. Chem. Communs., 1983. № 17. P. 962-964.

71. Battersby A. R., Bartholomew S. A. J., Toyohiko Nitta. Models for hernoglobin-mioglobin: studies with loosely and tightly strapped imidazole • ligands // J. Chem. Soc. Chem. Communs., 1983. № 22. P. 1291-1293.

72. Walters M. A., Spiro T. G., Suslick K. S., Collman J. P. Resonance Raman spectra of (dioxygen) (porphyrinato) (hinderedimidazole)iron(II) complexes: implication for hemoglobin cooperativity // J. Amer Chem. Soc., 1980. V.102. №22. P. 6857-6858.

73. Smith T.D., Pilbrow J.R. Recent developments in the stadies of molecular oxygen adducts of cobalt (II) compounds and related systems // Coord. Chem. Revs., 1981. V.39. № 3. P.295-383.

74. Hacegawa E., Matsushita Y., Kaneda M. Liposomal hane as oxygen carrier under semiphysiological condition // Biochem. and Biophys. Res. Communs., 1982. V.105. № 4. P. 1416-1419.

75. Братушко Ю.И., Якубович Т.Н. Катализ смешанным комплексом железа (II) с диметилглиоксимом и имидазолом процессов окисленияаскорбиновой кислоты и гидразина молекулярным кислородом // Журн. неорган, химии, 1979. Т.24ю№11. С. 3125-3128.

76. Магомедбеков У.Г. Исследование взаимодействия молекулярного кислорода с диметилглиоксиматными комплексами железа /В кн. Физ.-хим. методы анализа и контроля производства. Махачкала: Изд-во. ДГУ, 1986.С 99-105

77. Herron N., Cameron J. Н., Neer G.L., Busch D.H. A totally synthetic (nonporphyrin) iron (II) dioxygen carrier that is a tully functional under ambient conditions //J. Amer. Chem. Soc.- 1983. V. 105. № 2. P. 298-301.

78. Herron N., Busch D. H. Reversible dioxygen binding by to tally synthetic nonporphyrin macrobicyclic iron (II) complex containing a persistent void // J. Amer. Chem. Soc., 1981. V.103. № 5. P. 1236-1237.

79. Казанова H.A., Радюхин В.А., Лузгина B.H. Геминопептидные комплексы модели «активного» центра кислородпереносящих гемопротеидов. Синтез и свойства // Журн. общ. химии, 1982. Т.52. №8. С. 1886-1906.

80. Sykes A.L., Weil J.A. The gormation structure and reactions of binuclear complexes of cobalt//Progr. Inorg. Chem., 1970. V.13. P.l-106.

81. Wilkins R. Uptake of oxygen by cobalt (II) complexes in solution // Adv. Chem. Ser., 1971. V.100. № 3. P. 111-134.

82. Fallab S., Mitchell P.R. Binuclear dioxygen complexes of cobalt (II) // Adv. Inorg. and Bioinorg. Mech.-London e.a.: Acad. Press, 1984. V.3. P. 311-377.

83. Mc-Lendon G., Martell A.E. Inorganic oxygen carriers as models for biological systems // Coord Chem. Revs., 1976. V.19.№ 1. P. 1-39.

84. Erskine R.W., Field B.O. Reversible oxygenation // Struct, and Bond., 1976. V.28. P.l-50.

85. Terry N. W., Amma Е. L., Vaska L. Molecular oxygen binding in monomeric cobalt complex. The crystal and molecular structure of dioxygen-bis-cis-l,2-(diphenylphosphino)ethylene. cobalt tetrafluoroborate // J. Amer. Chem. Soc. 1972.T.94.№2. P. 653-655.

86. Drago R. S., Stahlbush J. R., Kitko D. J., Breese J. Five-coordinated dioxygen adduct of cobalt (II) complexes // J. Amer. Chem. Soc., 1980. V.102. № 6. P. 1884-1889.

87. Molinaro F. S., Little R. G., Ibers J. A. Oxygen binding to a model for the active site in cobaltsubstituted hemoglobin //J. Amer. Chem. Soc. 1977. V.99. № 17. P. 5628-5632.

88. Suzuki S., Kino J., Kimura M. Structure of active site of hemocyanin. Cobalt (II) substituted squid hemocyanin // Inorg. Chim. acta, 1982. V.66. № 1. P. 41-47.

89. Chen L. S., Koehler M. E., Pestel B. S., Cummings S. C. Thermodynamic studies on (thio iminato) cobalt (II) oxygen carriers and the effect of chelate ring substituents //J. Amer. Chem. Soc., 1978. V.100. № 23. P. 7243-7248.

90. Roberts D. A., Bush J. M., Tsao Y. Y. ERP and electrochemical studies of remote ring substituent effects in the coordination of dioxygen to (thioiminato)-and (ketoiminato) cobalt (II) pyridine complexes // Inorg. Chem., 1983. V.22, № 12. P. 1804-1809.

91. Mest Y., Her M. L., Courtot-Coper J. Dioxygen fixation by mixed-valence dicobalt cofacial porphyrin // J. Chem. Soc. Chem. Communs. 1983. №. 22. P. 1286- 1287.

92. Goedken V. L., Kildahl N. K., Busch D. H. Five-coordinate cobalt (II) complexes of macrocyclic ligands a new reversible oxygen Canying system // J. Coord. Chem. 1977. V. 7. № 1. P. 89-103.

93. Свойства органических соединений. Справочник / Под ред. А.А. Потехина. JL: Химия, 1984. 520 с.

94. Бусев А.И. Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа. М.: Изд-во МГУ, 1972. 261 с.

95. Практикум по физической химии / Под ред. И.В. Кудряшова. М.: Высш. шк., 1986. 495 с.

96. Берсукер И.Б. Строение и свойства координационных соединений. Введение в теорию. 3-е изд. Л.: Химия, 1986. 288 с.

97. Немухин A.B., Григоренко Б.JI., Грановский А.А. Молекулярное моделирование с программой PC GAMESS: от двухатомных молекул до ферментов // Вестн. Моск. ун-та, 2004. Сер. 2. Химия. Т.45. №2. С.75-102.

98. Schmidt M.W., Baldridge К.К., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.H., Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S.J., Windus T.L., DupuisM., Montgomery J.A.// J.Comput.Chem., 1993. V.14. P. 1347-1363