Определение фенолов в гидрофобных и гидрофильных матрицах с использованием в пробоподготовке бинарных экстракционных систем тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

На правах рукописи

Хорохордина Елена Алексеевна

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФЕНОЛОВ В ГИДРОФОБНЫХ

И ГИДРОФИЛЬНЫХ МАТРИЦАХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ В ПРОБОПОДГОТОВКЕ БИНАРНЫХ ЭКСТРАКЦИОННЫХ СИСТЕМ

Специальность 02.00.02 - аналитическая химия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Воронеж - 2008

003454288

Работа выполнена в Воронежском государственном архитектурно-строительном университете

Научный руководитель: доктор химических наук,

профессор Рудаков Олег Борисович

Официальные оппоненты: доктор химических наук,

доцент Суханов Павел Тихонович;

доктор химических наук, 1 доцент Шапошник Алексей Владимирович

Ведущая организация: Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН (г. Москва)

Защита состоится «28» ноября 2008 года в 15°° на заседании диссертационного совета Д 212.038.19 при Воронежском государственном университете по адресу: 394006, г. Воронеж, Университетская пл. 1, ауд. 439

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Воронежского государственного университета.

Автореферат разослан » октзбЬл _ 2008 года

Ученый секретарь диссертационного совета

Крысин М.Ю.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность исследования. Жидкостно-жидкостная экстракция* (ЖЖЭ) получила широкое применение в пробоподготовке в качестве способа концентрирования н разделения при выполнении спектрофотометрических и хроматографических методик химического анализа, в том числе при определении фенолов в различных материалах. В связи с высоким уровнем развития высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ), в системе государственных нормативов происходит замена устаревших методик выполнения измерений на методики, основанные на применении ВЭЖХ. Они сочетают в себе преимущества хроматографического разделения со спектрофотометрическим, электрохимическим или иным способом детектирования разделенных компонентов. ВЭЖХ предъявляет специальные требования к стадии пробоподготов-ки. Раствор пробы должен быть совместим с подвижной фазой (ПФ), в идеальном случае она предварительно растворяется в ПФ и не содержит примесей, мешающих детектированию Решением этой аналитической проблемы является обоснованный выбор экстракционной системы.

Актуальной задачей является количественная оценка экологической безопасности органических материалов, используемых в промышленном и гражданском строительстве, в мебельной, текстильной, пищевой и других отраслях промышленности В указанных областях применения фенолы и их производные используются как мономеры, антисептики, стабилизаторы и антиокси-данты.

Работа выполнялась в соответствии с тематическими планами НИР ВГАСУ и Координационным планом Научного совета РАН по адсорбции и хроматографии на 2005-2008 г.

Цель исследования - разработка усовершенствованных способов пробо-подготовки методом жидкостно-жидкостной экстракции смесей фенолов из водных растворов, гидрофобных сред и материалов, твердых матриц и разработка методик анализа с использованием микроколоночной ВЭЖХ и спектро-фотометрии.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• установление общих закономерностей ЖЖЭ фенолов неполярными, полярными растворителями и их бинарными смесями из воды и водно-солевых растворов,

• определение поверхностного и межфазного натяжения для серии бинарных экстракционных систем: водно-органическая фаза - водно-солевой раствор в присутствии фенолов,

• определение функциональных зависимостей, адекватно описывающих экспериментальные изотермы- поверхностное (межфазное) натяжение - состав бинарного экстрагента;

"Научный консультат по вопросам жидкостно-жидкостной экстракции к х н., доцент Подолина H.A.

•экспериментальная оптимизация селективности разделения серии фенолов в различных вариантах ВЭЖХ;

• определение эмпирических зависимостей распределения фенолов от их гидрофобное™ и состава бинарного экстрагента;

• определение спектрофотометрических характеристик продуктов взаимодействия фенолов с фотометрическим реагентом.

Научная новизна работы. Изучены изотермы поверхностного и межфазного натяжения в серии экстракционных систем, включающих бинарные гидрофобные к гидрофильные смеси растворителей. Выведены полуэмпирические уравнения, адекватно описывающие экспериментальные изотермы: поверхностное натяжение бинарного растворителя - его объмный состав; межфазное натяжение на границе раздела фаз: бинарный растворитель - водно-солевой раствор в присутствии фенолов.

Установлены коэффициенты распределения для серии фенолов в системах гидрофильный растворитель (ацетонитрил, изопропанол, 1,4-диоксан) -водно-солевой раствор, гексан-хлороформ - водно-солевой раствор, смесь гидрофобных растворителей (гексан - циклогексанон, толуол - циклогексанон, тетрахлорметан - циклогексанон, 2-метил-циклогексанон - циклогексанон, гексан — бутилметилкетон, толуол - бутилметилкетон, тетрахлорметан - бутилме-тилкетон, изобутилметилкетон — бутилметилкетон) - вода.

Установлены корреляции между параметрами распределения фенолов и критериями их гидрофобное™ (критерий Ганча-Лео) в серии

экстракционных систем, включающих бинарные органические фазы (коэффициенты парной корреляции й=0,98-0,99).

Теоретически и экспериментально обоснован выбор экстракционных систем для концентрирования фенолов на основе бинарных гидрофильных и гид-рофобно-гидрофильных смесей растворителей. Показана универсальная возможность применения гидрофильных растворителей (ацетонитрил, изопропанол и 1,4-диоксан) на стадиях пробоподготовки в спектрофотометрическом и жидкоспюхроматографическом методах анализа.

Практическая значимость. Разработаны способы выделения и концентрирования фенолов из отделочных строительных полимерсодержащих материалов, лекарственных средств на тканевой основе, растительных масел, воды и вод.чо-солезых растворов с применением ЖЖЭ.

Разработана спектрофотометрическая методика определения фенольного индекса в отделочных строительных материалах и методика пробоподготовки для раздельного определения метола и гидрохинона в сточных водах вольтам-перометрическим методом. Разработаны 3 методики раздельного определения алкилфенолов, антиоксидантов, светостабилизаторов и биологически активных веществ фенольного типа в присутствии фенола методом ВЭЖХ.

Предлагаемые методики химического анализа апробированы на предприятиях, получены положительные отзывы и оформлены акты испытаний и внедрений в ООО «Тольяттикаучук», ООО «ЭкоВатер», ВФ ОАО «Верофарм», строительная компания ООО «Специальное промышленное оборудование».

Методический аспект. Результаты исследования отражены в лабораторных практикумах и лекциях по дисциплине «Химия», «Химические и физико-химические методы исследования» на кафедре химии ВГАСУ. Положения, выносимые на защиту:

• параметры изотерм поверхностного натяжения бинарных органических растворителей от объемного состава и межфазного натяжения в системах водно-органическая фаза - водно-солевой раствор в присутствии фенолов,

• коэффициенты распределения 12 фенольных соединений в 20 экстракционных системах;

• методики жидкостно-жидкостной экстракции фенолов из водно-солевых растворов ацетонитрилом, изопропанолом и 1,4-диоксаном;

• методики определения фенолов в полимерсодержащих материалах, лекарственных средствах на тканевой основе, растительных маслах и водных растворах методом ВЭЖХ,

• методика спектрофотометрического определения фенольного индекса в отделочных строительных материалах.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы доложены на конференциях: X Междунар конф. «Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии» (Москва, 2006), II Школа-семинар «Ионообменные процессы и выделение физиологически активных веществ» (г. Воронеж, 2006), III Всеросс. конф. «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах» («ФАГРАН-2006», г. Воронеж, 2006), Всеросс. симпозиум «Хроматография в химическом анализе и физико-химических исследованиях» (Москва, 2007), III Всеросс. научно-методич. конф. «Пути и формы совершенствования фармацевтического образования. Создание новых физиологически активных веществ» (г Воронеж, 2007), IX Междунар. научно-практич. конф. «Новые химические технологии: производство и применение» (г. Пенза, 2007), XI Междунар. конф. «Физико-химические основы ионообменных процессов - Иониты- 2007» (г. Воронеж, 2007), Междунар. конф. студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2008» (Москва, 2008), II Междунар. конф. «Аналитика и аналитики» (г Воронеж , 2008), IV Всеросс. конф. «Физико-химические процессы в конденсированного состоянии и на межфазных границах» («Фагран-2008», г. Воронеж, 2008), а также на ежегодных внутривуз. научно-практич конф. «Актуальные проблемы архитектурно-строительного комплекса» (ВГАСУ, Воронеж, 2006-2008)

Публикации. По теме диссертации опубликовано 16 работ, в том числе 7 статей в периодических изданиях, рекомендованных ВАК РФ для опубликования научных трудов, 8 тезисов и материалов докладов на международных, всесоюзных, всероссийских конгрессах, симпозиумах и конференциях, получен 1 патент РФ на изобретение.

Структура диссертации Диссертация состоит из введения, 4 глав, списка цитируемой литературы из 300 источников, приложения. Материал работы изложен на 181 странице, содержит 32 рисунка, 36 таблиц

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В Главе 1 (Методы экстракции и химического анализа фенольных соединений в конденсированных средах) дан обзор современного состояния методов экстракции и определения фенолов. Отмечена большая роль российских ученых (Ермолаева Т Н., Коренман Я И., Кучменко Т.А. и Суханов П.Т.) в изучении закономерностей ЖЖЭ фенолов и создании базы данных коэффициентов распределения (D) между органической фазой и водой Отмечено, что механизм синергетических эффектов распределения фенолов при использовании смешанных экстрагентов не достаточно выяснен, не определены факторы, влияющие на его интенсивность и положение максимума, не внедрена в аналитическую практику ЖЖЭ фенолов гидрофильными растворителями в присутствии солей.

В Главе 2 (Объекты исследования и методики эксперимента) приведены характеристики аналитов (критерии гидрофобности, аналитические длины волн, растворимость в воде, ПДК и др.), описана аппаратура и методики исследования. Для ВЭЖХ применяли хроматографы «Милихром-5» с УФ-детектором, Gilson с СФД-детекюром, Breeze с УФ-детектором. Спектрофото-метрические измерения проводили на приборе КФК-3. Поверхностное и межфазное натяжение измеряли на установке Ребиндера. Статистическую обработку и аппроксимацию данных выполняли с помощью программ SigmaPlot 2001 и Microsoft Excel ХР.

В Главе 3 (Закономерности экстракции фенолов бинарными растворителями из водных растворов) исследованы 20 изотерм поверхностного натяжения от состава бинарных смесей растворителей, используемых в качестве ПФ в различных вариантах ТСХ и ВЭЖХ, и в качестве экстрагентов в ЖЖЭ Показано, что для них характерна неаддитивность поверхностного натяжения а от состава бинарной смеси. Максимальные отклонения от аддитивности (30-60 %) найдены для систем «вода - гидрофильный растворитель» в области <р2=0,30 - 0,43 (рис.1 а). Для систем «гексан - модификатор (более полярный растворитель)» эти отклонения менее выражены (не превышают 3-11%) и находятся в диапазоне ^2=0,36-0,55 (рис.1 б). Изотермы адекватно описываются модифицированными полиномиальными уравнениями:

ai2^ffi+Bffi(p2+(Ca2-Barai)(p22+(агСсгг) <рА ( 1 )

где oï2 - поверхностное натяжение смеси, ег, и а2 - поверхностное натяжение чистых растворителей, В и С - эмпирические коэффициенты, <р2 - объемная доля более «активного» растворителя. Для уравнения (1) соблюдаются граничные условия. при <рг= 1 а1г- аи при (рг=0 <712= <г2. Эмпирические коэффициенты приведены в табл. 2

Установлено, что изотермы (1) аналогичны изотермам плотности и показателя преломления, что указывает на общность механизмов, вызывающих отклонения от аддитивности. Анализ 46 зависимостей коэффициентов распределения D для фенолов разного строения от состава бинарного экстрагента (гидрофобный растворитель - кетон, хлороформ, кетон - кетон, напр рис 2 а,б, табл 1) показал, что они также неаддитивно зависят от состава смешанного рас-

творителя и адекватно описываются 4-х параметрическими рациональными функциями

С12 = (О, +[С:(1 (-Л +В )-£>|]х,/(1 + Л X?) (2)

где £>12 - коэффициент распределения фенола в системе бинарная смесь - вода;

и £>,- коэффициент распределения в системах чистый растворитель - вода; х2 - мольная доля кетона; А и В - эмпирические коэффициенты, граничные условия. при.х;-1 £>12= А, при.*2^0 £)12=£)2 Эмпирические коэффициенты представлены в табл. 3.

Таблица 1. Коэффициенты распределения О фенолов в системе водно-солевой раствор - бинарная смесь гексан - хлороформ, применяемая в нормально-фазовой хроматографии

Соединение 1оёР Объемная доля хлороформа

0 0,2 0,45 0,5 1 0,55 | 0,8 1 1,0

О

фенол 1,64 13,9 33,3 30,1 25,8 18,6 15,9 8,1

о-крезол 2,13 16,1 53,3 42,7 35,5 28,6 16,9 12,5

.«-крезол 2,00 16,4 56,2 45,6 37,7 31,6 19,2 14,0

л-крезол 2,13 22,5 71,0 63,0 53,8 45,6 26,6 19,2

2-ТБФ 3,35 174 200 194 190 185 178 171

ионол 5,54 196 242 229 225 218 210 183

1

б

а

Рис.1 Зависимость <туг от ц>2 в бинарных системах а) «гексан - модификатор нормально-фазовой ВЭЖХ (более полярный растворитель)»' 1 - хлороформ, 2 - ацетон, 3 - этилацетат, 4 - этанол, 5 - диэгиловый эфир, б - изопропанол; б) «вода - модификатор обращенно-фазовой ВЭЖХ (менее полярный растворитель)»: 1 - ацетонитрил, 2 - метанол, 3 - этанол, 4 - изопропанол (ИПС)

Таблица 2 Поверхностное натяжение индивидуальных растворителей (а 103, мН/м) и значения эмпирических коэффициентов В и С уравнения (1) для определения о(2 по изотермам поверхностного натяжения бинарных систем при 298 К, К- коэффициент кореляции

Бинарная система <71 <72 Уравнение (1)

В С Я

1 Гексан - ацеюн 17,99 23,40 -0,018 0,749 0,999

2 Гексан - диэтиловый эфир 17,99 17,17 -0,213 1,166 0,986

3 Гексан - 2-пронанол 17,99 16,98 -0,529 1,156 0,999

4 Гексан - хлороформ 17,99 24,15 -0,098 1,735 0,999

5 Гексан - этанол 17,99 18,85 -0,195 0,868 0,998

6 Гексан - этилацетат 17,99 19,56 -0,381 1,281 0,999

7 Цнклогексан - 3-пентанол (303 К) 23,78 22,04 -0172 1,007 0,999

8 Циклогексан - хлорбензол (293 К) 24,98 33,26 0,242 0,866 0,999

9 Бензол - ацетон 28,30 23,50 -0,106 0,854 0,996

10 ССЦ-дноксан (293 К) 26,84 33,97 0,407 0,953 0,999

11 ССЦ - этилацетат 26,80 23,80 -0,043 0,821 0,983

12 ССЦ - бензол 26,80 28,30 0,022 1,118 0,966

13 ССЦ-толуол (293 К) 26,70 28,54 0,104 1,012 0,999

14 Этанол - ДМСО (293 К) 21,80 42,65 0,630 0,590 0,999

15 Метанол - ацетон (293 К) 22,10 23,20 0,293 0,842 0,893

16 Метанол - ацетонитрил 22,39 27,86 0,364 0,360 0,987

17 Вода - ацетонитрил 71,76 27,86 -2,906 7,138 0,995

18 Вода - 2-пропанол 71,76 16,98 -3,886 15,56 0,993

19 Вода-метанол 71,76 22,12 -2,245 5,625 0,999

20 Вода - этанол 71,76 18,85 -3,021 9,265 0,994

Таблица 3 Коэффициенты А и В уравнения (2) для систем неполярный растворитель - циклогексанон - вода (/? - коэффициент корреляции)

Неполярный Фенол -А В Н

растворитель

Фенол -2,26 3,36 0,98

л-Крезол -2,40 4,17 0,98

Гексан л-Эгилфенол -2,25 3,75 0,99

л-Пропилфенол -1 82 3,85 0,99

л-Бутилфенол -1,93 3,99 0,99

Фенол -0,91 2,86 0,94

л-Крезол -1,32 2,45 0,96

Толуол п-Этилфенол -1,86 2,74 0,96

л-Пропилфенол -1,65 1,67 0,98

я-Бутнлфенол -1,75 1,37 0,97

Фенол -1,81 1,91 0,95

л-Крезол -1,58 1,79 0,98

ССЦ л-Этилфенол -1,17 1,86 0,95

л-Пропилфенол -1,99 1,90 0,98

л-Бутилфенол -1,93 1,31 0.99

Отметим, что уравнениями типа (2) хорошо аппроксимируются также изотермы вязкости и элюирующей силы бинарных растворителей для ВЭЖХ, что позволяет в интерпретации данных по межфазному распределении!« фенолов на границе раздела фаз «жидкость-жидкость» использовать аналогии распределения веществ на границе раздела фаз «подвижная жидкая фаза - неподвижная жидкая фаза» в хроматографическом процессе.

Выяснено, что увеличение критерия гидрофобное™ фенолов во всех использованных системах с гидрофобными бинарными растворителями вызывает увеличение коэффициента распределения (рис. 2).

Рис. 2. Зависимость коэффициентов D фенолов а) отх2 циклогесанона бинарной смеси гексан-циклогексанон и гидрофобности фенолов (!ogP)\ б) от х2 бу-тилметилкетона для бинарной смеси толуол-бутилметилкетон и гидрофобное™ (logР)

Изучение изотерм межфазного поверхностного натяжения в системах гексан - хлороформ - алкилфенол - водно-солевой раствор показало, что добавка в систему фенолов меняет характер изотерм межфазного поверхностного натяжения неаддитивно, при этом увеличение величины отклонения 5 от аддитивности сопровождается увеличением коэффициентов распределения фенолов (рис. 3). Найденные изотермы адекватно описываются модифицированными биномиальными зависимостями:

a,2=<Ji+u<Ti<p2+(cT2- аа, - о,)<р: , (3)

где а,2 - оАВ межфазное поверхностное натяжение на границе раздела жидкость А - жидкость В для бинарной смеси, <т. - аАВ для системы не содержащей активного растворителя, а2 - аАВ для системы не содержащей разбавителя.

Величины аАВ находили по правилу Антонова (г>>я= ов-аА), где ан поверхностное натяжение водно-солевого раствора, аА - поверхностное натяжение органической фазы.

^ ыН 1

С-МН1

-4Н -

а б

Рис 3. Изотермы поверхностного и межфазного натяжения для систем' а) гексан - СНС13 - водно-солевой раствор 1 - ств, 2 - аАц 3 - пл, <р2 — объемная доля СНС13; б) гексан - СНСЬ - водно-солевой раствор с добавкой фенола (С=1,024 мг/мл) 1-сг», 2 - Одв, 3 - (Ту), объемная доля СНС13

В Главе 4 (Применение жидкостно-жидкостной экстракции бинарными экстрагентами при определении фенолов в гидрофобных и гидрофильных матрицах) обсуждены результаты исследований применимости экстракционных систем «гидрофильный растворитель (ацетонитрил, ИПС, 1,4-диоксан) - водно-солевой раствор (высаливатель сульфат аммония)» в пробоподготовке для определения соединений фенольного типа спектрофотометрическим, вольтампе-рометрическим методами и методом ВЭЖХ с УФ-детектироЕанием.

Органическая фаза в зависимости от природы гидрофильного растворителя и концентрации высаливателя в водно-солевом растворе может содержать различное количество воды (от 2 до 50%), поэтому ее следует рассматривать как бинарную. Так, разделение на 2 фазы в системе ацетонитрил - водно-солевой раствор наблюдается, если концентрация высаливателя в водно-солевом растворе находится в интервале от 16 до 43 % (см. рис. 4) При меньшем содержании (МН4)2504 вторая фаза не образуется

Внутри диапазона ^ан=0,68-0,94 находится азеотропный состав (легко регенирируются простой перегонкой и перспективен для препаративного концентрирования и массовых рутинных анализов с применением спектрофото-метрического и электрохимического способов детектирования), что позволяет его использовать в пробоподготовке, поэтому нами испытан как экстрагент азеотропный состав ацетонитрил - вода (0,84'0,1б).

В табл. 4 приведены коэффициенты распределения 5 фенолов для ацето-нитрильного экстрагента. В экстрагентах с большим количеством воды коэффициент О может увеличиться в 1,8-2,5 раза Таким образом, вариация количе-

ства воды в водно-органической фазе позволяет целенаправленно регулировать эффективность экстракционного извлечения фенолов

Таблица 4. Коэффициенты распределения фенолов в системе ацетонитрил - вода - сульфат аммония

<Рм\ Фенол о-Крезол Гидрохинон Резорцин Пирокатехин

О О О О О

0,685 490 420 410 365 270

0,840 450 370 400 320 260

0,870 420 340 370 275 250

0,915 390 275 330 205 195

0,936 330 240 265 180 150

0,941 280 190 230 165 110

15 25 35 45

ШСА-°о

Рис 4. Зависимость содержания ацетонитрила (<рдн) в водно-органической фазе от массовой доли сульфата аммония {тел) в водно-солевой фазе

Для определения фенолов в рулонных, плиточных отделочных материалах на полимерной основе, лекарственных средствах, растительных маслах разработано 5 методик анализа, три из которых схемотнчно представлены на рис. 5-7.

Наряду с ацетонитрилом, к универсальным экстрагентам фенольных соединений можно отнести ИПС, используемый совместно с 1ч!Нз и высаливате-лем (N1^)2804- Двойная экстракционная система на основе ИПС (рис. 8) была

успешно апробирована при определении фенольных соединений (ионол, низшие фенолы, капсаициноиды) в гидрофобных матрицах (растительное масло, тканно-каучуковая основа перцового пластыря).

./"Нлвям шмельченнокГ' стрвдещногг* нлерипл.

Рис. 5. Единая блок-схема экстракционной пробоподготовки полимерсодержа-щих строительных материалов для спектрофотометрической и хроматографи-ческой методик определения (с УФ-детектированием) фенолов

"« 'ICH.jt ГЦИМ'.Н i<> MI о'>рлЩ.1 "

„мгн-пт в щгшндр* ил ил

жсфлышя ил впоросместгеле. 15 мин

лоблыггь 10 m водно-шопропанольного раствора аммиака

центриф>троваш1е 3000 об/мши 5 МНН

разделение слоев масла н экстракта

отбросить шькний слон (масло)

добавить 10 мл бвдпстиллированнон воды, раствор4 H,S04 до pli 2-3 H7J сульфаг аммония

отбросить нижний слой (водный)

Рис. 6 Блок-схема методики определения фенольных соединений в растительных маслах с помощью ОФ ВЭЖХ

'^карпшрдаанпе на внбросиесшепе, 15 ПВО!

Огбор 5 мп водно-нзопропанального

экстракта, растворение в 10 ш водыднстилл.

добавить ''концентрнрованнын р<и гвор Н,й04до рН 2-3 (- 1 мч ), 6,3 Г(Ш4),804

Разделение водного и ичопропанольного с по ев

1'

Огбор 5 Ш1 КОНЦсНГрЛТЛ II) нзопропанольного слоя

Рис. 7. Блок-схема усовершенствованной методики контроля капсаициноидов и ионола с помощью ОФ ВЭЖХ

В предложенной схеме (см рис. 8) феноляты переходят из масляной фазы в водно-изопропанольный раствор аммиака, а при подкпслении феноляты переходят в молекулярную форму фенолов и при высаливании концентрируются в изопропанольной фазе Если ИПС применять для извлечения фенольных соединений из перцового пластыря с анальгином, из-за низкой растворимости в спиртах, анальгин удастся отделить от капсаициноидов и ионола На рис 9 приведена хроматограмма смеси фенолов, экстрагированных из растительного масла по схеме, приведенной на рис. 8, а па рис. 10 - хроматограмма экстракта капсаициноидов из пластыря, содержащего анальгин

ИПС + Г4Н3+н,о

масляная фаза

феноляты

ИПС

вода,

серная к-та,

высаливатель

(М,)7504

фешы

и 1 и \ '

ВЭЖХ анализ

Рис. 8 Схема двойной ЖЖЭ фенолов ИПС из гидрофобной матрицы

Изучена также жидкостно-жидкостная экстракция из воды фенола, гидрохинона и формальдегида 1,4-диоксаном в присутствии сульфатов аммония или лития (см. табл 5) Гидрофильный растворитель 1,4-диоксан хорошо смешивается с водой и как ацетонитрил и ИПС образует самостоятельную фазу в присутствии высаливателя.

Таблица 5. Коэффициенты распределения (О) и степень однократного извлечения органических компонентов (Д,%) в системе 1,4-диоксан - водно-солевой раствор

Извлекаемые и2804 (т4)2804

вещества О Я О Я

фенол 145 93 880 99

формальдегид 85 89 510 98

гидрохинон 120 92 790 99 _1

В экстракционных системах на основе 1,4-диоксана в присутствии насыщенного водно-солевого раствора (МН^БСЦ при соотношении объемов водно-солевой и водно-диоксановой фаз, равном 10:1, диоксановая фаза содержит до 33,5 об. % воды, а в присутствии Ц^БО,, эта фаза содержит -50 об. % воды. Из табл. 5 видно что, сульфат лития является менее эффективным высаливателем для экстракционного концентрирования гидрохинона, чем сульфат аммония. Это связано в первую очередь с меньшей растворимостью сульфата лития в воде.

Разработана методика коцентрирования гидрохинона и фенола с помощью экстракционной системы на основе 1,4-диоксана и (МН^БО,). Эта методика успешно испытана на стадии пробоподготовки в вольтамперометрической методике раздельного определения микроколличеств метола и гидрохинона в сточных водах фотолабораторий и предприятий фотографической промышленности. Нами также показано, что имеется принципиальная возможность применения азеотропной смеси вода - 1,4-диоксан (0,122.0,878) в качестве компонентов системы для ЖЖЭ фенолов.

мВ

оссэ ■

Рис. 9. ВЭЖХ фенолов-Ыис1ео5Й 100-С18, 5 мкм, 4x250 мм, X 274 нм, вода - ацетонитрил (1-4), 1 мл/мин: 1 - фенол; 2 - о-крезол; 3 - о-трет-бутилфенол; 4 - ионол

А. мВ 0.<0-

0 25

г\

Рис.10. ВЭЖХ экстракта из перцового пластыря: Диа-сорб 130 С16Т, 2x80 мм, ПФ ацетонитрил - вода (1:1), расход 70 мкл/мин, А. 274 нм: 1,2 - пики капсаи-циноидов

Для разработанных схем анализа установлены основные метрологические характеристики, которые сопоставлены с характеристиками известных

спектрофотометрических и тшриметрических методик анализа фенолов. Воспроизводимость определения фенолов проверяли методом «введено-найдено».

Выводы

1 Изучены изотермы поверхностного и межфазного натяжения в 20 системах: водно-органическая фаза - фенолыюе соединение - водно-солевой раствор. Для адекватного описания изотерм поверхностного натяжения бинарных систем растворителей получены модифицированные полиномиальные уравнения 3-го порядка, в которых 2 эмпирических коэффициента заменены значениями поверхностного натяжения чистых растворителей. Изучено влияние добавки алкилфенолов на изотермы межфазного натяжения в системах генсан-хлороформ - водно-солевой раствор.

2 Установлены коэффициенты распределения 12 фенолов в системах: гидрофобный растворитель - кетон (хлороформ) - водно-солевой раствор, гидрофильный растворитель (ацетонитрил, изопропанол, 1,4-диоксан) - водно-солевой раствор. Найдены эмпирические коэффициенты для 46 рациональных зависимостей, описывающих влияние состава экстракционной системы на величины коэффициентов распределения фенолов между водно-органической и водно-солевой фазами. Для систем с гидрофобными бннарными растворителями характерен синергизм коэффициентов распределения, возрастающий с увеличением гидрофобности фенолов. Область его максимального проявления находится в диапазоне объемных долей активного растворителя 0,2-0,8 и зависит в первую очередь от природы активного растворителя. Для гидрофильных экс-трагентов наличие воды в органической фазе повышает величины коэффициентов распределения фенолов между этой фазой и водно-солевым раствором до 1,8-2,5 раз.

3. Показана возможность эффективного применения ацетонитрила, изо-пропанола и 1,4-диоксана в пробоподготовке при концентрировании фенолов жидкосгно-жидкостной экстракцией в присутствии солей. Применение изопро-панола как экстрагента, совместно с аммиаком с последующем высаливанием сульфатом аммония при рН=2-3, является эффективным способом выделения фенолов из жидкой гидрофобной матрицы (растительных масел). Для жидкост-но-жидкостной экстракции с использованием ацетонитрила и 1,4-диоксана возможно применение азеотропных смесей.

4. Усовершенствованные способы экстракционного концентрирования использованы в разработке 3 новых методик определения фенолов методом ВЭЖХ в отделочных материалах, лекарственных средствах на тканевой основе и растительных маслах. В разработанных методиках установили предел обнаружения фенола - 5'10"4 мг/л (0,5 ПДК), крезолов - 6 10"4 (0,15 ПДК), ионола-0,015 мг/л Относительная погрешность V/ (%) для диапазона 5-]0"4-5'10"2 мг/л не превышает 10,0%, а для диапазона 5-10"2-1,5 мг/л - 5 %

5. Разработана и апробирована спектрофотометрическая методика определения фенольного индекса в отделочных строительных материалах, в которых предел обнаружения фенола - 1 10~3 мг/л (1 ПДК) Относительная погреш-

ность W (%) для диапазона 1-10"}-5-10"2 мг/л - не более 8,6%, для диапазона 5-1 0"М,5 мг/л-5 %

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1. Подолина Е.А Применение ацегонитрила для извлечения двухатомных фенолов из водно-солевых растворов и анализа методом ВЭЖХ / Е.А. Подолина, О Б Рудаков, Е А Хорохордина, Л.А. Харитонова II Журн. апатит, химии. -2008. -Т.63, № 5 - С. 514-518.

2. Подолина Е.А. Определение ионола в присутствии низших фенолов в растительных маслах методом обращенно-фазовой ВЭЖХ / Е.А. Подолина, О Б. Рудаков, Е.А. Хорохордина, A.M. Григорьев // Журн аналит. химии. - 2008. - Т. 63,№6.-С 599-602

3. Рудаков О.Б Поверхностное натяжение бинарных подвижных фаз для жидкостной хроматографии / ОБ. Рудаков, Д.С. Беляев, Е.А. Хорохордина, Е.А. Подолина// Журн. физич. химии. -2007. - Т. 81, №3,- С. 438-441.

4. Рудаков О Б. Влияние состава бинарных растворителей на экстракцию фенолов из водных сред / О.Б. Рудаков, Е.А. Подолина, Е А. Хорохордина, JI.A. Харитонова // Журн. физич. химии. - 2007. - Т. 81, № 12. - С. 2278-2283.

5. Хорохордина Е.А. Влияние структуры фенола на межфазное натяжение в экстракционных системах гексан - хлороформ - водно-солевой раствор / Е.А. Хорохордина, Фан Винь Тхинь, О Б. Рудаков, Е.А. Подолина // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2008. - Т.8, вып. 2. - С. 332-338.

6. Рудаков О.Б. Определение капсаициноидов и ионола в перцовых пластырях методом микроколоночной ВЭЖХ / О.Б Рудаков, Е.А. Хорохордина, Фан Винь Тхинь, Е А. Подолина. JI.A. Рудакова // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2008. - Т.8, вып. 2. - С 339-345.

7. Подолина Е.А. Экстракционное разделение и вольтамперометрическое определение гидрохинона и метола / Е.А. Подолина, Е.А. Хорохордина, Л.А. Харитонова, О.Б Рудаков II Заводская лаборатория. Диагностика материалов. -2007,- Т.73,№ 12.-С. 9-11.

8. Подолина Е А. Зависимость коэффициентов распределения фенолов от их гидрофобности и состава бинарного экстрагента / Е.А. Подолина, О.Б. Рудаков, Е.А. Хорохордина // Теоретнч. проблемы химии поверхности, адсорбции, хроматографии: X Междунар. конф • тез. докл. - Москва, 2006. - С. 308.

9. Рудаков О.Б Поверхностное натяжение бинарных подвижных фаз для жидкостной хроматографии / О.Б. Рудаков, Д.С. Беляев, Е.А. Хорохордина, С.И Тарановская, Е.А. Подолина // Теоретич. проблемы химии поверхности, адсорбции, хроматографии: X Междунар. конф • тез. докл. - Москва, 2006 - С. 309.

10. Подолина Е.А Межфазное распределение фенолов в системах: «водно-сояевой раствор - смесь ацетонитрил-вода» / Е А. Подолина, Е.А. Хорохордина, Л.А. Харитонова, О Б. Рудаков // Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах. Фагран-2006: III Всеросс. конф : тез докл - Воронеж, 2006. - С. 870-872.

11 Подолина ЕЛ Определение свободных фенолов в строительных материалах с применением экстракционных методов пробоподгоговки и хроматогра-фического анализа / Е А Подолина, Е А. Хорохордина, И В. Бочарникова. О Б. Рудаков // Хроматография в химическом анализе и физико-химических исследованиях: Всеросс. симпозиум тез. докл. - Москва - Клязьма, 2007 -С. 180.

12. Хорохордина Е А. Экстракционно-хроматоргафпческое определение кап-саициноидов в перцовых пластырях / Е.А Хорохордина, Фан Винь Тхинь, О.Б. Рудаков, Л.Г Барсукова // «Аналитика и аналитики». II Между нар. форум., тез. докл.-Воронеж, 2008.-С 495.

13. Хорохордина Е.А. Количественное определение капсаициноидов в перцовых пластырях методом микроколоночной ВЭЖХ // «Ломоносов-2008»: XV Междунар. науч конф. студентов, аспирантов и молодых ученых- тез. докл. -Москва, 2008. - С. 77

14. Фан Винь Тхинь Межфазное натяжение в системах гексан - хлороформ-алкилфенол - водно-солевой раствор / Фан Винь Тхинь, Е А Хорохордина, О.Б Рудаков, Е.А. Подолина // Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах. Фагран-2008. IV Всеросс. конф. тез. докл. - Воронеж, 2008. - С. 889-892

15. Подолина Е.А. Применение гидрофильных растворителей в определении фенолов в гидрофильных и гидрофобных матрицах / Е.А. Подолина, Е А. Хорохордина, О Б. Рудаков // Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах. Фагран-2008: IV Всеросс. конф.: тез. докл.-Воронеж, 2008 - С 827-829.

Патенты

16. Пат 2315994 Российская Федерация, МПК G 01 N 30/02. Способ определения дигидроксибензолов в водных растворах / Харитонова J1 А, Рудаков О.Б., Подолина Е.А , Хорохордина Е А., Харитонов И.Д., заявитель и патентообладатель Воронеж, гос. технол. акад - № 2006136772/28; заявл 16 10.06, опубл. 27.01.08, Бюл. № 3. - 5 с

Работы 1-7 опубликованы в изданиях, соответствующих списку ВАК РФ.

Подписано в печать 24.10.2008. Формат 60x84 1/16 Уч - изд. 1,25. Усл.-печ. 1,35 л. Бумага писчая. Тираж 100 экз Заказ № 545 Отпечатано отделом оперативной полиграфии Воронежского государственного архитектурно-строительного университета 394006, г. Воронеж, ул. 20-летия Октября, д 84

Основные обозначения и используемые сокращения.

Введение.

Глава 1 Методы экстракции и химического анализа фенольных соединений в конденсированных средах (обзор литературы).

1.1. Строение, физико-химические и токсикологические свойства фенолов.

1.2. Растворители для экстракции и жидкостной хроматографии фенолов.

1.3. Методы извлечения и концентрирования фенолов из воды, растворителей и твёрдой фазы.

1.3.1. Жидкостно-жидкостная экстракция.

1.3.2. Микроэкстракция.

1.3.3. Твердофазная экстракция.

1.3.4. Сорбционные и другие методы концентрирования фенолов.

1.4. Инструментальные методы определения фенолов.

1.4.1. Электрохимические методы.

1.4.2. Спектрофотометрические методы.

1.4.3. Хроматографические методы.

Жидкостные экстракционные и хроматографические системы активно используют для концентрирования и анализа свободных алкилфенолов в различных средах и материалах. В процессах жидкостной экстракции и хроматографии фенолов ключевую роль играют растворители. В жидкостной экстракции наблюдается распределение фенолов между несмешивающимися гидрофобной и гидрофильной фазами, в жидкостной хроматографии межмолекулярные взаимодействия также приводят к переносу молекул или частиц в системе из двух несмешивающихся фаз — стационарной и подвижной. Зачастую твердая матрица сорбента стационарной фазы представляет собой неподвижный слой жидкой фазы, удерживающийся за счет сорбции у поверхности сорбента и отличающийся от состава подвижной фазы в потоке элюента. Таким образом, и при экстракции, и при хроматографировании мы в максимальном количестве случаев имеет дело с коэффициентами распределения между несмешивающимися фазами.

Актуальность исследования. Жидкостно-жидкостная экстракция получила широкое применение в пробоподготовке в качестве способа концентрирования и разделения при выполнении спектрофотометрических и хрома-тографических методик химического анализа, в том числе при определении фенолов в различных материалах. В связи с высоким уровнем развития методов жидкостной хроматографии, в первую очередь, высокоэффективной жидкостной хроматографии, в системе государственных нормативов происходит замена устаревших методик выполнения измерений на методики, основанные на применении ВЭЖХ. Они сочетают в себе преимущества хрома-тографического разделения со спектрофотометрическим, электрохимическим или иным способом детектирования индивидуальных компонентов. ВЭЖХ предъявляет специальные требования к стадии пробоподготовки. Раствор пробы должна быть совместим с подвижной фазой, в идеальном случае она предварительно растворяется в ПФ и не содержит примесей, мешающих детектированию. Решением этой аналитической проблемы является обоснованный выбор экстракционной системы. Актуальной задачей является количественная оценка экологической безопасности органических материалов, используемых в промышленном и гражданском строительстве, в мебельной, текстильной, пищевой и других отраслях промышленности. В указанных областях применения фенолы и их производные используются как мономеры, антисептики, стабилизаторы и антиоксиданты. Низшие фенолы сопутствуют высокомолекулярным алкилфенолам, в тоже время они обладают различными технико-эксплуатационными и токсикологическими свойствами, необходим количественный контроль этих веществ в матрице материала при их совместном присутствии. Злободневной проблемой, вызвавшей, в частности, развитие аналитической ВЭЖХ, является фальсификация многокомпонентных натуральных и синтетических смесей.

Работа выполнялась в соответствии с тематическими планами НИР ВГАСУ и Координационным планом Научного совета РАН по адсорбции и хроматографии и плана Научного Совета по аналитической химии РАН на 2005-2008 г.

Цель исследования - разработка усовершенствованных способов про-боподготовки методом жидкостно-жидкостной экстракции смесей фенолов из водных растворов, гидрофобных сред и материалов, твердых матриц и разработка методик анализа с использованием микроколоночной ВЭЖХ и спектрофотометрии.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: установление общих закономерностей ЖЖЭ фенолов неполярными, полярными растворителями и их бинарными смесями из воды и водно-солевых растворов; определение поверхностного и межфазного натяжения для серии бинарных экстракционных систем: водно-органическая фаза — водно-солевой раствор в присутствии фенолов; определение функциональных зависимостей, адекватно описывающих экспериментальные изотермы: поверхностное (межфазное) натяжение - состав бинарного экстрагента; экспериментальная оптимизация селективности разделения серии фенолов в различных вариантах ВЭЖХ; определение эмпирических зависимостей распределения фенолов от их гидрофобности и состава бинарного экстрагента; определение спектрофотометрических характеристик продуктов взаимодействия фенолов с фотометрическим реагентом;

Научная новизна работы. Изучены изотермы поверхностного и межфазного натяжения в серии экстракционных систем, включающих бинарные гидрофобные и гидрофильные смеси растворителей. Выведены полуэмпирические уравнения, адекватно описывающие экспериментальные изотермы: поверхностное натяжение бинарного растворителя — его объемный состав; межфазное натяжение на границе раздела фаз: бинарный растворитель — водно-солевой раствор в присутствии фенолов.

Установлены коэффициенты распределения для серии фенолов в системах гидрофильный растворитель (ацетонитрил, изопропанол, 1,4-диоксан) -водно-солевой раствор, гексан-хлороформ - водно-солевой раствор, смесь гидрофобных растворителей (гексан — циклогексанон, толуол — циклогекса-нон, тетрахлорметан - циклогексанон, 2-метил-циклогексанон - циклогексанон, гексан - бутилметилкетон, толуол - бутилметилкетон, тетрахлорметан — бутилметилкетон, изобутилметилкетон - бутилметилкетон) - вода.

Установлены корреляции между параметрами распределения фенолов и критериями их гидрофобности (критерий Ганча-Лео) logD=A+BlogP в серии экстракционных систем, включающих бинарные органические фазы (коэффициенты парной корреляции Я=0,98-0,99).

Теоретически и экспериментально обоснован выбор экстракционных систем для концентрирования фенолов на основе бинарных гидрофильных и гидрофобно-гидрофильных смесей растворителей. Показана универсальная возможность применения гидрофильных растворителей (ацетонитрил, изо-пропанол и 1,4-диоксан) на стадиях пробоподготовки в спектрофотометриче-ском и жидкостнохроматографическом методах анализа.

Практическая значимость:

Разработаны способы выделения и концентрирования фенолов из отделочных строительных полимерсодержащих материалов, лекарственных средств на тканевой основе, растительных масел, воды и водно-солевых растворов с применением ЖЖЭ.

Разработана спектрофотометрическая методика определения феноль-ного индекса в отделочных строительных материалах и методика пробоподготовки для раздельного определения метола и гидрохинона в сточных водах вольтамперометрическим методом.

Разработаны 3 методики раздельного определения алкилфеиолов, анти-оксидантов, светостабилизаторов и биологически активных веществ феноль-ного типа в присутствии фенола методом ВЭЖХ.

Предлагаемые методики химического анализа апробированы на предприятиях, получены положительные отзывы и оформлены акты испытаний и внедрений в ООО «Тольяттикаучук», ООО «ЭкоВатер», ВФ ОАО «Веро-фарм», строительная компания ООО «Специальное промышленное оборудование».

Методический аспект. Результаты исследования отражены в лабораторном практикуме по дисциплине «Химия», «Химические и физико-химические методы исследования» на кафедре химии ВГАСУ.

Положения, выносимые на защиту:

- параметры изотерм поверхностного натяжения бинарных органических растворителей от объемного состава и межфазного натяжения в системах водно-органическая фаза - водно-солевой раствор в присутствии фенолов;

- коэффициенты распределения 12 фенольных соединений в 20 экстракционных системах;

- методики жидкостно-жидкостной экстракции фенолов из водно-солевых растворов ацетонитрилом, изопропанолом и 1,4-диоксаном;

- методики определения фенолов в полимерсодержащих материалах, лекарственных средствах на тканевой основе, растительных маслах и водных растворах методом ВЭЖХ;

- методика спектрофотометрического определения фенольного индекса в отделочных строительных материалах.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы доложены на конференциях: X Междунар. конф. «Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии» (Москва, 2006), II Школа-семинар «Ионообменные процессы и выделение физиологически активных веществ» (г. Воронеж, 2006), III Всеросс. конф. «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах» («ФАГРАН-2006», г. Воронеж, 2006), Всеросс. симпозиум «Хроматография в химическом анализе и физико-химических исследованиях» (Москва, 2007), III Всеросс. научно-методич. конф. «Пути и формы совершенствования фармацевтического образования. Создание новых физиологически активных веществ» (г. Воронеж, 2007), IX Междунар. научно-практич. конф. «Новые химические технологии: производство и применение» (г. Пенза, 2007), XI Междунар. конф. «Физико-химические основы ионообменных процессов - Иониты-2007» (г. Воронеж, 2007), Междунар. конф. студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2008» (Москва, 2008), II Междунар. конф. «Аналитика и аналитики» (г. Воронеж , 2008), IV Всеросс. конф. «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах» («Фагран-2008», г. Воронеж, 2008), а также на ежегодных внутривуз. научно-практич. конф. «Актуальные проблемы архитектурно-строителыюго комплекса» (ВГАСУ, Воронеж, 2006-2008).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 16 работ, в том числе 7 статей в периодических изданиях, рекомендованных ВАК РФ для опубликования научных трудов, 8 тезисов и материалов докладов на международных, всероссийских конгрессах, симпозиумах и конференциях, получен 1 патент РФ на изобретение.

Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, 4 глав, списка цитируемой литературы из 300 источников, приложения. Материал работы изложен на 181 странице, содержит 32 рисунка, 36 таблиц.

Выводы:

1. Изучены изотермы поверхностного и межфазного натяжения в 20 системах: водно-органическая фаза - фенольное соединение - водно-солевой раствор. Для адекватного описания изотерм поверхностного натяжения бинарных систем растворителей получены модифицированные полиномиальные уравнения 3-го порядка, в которых 2 эмпирических коэффициента заменены значениями поверхностного натяжения чистых растворителей. Изучено влияние добавки алкилфенолов на изотермы межфазного натяжения в системах гексан-хлороформ - водно-солевой раствор.

2. Установлены коэффициенты распределения 12 фенолов в системах: гидрофобный растворитель - кетон (хлороформ) — водно-солевой раствор, гидрофильный растворитель (ацетонитрил, изопропанол, 1,4-диоксан) — водно-солевой раствор. Найдены эмпирические коэффициенты для 46 рациональных зависимостей, описывающих влияние состава экстракционной системы на величины коэффициентов распределения фенолов между водно-органической и водно-солевой фазами. Для систем с гидрофобными бинарными растворителями характерен синергизм коэффициентов распределения, возрастающий с увеличением гидрофобности фенолов. Область его максимального проявления находится в диапазоне объемных долей активного растворителя 0,2-0,8 и зависит в первую очередь от природы активного растворителя. Для гидрофильных экстрагентов наличие воды в органической фазе повышает величины коэффициентов распределения фенолов между этой фазой и водно-солевым раствором до 1,8-2,5 раз.

3. Показана возможность эффективного применения ацетонитрила, изо-пропанола и 1,4-диоксана в пробоподготовке при концентрировании фенолов жидкостно-жидкостной экстракцией в присутствии солей. Применение изо-пропанола как экстрагента, совместно с аммиаком с последующем высаливанием сульфатом аммония при рН=2-3, является эффективным способом выделения фенолов из жидкой гидрофобной матрицы (растительных масел).

Для жидкостно-жидкостной экстракции с использованием ацетонитрила и 1,4-диоксана возможно применение азеотропных смесей.

4. Усовершенствованные способы экстракционного концентрирования использованы в разработке 3 новых методик определения фенолов методом ВЭЖХ в отделочных материалах, лекарственных средствах на тканевой основе и растительных маслах. В разработанных методиках установили предел обнаружения фенола — 5-10"4 мг/л (0,5 ПДК), крезолов - 610"4 (0,15 ПДК), ионола — 0,015 мг/л. Относительная погрешность (%) для диапазона 5-10"

4 2 2

-5-10" мг/л не превышает 10,0%, а для диапазона 5-10" -1,5 мг/л — 5 %.

5. Разработана и апробирована спектрофотометрическая методика определения фенольного индекса в отделочных строительных материалах, в которых предел обнаружения фенола - 1-10" мг/л (1 ПДК). Относительная по

3 2 грешность XV (%) для диапазона 1-10" -5-10" мг/л - не более 8,6%, для диапазона 5-10"2-1,5 мг/л — 5 %.

1. Стяжкин В.М. Гигиенические основы оптимизации производства и применение полимерных материалов в строительстве: автореф. дис. . д-ра тех. наук / В.М. Стяжкин. - М, 1992. - 64 с.

2. Жукова В.В. Внутренняя среда зданий полносборного домостроения на полимерной основе и её влияние на здоровье населения: автореф. дис. . канд. хим. наук / В.В. Жукова. М, 1993. - 23 с.

3. Роль профпатологического центра в оказании медицинской помощи населению в зоне чрезвычайных ситуаций / В.А.Яковлев и др. // Мед. Труда и пром. экологии.-2001.-№9.-С. 30-33.

4. Нечаев А. П. Пищевая химия / А. П. Нечаев. СПб.: Гиорд. - 2007.- 640 с.

5. Биохимия фенольных соединений / под ред. Дж. Харборна. — М.: Мир, 1968.-С. 172.

6. Грасси Н. Деструкция и стабилизация полимеров / Н. Грасси, Дж. Скотт. -М.: Мир, 1988.-446 с.

7. Губернский Ю.Д. Гигиеническая характеристика химических факторов риска в условиях жилой среды / Ю.Д. Губернский, Н.В. Калинина // Гигиена и санитария. 2001. - № 4. - С. 21-24.

8. Мой дом: враг не дремлет! / О. Рубан // Московский комсомолец. 1997. -20 октября.

9. Химическая энциклопедия. Научное издательство «Большая Российская Энциклопедия». М., 1989. - 623 с.

10. Экологический энциклопедический словарь. Издательский дом «Ноосфера». М., 2002.- 930 с.

11. Большая медицинская энциклопедия. Издат-во «Эксмо». — М., 2008.- 864 с.

12. Masque N. Definition simple replaced benzene // J. Chromatogr. 1998. - V. 793. P.257

13. Babcock David В. Singer Philip C. Application of PCR technologies for virus detection in ground water // J. AWWA. 1973, N3. - P. 149-152.

14. Jan J. Tratnik M. Subcritical water extraction phenols // Bull. Environ. Coutam. and Toxicol. 1988, N 6. - P. 809-814.

15. Ефремов А.А. Эколого-химическая безопасность питьевой воды промышленных городов России: состояние и перспективы / Ефремов А.А. // Новосибирский Институт Органической Химии РАН; (www.nioch.ru/mirrors/press/chemwood/volume 2/ п /Start10.html).

16. Лейте В. Определение органических загрязнений питьевых, природных и сточных вод / В. Лейте; под ред. Ю.Ю. Лурье. М.: Химия. - 1975. - 200 с.

17. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей : в 3 т. / под ред. Н.В. Лазарева и Э.Н. Левиновой. Л.: Химия. - 1976. — Т.1: Органические вещества — 306 с.

18. Genotoxische Wirkung der Insektizide Pentachlorphenol und Lindan auf menschliche Nasenschleimhatepithelian / M. Tisch, A. Lohmeier, P. Schmezer и др. // DMW: Dtsch. med. Wochenschr. 2001. - V. 126, N 30. - P. 840-844.

19. Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных выбросах в атмосферу. Справочник / Я.М. Грушко. Л.: Химия, 1986. - 207 с.

20. Коренман Я.И. Коэффициенты распределения органических соединений: Справочник Воронеж: Изд-во Воронеж, гос. ун-та, 1992. 336 с.

21. Стыскин Е.П. Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография / Е.П. Стыскин, Л.Б. Ициксон, Е.В. Брауде, М.: Химия, 1985. 287 с.

22. Коренман Я.И. Экстракция фенолов / Я.И. Коренман. Горький: Волго-Вятское изд-во, 1973 . — 216 с.

23. Коренман Я.И. Концентрирование следов органических соединений / Я.И. Коренман, H.H. Сельманщук // Проблемы аналитической химии. Т.Х. М.: Наука, 1990. - 280 с.

24. Коренман Я.И. Извлечение фенола триоктиламиноксидом из водных сред / Я.И. Коренман и др. // Журн. прикладной химии. 1993. - Т.66, №1. - С. 218-220.

25. Коренман Я.И. Концентрирование фенола из водно-солевых растворов триоктилфосфиноксидом / Я.И. Коренман и др. // Журн. прикладной химии. 1992. - Т.65, №6. - С. 1421-1424.

26. Коренман Я.И. Экстракция некоторых и-алкилфенолов / Я.И. Коренман // Журн. физич. химии. 1972. - Т.46, №2. - С. 533-536.

27. Коренман Я.И. Закономерности экстракции фенолов / Я.И. Коренман // Журн. аналит. химии.- 1973. Т.28, №8. - С. 1638-1640.

28. Рудаков О.Б. Растворитель как средство управления процессов в жидкостной хроматографии / О.Б. Рудаков. -Воронеж: Изд-во ВорГУ, 2003. — 300 с.

29. Коренман Я.И. Органические реагенты для повышения эффективности экстракции органических веществ / Я.И. Коренман и др. // Журн. аналит. химии. 1977. - Т. 32, №3. - С. 443-445.

30. Суханов П.Т. Концентрирование и определение фенолов / П.Т. Суханов, Я.И. Коренман. Воронеж, гос.технол. акад. Воронеж, 2005. — 260 с.

31. Кучменко Т.А. Экстракция гидрофильными растворителями в аналитической химии фенолов: автореф. дис. . канд. хим. наук / Т.А. Кучменко — Спб.: ЛТИ.- 1992.- 16с.

32. Кофанов В.И. Дериватизация в гидрофильных экстрактах / В.И. Кофанов, Л.В. Невинная//Журн. аналит. химии. 1988.-Т.43,№10.-С. 1827-1836.

33. Золотов Ю.А. Концентрирование микроэлементов / Ю.А. Золотов. — М.: Химия, 1982.-284 с.

34. Kofanov V.l. Usage of exctraction in theepase systems with hydrophilic exctractans for separation, derivatusation and identification of organic substabces in water // ISECOS'92: Conference paper, Voronezh, Russia, 1992. V.l. P. 239240.

35. Невинная Л.И. Жидкостная экстракция полярными растворителями при анализе гидрофильных соединений в воде / Л.И. Невинная // Методы анализа объектов окружающей среды: тез. докл. всесоюз. конф. М: Наука, 1983. — С. 67.

36. Areson L.R. Exctraction of ethanol by phenols // ISEC'88: Conference Papers, Moskow, V, 1988. P. 320-323.

37. Франковский В.А. Экстракционное поведение некоторых фенолов и наф-толов в трёхфазной системе вода-ацетон-гексан-сульфат аммония / В.А. Франковский и др. //Армянский химический журнал. 1989. - Т.42, №2. — С. 87-92.

38. Плетнев И.В. Ионные жидкости новые растворители для экстракции и анализа / И.В. Плетнев и др. / Разделение и концентрирование в аналитической химии: тез. докл. междунар. симп. - Краснодар, 2002. - С. 98-99.

39. Другов Ю.С. Пробоподготовка в экологическом анализе / Ю.С. Другов, A.A. Родин. СПб.: Анатомия, 2002. - 755с.

40. Подолина Е.А. Экстракционно-хроматографическое определение фенола в полярных бинарных экстрактах / Е.А. Подолина и др. // Журн. прикладной химии. 2005. Т.78, № 12. - С. 2067-2069.

41. Минасянц В.А. Экстракция фенолов смесями растворителей закономерности и применение в анализе: автореф. дис. .канд. хим. наук / В.А. Минасянц. - М.: ВЗИПП, 1988. - 22с.

42. Ирвинг Г. Синергизм при экстракции хелатов металлов // Химия экстракции: сб. статей. М.: Атомиздат, 1991.- С. 64-83.

43. Коренман Я.И. Определение фенола и гваякола в водных растворах с применением экстракционно-хроматографического концентрирования / Я.И. Коренман и др. // Журн. аналит. химии. 2002. - Т.57, №1. - С. 38-42.

44. Ланин С.Н. Определение фенолов в водных растворах высокоэффективной жидкостной хроматографией / С.Н. Ланин и др. // Журн. аналит. химии. 1987. - Т.41, №8. — С. 1411-1418.

45. Коренман Я.И. Экстракционное извлечение 2,4,6 — трихлорфенола из водных сред гексановыми растворами некоторых диалкилсульфоксидов / Я.И. Коренман, С.И. Нифталиев // Журн. прикладной химии. 1993. - Т. 66, №6.-С. 1394-1397.

46. Коренман Я.И. Оптимизация экстракции фенола из водных растворов триоктилфосфиноксидом / Я.И. Коренман и др. // Изв. Вузов. Химия и хим. технол,- 1995.-Т. 38, № 1.-С. 161-164.

47. Садек П. Растворители для ВЭЖХ / П. Садек; пер. с англ. А.А. Горбатен-ко и Е. И. Ревиной. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. - 704 с.

48. Корольченко А.Я Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения. Справочник : в 2 ч. / А.Я. Корольченко. — М.: Асс. Пожнау-ка, 2004 — Ч. 1. 713 с, Ч. 2.- 774 с.

49. Т.Н. Dzido and H. Engelhardt Retention and selectivity of aromatic hydrocarbons with mono substituted polar groups in ternary RP-HPLC systems // J. Chromatogr. - 1994. V. 51, N 17. - P. 149-152.

50. S.N. Lanin Nikitin Definition of aromatic connections by method highly effective liquid chromatograph // Talanta 1999.- V.55, № 7. p. 1151-1164.

51. Penner N.A. and Nesterenko P. N. Voltammeter investigation of Hair dye constituents: application to the quantification of p-phenylenediamine // The Analyst. -2000. V. 88, № 8. - P. 979-986.

52. Di Corcia S. Marchese and R. Simper Selective determination of phenol in water by a two trap tandem extraction system followed by liquids chromatography // J. Chromatogr. - 1993. - V. 75, № 37, P. 175 - 184.

53. Золотов Ю.А. Перемена столетий / Ю.А. Золотов. — М. — 2001. — 212 с.

54. Золотов Ю.А. Аналитическая химия: проблемы и достижения / Ю.А. Золотов. М.: Наука, 1992. - 285 с.

55. Золотов Ю.А. Очерки аналитической химии / Ю.А. Золотов. —М.: Химия, 1977.-240 с.

56. Коренман И.М Методы количественного химического анализа. Справочник. М.: Химия, 1990. - 124 с.

57. Коренман И. М. Экстракция в анализе органических веществ / И. М. Коренман. М.: Химия, 1977. - 200 с.

58. Проскуряков В.Д. Очистка сточных вод в химической промышленности / В.Д. Проскуряков, Л.И. Шмидт. Л.: Химия, 1988. 407 с.

59. Определение нормируемых компонентов в природных и сточных водах; под ред. М.М. Мивянина, Б.Ф. Мясоедова. М.: Наука, 1987. - 200 с.

60. Белоусова М.Я. Основные свойства нормируемых в водах органических соединений / М.Я. Белоусов, Т.В. Авгуль, Н.С. Сафонова М: Наука, 1987. -104 с.

61. Харлампович Г.Д. Фенолы / Г.Д. Харлампович. М.: Химия, 1974. - 376 с.

62. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод / Ю.Ю Лурье. М.: Химия, 1984. - 448 с.

63. Москвин Л.Н. Методы разделения и концентрирования в аналитической химии / Л.Н. Москвин, Л.Г. Царицина. Л.: Химия, 1991. - 256 с.

64. Бортников Р.Н. Высаливание и всаливание в аналитической химии фенолов: автореф. дис. . канд. хим. наук/Р.Н. Бортников. Л.:ЛГУ, 1979. - 18с.

65. Коренман Я.И. Экстракционное извлечение фенола из вод с применением высаливателей и органических реагентов / Я.И. Коренман, Р.Н. Бортникова // Журн. аналит. химии. 1990. - Т.35, №1. - С. 163-166.

66. Трайбал Р. Жидкостная экстракция / Р. Трайбал.— М.: Химия, 1966. — 724 с.

67. Коренман Я.И. Синергизм при экстракции фенола бинарными смесями растворителей / Я.И. Коренман и др. // Украинский химический журнал. -1987.-Т.53,№10.-С. 1079-1081.

68. Ирвинг Г. Синергизм при экстракции хелатов металлов // Химия экстракции: Сб. статей. -М.: Автомиздат, 1981. С. 64-83.

69. Ягодин Г.А. Основы жидкостной экстракции / Г.А. Ягодин, С.З. Коган, В.В. Тарасов: под ред. Г.А. Ягодина. М.: Химия, 1982. - 400с.

70. Bulavchenko A.I. Reversed micelle extraction of water-soluble oxyethylated sdrfactants // ISECOS'92: Conference papers, Voronezh, Russia, 1992.-V.1. P. 201-202.

71. Korenman Y.I. Effect of polymer carriers on phenol exctraction by solvent mixtures / Y.I. Korenman, A.T. Alymova, E.R. Khizver // ISECOS'92: Conference papers, Voronezh, Russia, 1992. V.l. - P. 203-204.

72. Poluynov V.P. Exaction of organic compounds with orownethers// ISECOS'92: Conference papers, Voronezh, Russia, 1992. -V.l. P. 211-212.

73. Petrov B.I. Formation of new exctraction systems during hroteolytion interaction and salting-out of organic compound / B.I. Petrov, T.P. Yakovleva // ISECOS'92: Conference papers, Voronezh, Russion, 1992. V.l. - P. 252-254.

74. Sunegubova S.I. Liquid phase equilibria in the three-compounent systems aromatic hydrocarbons-acetonitrile-n-alkanes// ISECOC'92: Conference papers, Voronezh, Russia, 1992. V.l. - P. 259.

75. Кофанов В.И. Аналитическая химия гидрофильных органических соединений в воде / В.И. Кофанов, JI.B. Невинная // Журн. аналит. химии,- 1988. -Т.53, №10. С. 1691-1698.

76. Золотов Ю.А. Концентрирование микроэлементов / Ю.А. Золотов, Н.М. Кузьмин. М.: Химия, 1982. - 284 с.

77. Areson L.R. Exctraction of ethanol by phenols / L.R. Areson, A.S. Kertes, C.I. King // ISEC'88: Conference Papers, Moskow, 1988. Y.l. - P. 320-323.

78. Копач С. Экстракция в трехфазных системах / С. Копач, Я.И. Коренман // «Аналитика и аналитики»: тез. докл. междунар. форум. — Воронеж, 2003. -Т.1.-С. 18.

79. Сапрыкин J1. В. Высокоэффективная жидкостная хроматография / JI. В. Сапрыкин; под ред. В. В. Болотова. — Харьков.: Оригинал, 2007. — 228 с.

80. Кизим Н. Ф. Динамическое разделение веществ при жидкостной экстракции / Н. Ф. Кизим // Успехи химии. -1992, Т.61, № 81. С. 1515-1549.

81. Wang Y. Removal of phenol from dilute solutions by predispersed solvent extraction / Y. Wang, M. Chen, L. Xu // Chin. J. Chem. Eng. 2000. - V. 8, N2. - P. 103-107.

82. Stone M. A. SPE-GC with quantitative transfer of the extraction effluent to a megabore capillary column / M. A. Stone, L. T. Taylor // Anal. Chem. 2000. —V. 72, № 14. - P. 3085-3092.

83. Garcia Gonzalez J. Solubilities of phenol and pyrocatechol in supercritical carbon dioxide Текст. / J. Garcia — Gonzalez, M.J. Molina, F. Rodriguez, F. Mirada// J. Chem. Eng. Data. - 2001. -V. 46, N 4. - P. 918-921.

84. Сабирзянов A. H. Коэффициенты фазового распределения примесей в системе жидкость сверхкритический флюид /А.Н. Сабирзянова и др. // Теоретические основы химической технологии. - 2001. - Т.35, № 5.- С. 492496.

85. Пичугин А.А. Суперкритическая экстракция и перспективы создания новых бессточных процессов / А.А. Пичугин, В.В. Тарасов // Успехи химии. -1991. -Т.60, № 11.-С. 2412-2421.

86. Palma М. Statistical design for optimization of extraction of polyphenols from an inert matrix using carbon dioxide-based fluids / M. Palma, L. T. Taylor // Anal. Chem. Acta. 1999. - V. 391, № 3. - P. - 321-329.

87. Абдумен И. Ф. Органические антиоксиданты как объекты анализа / И. Ф. Абдумен, Е.Н. Турова, Г.К. Будников // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2001. - Т. 67, № 6. - С. 3-13.

88. Будников Г. К. Антиоксиданты как объекты биоаналитической химии / Г. К. Будников, Г. К. Зиятдинова // Журн. аналит. химии. 2005, Т. 60, № 7. - С. 723-729.

89. Li К. Pressurized solvent — extraction of environmental organic-compounds in soils using a supercritical-fluid extractor / K. Li, M. Fingas, M. Liompart // Analysis. 1998. - V. 26, № 9. - P. 365-369.

90. Kotianova P. Mukroextrakcia kvapalina kvapalina a jej vyuziti pri stopovej analyze organickych latok vo vodhej matrici / P. Kotianova, E. Matisouf // Chem. Listy. - 2000. - V. 94, № 4. - P. 220-225.

91. Jannot M. A. Solvent microextraction into a single drop / M. A. Jannot, J. F. Cantwell // Anal. Chem. 1996. - V. 68, № 13. - P. 2236-2240.

92. Liu W. Continuous — flow microextraction exceeding 1000-food concentration of dilute analytes / W. Liu, H. K. Lee // Anal. Chem. 2000. - V. 72, № 18. - P. 4462-4467.

93. Lucy C. A. Flow injection preconcentration using differential flow velocities in two-phase segmented flow / C. A. Lucy, S. Varkey // Anal. Chem. 1995. - V. 1. -P. 174.

94. Чернова P. К. Мицеллярная экстракция как способ управления аналитическими реакциями / Р. К. Чернова и др. // Журн. аналит. химии. 2003. - Т. 58, №7.-С. 714-715.

95. Сычов К.С. Материалы и методы пробоподготовки в хроматографии: твердофазное концентрирование и адсорбционная очистка / К.С. Сычов, В.А. Даванков // Сорбционные и хроматографические процессы. 2004. — Т.4, вып. 1.-С. 5-8.

96. Rodrigues I. Solid — phase extraction of phenols /1. Rodrigues, M. P. Liom-part, R. Cela // J. Chromatogr. 2000. - V. 58. N 43, P. 291-304.

97. Kim K. R. Gas chromatographic profiling and screening for phenols as O-isobutoxycarbonyl derivatives in aqueous samples / K. R. Kim, H. Kim // Chem. J. Chin. Univ. 1999. - № 20, - P. 225-229.

98. Сойфер В. С. Определение содержания фенола и его алкил-, хлор- и нитропроизводных в водной матрице с использованием угольных сорбентов / В. С. Сойфер, Н.А. Клюев, Г.В. Мальцевв // Аналитика и контроль. — 2000. -Т. 4.-С. 370-375.

99. Даванков В. А. Применение сверхсшитых полистирольных сорбентов в высокоэффективной жидкостной хроматографии / В.А. Даванков, К.С. Сычев, М.М. Ильин //Заводская лаборатория. Диагностика материалов.— 2003. -Т.69, № 4. С. 3-7.

100. Bennet В. Determination of С0 С3 alkyl phenols in crude oils and waters / B. Bennet, B. F. Bowler // Anal. Chem. - 1996. - V. 68, N 20. - P. 3697-3702.

101. Анисимова Jl. С. Инверсионный вольтамперометрический анализ воды на содержание анилина и фенола / Л.С. Анисимова, Ю.А. Акенеев, В.Ф. Слипченко // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 1999. - Т.65, № 2. - С. 6-8.

102. Буряк А.К. Применение молекулярно-статистических методов расчета термодинамических характеристик адсорбции при хромато-масс- спектрометрической идентификации органических соединений / А.К. Буряк // Успехи химии. 2002. - Т.71, № 8. - С. 788-800.

103. Слижко Ю. Г. Новый сорбционный материал для концентрирования фенола из водных объектов / Ю. Г. Слижко, М. А. Гавриленко // Химия в интересах устойчивого развития. 2001. - Т. 9, № 5. - 35-39.

104. Краснов М. Н. Очистка сточных вод от красителей и ПАВ / М. Н. Краснов, JI.H. Смирнова // Экология и промышленность России. 1997, № 3. - С. 17-20.

105. Оливцев В.Ф. Некоторые тенденции в производстве и применении активных углей в мировом хозяйстве / В.Ф. Оливцев // Химическая промышленность. 2000, №8. - С. 15-18.

106. Гляденов С. Н. Очистка сточных вод: традиции и новации / С. Н. Гляде-нов // Экология и промышленность России. 2001, №2. —С. 15-17.

107. Смирнов В.А. Очистка сточных вод / В.А. Смирнов. М.: Химия, 1984. -280 с.

108. Аширов A.B. Ионообменная очистка сточных вод, растворов, газов / A.B. Аширов. М.: Химия, 1983. - 259 с.

109. Алыков Н.М. Использование сорбентов для технологии аналитической химии / Н.М. Алыков, Н.И. Воронин, Т.В. Алыкова // Журнал фундаментальных и прикладных исследований. — 2002, № 4. — С. 12-17.

110. Шевченко Т. В. Очистка сточных вод нетрадиционными сорбентами / Т.В. Шевченко, М.Р. Мандзий, Ю.В. Тарасова // Экология и промышленность России. -2003, № 1- С. 35-37.

111. Коржина JI. А. Инженерные методы защиты окружающей среды. Техника защиты атмосферы и гидросферы от промышленных загрязнителей / JI. А. Коржина, JI. Ф. Комарова // Журнал «Алтай». 2000, № 4. - С. 30-36.

112. Алыков Н. М. Очистка воды природным сорбентом / Н. М. Алыков, А. С. Реснянская // Экология и промышленность России. -2003, № 2. С. 15-19.

113. Дмитриенко С.Г. Концентрирование органических веществ на пенопо-лиуританах: закономерности и примеры аналитического использования / С.Г.

114. Дмитриенко, JI.H. Пяткова, О.М. Медведев // Разделение и концентрирование в аналитической химии : тез. докл. междунар. симпозиум. — Краснодар, 2002.- С. 7-9.

115. Витковская Р. Ф. Деструкция токсичных органических соединений в сточных водах на полимерном волокнистом катализаторе / Р. Ф. Витковская, И.Г. Румынская, К.Д. Хаддерская // Экология и промышленность России.-2003, №4-С. 10-13.

116. Паль Л. Л. Справочник по очистке природных и сточных вод / Л. Л. Паль, Я.Я. Кару, Х.А. Мельдер. М.: Высш. школа, 1994, 336 с.

117. Паус К. Ф. Очистка воды от органических токсикантов / К.Ф. Паус // Экология и промышленность России. — 2001, № 1. -С. 13-14.

118. Авгуль T.B. Концентрирование органических веществ из водных растворов на карбохроме С / Т.В. Авгуль, Н.В. Ковалева // Журн. аналит химии.- 1987. -Т.42,№11.-С. 2037-2042.;

119. Груздев И.В. Экстракционно-газохроматографическое определение хлорфенолов в питьевой воде с предварительным бромированием / И.В. Груздев и др. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 1999. - Т. 65, №5.-С. 9-11.

120. Основы аналитической химии: в 2 кн. / под ред. Ю.А. Золотова. — М.: Высш. школа, 2002. — Кн 1: Общие вопросы. Методы разделения. 351 с

121. Жидкостная колоночная хроматография; под ред. 3. Дейла, Я. Янака. -М.: Мир, 1978.-Т.1.-554 с.

122. Чмиль В.П. Определение стерически затрудненных фенолов в воде / В.П. Чмиль и др. // Химия и технология воды. 1997. - Т.19, №2. - С. 156164.

123. Бардина И.А. Газохроматографическое исследование адсорбции различных органических веществ на пористых полимерах — поропласах / И.А. Бардина, Н. В. Ковалева, Ю.С. Никитин //Журн. физич. химии. 1995. - Т.69, №4.-С. 705-711.

124. Lehotay J. HPLC method for determination of phenol in river and waster water / J. Lehotay // J. Liquid Chromatogr. 1993. -V. 43, N16. - P. 999-1006.

125. Высокоэффективная жидкостная хроматография в биохимии; под ред. А. Хеншен. М.: Мир, 1988. - 688 с.

126. Юрченко В.В. Концентрирование фенолов в виде 4-нитрофенилазопроизводных на полисульфонамидной мембране и их определение высокоэффективной жидкостной хроматографией /В.В. Юрченко и др. // Химия и технология воды. 1990. -Т. 12, №5. - С.457-459.

127. Бардина И.А. Исследование адсорбционных свойств полимерных адсорбентов газохроматографическим способом / И.А. Бардина, Н.В. Ковалева, Ю.С. Никитина//Журн. физич. химии. 1991. -Т.65, №11. - С. 3018-3022.

128. Campanella L. Determination of phenol in waster and water using an enzyme sensor / L. Campanella, Т. Beone, M. Sammarino //Analyst. 1993. - V. 18, N 4. -P. 979-986.

129. Gell biosensor for detection of phenol in aqueous solutions / I.E. Rainina, I.E. Badalian, O.V. Ignatov // Appl. Biochem. And Biotechnol. 1996. - V.56, N2. -P. 117-127.

130. Development and optisation of sold composite tyrosine biosensor for phenol detection in flow injection systems / E.S. Lutz // Electro analysis. 1996. - N32. -P. 117-123.

131. Медведовская И.И. Сравнение результатов хроматографической идентификации сложных смесей органических соединений / И.И. Медведовская, C.B. Тихомировская, Т.Д. Красивина // Вестник ОМГУ. — 1997, вып. 4. — С. 34-36.

132. Басова Е.М. Определение фенола в поверхностных водах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с предварительным концентрированием / Е.М. Басова, В.М. Иванов, К.В. Новикова // Журн. аналит. химии. 2002. - Т. 57, № 5. - С. 522-526.

133. Другов Ю.С. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды, почвы и биосред. Практическое руководство/ Ю.С. Другов, И.Г. Зенкевич, А.А. Родин. — 2005. — 752 с.

134. Слитов Ю.Г. Новый сорбционный материал для концентрирования фенола из водных объектов / Ю.Г. Слитов, М.В. Гавриленко // Химия в интересах устойчивого развития. 2001. - Т.9, №5. - С. 26 - 45.

135. Шепелюк О. С. Экспресс-метод определения фенола и приоритетных алкилфенолов в питьевой, природной и очищенных сточных водах методом ВЭЖХ / О. С. Шепелюк и др. // Аналитика и контроль. 2002. - Т. 6, № 5. -С. 576-578.

136. Кунин П.П. Безопасность технологических процессов и производств / П.П. Кунин, B.JI. Лапин. М.: Высш. школа. - 2002. - 276 с.

137. Паносян А.Г. Определение состава соединений коньяка (бренди) методом хромато-масс-спектрометрического анализа равновесной паровой фазы / А.Г. Паносян и др. // Журн. аналит. химии. 2001. - Т.56, №10. - С. 10781086.

138. Добряков Ю.Г. Непрерывная газовая экстракция — универсальный способ измерения констант фазового распределения / Ю.Г. Добряков, А.Г. Вит-тенберг: тез. докл. III Междунар. конф. «ЭОС 2005». - С. 65.

139. Коренман Я.И. Экстракционное концентрирование гидрофобных и гидрофильных биядерных ароматических соединений / Я.И. Коренман, П.Т. Суханов, С.П. Калинкина // Журн. аналит. химии. 2003. - Т.58, №7. — С.708-709.

140. Пат. 2303476 РФ, Способ извлечения органических веществ из водных сред экстракцией в сочетании с вымораживанием / В.Н. Бехтерев; заявл. 20.06.2006; опубл. 27.07.2007, Бюл. № 21; приоритет 27.04.2005. 4с.

141. Бехтерев В.Н. Устройство для проточной парофазной экстракции органических веществ из жидких сред. Патент на полезную модель РФ № 58049. от 10.11.2006. Приоритет 06.02.2006.

142. Алексеев В.Н. Количественный анализ / В.Н. Алексеев; под ред. П.К. Агасяна. М.: Химия. -1972. - 504с.

143. Вольтамперометрия органических и неорганических соединений; под ред. П. Кагасяна, С.И. Жданова. М.: Наука, 1985. - 248 с.

144. Foley J.P. Separation of m-and p-cresol and other methylater phenols in shale by reversed phase liquid chromatography with electrochemical detection / J.P. Foley // J. Chromatogr. 1988. - V. 441, N2. - P. 347-354.

145. Коренман Я.И. Влияние воды на экстракционное концентрирование и потенциометрическое титрование фенолов / Я.И. Коренман, Т.Н. Ермолаева, Е.А. Подолина // Журн. аналит. химии. 1996. - Т. 51, № 5. - С. 486-492.

146. Zhang X. Изучение химического биосенсора на основе комплекса калик-сарена типа хозяен-гость. Определение гидрохинона / X. Zhang, В. Zhu, Т. Ying, D.Qi // J. Shanghai Univ. Natur. Sci. 2000. - V. 6, N 2. - P. 141 - 144.

147. Freire C. Determination of 2,4 dimetilphenol by anodic voltammery and flow injection with amperometric detection at a glassy carbon electrode / C. Freire, P. Yanez - Sedeno // Analyst.- 1992. - V. 117, N 12. - P. 1919 - 1923.

148. Yi H. Adsorption stripping voltammetry of phenol at Nafion modified glassy carbon electrode in the presence of surfactants / H. Yi, K. Wu, S. Hu, D. Cui // Ta-lanta. - 2001. — V. 55, N6.-P. 1205- 1210.

149. Mafatle T. Use of cobalt (II) phthalocyanine to improve the sensitivity and stability of glassy carbon electrodes for the detection of cresol, chlorophenols and phenol / T. Mafatle, T. Nyokong // Anal. Chim. Acta. 1997. - V. 354, N 1. - P. 307-314.

150. Брайнина X. 3. Инверсионные электроаналитические методы / X. 3. Брайнина, Е. Я.Нейман, В. В. Слепушкин. М.: Химия, 1988. - 240 с.

151. Ильясова P.P. Вольтамперометрия фенола и его производных на модифицированных сорбентами угольно пастовых электродах: автореф. дис. .канд. хим. наук / P.P. Ильясова. — Казань: Казан, гос. ун-т. - 2001. - 16 с.

152. Коренман Я.И. Экстракция фенолов циклогексаноном из водно-солевых растворов / Я.И. Коренман и др. // Журн. прикл. химии. 1998. - Т. 71, № 3. -С. 512-514.

153. Кулапина Е. Г. Селективные электроды для определения органических соединений / Е. Г. Кулапина //Электрохимические методы анализа: тез. докл. V Всерос. конф. М., 1999. - С. 134-135.

154. Аринушкина Т. В. Роль природы электродноактивных соединений в оптимизации электрохимических свойств фенолселективных электродов / Т. В. Аринушкина, Е. Г. Кулапина // Проблемы аналитической химии: Мустафин-ские чтения. — Саратов, 1999. С. 94-96.

155. Коренман Я. И. Экстракционно-потенциометрическое определение п-крезола в присутствии о -, м -изомеров и фенола / Я. И. Коренман, Т.Н. Ермолаева, Е.А. Подолина // Известия вузов. Химия и хим. технол. 1997. - № 2.-С. 21-26.

156. Подолина Е.А. Экстракционно-потенциометрическое определение фенола и крезолов в бутиловых экстрактах / Е.А. Подолина, Я.И. Коренман // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 1999. - Т. 65, № 6. — С. 34.

157. Korenman Ya. I. Potentiometric titration of phenols in non-aqueous polar extract / Ya. I. Korenman, T.N. Yermolaeva // Analyst. 1995.- V. 120, N 9. - P 2387-2391.

158. Подолина E.A. Электроаналитическое определение и-крезола и пирокатехина в водах / Е.А. Подолина, JI.A. Харитонова, Я.И. Коренман // Вестник Воронеж, гос. технол. акад. — 2000. —№5. — С. 165-166.

159. Крешков А.П. Аналитическая химия неводных растворов / А.П. Креш-ков. М.: Химия, 1982. - 256 с.

160. Электроаналитические методы в контроле окружающей среды / Кольво-да Р. и др.. М.: Химия, 1990. - 240 с.

161. Шпигун Л.Г. Проточно-инжекционный анализ / Л.Г. Шпигун // Журн. аналит. химии. 1990. - Т. 45, № 6. - С. 1045-1091.

162. Trojanowicz М. Flow-injection determination of phenols with tyrosinase am-perometric biosensor and data processing by neural network / M. Trojanowicz, A. Jagielska, P. Rotkiewicz // Chem. Anal. 1999. - V. 44, № 5. - P. 865-878.

163. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Теоретические основы. Количественный анализ / А.П. Крешков. М.: Химия, 1982. — Т. 2. — 456 с.

164. Крешков А.П. Кислотно-основное титрование в неводных растворах /

165. A.П. Крешков, Л.Н. Быкова, Н.Л. Казарян. М.: Химия, 1977. - 192 с.

166. Денеш И. Титрование в неводных средах / И. Денеш. М.: Мир, 1981. -416 с.

167. Измайлов Н. А. Электрохимия растворов / Н. А. Измайлов. М.: Химия, 1976.-448 с.

168. Безуглый В. Д. Титриметрические методы анализа неводных растворов /

169. B. Д. Безуглый. М.: Химия, 1987. -384 с.

170. Стахина JI.Д. Титрование смеси кислот и фенолов в неводных средах / Л.Д. Стахина, H.A. Бессараб, Ю.В. Савиных // Химия и применение неводных растворов: Тез. докл. II Всесоюз. конф. Харьков, 1989. - Т.2. - С. 56.

171. Gundur Т. Conductimetric and potetiometric titration of phenol acid with tri-etylamine of penile acid with trietylamine and tetrabytylammonium hydroxide in accotonitrile / T. Gundur // Anal. Chem. Acta. 1990.- V. 234, N2. -P. 330-344.

172. Яковлева Т.П. Потенциометрическое определение фенолов и бензойной кислоты в растворах регенерированного едкого натра / Т.П. Яковлева, Н.В. Привалов // Кокс и химия. 1989. - № 3. - С. 38-39.

173. Masiowska J. Wykrywanie fenoly, porogaloly I kwasu enzymatyczna za po-moca oksudazy fenolowej / J. Masiowska, I. Lszczynska // Chem. Anal. — V.34, N l.-P. 145-148.

174. Zhang X. Изучение химического биосенсора на основе комплекса калик-сарена типа хозяен-гость. Определение гидрохинона / X.Zhang, В. Zhu, Т. Ying, D.Qi // J. Shanghai Univ. Natur. Sei. 2000. - V. 6, № 2. - P. 141 - 144.

175. Бабко A.K. Фотометрический анализ. Общие сведения и аппаратура / А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко. М.: Химия, 1974. - 388 с.

176. Булатов М.И. Практическое руководство по фотометрическим и спек-трофотометрическим методам анализа / М.И. Булатов, И.П. Калинкин. — Л.: Химия, 1976.- 376 с.

177. Блюм И.А. Экстракционно-фотометрические методы анализа / И.А. Блюм. М., Наука, 1970. - 220 с.

178. Яковлев C.B. Современные решения по очистке природных и сточных вод / C.B. Яковлев, О.В. Демидов // Экология и промышленность России. — 1999, № 12.-С. 12-15.

179. Байерман К. Определение следовых количеств органических веществ / К. Байерман. М.: Мир, 1987. - 429 с.

180. King C.J. Solvent exctraction of industrial substance from aqqueus streams / C.J. King, I.J. Senttar // Ion Exchang and Solv. Ext. V.10. -New York: Baseln.-1988.-P. 61c.

181. Ершов A.C. Очистка сточных вод: новые подходы / A.C. Ершов, В.Н. Еременко // Экология и промышленность России. — 2002, № 12. С. 23-27.

182. Роздин A.C. Основные промышленные установки для очистки сточных вод / A.C. Роздин, В.П. Алексеев, А.Н. Линьков // Экология и промышленность России. 1997, № 8. - С. 14-17.

183. Сапегина Л.П. Анализ дезинфицирующего раствора, содержащего фенол и формальдегид / Л.П. Сапегина, П.Н. Гусева, Ю.А. Гауле // Фармация. -1991. -Т.37, №5. С. 72-74.

184. Аскользин А.П. Современные процессы очистки промышленных стоков / А.П. Аскользин // Экология и промышленность России. 1997, №3. — С. 1720.

185. Гадаскина И.Д. Превращение и определение промышленных органических ядов в организме / И.Д. Гадаскина, В.А. Филов. Л.: Медицина, 1988. -С.186-187.

186. Obradovic M. С. Spectrofotometric determination of monohydroxybenzene / M. С. Obradovic, D.S. Veselonovic // J. Serb. Chem. Sol. 1989. - V.54, №9. - P. 555-558.

187. Лукьянова М.К. Спектрофотометрический метод определения фенола в маслах, экстрактах и рафинатах / М.К. Лукьянова, А.В. Нишлюк // Нефтепереработка и нефтехимия. М., 1991.-№ 2. - С. 555-558.

188. Куплетская Н.Б. Определение фенолов по реакции азосочетания с использованием 1-(флуоренил-2) — 3,3 — диэтилтиазена / Н.Б. Куплетская, Т.Н. Тихонова, А.Н. Кашин // Журн. аналит. химии. 1988. - Т. 43, № 11. - С. 2070-2073.

189. The determination of phenol and its derivates in waters by derivate UV-Spectrophotometry / M. R. Todorovic, Z. P. Milicevic, V. A. Milicevic // J. Serb. Chem. Sol. 1996. - V. 61, №2. - P. 113-118.

190. Spectrophotometric determination of phenol and resorcinol by reaction with p-aminophenol / K. D. Khalaf, B. A. Hasan, A. Mopakes-Rubio // Talanta. 1994. - V.41,№4,-P. 547-556.

191. Иванов А.И. Развитие исследований в области окислительных и каталитических методов очистки воды / А.И. Иванов // Химия и технология воды. -1998, №6.-С. 7-10.

192. Booth R. A. A method for the analysis of phenol, monochlorinated and brominated phenols from complex aqueous samles / R. A. Booth, I. N. Lester // Chromatogr. Schi. 1994. - V. 32, №7. - P. 259-264.

193. Хавкин М.Ю. Экспресс-методы детектирования фенола реакцией азосочетания с применением твёрдофазной экстракции / М.Ю. Хавкин, Ю.А. Хавкин: тез. докл. семинара по теории и практике хроматографии, Уфа, 1991. -С.12-13.

194. Киняйкина Ю.С. Малоотходные технологии в химической промышленности / Ю.С. Киняйкина, О.М. Горелов, Л.Ф. Комарова // Экология и промышленность России. 2002, № 5. — С. 10-12.

195. Полетаев М.А. Очистка сточных вод от анилина / М.А. Полетаев, Л.Ф. Комарова // Экология и промышленность России. — 2001, № 3. — С. 13-16.

196. Bisarya S. С. Determination of salicylic acid and phenol (ppm lever) in effluent from aspirin plant / S. C. Bisarya, D. M. Pafit // Res. and Ind. 1993. - V.38, №3. - P. 170-172.

197. Campins Falco P. Development of the H-point standart additions methods for the use of spectrofliorimetry / P. Campins - Falco, J. Verdu-Andreas // Analyst. - 1994.-V. 119, №9.-P. 2123-2127.

198. Fluorescent labeling of phenol using 8-(4,6-dichloro-l,3,5-triazinylamio) qui-noline / Su Mei-Hong, Ma Hui-Min, Ma Quan-Li //Anal. chim. 2001. - V. 426, №1. - P. 51-56.

199. Todorovic M. R. The determination of phenol and its derivates in waters by derivative UV spectrophotometry / M. R. Todorovic, Z. P. Milicevic, V. A. Milicevic // J. Serb. Chem. Soc. 1996. - V. 61, N 2. - P. 113-118.

200. Xu R. Одновременное определение следовых количеств фенола и п- ди-гидроксибензола методом синхронной флуориметрии с использованием производной первого порядка / R. Xu, J. Xu // J. Xiamen Univ. Nat. Sci. — 1992.-V.31, № 5- P. 518-522.

201. Gong Z. Определение фенола в воде хемилюминесцентным методом в варианте проточно-инжекционного анализа / Z. Gong, Y. Huang, Z. Zhang // Chin. J.Anal. Chem. 2002. - V. 30, № 9. - P. 1123-1125.

202. Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии / О.Б. Рудаков, И.А. Востриков, С.В. Федоров и др.. — Воронеж: Водолей. — 2004. 528 с.

203. Яшин Я. И. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Состояние и перспективы / Я. И. Яшин, А.Я. Яшин // Журн. Рос. хим. общества им. Д.И. Менделеева. 2003. - Т. 47, № 1. - С. 64-79.

204. Wang G. Газохроматографическое определение содержания катехина и гидрохинона в реакционном растворе / G. Wang // J. Zhengzhou Univ. Natur. Sci. Ed. 1999. - V. 31, №. 4. - P. 72-74.

205. Груздев И.В. Идентификация хлорфенолов в водных средах методом газожидкостной хроматографии / И.В. Груздев, Б. М. Кондратенок, Я. И. Ко-ренман // Сорбционные и хроматографические процессы. 2001. - Т.1, №3. -С. 352-360.

206. Traces determination of phenol in water by solid phase extraction followed by pentaflouverbenzoylation / Bao Ming-liang, K. Barbieri, D. Burrini // Anal. Chim. (Inal). — 1996.-T.86, №7-8,- P. 343-356.

207. Helaleh Murad I. H. Column silylation method for determining endocrine dis-ruptors from environmental water samples by solid phase micro-extraction /1. H. Helaleh Murad, T. Korenaga // Talanta. 2001. - V.54, №6. - P. 1039-1047.

208. Коренман Я.И. Извлечение и газохроматографическое определение фенолов и крезолов в почве / Я.И. Коренман, И.В. Груздев, Б.М. Кондратенок // Журн. аналит. Химии.-2001.-Т. 56, № 2. С. 188-191.

209. Kim Kyoung-Rae Gas chromatographic profiling and screening for phenols as isobutoxycarbonyl derivatives in aqueous samples / Kim Kyoung-Rae, Kim Huob // J. Chromatogr. 2000. - V. 866, № 1. - P. 87-96.

210. Maros, L. Fenolok meghatarozasa vizes oldatokban, bromozott szarmaze-kokon keresztul gazkromatografiawsan, elektronbefagasos detektorral / L. Maros, S. Igaz // Magy. kem. Folyoir. 1997.-V. 103, № 8. - P. 347-351.

211. Кириченко B.E. Определение фенолов в воде методами газовой хроматографии в виде ацетильных производных / В.Е. Кириченко, М.Г. Первова. К.И. Пашкевич // Аналитика и контроль. 2001. - Т. 5, № 1. - С. 70-74.

212. Tanaka М. Determination of 4-alkylphenols by novel derivatization and gas chromatography-mass spectrometry / M. Tanaka, M. Kojima, S.Tsunoi // J. Chromatogr. 2003. - V. 984, № 2. - P. 237-243.

213. Adsorption in wasser geloster organischer Stoffe an syntetishen Adsorbentpo-lumeren. Teil 1: Adsorptionsgleichgewichte / Radeke Karl-Henz, Yunge Harmut, Seidel Andreas и др. // Chem. Techn. (DDR). 1990. - V.42, №8. - P. 335-338.

214. Моросанова Е.И. Тонкослойная хроматография: тест-определение фенолов и папаверина / Е.И. Моросанова, А.А. Собко, Н.В. Яшин // Тест-методы химического анализа: тез. док. Всеросс. симпозиум, М., 2001. С. 34.

215. Атаян В.З. Аналитическое применение циклодекстринов в тонкослойной хроматографии / В.З. Атаян, Е.Г. Сумина, С.Н. Штыков // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии. — 2001, № 4. — С. 152.

216. Wollin К. М. Ein Beitrag zur Bestrimmung von Anilin, phenol in Wasser, Abmwasser mittels UV-Derivativspektroskopie. Tiel 1: Das analytische Grundverfaren / К. M. Wollin, F. E. Randow // Acta hydrochim. et hydrobiol. 1989. - T.17, №3.- P. 289-294.

217. Chen H.-Y. Development of an amperometric detector for the determination of phenolic compounds / H.-Y. Chen, A.-M. Yu, D.-K. Xu // Fres. J. Anal. Chem. -1997. V. 359, № 7. - P. 542-545.

218. Kerkdijk H. An on-line SPE-HPLC assay atMAC-level for phenolics in water / H. H. Kerkdijk, O. Halmingh // HPLC'95:19 Inf. Symp. Column Liquid Chroma-togr. andRelat. Techn. 1995, V.l.-C. 191.

219. Li Jin-Chang Studies on then determination of bisphenol A andphenol wuth reversed phase high perfomance liquid chromatography / Li Jin-Chang, Shi Jing // Chem. J. Chin. Univ. 1993. - V. 14, №6. - P. 778-780.

220. HPLC analysis of phenol compounds from lavender and its application to quality control / F. M. Areias, P. Valentao, P. B. Andrade // J. Liq. Chromatogr. and relat. Technol. 2000.- V.23, №16. - P. 2563-2572.

221. Мальцева Г.В. Определение содержания фенола, его ал кил-, нитро- и га-логенпроизводных в водной матрице / Г.В. Мальцева, B.C. Сойфер, H.A. Клюев // Анализ объектов окружающей среды. 2000. — С. 322-323.

222. Никуличева O.H. Разделение производных нафталина методом высокоэффективной жидкостной хроматографии / О.Н. Никуличева // «Аналитика Сибири и Дальнего Востока — 2000»: тез. докл. VI конф, Новосибирск, 2000. -С. 196.

223. A novel stationary phase for the high perfomance liquid chromotographic separation and determination of phenols / N. A. Penner, P. N. Nesterenko, A. V. Khryaschevsky // Mendeleev Commun. 1998. - V.l. - P. 24-27.

224. Characterization of phenolic compounds in landfill leachate of urbann solid waste by HPLC with an electrochemical detector / G. Carrieri, S. Cavally // Ann. chim. 1998. - V. 88, № 9. - P. 619-627.

225. Simultaneous determination of phenolic xenoestrogens by solid-phase extraction and high-perfomance liquid chromatography with fluorescence detection / Sun Yen, Wada Mitsuhiro, Kuroda Naotaka // Anal. Sci. 2001. - V. 17, №6. - P. 697702.

226. Wu Yu-Chao Trace determination of hydroxyaromatic compounds in dye-stuffs using cloud point preconcentration / Wu Yu-Chao, Huang Shang-Da // Analyst. 1998. - V. 123, №7. - P. 1535-1539.

227. Егазаръянц С.В. Определение продуктов окисления кумола в воде методом ВЭЖХ / С.В. Егазаръянц : тез. докл. 8 Всеросс. симпозиум по жидкостной хроматографии и капиллярному электрофорезу, М, 2001. С. 16.

228. Syntesis and evaluation of a moleculary imprinted polymer for selective online solid-phase extraction of 4-nitrophenol from environmental water / Masque Nuria, M. Marce Rosa // Anal. Chem. 2000. - V. 72, №17. - P. 4122-4126.

229. Определение фенольных компонентов сточных вод целлюлозно-бумажной промышленности методом ВЭЖХ / К. Г. Боголицын // «Актуальные проблемы аналитической химии»: тез. докл. Всеросс. конф. М. 2002. -С. 100.

230. Uang Y.-S. Determination of caffeic acid in rabbit plasma by highperformance liquid chromatography / Y.-S. Uang, F.-L. Hsu // J. Chomatgr. -1995. V. 67, №2. - P. 43-49.

231. Удерживание транс-резвератрола в прямофазной хроматографии в зависимости от содержания полярных растворителей / К.Е. Полухина, М.В. Коче-това // Сорбционные и хроматографические процессы. 2002. — Т. 2, № 4. — С 406-410.

232. Онучак Л.Ф. Физико-химические закономерности удерживания фенольных соединений в обращено-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии / Л.А. Онучак, Р.А. Минахметов // Журн. физич. химии. 2002. -Т. 76, №9.-С. 1691-1696.

233. Коренман И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений / И.М. Коренман. М.: Химия, 1975. - 360с.

234. Черновьянц М.С. Систематические и случайные погрешности химического анализа / М.С. Черновьянц. М.: Изд-во Академкнига, 2004. - 156с.

235. Подолина Е.А. Определение антиоксидантов фенольного типа в строительных материалах / Е.А. Подолина, О.Б. Рудаков, Е.А. Хорохордина //«Строительное материаловедение теория и практика»: тез. докл. Всеросс. науч.-прак. Конф, - М., 2006. - С. 319-320.

236. Фан Винь Тхинь Контроль свободных фенолов в строительных полимерах / Фан Винь Тхинь, Е.А. Хорохордина, О.Б. Рудаков // Вестник ВГУ. Сер. Химия, биология, фармация. 2008. — № 1. — С. 49-54.

237. Мичелл Дж. Акваметрия / Дж. Мичелл, Д. Смит. — М.: Химия, 1980. — 600 с.

238. Хорохордина Е.А. Количественное определение капсаициноидов в перцовых пластырях методом микроколоночной ВЭЖХ / Е.А. Хорохордина //«Ломоносов-2008»: тез. докл. XV Междунар. науч. конф. студентов, аспирантов и молодых ученых. М., 2008. — С. 77.

239. Айвазов Б.В. Практикум по химии поверхностных явлений и адсорбции / Б.В. Айвазов. М.: Высшая школа, 1973. - 208с.

240. Рудаков О.Б. Поверхностное натяжение бинарных подвижных фаз для жидкостной хроматографии / О.Б. Рудаков, Д.С. Беляев, Е.А. Хорохордина // Журн. физич. химии. 2007. - Т. 81, №3. - С. 438-441.

241. Крестов Г.А. Физико-химические свойства бинарных растворителей: Справочник / Г.А. Крестов. Л.: Химия, 1988. - 688 с.

242. Гейсс Ф. Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография)/Ф. М. Гейсс. 1999, Т. 1.-405 с.

243. Рудаков О.Б. Вязкость бинарных подвижных фаз для высокоэффективной жидкостной хроматографии / О.Б. Рудаков, М.И. Соколов, В.Ф. Селеме-нев // Журн. физич. химии. 1999. - Т. 73, №9. - С. 1650-1653.

244. Перри Дж. Справочник инженера-химика / Дж. Перри. — Л.: Химия, 1969.-Т.1.- 640 с.

245. Физическая химия. Теоретическое и практическое руководство; под ред. Б.П. Никольского. Л.: Химия, 1987. - 880 с.

246. Рудаков О.Б. Плотность бинарных подвижных фаз для высокоэффективной жидкостной хроматографии / О.Б. Рудаков, М.И. Соколов, Л.В. Рудакова //Журн. физич. химии. 1999. Т.73, №7. - С. 1303-1306.

247. Рудаков О. Б. Показатель преломления подвижных фаз для высокоэффективной жидкостной хроматографии / О. Б. Рудаков, В.Ф. Селеменев // Журн. физич. химии. 1999, Т.73, №12. - С. 2242-2245.

248. Фролов Ю.Г. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии / Ю.Г. Фролов, A.C. Гродский. М.: Химия, 1985. - 216 с.

249. Рудаков О. Б. Влияние состава бинарных растворителей на экстракцию фенолов из водных сред / О.Б. Рудаков, Е.А. По долина, Е.А. Хорохордина // Журн. физич. химии. 2007. - Т. 81, № 12. - С. 2278-2283.

250. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом / Ю.Я. Фиалков. Л.: Химия, 1991. - 240 с.

251. Золотов Ю.А. Экстракция галогенидных комплексов металлов / Ю.А. Золотов, Б.З. Иофа. М.: Наука, 1973.-380 с.

252. Коренман Я.И. Экстракционное концентрирование и потенциометриче-ское определение фенольных антиоксидантов / Я.И. Коренман, Т.Н. Ермолаева, Е.А. Подолина // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. — 1997.-Т. 63, № 1.-С. 3-4

253. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии / К. Райхардт. М.: Мир, 1991. - 763 с.

254. Хрипушин В.В. Калориметрическое исследование комплексаобразова-ния фенола с ацетоном в тетрахлорметане / В.В. Хрипушин, Ю. А. Бывальцев // Журн. физической химии.- 1998. Т. 72.- № 5. - С. 943.

255. Вернигорова В.Н. Современные химические методы исследования строительных материалов / В.Н. Вернигорова, Н.И. Макридин, Ю.А. Соколов. М.: Химия - 2003. - 224 с.

256. Яшин Я.И. Аналитическая хроматография. Методы, аппаратура, применение / Я.И. Яшин, А.Я. Яшин // Успехи химии. 2006. - Т. 75, №4. — С. 366379.

257. Подолина Е.А. Применение ацетонитрила для извлечения двухатомных фенолов из водно-солевых растворов с последующим определением методом ВЭЖХ / Е.А. Подолина, О.Б. Рудаков, Е.А. Хорохордина // Журн. аналит. химии. 2008. - Т. 63, №5. - С. 514-518.

258. Подолина Е.А. Экстракционно-хроматографическое определение фенола в полярных бинарных экстрактах / Е.А. Подолина, Я.И. Коренман, JI.A. Харитонова // Журн. прикл. химии. 2005. - Т.78, №12. - С. 2067-2069.

259. Райд К. Курс физической органической химии / К. Райд. —М.: Мир, 1972. -576 с.

260. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа / А.К. Чарыков. JL: Химия, 1984. - 168 с.

261. Подолина Е.А. Определение ионола в присутствии низших фенолов в растительных маслах методом обращено-фазовой ВЭЖХ / Е.А. Подолина, О.Б. Рудаков, Е.А. Хорохордина // Журн. аналит. химии. 2008. - Т. 63, № 6. - С. 599-602.

262. Рогинский В.А. Фенольные антиоксиданты / В.А. Рогинский. — М.: Наука, 1988.-246 с.

263. Рудаков О.Б. Жиры. Химический состав и экспертиза качества / О.Б. Рудаков, А.Н. Пономарева, К.К. Полянский. М.: Дели Принт, 2005 - 212с.

264. Рудаков О.Б. Обращено-фазовая микроколоночная высокоэффективная хроматография фенолов / О.Б. Рудаков, В.Ф. Селеменев, В.В, Коновалов // Журн. физич. химии. 2002. - Т.76, №5. - С. 931-935.

265. Подолина Е.А. Экстракционное разделение и вольтамперометрическое определение гидрохинона и метола / Е.А. Подолина, Е.А. Хорохордина, JI.A. Харитонова // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. — 2007. — Т. 73, № 12.-С. 9-11.

266. Величко Г.В. Охрана окружающей среды от промышленных отходов химико-фотографической обработки кинопленок / Г.В. Величко, Н.Е. Денисова, A.A. Макареня // Техника кино и телевидения. 1979, №1. - С. 23-24.

267. Иваницкий Н.М. Состав загрязнителей сточных вод с отработанным раствором проявителя / Н.М. Иваницкий, Т.А. Кашина // Труды ВНИИ полиграфии. 1983. - Т.ЗЗ, №7. - С.11-19.

268. Кротов Ю. А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Справочник. / Ю. А. Кротов. СПб.: Профессионал, 2003.-428 с.

269. Деланей П. Новые приборы и методы электрохимии / П. Деланей. М.: Мир, 1987.-200 с.

270. Галлай З.А. Методы полярографического и амперометрического анализа / З.А. Галлай, Н.М. Шеина, Н.В. Шведе // Журн. аналит. химии. 1986. -Т.41, №5. — С. 773-788.

271. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы / A.M. Пакен. — JL: Госхимиздат. 1973. - 370 с.

272. Новый справочник химика и технолога. СПб.: НПО: Профессионал, 2002. — Ч.З: Аналитическая химия. - 692 с.

273. ТУ 9393-021-45961725-2006. Перцовый пластырь «Доктор перец».

274. Патент РФ № 2133115, Перцовый пластырь. 1999.

275. Спиридонов В.К. Экстракция органических соединений общие закономерности и применение в анализе / В.К. Спиридонов, Н.Ф. Воробьева, З.С. Толочко, Н.Е. Костина // Бюллетень СО РАМН. - 2004, №2(112). - С. 135140.

276. Корягина Н.Л. Определение органических соединений методом газовой — масс спектрометрии в токсикологических исследованиях: автореф. дисс. . канд. хим. наук / Н.Л. Корягина. - СПб. - 2007. - 24 с.