Экстракционно-хроматографическое определение экотоксикантов и антиоксидантов фенольного типа в гидрофобных матрицах

Фан Винь Тхинь

Экстракционно-хроматографическое определение экотоксикантов и антиоксидантов фенольного типа в гидрофобных матрицах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Фан Винь Тхинь АВТОР

кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Воронеж МЕСТО ЗАЩИТЫ

2010 ГОД ЗАЩИТЫ

02.00.02 КОД ВАК РФ

Диссертация по химии на тему «Экстракционно-хроматографическое определение экотоксикантов и антиоксидантов фенольного типа в гидрофобных матрицах»

Автореферат диссертации на тему "Экстракционно-хроматографическое определение экотоксикантов и антиоксидантов фенольного типа в гидрофобных матрицах"

На правах рукописи

Фан В инь Тхинь

Экстракционно-хроматографическое определение экотоксикантов и антиоксидантов фенольного типа в гидрофобных матрицах

02.00.02 - аналитическая химия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Воронеж - 2010

4843216

Работа выполнена в Воронежском государственном архитектурно-строительном университете

Научный руководитель:

Официальные оппоненты:

Ведущая организация:

доктор химических наук, профессор Рудаков Олег Борисович доктор химических наук, профессор Шапошник Владимир Алексеевич доктор химических наук, доцент Дейнека Виктор Иванович Самарский государственный университет

Защита состоится « 17 » декабря 2010 года в 1600 на заседании диссертационного совета Д 212.038.19 при Воронежском государственном университете, расположенном по адресу: 394006, г. Воронеж, Университетская пл. 1, ауд. 439.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Воронежского государственного университета.

Автореферат разослан « 16 » ноября 2010 года.

Ученый секретарь

диссертационного совета

Крысин М. Ю.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. В настоящее время разработаны и внедрены в широкую аналитическую практику сорбционно-хроматографические методы определения низших фенолов в атмосфере и водных растворах. Эти вещества являются экотоксикантами, и мониторинг окружающей среды на их присутствие несомненно актуален. Вместе с тем низшие фенолы содержатся также в гидрофобных матрицах — полимерных материалах, технических, растительных маслах, фармпрепаратах, в которые в качестве антиоксидантов вводят гидрофобные производные фенола, не обладающие высокой токсичностью. Актуальность настоящего исследования обусловлена тем, что определение экотоксикантов и антиоксидантов фенольного типа при их совместном присутствии возможно только с использованием гибридных методов, например, экстракционно-хроматографических, основанных на применении жидкостно-жидкостной экстракции (ЖЖЭ) и ГЖХ или предпочтительней ВЭЖХ.

При разработке современных экстракционно-хроматографических методик с использованием ВЭЖХ актуальна проблема замены в экстракционных системах токсичных или дорогостоящих растворителей на безопасные, более доступные и хорошо совместимые с подвижной (ПФ) и неподвижной фазами и методом детектирования.

Цель диссертационной работы — разработка эффективных экстракционных систем для извлечения фенолов и усовершенствование экстракционно-хроматографических методик определения низших фенолов в присутствии гидрофобных антиоксидантов фенольного типа.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Исследование межфазного распределения фенолов в экстракционных системах (ЭС) «гидрофобный бинарный растворитель — водно-солевой раствор» и «гидрофильный бинарный растворитель — водно-солевой раствор».

2. Изучение поверхностного и межфазного натяжения в ЭС «бинарный органический (гидрофобный или гидрофильный) растворитель — водно-солевой раствор» и установление взаимосвязей между свойствами границы раздела фаз и эффектами синергизма коэффициентов распределения фенолов.

3. Изучение условий образования межфазных границ для бинарных систем «гидрофильный органический растворитель — вода» и получение эффективных ЭС при низких температурах.

4. Разработка новых экстракционных методик пробоподготовки, совместимых с нормально-фазовым (НФ) и обращённо-фазовым (ОФ) вариантами ВЭЖХ.

5. Усовершенствование хроматографических методик определения фенольных соединений в гидрофобных жидких и твёрдых матрицах.

Научная новизна. Показано, что изотермы межфазного натяжения в гидрофобных ЭС «гексан-хяороформ — водно-солевой раствор» неадцитивно зависят от объёмной доли активного растворителя (положительное отклонение

+ 10%), наличие фенолов меняет характер экстремума изотерм, приводя к отрицательным отклонениям до -8%. Этот эффект взаимосвязан с синергетиче-ским увеличением коэффициентов распределения фенолов в ЭС.

Установлено, что в гидрофильной ЭС «водно-ацетонитрильная фаза — водно-солевая фаза» (высаливатель — (N114)2804) для межфазного натяжения наблюдается эффект насыщения — резкое уменьшение амсжфаз при увеличении объёмной доли воды в органической фазе. Этот эффект сопровождается увеличением коэффициентов распределения фенолов в 1,5-2 раза.

Теоретически обоснован и экспериментально оптимизирован низкотемпературный экстракционный способ выделения и концентрирования фенолов ацетонитрилом при 263 К.

В результате изучения экстракционного и хроматографического поведения низших фенолов и гидрофобных антиоксидантов фенольного типа в широком диапазоне составов смешанных растворителей усовершенствованы методики их разделения и определения с использованием НФ и ОФ ВЭЖХ.

Практическая значимость. Разработаны и испытаны на реальных объектах 7 экстракционно-хроматографических методик определения фенольных соединений в растительных маслах, трансформаторном масле, лекарственном пластыре, рулонных и плиточных отделочных материалах, бутилкаучуке. Методики апробированы в ООО «ЭкоВатер», в ООО «Европак» и в аналитической лаборатории кафедры фармацевтической химии и клинической фармации ВГМА им. Н. Н. Бурденко.

Положения, выносимые на защиту:

1. Коэффициенты распределения фенолов в ЭС «гексан-хлороформ — водно-солевой раствор» увеличиваются в 1,5-3 раза, проявляя синергетический эффект в области составов органической фазы, для которой характерен отрицательный экстремум от аддитивности в величинах межфазного натяжения.

2. В гидрофильной ЭС «водно-ацетонитрильная фаза — водно-солевая фаза» наблюдается эффект насыщения — увеличение коэффициентов распределения фенолов в 1,5-2 раза при увеличении содержания воды в водно-органической фазе от 6 до 12% об., которому соответствует обратный по характеру эффект уменьшения межфазного натяжения в данной ЭС.

3. Коэффициенты распределения и степени извлечения фенолов в ЭС «вода — ацетонитрил» при температуре 263 К позволяют реализовать способ концентрирования фенольных соединений методом низкотемпературной ЖЖЭ без использования высаливателей. Способ максимально совместим с методом ОФ ВЭЖХ.

4. Схемы жидкостной экстракции фенолов гидрофильными растворителями — ацетонитрилом и ИПС с добавкой водного раствора 1ЧНз и использованием высаливателя (N114)2804 являются эффективными для экстракционно-хро-

матографического определения этих веществ в широком спектре гидрофобных жидких сред и твёрдых матриц.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы доложены на следующих конференциях: III Всеросс. конф. «Пути и формы совершенствования фармацевтического образования» (г. Воронеж, 2007), VIII Всеросс. конф. «Новые химические технологии: производство и применение» (г. Пенза, 2007), III Междунар. конф. «Наука, техника и технология XXI» (г. Нальчик, 2007), XV и XVI Междунар. конф. студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов» (г. Москва, 2008 и 2009), III Междунар. конф. «Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья» (г. Белгород, 2008), II Междунар. форум «Аналитика и аналитики» (г. Воронеж, 2008), Всеросс. конф. «ФАГРАН-2008» (г. Воронеж, 2008), Всеросс. конф. «Экоаналитика-2009» (г. Йошкар-Ола, 2009), Всеросс. конф. «Теория и практика хроматографии. Хроматография и нано-технологии» (г. Самара, 2009), Междунар. конф. «AnalyticaVietnam» (г. Ханой, 2009), V Междунар. конф. «Композит-2010» (г. Энгельс, 2010), Всеросс. конф. «Хроматография — народному хозяйству» (г. Дзержинск, 2010).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 статей, 6 из которых в периодических изданиях, рекомендованных ВАК РФ для опубликования научных трудов, и 12 тезисов и материалов докладов на конференциях.

Структура н объём работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, списка литературы из 185 источников, приложения. Материал работы изложен на 153 страницах, содержит 50 рисунков, 32 таблицы.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В главе 1 дан обзор новейших достижений в пробоподготовке для анализа фенолов хроматографическими и другими методами. Отмечена неспоримо важная роль метода ЖЖЭ в пробоподготовке фенольных соединений из гидрофобных матриц для их последующего определения инструментальными методами. Отмечено, что ЖЖЭ гидрофильными растворителями в присутствии высаливателей и при низких температурах как методы пробоподготовки для ВЭЖХ ещё недостаточно изучены и не внедрены в практику.

В главе 2 описана характеристика аналитов и растворителей для ЖЖЭ и ВЭЖХ фенолов, описаны методики ЖЖЭ и определения фенолов на хроматографе «Милихром-5» с УФ-детектором, изложены методики измерения поверхностного и межфазного натяжения.

В главе 3 проанализированы изотермы межфазного натяжения в ЭС «гек-сан-хлороформ — водно-солевой раствор» от состава смеси «гексан — хлороформ». Эта смесь используется в качестве экстрагента и ПФ для НФ ВЭЖХ. Показано, что для изотерм характерно максимальное отрицательное отклонение от аддитивности (5=(1 -о"12/(.Гадд)х100=-24~8%) в присутствии фенолов в области объёмных долей активного растворителя (хлороформа) ф2=0,50-0,53. Полученные изотермы адекватно описали биномиальными зависимостями с

граничными условиями (при cpi = 0, о12 = Oj, а при ср2 = 1, о12 = а2):

(Tyi = сг, + aa-\ip2 + {a-2~acr{ - o-x)tp\ (1)

где сг12 — межфазное натяжение для ЭС, содержащей бинарную смесь, сг\ — для системы, не содержащей хлороформ, сг2 — для системы, не содержащей гексан, а — эмпирический коэффициент.

Коэффициенты распределения D фенолов в гидрофобных ЭС «гексан-хло-роформ — водно-солевой раствор» также неаддитивно зависят от состава смешанного растворителя, проявляя синергетический эффект в области гр2=0,2-0,5 (рис. 1, табл. 1), при этом с увеличением гидрофобности фенолов эффективность ЖЖЭ возрастает.

Таблица 1. Коэффициенты распределения D извлекаемых фенолов в ЭС «гексан-хлороформ — воцно-солевой раствор»: п=5, Р=0,95

Аналит logP

0 0,20 0,45 0,50 0,55 0,80 1

Фенол 1,64 14 33 30 26 19 16 8

лг-Крезол 2,00 16 56 46 38 32 19 14

о-Крезол 2,13 16 53 43 36 29 17 13

и-Крезол 2,13 23 71 63 54 46 27 19

2-ТБФ* 3,13 174 200 194 190 185 178 171

Ионол 5,43 196 242 229 225 218 210 183

* — 2-отрет-бутилфенол

Рис. 1. Зависимость величины логарифма распределения фенолов (1о£0) от объёмной доли хлороформа (ср2) в ЭС «гексан-хлороформ — водно-солевой раствор» и их параметра гидрофобности (1о§Р)

С целью определения оптимальных условий разделения низших и гидрофобных фенолов изучены основные закономерности их удерживания в режиме микроколоночной НФ ВЭЖХ (табл. 2). Данные табл. 2 позволяют прогнозировать объёмы удерживания фенолов не только для ПФ изооктан — ИПС, но и в изоэлюотропных ПФ (гексан — этилацетат, гексан — хлороформ и др.).

Таблица 2. Объёмы удерживания фенолов (V«, мкл) при разных концентрациях модификатора (% об.) в ПФ изооктан — ИПС, расход ПФ 100 мкл/мин

Аналит нш ^Р Концентрация ИПС (% об.)

0 од 1,0 5,0 7,5 10,0 30,0

Фенол 2,0 1,64 2630 2277 1005 410 305 280 205

о-Крезол 3,0 2,13 2886 2608 789 305 271 243 210

Ттиут 320 16,3 7,30 267 190 180 176 170 170 169

1г§апох 1520 18,1 9,02 205 200 176 153 158 158 157

1^апох 3052 20,3 8,41 315 231 189 180 180 180 178

1^апох 1076 24,1 11,9 995 280 186 169 166 165 165

1^апох 565 28,3 13,0 272 199 174 159 163 163 160

Ггдапох 1010 62,1 -28 418 256 186 182 180 180 181

Полярность ПФ[21 Р^ х 102 1,70 1,73 2,05 3,43 4,29 5,15 12,1

При концентрации ИПС 0,1% в ПФ увеличение гидрофобности аналита на один порядок приводит к уменьшению V« также на порядок. Дальнейшее повышение полярности ПФ вызывает резкое уменьшение разницы в объёмах удерживания низших и гидрофобных фенолов. Величины Ул соединений с критерием гидрофобности Н>16 (1о§Р>7) при суммарной полярности ПФ Р°>0,02 становятся очень близкими.

Установлено, что оптимальными условиями разделения низших и гидрофобных фенолов в режиме НФ ВЭЖХ являются ПФ на основе гексана (изоок-тана) с содержанием ИПС от 0,03 до 2% об., хлороформа — 5%, этилацетата — 10%, которые являются примерно изоэлюотропиыми (табл. 3).

Таблица 3. Примеры оптимизированных хроматографических систем для определения смеси фенольных соединений с использованием гидрофобных ЭС и микроколоночной НФ ВЭЖХ, расход ПФ — 100 мкл/мин

Сорбент; зернение, мкм; размер колонки, ммхмм Элюент

Состав Об. %

Силасорб 600; 5,0; 2x80 Изооктан -ИПС 99,8:0,2

Силасорб СЫ; 5,0; 2x80 Гексан -ИПС 99,97:0,03

Силасорб 600; 5,0; 2x62 Гексан — Хлороформ 95:5

Силасорб 600; 5,0; 2x80 Гексан — Этилацетат 90:10

Для улучшения селективности вместо полярного модификатора ИПС пред-

1 Шатц В. Д., Сахартова О. В. Высокоэффективная жидкостная хроматография. — Рига: Зинатие, 1988.

2 Рудаков О. Б. и др. Спутник хроматографиста. — Воронеж: Водолей, 2004.

почтительней взять менее полярные — этилацетат, хлороформ или диоксан, ИПС можно добавить третьим компонентом ПФ, но в незначительных количествах (<0,1%).

В главе 4 обсуждена экстракционная способность гидрофильных растворителей — ацетонитрила и ИПС в присутствии высаливателя (N114)2804. Эти смеси можно рассматривать как ЭС с бинарным гидрофильным экстра-гентом «водно-органическая фаза — водно-солевой раствор». Для зависимости Э - /(о"12) в ЭС «водно-ацетонитрильная фаза — водно-солевой раствор» установлено что, чем меньше <тМСЖфи, тем выше значения коэффициентов Э (рис. 2-3).

°12 53 52515049-

500

400-

300

200

Рис. 2. Зависимость межфазного натяжения (о^хЮ-3, Н/м) на границе «водно-солевой раствор — водно-ацетонитрильная фаза» от объёмной доли воды (ф0 в водно-ацетонит-рильной фазе

25 35

Рис. 3. Зависимость коэффициентов распределения (Б) фенолов в ЭС «водно-солевой раствор — водно-ацетонитрильная фаза» от содержания воды (фО в водно-ацетонитриль-ной фазе: 1 — фенол; 2 — о-крезол

Это объясняется уменьшением затраты энергии на работу когезии, обусловленной разрывом водородных связей между молекулами фенолов и воды в водно-солевом растворе и образованием новых межмолекулярных взаимодействий. Установлено, что даже незначительное содержание воды (6-12% об.) в органической фазе приводит к резкому увеличению коэффициентов В (1,5-2 раза, см. рис. 3-4). Этот эффект (эффект насыщения) связан со специфической сольватацией фенольного гидроксила молекулами воды, приводящей к увеличению растворимости фенолов в водно-органической фазе.

Для ЖЖЭ фенолов из водно-солевых растворов в массовых методиках определения методом ОФ ВЭЖХ экономически привлекательной является азео-тропная смесь ацетонитрила (84% об.) с водой, которая образуется при добав-

(а) ацетонитрил (б) ИПС

Рис. 4. Зависимость величины логарифма распределения фенолов (к^Б) от объёмной доли гидрофильного растворителя (срз) в ЭС «гидрофильный растворитель — водно-солевой раствор» и параметра гидрофобности фенолов (1о8Р)

лении 17,5% сульфата аммония. Эта смесь легко регенерируется для многократного применения.

В табл. 4 приведены данные по удерживанию фенолов в условиях ОФ ВЭЖХ, из которых установлено, что порядок удерживания фенольных соединений возрастает по мере увеличения их гидрофобности, а также при увеличении полярности ПФ. В табл. 5 предложены условия ОФ ВЭЖХ смеси низко-и высокогидрофобных фенолов.

Таблица 4. Объёмы удерживания V« (мкл) фенолов в ПФ «вода — ацетонитрил» на колонке Силасорб 0)8 (2x80 мм), зернение 5 мкм

Аналит Н 1оёР Ф2

1,0 0,8 0,75 0,6 0,5

Фенол 2,0 1,64 175 200 220 247 270

льКрезод 3,0 2,00 184 200 230 — 320

»-Крезол 3,0 2,13 180 230 260 317 384

о-К резол 3,0 2,13 184 215 280 342 412

Ионол 11,0 5,43 245 590 891 — —

Высокогидрофобные фенолы (Н>16 или ^Р>7) следует хроматографи-ровать в ПФ с максимально высоким содержанием модификатора, например, использовать ПФ «ацетонитрил — ИПС» (90:10) для хроматографирования смесей 1^апох 1010 с ионолом и агидолом-2 (рис. 10).

Таблица 5. Примеры оптимизированных хроматографических систем для определения смеси фенольных соединений с использованием гидрофильных ЭС и ОФ ВЭЖХ

Сорбент; зернение, мкм; размер колонки, ммхмм Элюент

Состав Об. % Расход, мл/мин

Силасорб С]8; 5,0; 2x80 Ацетонитрил — вода 85:15 0,1

Силасорб С18; 5,0; 2x80 Метанол — вода 90:10 0,1

Диасорб 130С16Т; 7,0; 2x80 Ацетонитрил — вода 80:20 0,1

гогЬах БВ С|8; 7,0; 4,6x150 Ацетонитрил — йпс 90:10 1,0

Низкотемпературная (холодная) экстракция ацетонитрилом. Так как аце-тонитрил образует с водой 2 жидкие фазы в отсутствие высаливателей в условиях низких температур — 258-271 К (рис. 5), изучена возможность проведения холодной ЖЖЭ чистым ацетонитрилом. На рис. 6 представлена схема выделения и концентрирования данным способом.

Рис. 5. Взаимная раствори- Рис. 6. Блок-схема выполнения низкотемпера-мость воды и ацетонитрила: а>г турной экстракции и анализа методом ВЭЖХ — массовая доля ацетонитрила

В. Н. Бехтеревым показана возможность концентрирования фенолов органическими растворителями способом вымораживания. В предлагаемом нами способе преимуществом является то, что распределение фенолов происходит на границе раздела жидких фаз, поэтому исключается потеря концентрируемого аналита и экстрагента в виде микровключений в фазе льда, образующегося в случае вымораживания. В тоже время наблюдаются достаточно высокие ко-

эффициенты распределения Б и эффект концентрирования фенолов за счёт уменьшения объёма обогащённой ацетонитрилом фазы (табл. 6).

Таблица 6. Коэффициенты распределения (О) и степень извлечения фенолов (В.) в ЭС «ацетонитрил — вода» при 263 К: п = 5, Р = 0,95

Фенол о-Крезол „м-Крезол л-Крезол 2-ТБФ

О Я, % О Я, % О Я, % Б Я, % Б Я, %

45±3 98 70±5 99 75±6 99 80±7 99 140±10 99

Установлено, что для проведения холодной ЖЖЭ наиболее применима смесь ацетонитрила и воды в соотношении 1:1 по объёму. При расслоении образуются 2 фазы с соотношением объёмов 3:7. Полученные значения степени извлечения (Я) хорошо согласуются с данными по ЖЖЭ фенолов ацетонитрилом в присутствии (ЫН4)2504 при комнатной температуре.

Образование двухфазной гетерогенной системы «жидкость — жидкость» для смеси ацетонитрила с водой при низких температурах представляет большой практический интерес — в качестве способа пробоподготовки для анализа методом ОФ ВЭЖХ, так как ацетонитрил является базовым растворителем для ПФ в этом варианте ВЭЖХ. Таким образом, приведённая на рис. 6 блок-схема ЭС идеально вписывается в условия определения фенолов методом ОФ ВЭЖХ. Применение холодной ЖЖЭ с использованием ацетонитрила исключает расход высаливателей, аппаратурно упрощает и ускоряет пробоподготов-ку. В этом способе избегаются температурное и химическое воздействия на компоненты пробы, что позволяет при необходимости сохранить нативную структуру химически нестабильных аналитов и делает его перспективным в анализе биологических жидкостей и фармпрепаратов.

В главе 5 обсуждены прикладные аспекты экстракционно-хроматографи-ческого определения фенольных соединений в различных гидрофобных матрицах с применением НФ и ОФ ВЭЖХ. Для определения фенолов в растительных маслах, в трансформаторном масле, в отделочных полимерных материалах, в каучуках разработаны 7 методик анализа (примеры блок-схем см. на рис. 7-8). В ЭС для ОФ ВЭЖХ наряду с ацетонитрилом применён недорогой, хорошо совместимый как с полярными, так и с неполярными растворителями, малотоксичный (ПДК в воздухе рабочей зоны — 980 мг/м3) экстрагент — ИПС. В двойной экстракции вместо щёлочи использовали водно-изопропанольный раствор ЫНз (для подавления образования эмульсии), в котором фенолы переходят в феноляты, не растворимые в гидрофобной органической фазе, легко мигрирующие в водно-изопропанольную фазу. ИПС хорошо растворяет феноляты, однако основные растворы разрушают силикагель, поэтому в пробопод-готовке к анализу методом ВЭЖХ необходимо предусмотреть дополнитель-

добавить 10 см'водмо-иэопропамольного раствора МН] 7,1 моль/дм3

добавить 10 см1 бидистилл. воды, раствор Н^О. до рН 2-3 и 7.5 г сульфат аммония

Рис. 7. Блок-схема экстракционно-хроматографического определения фе-нольных антиоксидантов в бутилкаучу-ке: экстрагент — ацетонитрил

Рис. 8. Блок-схема экстракционно-хро-матографического определения ионола в трансформаторном масле: экстрагент — подщелоченный ИПС

ную стадию. Для этого изопропанольную аликвоту с N113 подкисляли водным раствором Н2804 до рН 2-3, а в качестве высаливателя применяли (N114)2804. В этом случае фенолы переходят в молекулярную форму, мигрирующую в фазу, обогащенную ИПС (табл. 7). Последняя содержит ~2% воды.

Таблица 7. Эффективность извлечения фенолов с различной гидрофобностью в ЭС «водный раствор (НН4)2804 - ИПС»: п=5, Р=0,95

Соединение logP _ Я, %

О 8 ±Д

Фенол 1,64 530 8 ±10 98

льКрезол 2,00 610 15 ±19 98

о-Крезол 2,13 590 16 ±20 98

н-Крезол 2,13 630 15 ±19 98

2-ТБФ 3,13 750 22 ±28 99

Ионол 5,43 810 23 ±29 99

Сопоставление методик экстракционно-хроматографического определения фенолов с экстракционно-спекгрофотометрическими и экстракционно-электрохимическими методиками (разработки Е. А. Подолиной и др.) показывает, что такой гибридной метод как ВЭЖХ сочетает в себя высокую селективность с преимуществами спектрофотометрического или электрохимического детектирования. Методы спектрофотометрии и титриметрии практи-

Рис. 9. Хроматограмма экстракта из трансформаторного масла АМТ-300, зарегистрированная в трёхволновом режиме: 1 - 254 им; 2 - 274 нм; 3 -290 нм. Условия ВЭЖХ: колонка Диасорб 130С1бТ 2x80 мм, размер частиц 7 мкм, ПФ «вода — ацетонитрил» (1:4), расход 120 мкл/мин

Рис. 10. Хроматограммы экстрактов из бутилкаучуха: 1 — ацето-нитрильиый экстракт; 2 — изо-иропанольный экстракт. Колонка Zorbax SB Ci8 (4,6x150 мм, 7 мкм), УФД, 280 нм, ПФ «ацетонитрил — ИПС» (90:10), расход 1 1 1 мл/мин. Пики с t^=5,7 мин со-

о 1U

т, мин ответствуют Irganox 1010

Рис. И. Хроматограммы экстрактов из 0,1% растворов гексэст-рола в растительных маслах: 1 — раствор в персиковом масле; 2 — раствор в растительном масле без указания происхождения. Изократический режим ОФ ВЭЖХ; колонка Диасорб 130Сг6Т 2x80 мм, 7 мкм, 274 нм, ПФ «вода — ацетонитрил» (1:4), расход 120 мкл/мин

чески лишены селективности, с их помощью, как правило, определяют лишь суммарное содержание фенольных соединений (фенольный индекс), селективность электрохимических методов является также недостаточно высокой. На рис. 9-11 приведены примеры хроматограмм некоторых экстрактов из гидрофобных матриц, исследованных в настоящей работе.

Таблица 8. Результаты теста «введено-найдено» количественного определения фенольных соединений методом ОФ ВЭЖХ: п=6

Введено, Найдено, мг/дм3

мг/дм3 Фенол о-Крезол л/-Крезол и-Крезол 2-ТБФ

0,1 0,01 0,100±0,005 0,010±0,001 0,100±0,002 0,100±0,003 0,100±0,002 0,010±0,001 0,010±0,001 0,010+0,001 0,100±0,004 0,010±0,001

Определены некоторые метрологические характеристики разработанных методик. В частности, в экстракционно-хроматографических методиках установлены пределы обнаружения: фенола — 5Х10"4 мг/дм3 (0,5 ПДК), крезо-лов — 6х10~4 мг/дм3 (0,15 ПДК), 2-юрет-бутилфенола — 2х10~4 мг/дм3, ионо-ла — 0,015 мг/дм3. Правильность результатов определения проверена методом «введено-найдено» (табл. 8). Методики испытаны на реальных объектах и материалах.

Выводы

1. Установлено, что коэффициенты распределения фенолов в гидрофобной экстракционной системе «гексан-хлороформ — водно-солевой раствор» увеличиваются в 1,5-3 раза, проявляя синергетический эффект при объёмной доле хлороформа 0,20-0,50, при этом чем выше гидрофобность фенола, тем эффективнее экстракция. Предположено, что синергетический эффект взаимосвязан с возникновением отрицательных отклонений от аддитивности величин межфазного натяжения в близкой к приведённой области составов органической фазы.

2. В гидрофильной экстракционной системе «водно-ацетонитрильная фаза — водно-солевая фаза» установлен эффект насыщения — увеличение коэффициентов распределения фенолов в 1,5-2 раза при увеличении содержания воды в водно-органической фазе от 6 до 12% об., которому соответствует обратный по характеру эффект уменьшения межфазного натяжения в данной экстракционной системе. Показано, что содержание воды в водно-ацетонитрильной фазе можно варьировать в диапазоне 6-32% об. за счёт изменения концентрации высаливателя (N114)2804, что даёт возможность подбирать состав экстрагента, максимально близкий к составу подвижной фазы в обращённо-фазовом варианте ВЭЖХ.

3. Разработан способ выделения и концентрирования фенольных соединений методом низкотемпературной жидкостно-жидкостной экстракции при 263 К ацетонитрилом без использования высаливателей. Показано, что такой способ пробоподготовки максимально совместим с методом обращённо-фазо-вой ВЭЖХ, отличается меньшим временем выполнения, меньшими трудозатратами и меньшим расходом реактивов.

4. Показано, что двойная жидкостная экстракция водно-изопропанольным раствором аммиака с последующим высаливанием сульфатом аммония при pH 2-3 является эффективной при извлечении фенолов из гидрофобных жидких сред и твёрдых матриц и может быть применена в экстракционно-хроматографических методиках определения этих аналитов.

5. Разработаны и испытаны на реальных объектах 7 методик экстракционно-хроматографического определения фенолов методами нормально- и обра-щёнпо-фазовой ВЭЖХ. Установлены метрологические характеристики этих методик: предел обнаружения фенола — 5х10-4 мг/дм3 (0,5 ПДК), крезо-лов — 6х10"4 мг/дм3 (0,15 ПДК), 2-т/;е»г-бутилфенола — 2x10-4 мг/дм3, ионола — 0,015 мг/дм3.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1. Подолина Е. А., Рудаков О. Б., Фан В. Т., Рудакова JI. В. Низкотемпературная жидкостная экстракция как способ пробоподготовки фенолов для анализа методом обращённо-фазовой ВЭЖХ // Журн. аналит. химии. 2010. Т. 65, № 2. С. 121-123.

2. Фан В. Т., Хорохордина Е. А., Подолина Е. А., Рудаков О. Б. Контроль свободных фенолов в строительных полимерах // Вестник ВГУ. Серия: Химия. Биология. Фармация. 2008. № 1. С. 47-54.

3. Рудаков О. Б., Фан В. Т., Подолина Е. А., Харитонова Л. А. Применение микроколоночной ВЭЖХ для контроля ионола в трансформаторном масле // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. Т. 8, № 1. С. 141-146.

4. Хорохордина Е. А., Фан В. Т., Рудаков О. Б., Подолина Е. А. Влияние структуры фенола на межфазное натяжение в экстракционных системах гексан — хлороформ — водно-солевой раствор // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. Т. 8, № 2. С. 332-338.

5. Рудаков О. Б., Хорохордина Е. А., Фан В. Т. и др. Определение капса-ициноидов и ионола в перцовых пластырях методом микроколоночной ВЭЖХ // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. Т. 8, № 2. С. 339-345.

6. Рудакова JI. В., Фан В. Т., Подолина Е. А., Рудаков О. Б. Экстракционно-хроматографическое определение содержания синэстрола в лекарственной форме // Сорбционные и хроматографические процессы. 2009. Т. 9, № 1. С. 126-130.

7. Рудаков О. Б., Фан В. Т., Григорьев А. М., Черепахин А. М. Экстракционно-хроматографическое определение антиоксидантов фе-нольного типа в бутилкаучуке // Сорбционные и хроматографические процессы. 2009. Т. 9, № 4. С. 582-589.

8. Rudakov О. В., Phan V. Т., Tran Т. Н. Q. Extraction of Capsaicinoids in medic

pepper plasters for HPLC analysis // Vietnamese J. of Anal. Sei. 2009. Vol. 14. Pp. 47-50.

9. Рудаков О. Б., Фан В. Т., Подолина Е. А. Нормально-фазовая ВЭЖХ фенольных стабилизаторов полимерных материалов // Вестник ВГАСУ. Серия: Физико-химические проблемы строительного материаловедения. 2009. № 2. С. 74-80.

10. Фан В. Т., Подолина Е. А., Рудаков О. Б. Определение фенольных аддити-вов и мономеров в строительных материалах // Вестник ВГАСУ. Серия: Физико-химические проблемы строительного материаловедения. 2009. № 2. С. 67-73.

11. Рудаков О. Б., Подолина Е. А., Фан В. Т. Выявление антиоксидантов в растительных маслах // Информ. бюлл. Масла и жиры. 2007. № 12 (82). С. 17-19.

12. Фан В. Т., Чан Т. X. К. Экстракция фенольных соединений из гидрофобных сред и анализ методом ВЭЖХ // XV Междунар. науч. конф. студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2008»: тез. докл. Москва: 2008. С. 72.

13. Подолина Е. А., Фан В. Т., Рудаков О. Б., Хорохордина Е. А. Межфазное натяжение на границе раздела фаз гидрофильный растворитель — водно-солевой раствор // IV Всеросс. конф. «ФАГРАН-2008»: тез. докл. Воронеж: 2008. С. 829-832.

14. Фан В. Т., Хорохордина Е. А., Рудаков О. Б., Подолина Е. А. Межфазное натяжение в системах гексан — хлороформ — алкилфенол — водно-солевой раствор // IV Всеросс. конф. «ФАГРАН-2008»: тез. докл. Воронеж: 2008. С. 889-892.

15. Фан В. Т., Чан Т. X. К. Низкотемпературная жидкостная экстракция фенольных соединений из водных сред ацетонитрилом // XVI Междунар. науч. конф. студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2009»: тез. докл. Москва: 2009. С. 66.

16. Рудаков О. Б., Фан В. Т., Подолина Е. А. Применение хроматографиче-ских методов в контроле качества и безопасности полимерных композиционных материалов // V Междунар. конф. «Композит-2010»: тез. докл. Энгельс: 2010. С. 204-206.

Работы №№ 1, 3-7 опубликованы в журналах, рекомендованных ВАК РФ для

публикации основных результатов диссертации.

Подписано в печать 12.11.2010. Формат 60x84 1/16.

Уч.-изд. л. 1. Усл.-печ. л. 1,1. Бумага писчая. Тираж 100 экз. Заказ № 578

Отпечатано: отдел оперативной полиграфии Воронежского государственного архитектурно-строительного университета 394006, г. Воронеж, ул. 20 лет Октября, 84.

Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Фан Винь Тхинь

Используемые сокращения.

Введение.

Глава 1. Экстракционные и хроматографические способы выделения и концентрирования малополярных компонентов из гидрофобных матриц

1.1. Низкомолекулярные соединения в гидрофобных полимерах и жидких матрицах

1.2. Теория и практика применения антиоксидантов фенольного типа в полимерах

1.3. Экстракционные способы выделения мигрирующих компонентов из гидрофобных жидких матриц, полимерных и композиционных материалов

1.4. Сорбционные способы выделения низкомолекулярных компонентов из гидрофобных жидких и твёрдых матриц.

1.5. Твёрдофазная экстракция

1.6. Спектральные и хроматографические методы контроля низкомолекулярных компонентов гидрофобных матриц

1.6.1. Спектрофотометрические методы

1.6.2. Хроматографические методы

Введение диссертация по химии, на тему "Экстракционно-хроматографическое определение экотоксикантов и антиоксидантов фенольного типа в гидрофобных матрицах"

Вместе с тем низшие фенолы содержатся также в гидрофобных матрицах — полимерных материалах, технических, растительных маслах, фармпрепаратах, в которые в качестве антиоксидантов вводят гидрофобные производные фенола, не обладающие высокой токсичностью.

Актуальность настоящего исследования обусловлена тем, что определение экотоксикантов и антиоксидантов фенольного типа при их совместном присустствии возможно только с использованием гибридных методов, например, экстракционно-хроматографических, основанных на применении жид-костно-жидкостной экстракции (ЖЖЭ) и ГЖХ или предпочтительней ВЭЖХ.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

5. Усовершенствование хроматографических методик определения феноль-ных соединений в гидрофобных жидких и твёрдых матрицах.

Научная новизна. Показано, что изотермы межфазного натяжения в гидрофобных ЭС «гексан-хлороформ — водно-солевой раствор» неаддитивно зависят от объёмной доли активного растворителя (положительное отклонение + 10%), наличие фенолов меняет характер экстремума изотерм, приводя к отрицательным отклонениям до -8%. Этот эффект взаимосвязан с синергети-ческим увеличением коэффициентов распределения фенолов в ЭС.

Установлено, что в гидрофильной ЭС «водно-ацетонитрильная фаза — водно-солевая фаза» (высаливатель — (МН^ЭСи) для межфазного натяжения наблюдается эффект насыщения — резкое уменьшение амежфаз при увеличении объёмной доли воды в органической фазе. Этот эффект сопровождается увеличением коэффициентов распределения фенолов в 1,5-2 раза.

Методики апробированы в ООО «ЭкоВатер», в ООО «Европак» и в аналитической лаборатории кафедры фармацевтической химии и клинической фармации ВГМА им. Н. Н. Бурденко.

Положения, выносимые на защиту:

4. Схемы жидкостной экстракции фенолов гидрофильными растворителями — ацетонитрилом и ИПС с добавкой водного раствора NH3 и использованием высаливателя (NH^SC^ являются эффективными для экстрак-ционно-хроматографического определения этих веществ в широком спектре гидрофобных жидких сред и твёрдых матриц.

Структура и объём работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, списка литературы из 185 источников, приложения. Материал работы изложен на 153 страницах, содержит 50 рисунков, 32 таблицы.

Заключение диссертации по теме "Аналитическая химия"

Выводы

2. В гидрофильной экстракционной системе «водно-ацетонитрильная фаза — водно-солевая фаза» установлен эффект насыщения — увеличение коэффициентов распределения фенолов в 1,5-2 раза при увеличении содержания воды в водно-органической фазе от 6 до 12% об., которому соответствует обратный по характеру эффект уменьшения межфазного натяжения в данной экстракционной системе. Показано, что содержание воды в водно-ацетонитрильной фазе можно варьировать в диапазоне 6-32% об. за счёт изменения концентрации высаливателя (МН^БОь что даёт возможность подбирать состав экстрагента, максимально близкий к составу подвижной фазы в обращённо-фазовом варианте ВЭЖХ.

3. Разработан способ выделения и концентрирования фенольных соединений методом низкотемпературной жидкостно-жидкостной экстракции при 263 К ацетонитрилом без использования высаливателей. Показано, что такой способ пробоподготовки максимально совместим с методом обращённо-фазовой ВЭЖХ, отличается меньшим временем выполнения, меньшими трудозатратами и меньшим расходом реактивов.

4. Показано, что двойная жидкостная экстракция водно-изопропанольным раствором аммиака с последующим высаливанием сульфатом аммония при рН 2-3 является эффективной при извлечении фенолов из гидрофобных жидких сред и твёрдых матриц и может быть применена в экс-тракционно-хроматографических методиках определения этих аналитов.

5. Разработаны и испытаны на реальных объектах 7 методик экстракци-онно-хроматографического определения фенолов методами нормально-и обращённо-фазовой ВЭЖХ. Установлены метрологические характеристики этих методик: предел обнаружения фенола — 5x10-4 мг/дм3 (0,5 ПДК), крезолов — 6х10-4 мг/дм3 (0,15 ПДК), 2-/ире/и-бутилфенола — 2x10-4 мг/дм3, ионола — 0,015 мг/дм3.

Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Фан Винь Тхинь, Воронеж

1. Аверко-Антонович И. Ю., Бикмуллин Р. Т. Методы исследования структуры и свойств полимеров. Казань: КГТУ, 2002. 604 с.

2. Заиков Г. Е. Почему стареют полимеры // Соросовск. образоват. журн.2000. Т. 6, № 12. С. 48-55.

3. Ultracki L. A. Polymer blends handbook, Volume 1. The Netherlands: Kluwer Academic Publisher, 2002. 1442 pp.

4. Коробейников С. M. Диэлектрические материалы. Новосибирск: НГТУ, 2007. 67 с.

5. Яковлев В. А., Прохоровская А. Г., Макарова Н. В. и др. Роль профпато-логического центра в оказании медицинской помощи населению в зоне чрезвычайных ситуаций // Мед. труда и пром. экологии. 2001. № 9. С. 30-33.

6. Нечаев А. П. Пищевая химия. СПб.: Гиорд, 2007. 640 с.

7. Сизова Я. В., Попова И. Ю. Содержание антиоксидантов в экстрактах растительного сырья, полученных методом сверхкритической экстракции // Хим.-фарм. журн. 2006. Т. 80, № 4. С. 29-33.

8. Максанова Л. А., Аюрова О. Ж. Полимерные соединения и их применение. Улан-Удэ: ВСГТУ, 2004. 178 с.

9. Губернский Ю. Д., Калинина Н. В. Гигиеническая характеристика химических факторов риска в условиях жилой среды // Гигиена и санитария.2001. №4. С. 21-24.

10. Малышева А. Г. Летучие органические соединения в воздушной среде помещений жилых и общественных зданий // Гигиена и санитария. 1999. № 1. С. 43-46.

11. Уайт Д., Чой Д. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины. СПб.: Профессия, 2006. 240 с.

12. Hamid H. Handbook of polymer degradation. New York: Dekker, 2000. 773 pp.

13. Михайлин Ю. А. Термоустойчивые полимеры и полимерные материалы. СПб.: Профессия, 2006. 628 с.

14. Zweifel H., Maier R. D., Schiller M. Plastics Additives Handbook. Ohio, USA: Hanser, 2009. 1221 pp.

15. Заиков Г. E., Уилки Ч., Саммерс Д., Даниэле Ч. Поливинилхлорид. СПб.: Профессия, 2007. 728 с.

16. Кноп А., Шейб В. Фенольные смолы и материалы на их основе. М.: Химия, 1983. 280 с.

17. Галиханов М. Ф., Борисова А. Н., Дебердеев Р. И. Влияние поляризации полиэтиленовых пленок на миграцию низкомолекулярных примесей // Высокомолекулярные соединения. 2006. Т. 48, № 2. С. 238-244.

18. Сизова Н. В. Снижение концентрации токоферолов в процессе окисления жирных масел//Химия растительного сырья. 2009. № 1. С. 117-119.

19. Аракелян В. Г. Исследование теплового старения изоляционных жидкостей. Ч. 1. Механизмы и кинетика старения // Электротехника. 2007. № 7. С. 48-59.

20. Моисеев В. В., Перина Ю. В. Синтетические каучуки и материалы для их производства. Воронеж: ВГУ, 1995. 118 с.

21. Гроссмана Ф. Руководство по разработке композиций на основе ПВХ. Пер. с англ.. СПб.: Научные основы и технологии, 2009. 608 с.

22. Ершов В. В., Никифоров Г. А., Володькин А. А. Пространственно-затруднённые фенолы. М.: Химия, 1972. 352 с.

23. Fiege Н., Voges H.-W., Hamamoto Т. et al. «Phenol Derivatives». Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. New York: Wiley-VCH, 2000. 313 pp.

24. Пол Д., Бакнелл К. Полимерные смеси. Пер. с англ.. СПб.: Научные основы и технологии, 2009. 1224 с.

25. Crompton R. Determination of additives in Polymers and Rubbers. UK: Rapra Technology, 2007. 451 pp.

26. Подолина E. А., Рудаков О. Б., Хорохордина Е. А., Харитонова JI. А. Применение ацетонитрила для извлечения двухатомных фенолов из водно-солевых растворов с последующим определением методом ВЭЖ // Журн. аналит. химии. 2008. Т. 63, № 5. С. 514-519.

27. Писарева С. И., Пынченков В. И., Рябова Н. В. и др. Определение ан-тиоксидантов ионола (2,6-ди-/л^етбутил-4-метил-фенола) в трансформаторных маслах кинетическим методом и методом ИК-спектроскопии // Журн. аналит. химии. 2001. Т. 56, № 10. С. 1106-1109.

28. ГОСТ 28568-90. Каучуки синтетические. Метод определения массовой доли стабилизатора фенольного типа — ионола. М.: Изд-во стандартов, 1991. 5 с.

29. ASTM D4275-02. Standard Test Method for Determination of Butylated Hydroxy Toluene (BHT) in Polymers of Ethylene and Ethylene-Vinyl Acetate (EVA) Copolymers By Gas Chromatography. ASTM International, 2002. 4 pp.

30. Золотов Ю. А., Кузьмин Н. М. Экстракционное концентрирование. М.: Химия, 1971. 272 с.

31. Суханов П. Т., Коренман Я. И. Концентрирование и определение фенолов. Воронеж: ВГТА, 2005. 260 с.

32. Коренман Я. И. Коэффициенты распределения органических соединений. Воронеж: ВГУ, 1992. 336 с.

33. Коренман Я. И. Экстракция фенолов. Горький: Волго-Вятское, 1973. 216 с.

34. Садек П. Растворители для ВЭЖХ. М.: БИНОМ, 2006. 704 с.

35. Егуткин Н. Л., Файзарахманова И. М., Сыркин А. М. Групповое выделение двухатомных фенолов из водных растворов метш-трет-бутиловым эфиром и их смесями с алифатическими спиртами // Тез. докл. XIII Всесоюзной конф. по экстракции. Москва: 2004. С. 65.

36. Егуткин Н. JI. Эффект удвоения сольватных чисел при образовании гид-рато-сольватов фенольных соединений и органических кислот со слабоосновными органическими растворителями // Тез. докл. III междунар. конф. «ЭОС 2005». Воронеж: 2005. С. 27.

37. Плетнев И. В., Смирнова С. В., Хачатрян К. С., Зернов В. В. Применение ионных жидкостей в экстракции // Рос. хим. журн. 2004. Т. XLVIII, № 6. С. 51-58.

38. Плетнев И. В., Формановский А. А., Смирнова С. В. и др. Ионные жидкости — новые растворители для экстракции и анализа // Тез. докл. Междунар. симп. «Разделение и концентрирование в аналитической химии». Краснодар: 2002. С. 98-99.

39. Минасянц В. А. Экстракция фенолов смесями растворителей — закономерности и применение в анализе: Автореф. . канд. хим. наук / ВЗИПП. Москва, 1988. 18 с.

40. Коренман Я. И., Груздев И. В., Кондратенок Б. М., Фокин В. Н. Определение хлорфенолов в питьевых водах — экстракционное концентрирование, дериватизация экстракта, хроматографический анализ деривата // Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58, № 7. С. 713-714.

41. Груздев И. В. Деривация и экстракционно-хроматографическое определение хлорфенолов в водных объектах: Дис. . канд. хим. наук / МГТА. Москва, 2001. 120 с.

42. Коренман Я. И., Смольский Г. М., Кучменко Т. А. Высаливание ароматических соединений в системах с гидрофильными экстрагентами // Физико-химические методы анализа: Меж-вуз. Сб. Н. Новгород, 1993. С. 27-31.

43. Коренман Я. И., Ермолаева Т. Н., Кучменко Т. А. Влияние полноты выделения органической фазы на распределение фенола в системе гидрофильный экстрагент высаливатель - вода // Журн. прикл. химии. 1993. Т. 66, №2. С. 368-371.

44. Бехтерев В. Н. Выделение фенолов из воды экстракционным вымораживанием // Журн. аналит. химии. 2008. Т. 63, № 10. С. 1045-1049.

45. Русинова А. А., Полежаев Ю. М., Матерн А. И. Концентрирование растворов вымораживанием // Аналитика и контроль. 1999. № 4. С. 4-10.

46. Бехтерев В. Н., Гаврилова С. Н., Кошкарёва Е. В. Использование экстракционного вымораживания для решения фармакологических и биохимических задач // Хим.-фарм. журн. 2008. Т. 42, № 2. С. 44^16.

47. Золотов Ю. А., Цизин Г. И., Моросанов Е. И., Дмитриенко С. Г. Сорбционное концентрирование микрокомпонентов для целей химического анализа // Успехи химии. 2005. Т. 74, № 1. С. 41-65.

48. Сойфер В. С., Клюев Н. А., Мальцева Г. В., Мещеряков С. В. Определение содержания фенола и его алкил-, хлор- и нитропроиз-водных в водной матрице с использованием угольных сорбентов // Аналитика и контроль. 2000. Т. 4, № 4. С. 370-375.

49. Слитов Ю. Г., Гавриленко М. В. Новый сорбционный материал для концентрирования фенола из водных объектов // Химия в интересах устойчивого развития. 2001. Т. 9, № 5. С. 26^45.

50. Vera-Avila L. Е., Gallegos-Perez J. L., Camacho-Frias E. Frontal analysis of aqueous phenol solutions in amberlite XAD-4 columns: Implications on the operation and design of solid phase extraction systems // Talanta. 1999. Vol. 50, no. 3. Pp. 509-526.

51. Филиппов О. А., Тихомирова Т. И., Шаповалова Е. Н. и др. Проточное еорбционное концентрирование и ОФ ВЭЖХ определение фенолов // Журн. аналит.химии. 2003. Т. 57, № 7. С. 702-703.

52. Ватутина И. В., Коренман Я. И., Копач С., Калембкевич Я. Закономерности сорбции фенола и гваякола на модифицированном по-лисорбе С // Сорбционные и хроматографические процессы. 2001. Т. 1, №2. С. 192-199.

53. Калинкина С. П., Суханов П. Т., Рудаков О. Б. и др. Селективное определение фенола в водных средах после экстракционно-хроматографическо-го концентрирования // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. Т. 8, № 5. С. 739-744.

54. Сычев К. С. Методы жидкостной хроматографии и твёрдофазной экстракции. 2005. 165 с.

55. Сапрыкин Л. В., Сапрыкина Л. В. Методология аналитического применения твёрдофазной экстракции // Сорбционные и хроматографические процессы. 2007. Т. 7, № 3. С. 397-409.

56. Сычев К. С., Даванков В. А. Материалы и методы пробоподготов-ки в хроматографии: твёрдофазное концентрирование и адсорбционная очистка // Сорбционные и хроматографические процессы. 2004. Т. 4, № 1. С. 5-28.

57. Rodriguez I., Llompart M. P., Cela R. Solid-phase extraction of phenols // J. Chromatogr.A. 2000. Vol. 885, no. 2. Pp. 291-304.

58. Hennion М. С. Solid-phase extraction: method development, sorbents, and coupling with liquid chromatography // J. Chromat. A. 1999. Vol. 856, no. 1-2. Pp. 3-54.

59. Thurman E. M., Mills M. S. Solid-Phase Extraction — Principles and Practice. New York: Wiley, 1998. 384 pp.

60. Huck C. W., Bonn G. K. Recent developments in polymer-based sorbents for solid-phase extraction // J. Chromat. A. 2000. Vol. 885, no. 1-2. Pp. 5-72.

61. Leon-Gonzalez M. E., Perez-Arribas L. V. Chemically modified polymeric sorbents for sample preconcentration // J. Chromat. A. 2000. Vol. 902, no. 1-2. Pp. 3-16.

62. Sychov C. S., Davankov V. A., Proskurina N. A., Mikheeva A. J. The Unique Selectivity of ^-Interactions for Solid-Phase Extraction // LCGC Europe. 2009. Vol. 22, no. 1. Pp. 16-24.

63. Simpson N. J. K. Solid-Phase Extraction: Principles, Techniques, and Applications. New York: Marcel Dekker, Inc, 2000. 528 pp.

64. Hanai T. Separation of polar compounds using carbon columns // J. Chromat. A. 2003. Vol. 989, no. 2. Pp. 183-196.

65. Rhee J. S., Jung M. W., Paeng K. J. Evaluation of Chitin and Chitosan as a Sorbent for the Preconcentration of Phenol and Chlorophenols in Water // Jap. Anal. Sc. 1998. Vol. 14, no. 6. Pp. 1089-1092.

66. Hakkarainen M. Chromatography for Sustainable Polymeric Materials. Solid Phase Microextraction for Analysis of Polymer Degradation Products and Additives // Adv. Polym. Sci. 2008. no. 211. Pp. 23-50.

67. Вернигорова В. H., Макридин Н. И., Соколова Ю. А. Современные химические методы исследования строительных материалов. М.: Химия, 2003. 224 с.

68. Другов Ю. С., Родин А. А. Пробоподготовка в экологическом анализе. СПб.: Анатомия, 2002. 755 с.

69. Другов Ю. С., Родин А. А. Экологическая аналитическая химия. СПб.: Анатомия, 2002. 464 с.

70. Луцик В. И., Соболев А. Е., Чурсанов Ю. В. Оптические и спектральные методы в лабораторном практикуме по физико-химическим методам анализа: Учебно-лабораторный практикум. Тверь: ТГТУ, 2007. 40 с.

71. Волков Н. Г., Христофоров В. А., Ушаков Н. П. Методы ядерной спектрометрии. М.: Энергоатомиздат, 1990. 256 с.

72. Кочетова М. В. Высокоэффективная жидкостная хроматография ряда фенольных и полифенольных соединений: Дис. . канд. хим. наук / ПроСофт-М. Москва, 2003. 126 с.

73. Кочетова М. В., Семенистая Е. Н., Ларионов О. Г., Ревина А. А. Определение биологически активных фенолов и полифенолов в различных объектах методами хроматографии // Успехи химии. 2007. Т. 76, № 1. 88-100 с.

74. Другов Ю. С., Березкии В. Г. Газохроматографический анализ загрязнённого воздуха. М.: Химия, 1981. 256 с.

75. Слижов Ю. Г., Гавриленко М. А. Газохроматографическое разделение фенолов, спиртов и алкилбензолов на адсорбционных слоях ализаринатов меди и никеля // Журн. физ. химии. 2006. Т. 80, № 3. С. 574-576.

76. Baranowska I., Peiszko С. Derivative spectrophotometry in the analysis of mixtures of phenols and herbicides // Analyst. 2000. Vol. 125, no. 12. Pp. 2335-2338.

77. Tolok A., Artemchenko S. Photometric determination of phenols in essential oil // Chemistry of Natural Compounds. 1988. Vol. 24, no. 4. Pp. 430-431.

78. Khalaf K. D., Hasan B. A., Mopakes-Rubio A. et al. Spectrophotometric determination of phenol and resorcinol by reaction with p-aminophenol // Talanta. 1994. Vol. 41, no. 4. Pp. 547-556.

79. Воропаев В. H., Воропаева Т. К. Спектрофотометрическое определение фенола в сточных водах. Ангарск: Ангарск-нефтеоргсинтез, 1990. 4 с.

80. Liu J., Lin Z. Simultaneous determination of mixed phenol, catechol, and quinol by double fourier transform filtering and second ratio spectra derivativespectrophotometr // Spectroscopy and Spectral Analysis. 2000. Vol. 20, no. 4. Pp. 480-483.

81. Рудаков О. Б., Востриков И. А., Федорова С. В. и др. Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии. Воронеж: Водолей, 2004. 528 с.

82. Златкис А., Преториус В. Препаративная газовая хроматография. М.: Мир, 1974. 408 с.

83. Зибарев П. В., Эфа А. К., Крупеников Р. Б. Хроматографическое определение полимерных добавок в дорожных битумах // Вестник ТГАСУ. 2001. №2. С. 184-191.

84. Зубкова Т. П., Недавний О. И., Зибарев П. В. Система контроля качества полимерных материалов в современных строительных технологиях//Вестник ТГАСУ. 2007. № 1. С. 191-203.

85. Красиков В. Д. Современная планарная хроматография // Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58, № 8. С. 792-807.

86. Красиков В. Д. Основы планарной хроматографии. СПб.: Химиздат., 2005. 567 с.

87. Яшин Я. И., Яшин А. Я. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Состояние и перспективы // Журн. Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева. 2003. Т. 47, № 1. С. 64-79.

88. Рудаков О. Б. Растворитель как средство управления процессов в жидкостной хроматографии. Воронеж: ВГУ, 2003. 300 с.

89. Сапрыкин Л. В. Высокоэффективна жидкостная хроматография. X.: Оригинал, 2007. 228 с.

90. Рубан Р. Ф., Пахвощев Ю. В. Определение изомеров крезола в водных растворах методом микро-ВЭЖХ с двухдетекторной регистрацией // Журн. аналит. химии. 2007. Т. 62, № 5. С. 515-518.

91. Dzido Т. Н., Engelhardt Н. Retention and selectivity of aromatic hydrocarbons with mono-substituted polar groups in ternary RP-HPLC systems // Chromatographia. 1994. Vol. 39, no. 1-2. Pp. 67-70.

92. Lanin S. N., Nikitin Y. S. Normal-phase high-performance liquid chromatographic determination of phenols // Talanta. 1989. Vol. 36, no. 5. Pp. 573-579.

93. Mansouri H. E., Yagoubi N., Ferrier D. Extraction of polypropylene additives and their analysis by HPLC // Chromatographia. 1998. Vol. 48, no. 7-8. Pp. 491-496.

94. Lawrence N. S., Beckett E. L., Davis J., Compton R. G. Voltammetric investigation of hair dye constituents: application to the quantification of p-phenylenediamine//Analyst. 2001. Vol. 126. Pp. 1897-1900.

95. Corcia A. D., Marchese S., Simper R. Selective determination of phenol in water by a two-trap tandem extraction system followed by liquids chromatography//J. Chromatogr. A. 1993. Vol. 642, no. 1-2. Pp. 175-184.

96. Blocka C., Wynantsb L., Kelchtermansc M. et al. Identification of polymer additives by liquid chromatography-mass spectrometry // Polymer Degradation and Stability. 2006. Vol. 91, no. 12. Pp. 3163-3173.

97. Онучак Л. А., Минахметов Р. А., Куркин В. А. Физико-химические закономерности удерживания фенольных соединений в обращённо-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии // Журн. физ. химии. 2002. Т. 76, № 9. С. 1691-1696.

98. Areias F. М., Valentao P., Andrade Р. В. et al. HPLC/DAD analysis of phenolic compounds from lavenderand its application to quality control // J. Liq. Chromatogr. and Relat. Technol. 2000. Vol. 23, no. 16. Pp. 2563-2572.

99. Егазаръянц С. В., Караханов Э. А., Максимов А. Л. Определение продуктов окисления кумола в воде методом ВЭЖХ // Тез. докл. VIII Всеросс.симп. по жидкостной хроматографии и капиллярному электрофорезу. СПб.: 2001. С. 16.

100. Березкин В. Г., Столяров Б. В., Макаров Е. Д. Игловой концентратор и его применение для определения экотоксикантов в водных и газообразных средах // Тез. докл. Всеросс. симп. «Современные проблемы хроматографии». М.: 2002. С. 141.

101. Ни Q., Yang G., Huang Z., Yin J. Solid-phased extraction and determination of phenols by HPLC // Chin. Anal. Chem. 2002. Vol. 30, no. 5. Pp. 560-563.

102. Fries E., Puttmann W. Analysis of the antioxidant butylated hydroxytoluene (BHT) in water by means of solid phase extraction combined with GC/MS // Water Research. 2002. Vol. 36, no. 9. Pp. 2319-2327.

103. Справочник химика — Т. 3, Под ред. Б. Н. Никольского. М-Л.: Химия, 1964. 1005 с.

104. Шатц В. Д., Сахартова О. В. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Рига: Зинатне, 1988. 390 с.

105. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография. М.: МИР, 1976. 541 с.

106. Фан В. Т., Хорохордина Е. А., Подолина Е. А., Рудаков О. Б. Контроль свободных фенолов в строительных полимерах // Вестник ВГУ. Серия: Химия. Биология. Фармация. 2008. № 1. С. 47-54.

107. Рудаков О. Б., Фан В. Т., Подолина Е. А., Харитонова JI. А. Применение микроколоночной ВЭЖХ для контроля ионола в трансформаторном масле // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. Т. 8, № 1. С. 141-146.

108. Фридрихсберг Д. А. Курс коллоидной химии. СПб.: Химия, 1995. 368 с.

109. Фролов Ю. Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. М.: Химия, 1988. 464 с.

110. Рудаков О. Б., Беляев Д. С., Хорохордина Е. А., Подолина Е. А. Поверхностное натяжение бинарных подвижных фаз для жидкостной хроматографии // Журн. физ. химии. 2007. Т. 81, № 3. С. 438-441.

111. Гельфман М. И. Практикум по коллоидной химии. СПб.: Лань, 2005. 256 с.

112. Хорохордина Е. А., Фан В. Т., Рудаков О. Б., Подолина Е. А. Влияние структуры фенола на межфазное натяжение в экстракционных системах гексан — хлороформ — водно-солевой раствор // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. Т. 8, № 2. С. 332-338.

113. Айвазов Б. В. Практикум по химии поверхностных явлений и адсорбции. М.: Высшая школа, 1973. 208 с.

114. Фролов Ю. Г., Гродский А. С., Назаров В. В. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии. М.: Химия, 1985. 216 с.

115. Рудаков О. Б., Подолина Е. А., Хорохордина Е. А. Влияние состава бинарных растворителей на экстракцию фенолов из водных сред // Журн. физ. химии. 2007. Т. 81, № 12. С. 2278-2283.

116. Киселев А. В., Пошкус Д. П., Яшин Я. И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. М.: Химия, 1986. 272 с.

117. Рудаков О. Б. Экспертная система для жидкостной хроматографии: принципы построения и применение в химическом анализе: Дис. . д-ра хим. наук / ВГТА. Воронеж, 2004. 400 с.

118. Подосенова Н. Г. Особенности адсорбционной хроматографии фуллере-на // Журн. физ. химии. 1996. Т. 70, № 1. С. 138-141.

119. Фиалков Ю. Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. JL: Химия, 1991. 240 с.

120. Коренман Я. И., Ермолаева Т. Н., Подолина Е. А. Влияние воды на экстракционное концентрирование и потенциометрическое титрование // Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51, № 5. С. 486-492.

121. Sazonov V. P., Shaw D. G. IUPAC-NIST Solubility Data Series. 78. Acetonitrile Binary Systems // J. Phys. Chem. Ref. Data. 2002. Vol. 31, no. 4. Pp. 989-1133.

122. Барам Г. И., Маринайте И. И., Надобнов С. В. Групповое определение хлорфенолов в желчи рыб как тест на загрязнение водоема стоками предприятий целлюлозной промышленности // Журн. физ. химии. 1991. Т. 65, № 12. С. 2867-2873.

123. Рудаков О. Б., Подолина Е. А., Фан В. Т. Выявление антиоксидантов в растительных маслах // Информ. бюлл. Масла и жиры. 2007. № 12 (82). С. 17-19.

124. Патент Российской Федерации № 2133115. Перцовый пластырь / Иванов К. А., Смагина Е. И.; Заявитель и патентообладатель Закрытое акционерное общество «ВЕРОФАРМ» -№ 98120113/14; заявл. 12.11.1998; опубл. 20.07.1999.

125. Спиридонов В. К., Воробьева Н. Ф., Толочко 3. С. и др. Эффекторное действие стимуляции и повреждения капсаицин-чувствительных афферентных нейронов //Бюллетень СО РАМН. 2004. № 2(112). С. 135-140.

126. Машковский М. Д. Лекарственные средства. Т. 2. Харьков: Торсинг, 1998. 592 с.

127. Рудаков О. Б., Хорохордина Е. А., Фан В. Т. и др. Определение капса-ициноидов и ионола в перцовых пластырях методом микроколоночной ВЭЖХ // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. Т. 8, № 2. С. 339-345.

128. Подолина Е. А., Харитонова Л. А., Рудаков О. Б., Хорохордина. Экстракционное разделение и вольтамперометрическое определение гидрохинона и метола // Заводская лаборатория. 2007. № 12. С. 9-11.

129. Коренман Я. И., Ермолаева Т. Н., Подолина Е. А. Экстракционное концентрирование и потенциометрическое определение фенольных антиоксидантов в водах // Заводская лаборатория. 1997. № 7. С. 3-4.

130. Рудаков О. Б., Селеменев В. Ф., Коновалов В. В., Спитченко О. Н. Обращённо-фазовая микроколоночная высокоэффективная хроматография фенолов // Журн. физ. химии. 2002. Т. 76, № 5. С. 931-935.

131. Рудаков О. Б., Беляев Д. С., Хорохордина Е. А., Подолина Е. А. Диэлектрическая проницаемость двух- и трехкомпонентных подвижных фаз, используемых в высокоэффективной жидкостной хроматографии // Журн. физ. химии. 1997. Т. 71, № 12. С. 2245-2248.

132. Рудаков О. Б., Беляев Д. С., Хорохордина Е. А., Подолина Е. А. Диэлектрическая проницаемость как мера полярности бинарных подвижных фаз, используемых в высокоэффективной жидкостной хроматографии // Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53, № 9. С. 952-957.

133. Подолина E. А., Коренман Я. И., Харитонова JI. А. Экстракционно-хроматографическое определение фенола в полярных бинарных экстрактах // Журн. прикл. химии. 2005. Т. 78, № 12. С. 2067-2069.

134. Коренман Я. И., Алымова А. Т., Ватутина И. В. Определение фенола и гваякола в водных растворах с применением экстракционно-хроматогра-фического концентрирования // Журн. аналит. химии. 2002. Т. 57, № 1. С. 38^12.

135. Шепелюк О. С., Жирнова Т. Л., Патрина Т. А., Ситников А. В. Экспресс-метод определения фенола и приоритетный алкилфенолов в питьевой, природной и очищенных сточных водах методом ВЭЖХ // Аналитика и конроль. 2002. Т. 6, № 5. С. 576-578.

136. Золотов Ю. А., Дорохова E. H., Фадеева В. И. и др. Основы аналитической химии. Кн. 1. Общие вопросы. Методы разделения. М.: Высшая школа, 1996. 383 с.

137. Другов Ю. С., Зенкевич И. Г., Родин А. А. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды, почвы и биосред. Практическое руководство. М.: Бином. Лаборатория знаний, 2009. 752 с.

138. Золотов Ю. А. Перемена столетий. М.: ГЕОХИ, 2001. 212 с.

139. Рудаков О. Б., Пономарёв А. Н., Полянский К. К., Любарь А. В. Жиры. Химический состав и экспертиза качества. М.: ДеЛи принт, 2005. 212 с.

140. Боголицын К. Г., Косяков Д. С., Шкаев А. Н. и др. Определение феноль-ных компонентов сточных вод целлюлозно-бумажной промышленности методом ВЭЖХ // Тез. докл. Всеросс. конф. «Актуальные проблемы аналитической химии». СПб.: 2002. С. 100.

141. Кочеткова М. В., Семенистая Е. Н., Ларионов О. Г., Ревина А. А. Определение биологически активных фенолов и полифенолов в различных объектах методами хроматографии // Успехи химии. 2007. Т. 76, № 1. С. 88-100.

142. Коренман Я. И., Ермолаева Т. Н., Мишина А. В. Экстракционное извлечение нитрофенолов гидрофильными спиртами из водных растворов // Журн. прикл. химии. 1995. Т. 68, № 6. С. 932-935.

143. Коренман Я. И., Нифталиев С. И. Комплекс способов определения хлор-фенолов после концентрирования // Журн. прикл. химии. 1994. Т. 67, № 9. С. 1505-1508.

144. Коренман Я. И., Алымова А. Т., Ватутина И. В. Экстракционно-хроматографическое концентрирование фенола и гваякола смесями органических растворителей // Журн. прикл. химии. 2001. Т. 74, № 5. С. 713-716.

145. Коренман Я. И., Лисицкая Р. П. Селективное определение фенола и анилина в водных растворах // Заводская лаборатория. 1998. № 6. С. 3-6.

146. Розен А. М., Крупнов Б. В. Зависимость экстракционной способности органических соединений от их строения // Успехи химии. 1996. Т. 65, № 11. С. 1052-1079.

147. Бехтерев В. Н., Кабина Е. А., Георгиади-Авдиенко К. А. Парофазная экстракция органических веществ из водных сред // Журн. аналит. химии. 2007. Т. 62, № 4. С. 342-350.

148. Хелль В. X., Калиничев А. И. Теория образования поверхностных комплексов и ее применение для описания многокомпонентных сорбцион-ных динамических систем // Успехи химии. 2004. Т. 73, № 4. С. 383-403.

149. Bennett В., Bowler В. F.-J., barter S. R. Determination of C0-C3 alkylphenols in crude oils and waters // Anal. Chem. 1996. Vol. 68, no. 20. Pp. 3697-3702.

150. Marzena J. Selected methods of solid-phase extraction of phenols // Przem. Chem. 2004. Vol. 83, no. 11. Pp. 547-552.

151. Piangerelli V., Nerini F., Cavalli S. Determination of aromatic amines and phenols in environmental samples by selective SPE elution and HPLC with amperometric detection // Anal. Chim. (Ital. ). 1997. Vol. 87, no. 9-10. Pp. 571-582.

152. Бухаров С. В., Мукменева Н. М., Нугуманова Г. Н. Фенольные стабилизаторы на основе 3,5-ди-т/?еш-бутил-4-гидроксибензилацетата. Казань: КГТУ, 2006. 200 с.

153. Экологический энциклопедический словарь. М.: «Ноосфера», 1999. 930 с.

154. Суханов П. Т. Экстракция нафтолов — новое решения и применение в анализе: Автореф. дис. . д-ра хим. наук / СГУ. Саратов, 2007. 48 с.

155. Кирсанов М. П., Сапина Н. В. Излечение фенола и хлороформа из питьевой воды активными углями // Тез. докл. III междунар. конф. «ЭОС — 2005». Воронеж: 2002. С. 375.

156. Петров Б. И., Темерев С. В., Егорова JI. С. Экстракция фенолов в системах без органического растворителя // Тез. докл. III Междунар. конф. «ЭОС — 2005». Воронеж: 2005. С. 225.

157. Кузьмина Е. В., Хатунцева JI. Н., Дмитриенко С. Г. Сорбция азопризвод-ных анилина и фенола пенополиуританами // Тез. докл. X междунар.конф. «Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии». Москва: 2006. С. 143.

158. Подолина Е. А., Рудаков О. Б., Фан В. Т., Рудакова JI. В. Низкотемпературная жидкостная экстракция как способ пробоподготов-ки фенолов для анализа методом обращённо-фазовой ВЭЖХ // Журн. аналит. химии. 2010. Т. 65, № 2. С. 121-123.

159. Рудакова JI. В., Фан В. Т., Подолина Е. А., Рудаков О. Б. Экстракционно-хроматографическое определение содержания синэстро-ла в лекарственной форме // Сорбционные и хроматографические процессы. 2009. Т. 9, № 1. С. 126-130.

160. Рудаков О. Б., Фан В. Т., Григорьев А. М., Черепахин А. М. Экстракционно-хроматографическое определение антиоксидантов фе-нольного типа в бутилкаучуке // Сорбционные и хроматографические процессы. 2009. Т. 9, № 4. С. 582-589.

161. Rudakov О. В., Phan V. Т., Tran Т. Н. Q. Extraction of Capsaicinoids in medic pepper plasters for HPLC analysis // Vietnamese J. of Anal. Sei. 2009. Vol. 14. Pp. 47-50.

162. Рудаков О. Б., Фан В. Т., Подолина Е. А. Нормально-фазовая ВЭЖХ фенольных стабилизаторов полимерных материалов // Вестник ВГАСУ. Серия: Физико-химические проблемы строительного материаловедения. 2009. № 2. С. 74-80.

163. Фан В. Т., Подолина Е. А., Рудаков О. Б. Определение фенольных аддити-вов и мономеров в строительных материалах // Вестник ВГАСУ. Серия: Физико-химические проблемы строительного материаловедения. 2009. № 2. С. 67-73.

164. Фан В. Т., Чан Т. X. К. Экстракция фенольных соединений из гидрофобных сред и анализ методом ВЭЖХ // XV Междунар. науч. конф. студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2008»: тез. докл. Москва: 2008. С. 72.

165. Рудаков О. Б., Фан В. Т., Григорьев А. М. Экстрация фенольных антиок-сидантов из бутилкаучука и анализ методом ВЭЖХ // «Теория и практика хроматографии. Хроматография и нанотехнологии»: Всеросс. конф.: тез. докл. Самара: 2009. С. 183.

166. Фан В. Т., Хорохордина Е. А. Количественное определение суммы капса-ициноидов в перцовых пластырях методом микроколоночной ВЭЖХ // XV Междунар. науч. конф. студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2008»: тез. докл. Москва: 2008. С. 77.

167. Подолина Е. А., Фан В. Т., Рудаков О. Б., Хорохордина Е. А. Межфазное натяжение на границе раздела фаз гидрофильный растворитель водно-солевой раствор // IV Всеросс. конф. «ФАГРАН-2008»: тез. докл. Воронеж: 2008. С. 829-832.

168. Рудаков О. Б., Фан В. Т., Подолина Е. А., Рудакова Л. В. Применение гидрофильных экстрагентов для анализа фенольных экотоксикантов методом ВЭЖХ // VII Всеросс. конф. «Экоаналитика-2009»: тез. докл. Йошкар-Ола: 2009. С. 184.

169. Фан В. Т., Хорохордина Е. А., Рудаков О. Б., Подолина Е. А. Межфазное натяжение в системах «гексан-хлороформ — алкилфенол — водно-солевой раствор» // IV Всеросс. конф. «ФАГРАН-2008»: тез. докл. Воронеж: 2008. С. 889-892.

170. Фан В. Т., Чан Т. X. К. Низкотемпературная жидкостная экстракция фенольных соединений из водных сред ацетонитрилом // XVI Междунар. науч. конф. студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2009»: тез. докл. Москва: 2009. С. 66.

171. Рудаков О. Б., Фан В. Т., Подолина Е. А. Применение хроматографиче-ских методов в контроле качества и безопасности полимерных композиционных материалов // V Междунар. конф. «Композит-2010»: тез. докл. Энгельс: 2010. С. 204-206.