Оптические спектры и структура фазовых состояний полициклических ароматических и длинноцепочечных алифатических соединений тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.05 ВАК РФ
|
Бабков, Лев Михайлович
АВТОР
|
||||
|
доктора физико-математических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Саратов
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
1991
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
01.04.05
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
CAPATCSCZÍÍÍÍ CECHÍ "трудового КРАСНОГО SELMÈSI Г^СУДЛРСТБЫгШ ТЕИНЕРССЗЕТ ai. Н.Г.
На правах даюйгсй
. БЛКШВ Лез ГЛпгайяаиге
ОПаПЧЕСКГЕ. ОЕКТГН И ' СТГУлТТРЛ lÂSGBLX СССТСЯшй ПО^Щ^ПЕа^-С ЛРОМЛ.Иi4i.(лüi 1л. ДП' i ; '-■О i : : 11Ч u ''7^J 'г jUniiAiîI'iECiJîI СОЕДИНЕНА!
0I.C4.05 - Сппыа
А з г о р а и з р a ï дассергзда на созсганЕв учоксй стзизяз -доктора :/:а:ге?.:а-ггчесгаз1 науз.
■J а р а т -э в
Работа кпслкела ь Саратовское орзоыа Трудового Красного £Н£ГЛС;Г^ государствснкс^: унппзрс^етр ЕГ. НЛ'ЛЕ-ргпгкзскзга
гьные кдгспентн: доктор ^з^ко-г^и^латггчес:^: наук., профессор Догорел сз В.Е.
. доктор наук,
щ>сфессор ЕЗанкси" Р.Г.
до:п?ор наук,
профессор Бэрезгв В.И.
Ведущая оргаигзадиг:: Институт сзееке /Н ТираиЕк
"рк " 1222 г.
Баяцгга состоится " Ч^^'- 1522 г- б_час._мее
ца заседакгн слкз^лпограваЕксго совета Д.053.74.01 щщ Саратовское ордена Трудового Красного йпгшеш государственное Зтшвероитете ш. К.Г. Черныгевского, г. Саратов, ул. Астраханская;, 83. . - •
С ддссертахщел ыогно ознзксесгться б Научной бпелготзхе Саратовского государстЕешюго унгсерсгтетг
Автореферат разослал 199^
'-Учеш£П. секретарь . слецинлЕзцровакного совете кандидат ($оз. -глт. наук ' » (¿^Ь/Аагк^ В..II.
и i i
--- i
0ЕЦ5Я XAFAKTSr^CTS^ 5ЛШШ
Адттглтлгоста тегч гсслздовангл. Полхкорф:.:.* осно":^:-. предметом исследования:в работе. Это явлендс хорояо известно в Гглздке твердого телз. Тем не ?.:еяее интерес к не:,у з доследнза вреьн значительно возрос в связи с теп, что з кристаллах некоторых органдческнд соединений он обнаруживает ряд' спо^йндс-с::™: особенностей. В частности, в длинноцепочечнкх али^агЕчес-с." ссз-- дпзеипях (ДД-CJ поедгар^пза непосредственно связан с козррг.тапден-ндг£л изменения:.:;! голекул (кегформацпеншгй полдиорфкйл > . Kai-:c~:.i основные детали зтей связи? Сколько деформаций реализуется з пределах одной кристаллической гюдпфкгчцш? Какое число полилог/;-нсс' модпфикадп2 образует соединений? Кааовн в на tiitui улгисовог. л чго влияет на узакозку?
Прз изучешп: фазкасг состояшй особое вшгааяле удаяткг и> оокстзгхзратуршы мвзежгфпзг {яизЕзхриеташгаескзл) п дредпе-р-здэдтпдт состояли;?.:, отлЕчазздаяаг доведенной лабильность» п дод-:vü.i отклик дага на незначительные внеднде воздейбтвия. Tro прэд-ставлядт собой эта состояния з ДАЛ с гироскопической точии зрения?
BarzHoíi особенностью. дДС является, наличие з ктз: направлениях водородных связей. Каково-влияние водородной связи па полд-корфпиа д иезоуорфнне свойства ДАС э данаипну й-кокплексов?
Полиморфные свойства,* но з мэньнец степени, присущ: кэкотс-гзгл арслптичесгадт псетцикппезЕШ соединениям, но пз свойственна специфика шшггаругзгиа JGJC. В случае• до/■щцайдчеекпп арс-•гатндескнх соединений (нернлен, коронен, пелдхлорзглгедзннне.-.наф-талгпа) и бензофекона ?лного вопросов возникает при'доследовании . записпиостн их оптических сгектров от структур! фазовых состоянии зтпх ведзетв
(заморояеанне расхай. ■ твердо&пстакдгтседд? С-ази, расплавы). Коронен и дерилен - эталошше соединения дрд пзучеппд азазн.тппз^тах ссоктрся Жйикесцекгцдг д. поглощенил аротатнчеспяг излиШКлЕчаскид коЗЗЕул 0 зацорозенйхг раствора". Считалось,. что тагсйв знвзтра i¿Cfyí яаеать лгдъ шгоедпз "плсдутн;. .■ 3 кздей степеай 8f0 раатгккениа MóSiia с^тай°у:дпзгреа:ьЕы;5?'
N ЕогтазланплЗ вопроса-адтуалйлС. Cesa?:* на шд: дмэкзт :: прагткчгскдй ¡птерес. Они определяют гг-
-стд, но из дед'зрливакт е>- долностьй.
^етоддтп ьтттно осудзсхзд^^
KKz ксда|2л2^ий н» урсвяз? Дд^раддд&Еыз кзгодн -
одни гэ лущщ.. СаглыИ доступный нз hâiz - катод ГСА. О-цнако каз-дстешсратурнне роаггекогра^гчеслЕЭ лс'слздоьангя a
дотз^ературащ ьа^а нн^оризтизш. Дез бсдвсднстда ДА-' лау-юллэ 2С»П2.:орб!13ка связано с гзсдздогаддгу ss струга/ра з рагддчкдд Çûsobss состояндяг в Еиродзд Енхзргзлах тзддерагур С100-472 Z) . Гззггздэст^укгурнна asj-дгз для сдкдд со?дзнекдд ~л срозсдпдся. 2 ггксл ситуации ка пер-здЕлц ила:~: Бызгудгдт ь'огод--: сгтдчзсдэл спохтрсзколдд. Дактде о cTpyssypd р£.зддч2ыд яо,дд'ор$ндх :~'сдд:д--дгдгЛ, даЕугзкзыв из кслэ-Загелькыд ^пекхрсз, кганонзтат епнст-згядхд: геточддгслт ^-орласгд. Бкссзоз чугсггдтс-дьнесгз к н«нах и^едулярной к крлсталллчзсдой структура, ^згдк^здулдрдо-гз а зкутргл:сл<л<.удярного взадчедг^сгзд^ долге" оггдчзтдуд сд-гд-тросксгзз сснознкм адетрукззсоу при дзучекдд сгрудтуртдзг ^дзо-ллл пэрвдодсз, прздаередодн^ сосзсяддй, лде-зтздд, крз-
ст^д.дЭТЭсьс'Л peuifiiicî д мзлэкул. по'годлладлклл псз^рльссгел.
1!ехъ забота - на основе ксгалекслого лздхода, с пс^сдьа тсдов спадческой спьдхрссхошп tздгдергмент, теорсд ) , лслользуе-ж в качестве основных, и н-зтсдез ДТА, КА, ЕМ я тзссьтлчеслол ic-îOKiosûû жал, дсяалъзуегш: s качь-с:зз Еспоызгатегьйих, иссл-з-дсс-агь структуру фазоздд ссстсл^дд соеддкзихЦ ccc¿e?soc?z дсдд-й'сг42й:..а и ыезоморТллзм ДАС .
''да этого изойдодегло: . . ... -
1. На ссцсвз рсленля кахажгхссддд ^ ':лэ г с о л т лл е с лллс задач;, ::¿cíc-Ta р-асцрздсдсдлз 2нте:-:сдз:{ссгд в злгрслхдлс ся^нграх, ¿адгор-гуугдогого ajaraca п ксррзляцлоя'тьд гдагра^, с недель зоганлегл л^-д?.дг',орд£1Н?дровйЕн?го газз", Ентзрарэтдро-'асъ издерзпдде спзп-vpu псддщд'лпчесчяд аро;.:з-яг?0-зкнд соаг-шандд, бвззс^еаона л ДАС
л рлаллчплл йгзоьыд ccctc«3S2i.
2. Оддралсь ка даллуа дкгердргташгэ, га ссаодз агалгза дзчэ-г.ллл олекгроз сое,глнедп2 пул сазсд-лл д-ерсдодад дс-пучдгь нд-'..срдддд.2 о струкя^* £азо?>д:< ссстслл:?:. о взлдчллад ргг.снздсуйд "í'A: лсл-г^хллл л сдердзг.гг.стагсачзсклд '.¿азад.
с. Бллсллть зстхудсзть дсдучзяхд кзаззддкьдчагдд сд?д:\гсд • усдс-куд в тверда расгзорах-
4. ;:ллгслсь на лнлгллрегадлл :лг:
' д г.сллсд. глра:..-эт>л xoccp;rz -зд'сдзз т/.^сд.-л-зд.-д- л
.. -["л"1'" ^ iл j '..' .'л . ..л. . .. . — j— - - - ' -
I
Ii) I
- б-
ДАС, додготаздпдаегле гзердоцргг^агггчегкой ¿изо/-. Установлен, что персдсд в нгк сопровождается серестргддс;: .сгстгаа Н-свягек, дылёнесдо: структуры с дпаагскг Е-Есзхгзоа.
Ви'снгко едеядвй самогоссдлддлд с всворстнсл дзолсрдл на С2£.::гр£л^кне хграктсрдстдка а дднагсг? ЗС в 'гзерзсдрдстгглгчес-дод ¿аос. . .
На дрлморе оенгофенога теорстг-ескл обоснована всг^сскоотъ долуч^дда ЕзаззЕПГйякй: сдедтрсв ли^лыссцеддлл Ездлоскдгс аро-!.хт;-чее:;лд шдекул в ТБерд-д: рггзгоргз:.
¿юргроганЕые ДАЗ недавне вдерннг сгнтсззровадн. .Ег слсЕтрд к началу дсслгдоБа;дД1. вэ Сдлд дзученк, г свектри друтдд сосддне-дд£ сулл Езугедц слаоо. '¡¿олелулв перддена в сгронена. гысагосг£-котрегдд, дх.еяектрц сросты,'ко стэ нэ сЗдегзазт решенде вопроса об гх таорехдчеспой ддтарлретаддд: он оставагса откритьт: до дроведекдде в работе иссдодоб2ее£.
Сложность д овсеосрагве объектов саредазддтн кс^ллокоекд ДОДЛОД К Д2 Д0СЛ£Д032НЕК: ЕОЛ1>_тО едзктральвдд шг-одсв депедьзо-вани кетодо .?СА, ДГА, ИТ»! к ЕвалгозсЗ георстгчесдоИ здудд. Д43 представлены гомологдчеспхг рада^д. Иг колебательное спектры дь;.:оралпсь в пдродод интервале те^двратур в сЗластп 4500-33 Прсвсхдлпсь лзиерекля-в поляразсвакаа« свате.
Б доде решшзадза нгаечеасс£ врстргха: вродекснстрдрована чдсскад &ффег.~1Шность с Енфор^атдввсзтв сдтнческсй 'колебательной спектроскопии^. исследовании реБовансндг взатаодейзтааЕ,- структуры л дднгагкв аслегуз и кристаллов, пса^лзрзгггг и саяззгнгд-: о кдм с труктуркых. фазовых вереходов. Р Практкческая рначттлоатъ р?. зтлътатпв. Результаты и взвэек с структуре разовых состояний кссаедовавцык сг-ед2яед;:е г. ссооедно-стдх долшортссгаа ДАС цегут слуглтъ в качество кодадд лрл изучения дедк^оредвка другдэ: родстгелдкг еседднбКЕй и агьяад 'досёс-те;,; (сдо^&лоракк, лддлды г т.д.) .
Результаты раочотоз ептлчеекдг спектров к гг слтсрдрса^цдя ьгогут допояъзоздтвзя для двтарлргтацгп спектров вовкл, йллзклл во стдоэнда соединений на кредварптелвдои этапе езучендя. Прн боле о углубленном поучении спектров, предполагался кз: теоретл-чесиЖ анализ, вгогут бить веяюльзоваав дарг^ггтри, долргеннке в _ . дс-де ренаши- кехандчесвш.-г адейгроопткеекзх задач дгя МС, в частности, дзд^ериого кольца Е-кс^ддзкса, ¿й? в др. Прл ввтерзрз-"гт'гу лслогно. учесть устгловлвнвоо слслстго ларактерлстгчзостд
димерного кольца з гомологически: рядаа £АС. а
Результата теоретического и эхсяершентадьнсго исследована спектров бензо^-енона указали на возмоглссть чслучения авазхагине::--чатого спектра лганпесценция неплосксй молекула б 'твердое v-ютзо-pe :i на условно реализации такой зоз:.то~нсста.
Наадвнзые з ракааа тоориа интенсивности ваброннзх полос соотнесений дгя ?.:атрпцн псэор-оаа а вектора сдвига норыэяьныа координат при электронном переходе следует использовать при вачаслечаа интегралоз ¿ранка-Кондона. Их зсфзктгвность очевидна а случаях изменения сагаетрая молекулы я числа . жалаапл асордааат при олектроннсгл переходе.
Практгческая заслакосхъ • caans объектов исследования бала cm-•-.y.icí.: ла изучению. Ь'орскен а перален сказалась удсйкь";ла обьсатн-
для отработка кетодикь, получения спектров, состслнаа пз у-ада бйсоепсаннэ: лакай, с яоыещьэ лагерного возбугаоахы LI,2], в еа-гат-ре '¿-сссоресцешсь; каронена обнаружена тря с-тс.м '¿'енкие нелмле2по-оптаческие эффекты (нуль-салэзое ргслеидояиэ, оф£«а? Беегланг Гз. 4j"i, Поаыпекз-сэ вникание уделяется тонким плгккгм, нсаолъзуеглкм в ;:а-честае фотсарпеглнааоа а фотопроводнаков. Кк эффективность высока по сразненаэ с обичныма трзжернша састетлакт. Недавно се.'туг'оны ж исследованы тонкие пленка на основе п&ралена [51.'
Возрос интерес к фторорганическагл соеданснняа, что не случайно. Бведзнао атоиа фтора а,молекула оргааачзскяг соединена!: рс-зг.с нзгеняет свойства вещества, открывал восиояаоеть целенаправленного воздействия. Полное замещение водорода ö-rcpci: драгодат a ''зф-рэкту перрторлрованая". Перфторпрсзаннкгл веществам присущ;: tstí-o-стоЛкос-ть, аезке тепясфазаческиэ, дизлектраческае и аозэраностас-актазные свойства. Она нз токсичны а лишены нзпрпятк-а zaaraoz. 2св это является предпосылкой дач ях пырокого асЗзльзозаная з качестве теплоносителе*, красителей, аятаоасаз&нтов, светоггабпла- • заторов, ¿оторззастог, дс-тзргентов, леагрственана арепаратс1?. Zc-ледуеико в работе йторлроваанке ДАС кедовпо впервые саягескрсаа-на з i!0X All 7кра1птн.
Результаты асследсваная спектра Щ аегг^зевдаь! ар;; аз •чеааа молекулярного состава «зхчачвен^ i ^лагезуте:юз а р.-.арабе-: на aá^ocrose непрезывнзгу тёанслостчзоаОгс яроц=с.а сакг1:::. r.vz кс-оффезтавнах аятакоррозгьйпЁ: сукцггМладн^ чгнзар'::: ; сл.-ъгг лзощиленного производства.
- На запщту гыносятся результаты проведанных теоретических расчетов, старик основой интерпретация измеренных спектров ИК поглощения, KP и люминесценция полицпклпческкх ароиаткческлх соединений, бен.?о®енона и гсмо-^глчзскдх рядов ДАС и полная ех интерпретация в различных '¡.азсьых состояниях на основе . данных расчетов, с учете?.; резонансных взаимодействий в твердой фе 'je и установленной связи спектров со структурой молекул и кристаллов. п следуйте положпгдя: I. Основным талом полиз-лорфкзма в молекулярных кристаллах ДАС с Н-связяаа является копформационныл по-jnciopjssm, прояЕлявдгйся в изменении орзентацип АР елп зд? при полиморфных переходах относительно центральной части К-кошхлек-са, в закручивааш: и в дзфорлациз из^ба АР. Длина к конфорка-ция А? или «¿АР, полярность концевых групп определяют последовательность и характер полшдорг-ных переходов.
2. Резлзггцзя мезоморфного состояния в ДАС зависит от елл ^амолзь^лярного взаимодействия и упаковки молекул в твердс-кри-схзхлпческол 4азе. Необходима: условием образования мезофазл является перестройка састеш fl-связеи, сопровождаемая диссоциацией цишчвекнх да/ероа с образозаЕиом открытых п цепных ассс-сиатоз н мономеров.- ...
■ 3. Методы колебательной спектроскопия является наиболее сф-■фйктившыи EiJoiSiaiiEHKiri. а высокочувствительными при исследовании полиморфизма и структурных фазоЕых состоянии, реализующихся-в широких температурных интервалах, в органических молекулярных кристаллах ДАС. ----------------.
Адробагая работы. Основные результаты работы доложены и. сЗсуадзны на: 2УЦ,. Минск, 1971, 111, Тетск, IS83, IX, Киев, I92S, Всесоюзны:, съездах по спектроскопии; УТ1, КркутсхД972, И, Тог,¡сп, 1974, Сибирских совещаниях по спектроскопии;' Всесоюзном семинара "ЗлзктрскЕая структура, .саектральн^-лгз^нес-цгктные и фотогжпчеекпе свойства иолекул", Москва, IS74; XXII, II;:-з, IS75, 2X17, Минск,, 1377, Всесоюзных совещания:; по лкги-; III Всесоюзная ссвэцангл по квантовой тши, Коьосд-Аарс:-:, 197-3; II Всесоюзной, конференция по спектроскослд комби-¿ацхолнего рассея:с11 света, Ысехза, 1975; Всесоюзном симпозиуме до водсрсднс.1 связи, Харьков, 1577; 1У ВсесоазяоД кокферен-г.о слгк-грссксшс бдополдысрсз, Харьков,.I9PI; III, Дулг-нс,-и, Баку, IC-7S, У, Алкг-Ата, I2S0, ¿1, Блльнзс, I2G2, /II, И'/гги-'э, 13=5; 71 II, Новосибирск, 1990, Всессагкас спызозпунаг
по ^л^атоагуллрло.-.гу взапглсдэйствдг) i: stosyopuazzB?. 71,
711, Сслкзчкг;: Берзг, IS 74, IS7S, X, Етагоопград, 19 6S, Болгария, Нащюпалдлпх у.окл.еронгдя:: л.'4 'педтрскхпдд с «ОЕДгнарод-пи'л участие«; III, Москва, 19£5 г. У, Чердогць, ISSS, Советах-11сльс:;:тс спг.шозпуга;: по водородной с ; 1 Всесоюз-
ном csi^sage гСдгпда zz&zzc др^сталлоз", Леплдград, 1957; 71 Всесоюзной jcoHíepensni кр-лсталлы д и: праптннеспог
использование", Чернигов, 1932; "III кинрерзнддя соц. стран по дддкристалла:, Кра;:оз, Вольза, ISS9; XI, Таллина, 1Г73, XIII, Вреплав, IS77, ХУШ, Амстердам, I9G7, XIX, Дрезден, 1959, ^врспеПсдЕХ конгрессах по молекулярной спектроскопия; Г Bcrv.. ном конгрессе по теоретичесгэЛ органической хжкс, 5'п:.. о, 1£30; Г/, Чернову, 1273, HI, Одесса, ISS5, УШ, Г-.- ".аса, 1Г;:7, IX, Терпонслъ, Г2Ь9, X, Су:.п:, 1291, Республикански:' птолад-с-э-мпнара/. "Сйектэтски,-я: молекул и кристаллов"; III, L\ Г, У1, Зсл^погорс::, IfS5, 1033, L-riHcr., 1533, ISSS, ксорпзшацдешдзс со-ъзлакнях по слектроокопил полимеров; Всесоюзных коордшшцдонш.:* совещаниях по квантовой зсазшх, '.'осква, IS7I, 1272, Бильнкс. ISSS, Новосибирск, I99G; Научннх кондоре higut-: по теории опгпчсс:;-.™: спектров слоглстс' слстеи, Москва, I?S5, 1985, If87, ISSS, ISSS
- ; Зоесогшшх семинарах 'Приме не ште спскъроскопш в народном хсз.О-'.-тЕе", Луцк, I95G, Винница, IS8S, Мелитополь, 1990; и др.
~ убдткппш. Оског-нпе результата диссертации стра;::сци в СО •
- -'бликашях в советских п зарубекнз: аерподк'госгсд: пзг, виде статей (3-1), тезисов докладов (45) к одно:; 'хподр.
ОЗ-ьеп и структура днссертщттп. ООъг: д:!есортг.п-~ - 3-:5 стр:.::::;:, ^глючая 49 таблиц, 66 рисунков и crocos литературс-одзр-г.адпй 484 cciltks. Бпосертацдя состоит из введении, г jaropo:; "::а обдан дерзитегдегегл работ::; zu спи- глг.г>, rvaxynw кстсро: совсядапт с иослсдужимл разделам автореферат:-, ::ад::ая глрзй :а:.сртастся b:;bеда:.:::; paiinyisisia, в которой г^ормулпротглгу ос-¡звнз-е результату 51 внзодн, и с.~::с::з литератур-::.
ссди-апг глюш
I. Сн^нтроскопичес:снБ г.:етсдн всслодоглгвя дппа'п-с:, структура п CEOÜCT3 колеся 2 :.:олекул:-:р:2:х
3 rrsjEoH главз дг.п ::рат:аш обзор OKcncxis/curj.iai'us :.:птсдов гсследогшшя дд-чаадж, и сзойсгв г.*оло:гул з г.сл:.:г;-ллр-
."ртотагло,?, возгсаюста с то-д: ?р>Э1ггя о-.гг:
дз осноьшк редаеьздс.в работе проблем, связанной с выяснением особенностей нолв-лорСхгиа в ДАС. Обоснована ведущая роль методов сатдческол спектроскопии,' в частности, колебательно*, л дана опенка методов РСД, ЗТ.', ДТА, дсвсльзовавнкд в качестве .вспомогательных. -
кратко 'шдсаш методы тиоретзчоскоЯ свактроскошд:, пспслъ-&озаяные в работе. Б^ектдвдссгь методов редендя к-едандческах :: слвктрооптдческдх задач ( ".3. Вольченитекн, П.А. Дль.чЕевлч, I.!:. Степанов) продемонстрирована да рас-ютах колебательны:: ■ спектров громадного числа оргаазческж ьюлокул. Нзстчде алгоритмов, реализованных г- вдде сервдс;-до: программ для ЭШ (Л.А. Рглсов, Б.Дементьев} позволяет извлекать нзобхсдцЕЗг» кнйор-азгнз с строевик колзкул на основании косвенное данных, валуча-еыкд поп всслодсвашш колебательных спектров. Судёственнш момент си в роЕЭйдв является построение матрпда-сдловьх постсяншк гссдегуекой иодекулк. Кгкодлешая обаврнад вн£ормалдя о скловш: ноли: органических молекул позволяет построить такую матрицу. ¡Срлтерпом правильности ресендя механической задачи ыокет служить качественное согласие измеренных в рассчитанных штенспвностеп полос колебательных и впбронных спектров. Теории кслебанпл молекул врпмепхма при исследовании спектров молоку лзадшх кристаллов, еелг меплслакулярное взаимодействие в не-: певелппо. К кх числу глотаю отнести н крлстатлн с Е-связьв. При решении механичес::кх д аяектроопткчееких задач для ДАС удобен £рагментар::ым метод. Ресенпя для (¿рогментов (метплскозое звено, бензольное к гркло-гексаповте кольца, карбоксильная группа с учетов Е-спязп д т.д.) • могут храниться в памяти ЭЕ.1 к использоваться по мере необходимости.
Разработан метод расчета формы полос- ЕКС ДАС, основании!», на осковныг. положениях теории твердого тола к. общепринятых представлениях о динамике слошшх органических молевую, пспользу1>-гп:£ аппарат двухвременпых запаздивйав&з: (Тушщпй Годна . Молекула вродставааэт собой систему сильно связащвк швторязцдх-ся Гражедтов. В зтом случае. гсосчХфп^ент поглощения, лвляицкпея £ушлв;еп частоты падавшего на молекулу ПК иалучещщ, определяется ¡^гкквыей Грина. Она содержит всю информации о системе. Её полиса определяют энергетический спектр п время гхзпи элементарна: возбуждена*: в .ДАС, а мнимая часть Епагоналышк олекедтоз - плотность кх -состоянии во фрагменте.
- II ---
Загдл" t-csüoa теореслчаепого дссдедсгчиЕя сдадтроз — носи"лдеггл я лсглоде-:д:л является едгллз ст. с "год : л i ~л г тедедддостд. Судзотдует :.:зтод р;счста гасдредодегд^х ддтолздв-1-остд, гпз^здд! пз оодзЛ сесрдд, негорд;: у-дг^заот здэлтред-кс-дслз¿атедьдоз гзадхгодзИогвдэ (сСГед-г Гегд'зргд-Телдера). 2 ото:.: с-гучаз трл-лл".; олсдодт одегстсрг дипел^дого г.о.*.'екса зделтредле-хагебзгельлогэ „голода дедддэ слагаемого, сэотдет-стлузлздз прдблддекпз ¿ддедзезыидх яге о (доцдслсдсдоз прдбдд-деглге), содгрлдт слагаепгз, у-—тгггдхлгз ддйрокдэз гз_-п,:сдз;:ст-лд*. Сил дддзс дзндедонтадг: вддясл на pi.e::-
дд гд-гделондд разработана л усде-дю зрддздеаа а доследо-
юдсдлея ло сдд-дстгдд дооедедзг (:;е:'.Е;-юш:сд
д ндд дгдостдсндз. асгтоду расчет раедредзлгндя :штодслзнэз-
дрегзддлел 2 дзддзнслсдз!: грдблдде-ндд, Ъ это:.; случае днтедстз-коедь одродоллзтея глтегзадаиг порздргЕалля ка;ссатслзктз: лол-яс-зд:: .лункддд. 1~рд гдчдсдэедд доследндд з о±д.\: случае утетдда-::т сд1дд л лолэрст sojzsitíssz лоордлдгт пг?п эледтрояно:.; назедо-д-з : - "
i _ i <Q' = j íQ -i- Ä
il) ,
где Q , -О'. - дзтрдлд-стэлзцп нзрлалзндх дойр,:
ддлат. reposa -усс-чл-н вид j д ¿i ллл учете поворота дз то.д>::о лзрлглдялд, но s еотзгтвзнндд деерддлл';:
' — !
_ % _ л
- ■ - ! - - г ' у
- :-:Т. . , - -
---------, __ — \тд ч. \ ~ "•
- 12 - _
цпеятоз, вычисляемой: с памсдью S -векторов, принадле:^цпх разам электронннм сссхояничч, s¿s' ( 6 -обратная шо-оа), нормированные матрицы ¿c.::' колебании £ , вектор изменения геометрии молекулы при электронном переходе 1й= HSrtüC» , где дг^ - изменение равновесных положении. ядер. При вычислении интегралов Франка-Коядона испальзоьаш знранешах
ГуТ Щ rk rf*'^
/л|л\ \ А l-au*. •Ь'ге.
(3)
14)
П? - диагональная матрица величин , ¡^ -масса ^ - часто-
п
та,, осгулляторв; суммирование проводится от ¿удя до наибольшего • -¿алого числа из /2. В случае 3" = Е, = uj^
'/<Jinv_<O,0V- /^А Y**"
Выражения (2) апробированы в_расчете распределения интенсивности в прогрессии у: х 635 см-1 в спектре (глЧ-поглаценая разрешенного по "симметрии перехода спм-тетразина» Интегралы Франка-Кондона вычислялись по (Тормуле (3), при этой ■С;сх.= 0,028, 1,602. Рассчитанное распределение интенсивности характеризуется сдвигом ыакиздума полосы на "головную лп-прогрессии, что не соответствует эксперименту. Расхождение, могбт быть обьягнено_1ренебрекеЕаеы виброиного взаимодействия. При значениях параметров 0,1307, Ъ*, 1,357, - оцененных да експе рыд-ента, рассчитанное распределение интенсивности воспроизвело экспериментальное.
2,- Методы исследования кристаллов с Н-связлми
из нсйТЕД5уемж в работе веществ представляет ' coco:', модекулнрпго кристаллы,- состоздю из комплексов с водоро; ь:.л сьдзьд!; Взаимодействие ¡геяцу молекулами комплекса осуцеств-.. -.с см о с. с т сбссцествлеыпл пгсгопа. ъсерсд г^а^а дре^ста^ля-c'-'-'.oí! ; с~зор современного ссстокн.сч учэи:'я о нздород-
• r;- lío-oro: i г-иосгк-гссчи'-и гаоае-лпес
- :з - .
•.■-тодп асслеасааЕнн I- опзквнк 152 возкоеносте, расскзтркна Н-связек и >а-: давзаиса, определено .место ДАС а рклаег пх-шзася кдасгкудкзпш:. Эгспср5;<£еитальнкг петодп следования ц-ко.'-гплресоб те те. о аоторкх говорилось з псгео:* главе, цетадк колебательной сагатроскоалл являются наиболее адлсрц&тав-шг'.а:.- Эглирачоснае коррзляапа мндду звсргпое К-связа г'спектральной: хараатараскаааа: (прагало вятоасавясстп к проапао чае-то? з 121 саетграл, установлените А.В. когапсеяои) «ог;.т бтлт; попользованы длч оарши опергш Ы-связп кс.*.аагскса в твсргои о-гэс. иас стнссэек к н-коаагексац со срсдаш -тело:: аодородао:'; евдаа. 1отоадаальаан чрггал прогона в наа аса?л.:?тшаяя, i-v.eeа дгз Логтсуу ара гсорьааазохям анализе их ИСС -коде.—: дзалгра тил его $рагмеета. Ксвользова-.: ' ;-;ого ::.•_.-: релзчзто спектров целесообразно, • **гсб:{ •
гости .-чета :: ;.•■>•* грастатлачэсаого поляна да^.:; - . е.
■ Езлпсшгган^..' спектра а екчдтра леманееггекщ^ тг.■••асатюсюзг соеданзшхй
Последовав спектра ларадена, ксрспенз :: лолахдорарг.сайгах н'4тааита. В опуб.'жкогл'шз: ргкее работах отсутствует га;— ■ ерпрзтаагя аа спектров. В неасторкс зл/""ая>: ока .ч--аз отчасти обтлсгатется отсутстгш: гс: сесрс-тачосксгс.- аа?-
■лх-счатазк чаетотн а Сорглу керкзаьау:: кслебанг;- -...-у: • ".саюка. При сост&ЕЧГпгл его глграан с,:-">7:кч .г. •• .:. ..л
о?: "г аолаия састеуа аоз->,дда:е¿сатана: .г .-а '.о."1
-¿лось, что усгон"п:т.ол стсуагута колсаула гэра.и-аа -одзль дзг/-.-: аа-Хталаалгаа соедплзггаа: •.г-<г;.!г..:'.
аагоапльаае цйв^Цхжеал аандзу! асторыа пг»ро1/*сеи1 а:-• II;"6 с:.!2"}.
3 коцдоловсас..: праблггечал о асиодьаоггаа/»'! :уо>:ул:: асс ¿атспа стносатслыке актЕПсавзоесн а С.а.ч<рс::г
¡а-ороаа злого раствора ас-алле-ча, Сгз.чтр '.оо-л-отстг-^та .о-. 7/.г* го саг;аз?р:«; персу.а3-, •»•.¿1. , поляризовались гд-лз. з- Ол, и в пз:,; х ссногяо:* арояБДястсг шяотспгл ю грлч^.е 1,о~!> ааяа. Ера згсктрснаом во&Зуаденпи -гоздаиагхюс^сп: .г:
ютоги .^лс-бааиС аз.'.-.саялтся аззаачн-Т'-э.тано, Ч'охглагг^сгля зздг-дас мотанули яэ рссальсь. Дра 1а'гчслз'.заа ^ ас-
^^чаг-пьт адр^е^рн, рнссл^з1апю длг-оскг.ансг..
- - .¡л -
п гсзбсзаопнсгз со кстоду НС. В сабд.1 грллглздд стко-
олтзлълке тдгтексдькостд . дздзддднд;-, сЪотьэтстдудддх додксддг.:-
рпчпзл кзлебаз-ддд: с частстд-.л! Е5£, 1252 с:л-1 л л:; ::а:.т;;д:дл-лл.: гзгудьтлтп расчета задддзнл до щзпшяа сдаоего гзхеденлл г-еэдет-рдд дрд гюзбундйндд, однако качестьенное согласдг с тад^дагл расдредзледдгг: пнтенсгвности г спектре гг/.зетсч \.за едь-1Д1цу грдйдта длтенслвносдь ленте О-О-сергдедз).
Результата расчетов дослуяда* кадсднод ослсвсл для днтер-лратацлд 1-30 консхсрдстадда дзрллгка е колебательной структура его НЕаз::длке:;чаиого спектра ёлуорзецзддпд. Ыагекула дерздеь'а :ллзе? •с:лл.:етрлг. ^¿Ь: в Ш-З зктдгнн кслгбагия тглов Ь,„, ,
Еадпчдс в сдьктре кристалла дслсс, стнесглллд: на ссксзаклд расчета к неактдвкыд кодебапдяд, сьлдстгдъствует с возиоллсл г.;— п-коглгл сгслглетрт шсуа. В спектра ""фяусресцвнцза пдаахся два дарактзр1лд: дублета 1581, 1^74 д 13Б0, 1359.сд-1, гкалоглчныз дублеты есть б хГЗ. ¿¿слеш соотдетсгвую; пазнссхдхетрпчгед: ко-лебепЕет с частота^:: 1576 а 1£79 е. гэлобашзв; сшлдетрдд с частотам: 1522. к 1579 найталдна. Еалллле дублетов указывает на слабое взаимодействие Еафтаодювых ядер в коледуле Еерлл-зна.
■ Таблица I. Распределение днтексдвкостд в спектре флуоресценции лерглека
Л аГ1 1 эксп. Интерпретация ! "1 теср.
558 04. с. 0-558 0,293
.717 • с. С-2 х 558 . 0,055
1298 од. с. 0-1258 ОД 50
2605 ср. 0-2 х 12С-Й 0,015
1655 . С. .- ' ' 0-353-1258 0,044
2553 ср. 0-25У-2 х 12ЭЗ 0,005
" 4245 . сл. 0-358-3 х 1223 С,0С1
. 1656 - с. 0-1253-353 0,044
• 2013 ср. - 0-1538-2 х "358 -'0,009
. 2370 сл. ■ 0-1298-3 х 358 0,002
II33 дс^одока, пллсдлдзтося г гддз взвесл в вазе-~:л :лаг-дз, CK? его дзрслдосбрасядс образцов г спектрп лдмдпсадсдллд т* ттегдпд растгопод долетев л дпгерпретдровак:-' на осногакдз ппл :.:едп;дп:осло:': зсд.ачд л расчета стнзалтедьнгх :i3T3KcnB¡ioc'¿sii ixa3íi-™ir.:í; в с не-про >j.~-opecu3Hisni. Пр.: и^строегпа матрпхд; сддс- • sir: лсотл>:лк-:: попользован!: сплов-е поля ла^тллдка л ¿ангела. лепула д; роде-на обладает сдчмлтрдел IDc;, . Б *З.С едтдддв ::едл:.-а-авя: , <2 ко , 5-СП? - ец , . Слентру v^yopcci.cün:::: соответствует агектроньг:! период -гМу, еалр&:цс-йлд5 до г..л-кетрдд, доддддзодан:п;"Л а плоидеетд голедутв. благодаря состзяя:^- fS¿{i. с блггглЗдг: ' с помедвд колоннад тддл д сло:лр-з доядд.'дотсл х:~аздлд!гл{, ссот~б':"- -.•зуьда отдм л
д: деллбпдпх'п.'д.: с дедабапд-гд: тпла . 2 едзнтрз ¡¿ос^сроодокд:'" дсаддда отбора глодут бдтг ¿пплп:из-за возмогшего разлпплл i
рдд :."олз:.;гл: дз~.~а лсдалв;пл: лепалзнпд д- :.л'„';;д.л посдаладоге тзсрп-тедл, па •-то'улдзг'дзз? яадсчпе ь спздтлал длл
груалг; Dgf, лднд:!. тдду стпесеп:: додзбвдпя с частотам:: 1С31, I-iS-i. 1-405» 1282, 1232, 1122, CS2, £4 G, 525, Г С 5 с.Г:, об:-:::, ту :ен-едэ в едзптрах II? д ллмлпесценддд. 1С пслносталмотрлчднл - 133-i, дублэт I37C.,_ I2SJ, 1220, 1С ci, 4S5 см"-1. 3 г.г-аз."д~ндь' с :лс:.о:тлу-•дм S02 с: ;-J- со с га дето лена оенэвдал иитойодзностз спектра ср* с-
пг'пдпд, дублет 1350, 1370 ел пзоядллется тольпо э пембдлд;::.;"
• ~
; часто тсд-д -.•оллсд-п:! тдла Сд л одредгллот ссяотлой п-едг.; ело ■'.":-:а. С я образован в р^зульта^е реаопанса С-зсгл: пормалпдоге п:л с частота! ICGC с:Гх с составила делебаддем о часто: ¿д. IC-TS = i о 3 S-5 ем-". •
Сладтгд: П-; пзглздзядя А -'.юно, I, 2,6-,;::-, I,;,
-,3—тзтра-, 3,3,i,5,S,7-rexea- л сдтзплзрнаЗдаллТдзду ссдп:.: i в •дтзрзо.-.е ХЗС—I7CG œTA лр:: 100 К. л :-:с1д:атло2 температур:-, едз:-:;-v КЗ 1,4-, 1,3^, 2,5-дп-, л -тотра- Д' олте:л:ар::лЗтетла:з , дам-:-пел тел аз'уелозллл, :: алелтрд л-лплесцеяилл мско-, л гэалс^лсрнагталлца лкторпретпрезакн но ослопе редела: ; здд-аелл:: задач» п^егадзп'З .. ; ;::ЛчЛ.-:;;л.
д й^тглд-г y Hrâ : а." р?лу.дьдатд ;.". - .
л-:са:лдт лларлг.де ;лд:::::: да 3 за-'-^ч'^лвло;:' ст?ле;л: ;:>лела-
— лдгел fA'^i) грл,д=" -v- л в о. -.;;-.. с:
.. . - IS -
j J. - к ниве '400 в ^-хгогаафгалдне. Прд сзрехеде oí- дл- к октахло^наХиалазу ее верхняя гралгда достигает ISSG s гекса-д олтахлорнгфтаднне. Лрс переходе от коно- к олтгзелорнартглпну ннмняя граница области взлентьии колебаний изменяется в
пределах от 535 в.1,4-дк- до. 735 <sfA э -геттахдерна^талгне, 39ргняЕ.гран2ца смецаетсд пра зтем s-ксрстхззслвоауд область от о£5 в дс 1453 см"1 в онтадларнартслинэ.
Ори переходе ог'езекгроз расплава при SCO К к спектрам ао-лг;?рдсталла прх ICO л расщепляется полозе ££7 ♦ 819, 825; 1030 ÏC-2-ij 1032 в 1.4-, 1123 -Í-II2S, IIS7, 1145 в 2,5-дп-, 657 -¡*£35, 375; S70 -»-567. 974 см-^ в октахдорна.~.тгливз.
пространственная группа кристалла скта^орнЕдталмка Р2-/с Í , в элементарной ячейке ссдертлтся чзтытг колекулк, келеба-i-c:л , активнее з ИКС должно расцепиться на дзг дсмленентд Л*. и , поляризованное иг-рпенд^-суллрно друг другу. При повителил Tc'tciaparypa до SCO К число ес&шояйнг и величина расщеплена на пзмелдэтея ; поэтому расцепление обусловлено мзгмолекуллрннм р-э-зсиаксшзд эгакмодейетапем. 3 спектрах I, ч-дтгхлзрналталида схе-нал картина: по-ВЕД2ма?у структуры крдсталдов обеих соединении- -Слязки. '
При 300 К лространственкая груша ярссталла 2,5-дихлорна-1-талинэ. F¿-¡-/c (c|h) и s ЙЗС должен прслвягъся: дублет, что и на-«Зждзэтся аа. экспетжмекте. Яоявяекге трех зешозвнт при лонгке-для температуры до 100 К по-влдтасму связано с газовнм переходом, коториГ: сопровождается измезэнпем пространств зктюп группы си.>мзтр?ги кристалла. Если предподезлк». что при 100 К_она близка пространственной группе 2 .б-дпуетилна^талика Т) (. ? = 4 ) , то раощеллоаиз полос:,- ZEJC на три: Ъти, b>L4, Ъг;,_ - везменно.
Так:": образом, Тй çasa пс^пдордаЁ-таяинов характеризуетея гдяпитвлыгж матаатехулярндм резонансным вза:т.:од£-Г:огнием. ÏIsr.;e-::е-н>з числа компонент дав;«до.аского разлеплен: л з 2, о-д^т^ло^к арталине пря понижении температурл от 300 до. 100 Ы есть следотзиэ ^азо^сго перехода и свидетельствует о патимерризме ирпсталта.
í. ^агес'яг&лгст-з и элскгродкс-голэ£лталкц:з сиоктр:-; б-гизс^енонл
úeuTOCGHOsa доллс-ская дз-за стерлчгоипи затттдн--, 2 f-t.": 1 ~ н,íh атомов зодореда: длосносги фзгп^евтил: по-
— ±. —
Анализ i-.zCs': до дслсоательнмм спектрам доказал, что область поололсван-пл: сдзкгрзз ограничена, ннсорпретам;;:; :п являете = новелле;: в к-еедгознг.чпс::. Ь роботе измэреян спектгк Il-.j • раствора Сепзс>век2 в CCI* дри GT.G ре-опд?.вз npi:_G,r.G i:, пели-
ври 330. ICG, 13 Z в uLiacrr ÍZC~1ZCZ с:.:~л, спектр ' суспензии ¿гнго-лнода в гагедзЕогсз масло при SOG в ЮС К в области 5С—IGO с:.Г"1-, доЕокгд^еедла г.о:.'.б~-:г. ->;1 мсдпог;:а:-:п в год-!- ' ризеийниом свете.
Из-за IG3 £-2 синглЕД-трпитетно:'". конверсии бонес.Чно-: н? Глуорсспдр'ует, обо:адгл пптеко:н^зЙ Сое^свесценвдв;;. Сдектрц ело:'-, тонкой ссс^оре^пепвпп л г-оглецгкд.- изучались одковремекпе с IZC, Зеор-зтдчссдд дгелгдедаг вваегдпнейчаш;! спектр раствора бснооТс-нгда в тотуоле при 4,2 1-1 с еельэ проверки :а.:е:х;егося н-лвтерат;--рз предположения о росдвзглип в таков: условия:: плоской ноле кулv.
Уовена задача о нормалъккл колебаниях молекул].; бекзо-Мснона с повольвоганчзм склсдп: постоялици толуола п австона. Спловач постоянная Z с = 14,£ -10е с:л~2 подобрана на основе интерполяции ио длинам связей 0=0 и частота;-, пи колебаний в карсскплсодег-ггедх со.тиикггдвгс. Давиде расчета удозыгаэт на делокглиза^-;; сЬлв-поояства дэл-зСандй шелекулн.
•I с о (о с в -о в лг л б е п з с-Хо но :1 а относится к переходам и ъоз'В-ка&т в карбонильной группе. 3 спектре наиболее заметно в<,— л-онтнее колебание Q (С=С): основной его тон имеет макопмглол/м тснсивность, пнтенолгни его обертопг. Нос интенсивности огопеш.' онгпорддедте и рсссчдга:г.: в кондоновсксм оценен пп;:-.-
мстр ù, - 0,03 но:. Да;пп.с табл. 2 говорят о котясл окном согласие:
.дчземего и э::слоримонгалвпсв;> рсс1:ре:длс>;:::::_п;:ео"о:м:м'от.: м
••:г.е учета чаосетпоис о>о::оо, когормм в бензелем--гО; достаточно Л1НЧ ( = 430 с-о сс-гласгс- луд::о. Спечен.-: нт.ымн.:.: г-е-о-
метекчсевмл оомн.-.'мм'ов Грагмента С.мМ-гС~С-- о-.'-.Ммдсю:::: связь С—0 ув-смсн-вв.аеос-.1: на С,GIS, а укогл.да&тсл. на G.GGJ иг;
¿н/г-оерйкпл асечев пггд-.-'Двкл на рнс:.1). Столь ькочп:с..в::ео ».омоие-нпз длиет екгзд С=0 ноиосродс—ох:кг. связано со с\:ед5Едьм гв^оо п:.-тенспвпосгп с С-О-амиа» на гояэг-Еуу лг.:пл прогрессии.
Основой п^-орпг-етацоп йог.:еренпе-т: со.ектроз крдс^нл ъгаcitor-o бечзэ;енска стали разуль-гага расчетов, англкз îiKG мон^ппотан-ХС2 к голярлзованном свете, сцепа: дятееенэгоекзгй. паооо ио мр-д-ли о сие пт;:рсг алиого 1тза*при ерпеггаирлх. олоктр:пбгяого вокторя.
. - IB - .
Тайзкиа 2. -Распределение гнтенсдБдссгд в спектре-фосдзресдзнщп! Ъензсфсясна
£дсперш:э;:т ■ ДЕтерпрзтаддя расчет
v\ CLT1 -г -t i^V w)
/тс," "7 . £ ± i ,03 0-0 1,С0 1,СЗ
' ' Г", ' i 5 т ,£5 ± 0,05 0-0-1847 1,67 1,65
„-„„ту ± 1С 0 i - ^ ± 0.10 0-0-2 х 1847 I.S7 1,18
1L25Ü 4 аЛ/ О ,40 - 0,20 0-С'-э Е le:? 0,73 • 0,44
I7C10 - £0 - 0-0-4 д 1647 0,23 С,II
парадасЯйНО крдсталдограддческзд оагг, составленное логлрпзацпск-î.ii£ отделения дятенсдвностед. Пологи, еоотзстстЕуддде колвбагЕзц грутлл; атс^о^C^Oj^CtC-C^Ctj, чаЕЗолзе пгтедсЕВЛЕ ría ераеЕтадп-лд üliív Е . Полога, сеотзетствуЕ^ая кслссзндю <2 (С=С), ее-тенсдт.ки псе Eîib. Следовательно указанная - группа. гтсдог. р-ас-дслодека црес^тцостьенно в плоскости й Ь крдотадха, рдс.1. Эгст т. ее од псдгверддас-тся дрннгаз КА. Поггрдзгщдонныз отдодендк кн-zoHc-EBKOcTeii Ее всегда количественно согласуется®с рассчдтгнш-ss го додалд "ордсдхдровазнсгЬ -газа".' Расгапд2кг.ч велдкд дел долог , котсриг согласно расчету лзязгтся слсгшкд, так как сосх-вс-тсггтдт п&сдольккм колебандяи, близки: по частоте, п полос,
т
с:.л;:;а:-лдл-;сд E2.2*S е.: лее пэиенениЕ ЕйллрдзаддЕ.
CnsK-ipu псддхрпсталлдческЕх .образцов, иокскрдсталла, рас-;л.-.ъа п заотзора бекзофеиона .подоее: разллчдя в полоненЕяд полос ьс нревнлает 3 ел-1, что говорит о ела юл l-ecetoe-5:oíjc:-eío.'í ньадссдсдстЕЕН. Б элементарной ячелко содержится четнрз тракс-ляционно кегквдвалевтшк кслекулк. Еагп asrjy кцце есть р-ззо-:-:анено& згагагодокеише, то 66 Еориалккт кодзбадйй. ко-
:ут раодсдЕтьсе на-четыре когпскенти { сл;д,-:зтркя ячсЗке I» ¿J, трд es Еотордл активны з ИКС. Реальное число полос коньсе. Ез-eioteo, что в случае вспаосЕЕх молекул д&еддоескос расцеплен:-!? иевелдко. В спектре есть однако три облает*, ь ноторнх наелг-да-зтея расяааленае порядка 10 при вех^годе от расьяаза прл ЗЬл К иоагкрасгеллу ара 300 К (703, SS0. 1150-1150 «Г1), ¿sums данных расчета а характера поляризация кслетоиеят расцеплений не дает оснований отнести его к данндовскслу типу.
Спектр фосфоресценции раствора бензс^еясда в толуоле, медленно охладденкого до 4,2 К, сслсставлел со спектром эксгтоннсИ фосфоресценция дра 4,2 К. Его интерпретация медэт быть дана на основе уде прозеденных расчетов. Для проверки дозиогчостз реа-лгзапдд плоской модели долекулд для нее делена задача о нормальных колебаниях н "датодом ПЛИ, в его обычной формулировке с гете-роатом2ыз, рассчитана зпертгз О-О-переходов ч порядки связей для неплсской и плоской молекул. При этом учтена 21 однократно воз- . бузденная коч1игурапия и не^чтено хенфигурацпондое взаимодействие. Вычисленные энергии Ту - 5д-перехедоз составили 2,9Э зв для нзплсско2 и 2,33 зв для плоской молекул. Она сопоставлены с зкеперпкгнтазыши: зпачэнзгдх 2,99 (крис. 'л) и 3,16 зв (тверддй раствор). Со Еычиоленкда ТГ-псрядкаь. связей С^-Су а л
пигичеедлм певралятал^г оценены, силовые постоянные .плоской а лэ-длоскоЗ 1!олет7л: « 14,55-Ю8, № = 7,9.Юб, К*!™- =
г-птт~г и—С' Л О
14,8.10°, • 7,02-10 си . Из расчетов слздует, что при переходе от яеялесдой лолезузв к плоской частоты, =соответствув-даэ характеристический колебаниям т'олезтдгеденных бензола, на язкэняатся, Частота колебания 3(С=0) незначительно зозрастает (_ л- на 7 см-1'), з. то. зрезга как при переходе о* кристалла н зрео-разанноку раствору она увеличивается на 61 см-*. "Яз- сравнения данных расчетов д эксперимента следует; что пг&еддл модель моле- . куапг в твердом растворе не реализуется. Более эг-ролтно увеличен нда ненопланарностз, однако дзазилднейчатый спеДТр-возникает, так как проотранстзеннсэ заполнение ллолекул соответствует. дро-стралствэннсду заполнешп матрица -растворителя.
Интерпретированы спектры Т-^1*«-^- я £ ^ ^-аоглоцекня.
Таким образом, зо всех -тазовых состояниях и в замороженном раствора молекула бонзофенона неплоская. ТК фаза ¿эязофенопа характеризуется иаяннг величинами иедкалезуляряогО резонансного и зделтон-уоденпого взаимодействий. Групда атоибз С^Ог^С-СдС^Су-расдолзлена з плоскостз о Ь, а связь С=0 ~ Щшй.оси ^-кристалла.
5. Колебательный ОдейТры и ползгзбрраа
б кристаллах дарбоновых кислот '
В дрервале £00 -550 найдено шесть крий?ааЗШёс&а. кедлгд- ■ кацд! з-карбонознг кислот (содрадепно ■ зС„, п-- число ат&гсг ут~ лзрода): а, В, с дрз п четясн и а', е'.с'дрл п начетдса (гса;. Методом 133 обнаружена.новая ферва 2.(при' п 13,. 20 -
~S^гзаннгп rczzz: ^cdr.-r^rai г стзЗггзпк глохне сггрсдс.т Гслсыяз: (згззззз 3221:2, ci.cccí его "vzczzssz-.zz.-^zz, тсзз тгрл). 3 гсн^ансггсггссотояггг rs мслззтггз.; кСг1 с гсг z с£"дпн._гтся в таллчеслге ксзсззгг
о.», ч-а "
czo:
3S
(:-On s) córccjr.;? öe г:онгчпнс- zc:z:
-s -
,, .• ' >- с.-I*-/.
сг п .
з;:с з~з TU^s cid
сезизтз пс зг.~; ~ с .. лозгк z аномальная г"-:. .гзось
згх кртсгсглгчесхгз: x-^ziTrss^zœ: ¿ч ззтзззз: П ) ~ |Ъ í?l\). Líssc-sk ^згах'звлегз, vro Z£Z zcz~2 нйгрэ2Е22И fb -jcaa cspsxtc^r? г rê-cc^nrex^epcry]:-:-;-.: >- сеалпзутачзса б ггтерзглг гаггегхлтр - :_.„
т. 5нгз-зь~гя icca-cro пзрсхс-za = С,4 -
ч: члг-ся::-:.- Г. . Zt.TjOT.cz Jü.-* Íínvssrcs г-:сп.:г:.т. т; :.
гэяг-гз -ç-To—тпгл ххли-'лм гйз^з- -з.зыгз: : ч^гг
рзг" ¿^пыа гз ерлзх'зг^з; с ^ззз-ззеззз - ;.:<.:
г.. г : з:
. ~.2i -
дргстгаяпчс скп>: ыод2ф2кацп£ - релзаг 12хангчз«з:з :: глектроодпгсескЕе •задачг.-длягднг^ероЕ с дакарбононз: о различно!"; ориентаднен i,ie галеновой цеди охноспюлвпо дд:-.:ерлзго дельна (угол ^ ). Пол vj = 0 да,серное нольио и углеродндп сне-лет .т.етнлексва!: це.пи лекат в одно!: нлосности. ¿.^атрннд сплоили постоянный составлен*:, на основе сплових волгл гдуравьинэп ;н:слс>-тп :: коногпддлбензолоз нормального строения." Решения прогеденг дгл ::СП с v> = IV? и 4 = -0°, 10е,.30е, £0? 120°, 150°, ISO0, длл нС„г с tt = 4, 5, 7 при значениях ^ , одределенных катодов 1-С/. для различных т:оди$и1;авди. Спеоенс -давя яов$оризрзв. полагались одинаковыми.' В -рантах. иСлк использован Jpaissesx бесдокеч-коЛ дани, ограниченней с двух сторон К-сеязями.
Из расчета следует харадтсрдчностъ-Еояебакй диыерпого нолъ-за иенличелие:,; валентного (0...Е) и доуорщщпонкых Н-0), в гомологических рядах г.Сп и лСп л, начиная с ЪЗ-3 (табл.3). На рис.2 прсдставдоЕК изменения частот .нореладышл голабаяли кСр
"" О
в зависимости от угла . для идонти&пкахнпгполиеюрелпи ь:одп-4'и::&гдй удобны "области ISC ПШ-1350 аГА- ( область веерных
Q. (С-0)), 700-1000 аГ1
,-1
(область Ы2ЯТЕЗК02КХ ч- Q32"Е неплоского р <0-3)1, ¿50-700 cii' (область плоении и негаюскш: дс-фор^ацпонпкх .колебаний тг(ССС), "ST (ООО) ж Р (С-О). .........
Таблица. 3. Х^пактеристические колебания ди^ерного ■ -" па®>да в нис-ионсор^ерай коноварбодшак ' кислот :;Cns п^, 3 ( 0)
Си:.::.:.!
т:
^ выч.с^ А}
,-1
wop^a колебания
bu 30S0 ¿.20
bu 1733 ± - .2 Т253 - . I.
bu. 1250 i
.О.*. 930 - 20-
Ow ca-J — :
о.
Ьк. ЕЮ - .17
.3IC0 - 10 .1720 i 110 .1335 ± I "1237-"-.II SiO 1 ID SSG ^ -fi
■ ; 525 - -5
~423 i 10 '
<гДОН),-б„(О...Н) 0(0=0}, g-(CCG), j5(C0H) - jb(COH), j.'(000), G(C-O), $ рщ .ТГ1ССС) j°(0H), P{0...n) . fCOOO), -Tj t2 (COO), <4CCC)
pec«,^^ .. •
. T(COC), c£(0...u)
В IIKC С- в<С-форм, измеренных в веляризованном свете, сер:::; кслеоавзС s1 ^ глоекз отделят: от валентного G (С-0), рдс-.За. Ь спектрах Pi-, '"7- н АчУср.л усилены-полосы серп: . л
волосу колебали"- <2 (G—С) прп смзне полярпзадпп падемте гол; ел: че.нля вздалять не удается. ШС i.-CjC лрн З'СО К, црдиод.'.хгд^-о А-, Б- в С- §орг:е грдведены на рве. 36. Из анализа сдептрсв следу?•'., чте грл переделе С , С 3 метпленовая пень поворачиваете:-: относительно дпмернопо пелвдз. Это приводит к резонансному ведг-мсдепствдв и сг/езепию полярного подебакия Q- ( 0-0} с серпами колебании. и ол. , интегральная интенсивность серии не поменяется. 3 А- и А-асрмал возмогло скручивание могите пев ев веди, так "кап ил спектра очень подсел па спектра кпдких >--••••• ' . ,: .::: кгслот, в ::оторв:: мз-пдепезне дога скручены. При к • .ей тел:'.'-рагур-з мекзт pr-здгрсззтьсд неглоская гонгоргпцкк . - -лзот! п д. -tshttoS ме тпв on -пдыз ггг деформпревзнной к'-ддз д .д.: yr.v-рода.
" Пев ¿ор-лпгвадгд кристалла ваылоЕна плотная упаковка дтглзр-■зах колес для rJn с V> é, 10, при п >13 во??лэЕ2а гглотпея утэде— га меткленоацх цепей, для кислот с. VI = 11*13 сбе уизкев: д рзгнг-вереятпп и быстрое схдавдвЕие пргвоют к гемередидатэ р=злпч:г": ддел-меров. "
Р дявкесволеовоп области спектра 430-33 ем~- х;рслвллд"с. г^-р-к : лских jf (CCG) и неплоеппх (С-С) де'ормвппеллых дел.. Д- ' ; -дородного скелета кетгленсвсЗ вед-'. Зтн колебания мег'/т . ,л.зтгпваться как иеллептизпве для с:.- тем оплпепсв:::. елгл^д.. ■.. о-дг'тлтород, частоты и интенсивности ветер::.. гаддедт а: ллтед--го с_:нга колебании мс-лду соседними C-Iг;~гп:пл: сдул--
.--.--арбспсв::х'к;:слот <?m— где m = I, д...., u -I. д.-лд
ЧЛ01ГД сер:::: кслеба:гпв чГ (CGC) в ;-:Сп с ni -2 падпвадт "продол. -Ш.-.Д. гл-устпчеекпмд медат-" плп "аккорде эглпк:.: мед га:". La ?:пт-глп о н-перелднами достроен:- гдлделмлеть v ст г> длд r'Jn.f
ri - 10*22. vr.„, А- и П-Jop:--: релппппптсл кз jic-:;<:xri v :• ем-1, что определяется розга-т; значеьтдлп l-ht?'ЗгДЙ й-связо,-. д елл:--дечотвук-д::;: лед фермера::, Самозссзппзддя к повлоитпел кзс'.:.--/дя • дллгпул огродалгаот в попдз»:саро2епксм состоянии слота'" келлу:: котг.о, саетлетслдулддх катебзндпи ддмгркедз Г'одьцч а (С-о), Г(сс:0, 'f(OCG) я j®. дееяедопазгяп ^"уксу)-^ t.z-V: гаглстз г сс "-'-гррет^аздвкл сведено различие едлодетт^
■о
с;
о о
< Î-
D
H. с- — t- с-t: ^ а. о
-ГГО J с > '—.
о i; г.
.. -о
îo
я
о Г.-. I
q £ i 5 i
is с —! S гс
янпнх К^ ¿йворстянг ззскеров йоге- аг даазойуксубной кислот, котороа'состзвило около 2,5 2,определи йДё» па 50 с?л~г
Полоса колебания (3 (С=0) состоит из нескольких пэр5йрывад£ид-ся ::с:шо:-:г.:;г, яринадлекецнх разнкн коворстным изс?ле£ш. При по-сладогатолькэа хдорзакеденди атоноз водорода энергия Е-связн покЕзазтся на О 5 ± 0,2 ккал/цоль.. о
Спе?зз знзпгил Н-связи з кристаллах карбоновых кислот дала яз с с нон э о'здгридеских состяопэний, связываниях сз с изменения? а: частот калебдниЁ |5(П_н) гри ассоциации. Лапнко сцепки
находятся з рл1:длд суцсстзуний классификации Н-связой по зпор-
гидл, значения:;: частоты г ргсстоян: т?: Я С О.....С). Чзмено-
ндя здтальпид Е-сдязгЗ бслео значительны ря фазовых дераходах С'-^А, Т -»р. Лда у дслссз р^О-Ш з Г-форке указывает
яз пезяздвалеятдсеть сннд ко;;ец. Энергия их К-сзязеЯ различается на 1,3 Г-Хад/ЯСЛЬ. }'лзлич2пеэ лздндовского рздепления при переходя "о 3 указывает на белее ялстнуа упаковку
::зтиленопнх деде:'! я иг.'снегпш в удаковда дшгарныхо колец. Изменение снергиз Е-сзязе?: ярд дшЕнор^нкг переходах влияет на по-лярнкз свойства карбоксильной группы. Это влияете Енраяается в - трансформации сорэ полос сердя веерных • л скелетных .
&(С-С) колебаний иетзленовс! цеш 1 область ъ50-П50 са-1>. Установлено, что частоты скелетных колебаний в гс-сологическом рч-ду"н-карбоясысс кислот серии а = Г не зависят от длины "иетшге-псеоЗ цеди, а серии к = 2 - увеличивается при ез удлинении.
Тагил: образе^, зпзрзке на основе методов колебательной спектроскопии детально лзучея палимср£яза ы-карбоковых кислот, обнаружен его кся^оруйггзонзаи характер. Разработала и.реализоЕАна г-зтедидл изучения, апраизаяся на связь "спектр-структура", значение которой трудно переоценить при исследование фазовых соется-яиД (пслда:срТяых и ызэеморйннх) ДАС, для которых рентгенографических дзЕздд по структуре нет и, тю-згцзыоглу, ке будет: это -дпкарбояозые кислоты Дез 100 К ж ДАС, о которых пойдет речь з слалухпе:": глазе (зйёрзыэ езн^езиррзакяке ^тарированные ДДС и. другдзполдкогёанэ бббтеяйгя зетзрШ Сёалдгуздся в аирокхос ток--пературныж днтервалад ) . 7стаяоа£ёЁЗ, гезфорглцгояный долл-Есрлдзм зз-2 дикарбонозыг КЗЗлзтах проявляется в кз'ленокип ордентацпа и дг^оркацЕГ изгдба ¿ЗЕ&йновоЙ цедз относительно ДЕкзрного кольца. Бдяснено влиянкз ез кой5ор.?ацзи'ц длдкы, а Т2?-.з"влдяяи~'дал:чддссп кодцезьз: груй! Щ-Маханкзн бааови;: да-
— <4ii Г "
6» Полиморфизм, гоп^ормацгонная додеезнссгб.-a мезоморфные свойства карбоноздг кислот
По слете, реализованной в предадуз-е5 главе, на основе комплексного подхода, исследованы особенности палиторйпзгла и структуры мезофаз алзилбензойных (пАЕК), алкилциклсгексаккарбоновкх ('1АЦГККУ кислот и недавно впервые синтезированных их фторалкил-заьющеншгх (пЗДБКк я&ЩПйО. В твердой: фазе эти соединения су-сествуйт в злде Я-когплексов. Диыэрное хольцо"Формирует цент -разков ядро Н-кошлекса, наличие которого наряду с гибкими боковыми радикалами благоприятствует реализации ывзофазы.
В гомологи зеских рядах указанных соединений установлено несколько кристаллических полиморфных кодификации, число которых растет о увеличением даны радикала [ п). У иФЩГлК существует зависимость тег.шератур и энтальпий переходов от тергпческоЁ пре- . дастор;31 образца: закаленные образцы в твердой, фазе по своему ксн-■рормапиолному составу благо к расплаву, чем к кристаллу. Вьпге температуры плавленая у n АБХ при 'п ^ 3 наблюдается переход в Е£К ( энтальпия перехода л Н - 2-ni кжл/ыодь) . Температурный интервал мазофазы для кислот ■ . четного рада болышэ, чем дал не-"' четного. Перфорированные АЕК кезофазы не образует. 3 частично Фторированной обнаружен конотроиныЗ переход в Н5К при охлагде-пии расплава. РСА пфАЦГКК позволил дополнительно выяснить и уточнить наличие фазовых состояний, Ж структур и пластической кристаллической фазы, наблюдавшейся ранее в АЦГКК, накипая с л = G. 3 отличие от пФАЕК, пФАЦГКК образуют ыззсфазу при 4 ^НЕК при И = 4, СЕК при й)4). -С псысзью Ш1 обнаружено, что при ' гле.угенноа охладдента* расплава образца переохлажденное состояние сохраняется вплоть до 300 К, его текстура близка текстуре CZK типа Е. ■ ■
. Измеренные ИКС интерпретированы на осноез релелдй мзхапд-.ческах ж злектроодтдческих задач («ФАЖ, V» = 3-7, «ФАЦПН, п = S--S, 7, 4ДЦГ.КК) з результатов исследований'спектров н- и дпкар-_бонсвкг кислот./ В расчетах попользованы геометрические параметры, _оостЕотстэуациэ- общепринятым в структурно!! хд\тия. саловыо поля и лШ молекул С^Г^, Со?д. Теоретические и экспериментальные спедт-..;гл 7рЖ и 5ФАЦГХК. изображены на рис.4.
Т&лпгерлтуркш язланекдя спектров .дпда з областях 70G-К.50, \X70L астз следствие щоязвази! пачпшрфазка -д. 3-сая-
r::.. боллчпкы знтллытай переходов в ТК ¿ase указываю? на 5:энф?р-ладпопны£ характер солзгорфазгл.'' Дра кагрезанп • образцов ст. ICO до 470 К пх спектра траксгорг.^ругтся: сдвлгготся i.:ar.cr-цп-'-ы пслос, езкеелкгся гх fojtá z ентбзсззеэсть, еоязляэтся но-'¿ке полосы, чг.сло которых увеличивается с ростом длены алкхлъ— кого рсдлкала пли его фторзалеценного Рассчитаны- частоты, сор-
i: интенсивности нор-:-:алъ:1ых колебании конфэр-леров 45АЦГКК, 4ñIíTKK с различной ориентацией -ФАР и АР. Угол ориентапзш склепался .в пределах от С- 20 180° с шаток 30° г 45° соответственно, - силовые поля это:.: Ее менялись. Рассчптгккке частоты в с-блас-
- Т —"i"
ти 7CC-IIC0 см - изменяются з пределах 30 сз " при переходе от одного кокфер\:ера к другому, а интенсивности некоторых насос - . з несколько раз. Из анализа данных расчетов и те-лтературных из г.енензй спектров (рис.5) следует биьод о реализации в кристал-личесглх образцах нескольких конфоркеров с различными орпента-инями АР или ФАР относительно вентрального ядра молекуды-ялызра. 3 этой связи характерны:.; является поведение компонент дублетов, соответствуете; в ИКС 4ФАЦГКК полебавпг: "^52* далохализоззЕному ■ по координатам plCCR), 'р(ОЕ) и -0¿i|, д ¡локализованному по координатам блп^алшего к цкклогенсгновому кольцу звена ФА? Q. (С~С), ¿!(JVI), "¿'(ССС), fi'(CCl) ж р (ССН): теглхературкне пзичненЕя • иятенсивностей компонент дублетоз вполне объяснив с точке зрения полученных результатов расчетов. Полоса, соответствующая колебания карбонильной группы , обладает сланной фор.:оп,
что типично для исследуемых в работе Д&С. Интенсивности ее пяти компонент с чг^стами 167В,- I6S7, I7C5, 1718, 1730 с:,"1 прп нагревании изменяется, трансформируя'фотку полосы (рис.5). Коле -с'анпз й(С--О) характеристично по частоте к форке, и повороты i-A? ка ком не сказываются. Это, однако, есть следствие пренебрежения изменением силового поля прп поворотах. Ез обеих квак-тово;>*снг::пч-ое1;пх соображений следует, что поворот сильно полярной группы, обладающей ярко вываленными элвктрокоагщепторкымп свойствам, какой является ФАР, должен сказаться па распрсдеде-леппа заряда, потенциальной энергии в дуиерзса кольце и ва частоте колебшлш С[С^О). Согласно расчету методом <>D0/2 прп повороте САР на 30° заряд ка атоме углерода карбонильксЕ группы . увеличивается ка 1,1 %. По-видимому изменение силовой постояв -пой К kosst быть- такого г.е перядка, а изменение частоты -
- SO -
15-30 что согласуется с оценкой, данной из сравнения час-
тот колебания (2(С=0) з моно- а дкхлоруксускоЁ кислот.
Копформационнне изменен™ и кзрестроика систеш Н-связей взаимосвязана. Еонфоркэры отличаются энергией K-связи, на чю указиваззт сдвиги полос ИКС, соотвзтствугдих колебаниям Н-сзязн ^ (ОН) цО(ОН). сто типично дли всах исследуе.-.дпс в работу .^0. 3 случае иАБК, ^АЦГКЕ и нх фторалнилзамецэнкцх оба процесса сопровождает образованна лждкскркстаялотеской фазы. При натре-Еании пентр тякестд полосы, соответствующей колебание Ф(ОЕ) . (2200 смехаэтся в корсткоао-сносую сторону: энергия Е-евя-
£Д умок:., трется. В этой области возникает пик, соответствующий ::слеб?спз мономера ^у(ОЛ), ( 3560 см"А), а мезд«у кем " иа&схщ-мс:л, соответствующим колебании циклического дилера <>т. д (СМ), з евдз широкого плеча проявляется колебание открытого "ассодиата о ас и so^ttKio, целнкх ассош-гатов (рчс.5 г). 2К состояние характеризуется наличием в нем различных ассоадатоз и ыонс-»>:рсз. КЖЕПЗ я /;ФДБК' близки по структуре. Однако в гибка: и трудно псллризуюце.лся цпююгекоановсм кольце слабее реализуется ааеатреннца э&фактк згкеспи-оявй по сравнению с язсткок арош .-тнческсй 7f-системой. ПерЯ-торзроватше А? преврддапт его из олз-ктрснодокордей в электроноадцепторну? группу. Ее ■•начлчие з спе-■теглз с центральном оопрятенным фрагментом и с электроотрицательно!? полярной группой приводит к исчезнозешпо SK свойств. Гидрирование пФЛБК, сопровождаемое нарушением сопряжения и прс-враща-Щ1ам шс в «ФАЦЕТ"., приводит к появлению мезоморйгзиа скептического типа. -Скектогоннки характер ФАГ- отчасти обусловлен увели-чокнем энергии латеральных взаимодействий типа С-Р...К-С ахщду/ ciTopavH концевих групп и протона;.® циклическая фрагкаптсв. Зти ьзанглодепствич приводит к .тестко-гу сцеплешы мазду ыслекула:ли сссс-ддлх слоев, препятствующему скольг.енизз дилеров в кекеталде ыдтотъ до Елавленея. Поэтов мезофазк в niAEK не образуется.
:1а основе дайнах ДТА по суглгларным знтрегзнк фазовых передо:;;:; в '.1-I-A.EK с vrI\M£TKK и дажшх РСЛ по ««ЗАЦЕЖ дроддодекы вд-ь:адти удддовок пх кргсхамоз в зависимости от дгпша '"'АР. 3
при ъс & ь'етду ароматический! остовами дилеров резкеда->:гс.ч ÍAP двух соеедддд :.:отекуя нро^едуточного-слоя, при >1 = 6* -10 - ctiiíeí. fïpn г.712 умке ска в основном определяется зздддо-':.V? осогдадх слоев. 3 при реализуется
"ú7:33Ha с гсролриЕллла:/: -IA?, к:рег.32ЯЗЕП2Я серлсд слс-евоМ
Пр:: г. 7 £ газетка слоя рглпг длске дтглгрг (.—дкозл-'л дг-уг-
конлельл: СГ^-групн (рлс.ь-;. Га:-:гг.с сЗразоь.. па оснозе проведепзгх когплексгГ.о: псолгдогг-ocoíeheocicü лолп.'орг:;зглл г; -ле;с;лг.рс;ллс состо-ддй в елк-v -знгокпз:, клслзтг:: к лл з-грБ-:е с:п:т?злр;-
а-п-лл: ассрглтиглзаг.-елслки-:, уота-:о^:гно т: с околело гллгтг/:™:" г: лоллтлорркнх глсдлр-лгллл, р?а~з;лллл:сл з —лр:::с" (ТСС-¿73 К) з:.перс турка:.: ичтерг-але. ллсло тзеллчпзаотсл с длексй А? илг АР. Определэпл ?:рлтллссл::з параметры, таперахуринз гпюрзалн :лллзаи::п лслл- 2 поза'.эрСкн?: coctotHeí:. Устзлсглено, -;лс ;д-ггсчочнсл гоглолога:,? консюр:аш:онпы2 nansicr."- -: - ::
:следтеггох оСразлсл л2AEI1 л ре-алгзуг.тгл г'-.:
зрлгроэ одпоЕгг^онтгз з лргделак одной крлотатлл:ч.' . . \;эд;лТл-зцдп. Lpstccs/ -.л vn~:(¿i:vj угазозсх пЗАЕК и к&ЕЖ. «- -зля-« "зся доллсй Л1Т-. Ь '." ..-по Блляпиб Н-селзд пг £орг.злл -.н.-э d-í'231? 7. 6b c:pj:;':y- ,• Г; о с полученные результат и •;:•-
5Г7ЛЯ ордллгсль:-л-л:. Oír: хгргигтгризуют прглгллпиалъно о.:-гадпг-, 02ГИЧ173 сг той, что глола место в д-::;.рсс::о:лл: кгллэ-sr, в «сэторт солплорфвзи реагл:з0гнзался в ¿елее уз::л:л :с.ло--•-урком лктервалр (300-550 К) и оыл доступсл ::?y"v':.::r; глгтгдо:.:
j данном случао осковнаэ za0c,p:¿z"¿í получ?-;- ?:-л?дг:л "¡:ь.-*с nüiiKs дсполнлтэлъких методов (E.Í, .".ГА, ?СА } помогло
п более обесноЕгпьэ сДоро'Дпрсч-г. рз:-уд— г '•егле-дованзч.
' ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И BIBOSU
иетодага оптпчссло:: сзйктрлспопгл: Сэчсп.с-р-а.'спт. теср'м ) гс-тздсушту Егакглпка 2 структура волггдпг.'пг'.есгстг'- apoknrjrístenrc эеда^слЕЙ, бензо1«нона п ДАЗ з разлм'Ггиг: £üsoe¡c: состой!/»:, з^шор^изк ЛАС, его особеикосгп, И\ со?:с<.эттс. Ос^з/лпа:;: от:-— л кетсд калоЗат-элыгоЯ свектте-слслглт:, в особвпногг:: Íi.-'C, sicr.v-.luxrií e cc-í." анализ взиерекпих спокгров r.pnctr-z^-ioorr^v оЗга: -:>в в пеляртоовазкем св«те, с--а:тор-гг;.тпо?ей анзлгз. с. 2СЕЛч;»а;~ знкегг яоррелсш?огашк дкагроела, моде-ть 'ориентагозаяеего газа", асчй'ха частот, форт« и язгенеявяоогой ножатгьчцл кат^бак^н с зпатьровакпек. eobut: котодак, теорию оптически спектров
ы-зров. Использована теория а изтсдц расчета расирсдслсидл вятен-слзностд в агедтройпо-ЕогсбагаЕЬЕах а&сттах, в ргхкгг поторск получек:-: более обеде щрагенгя для ыздр^щд полорота к вектора сдвига нормальных коорддкзт прд алектрокпо^ пароходе, необходимее для вычисления интегралов поргкр-тлтпга колебательных болдо-ддх. функций. В качестве вспсисгзгаЕыгг кедслхзовады исходи 17г.*, ДТА, РСЛ!. '
1. На основании исследования кслебгтелддых спектров и одел-трод демпносцонцзч аролааткчесддх полнцаддичаоких соеднз&ндл з различных фазознд состояниях и дд твердых растворов установлено, что типичным для ДДП.--ЛТИКИ дслптдгклдчесдлх соедпт<еллй является значительная делолалкзашш когебалдй. ПодтвсрдЕлозь иредпсдолз-пде о тем, что' устойчивой структуре ¿следулн дердлева соответствует модель двух относительно слабо связанных пафгалЕДОвых ядер. Возаодно пенддонде сд-ллетрл!-: иаледулы кородена в Тт-сос-тоядии из-за локальных искажении в штрлдз растворителя.
Переход от Л - д р -длорнафталлду' сопровождается еддлто:: полосы ИКС валентного колебания о* (СС1) на УГ.О в доротдо--дзолнозую сторону. С увеличсндеи числа задзс-ГЕтело:: область колебаний й£*~(ССО расширяется от 103 в 1,4-дз- до 760 в од-тахлорнафталпде; нижняя градидд области ске^аетея с 5с3? в 1,4-дд- до 'ТЗЗ е ¿X-гетра-, верхдял - от 639 ь 1,4-ди- до 1453 'в ¿ктахлориафталдне.
• Джя кристаллов 1,4- 2,6-дд- г октаьлордзфталгка характерно значительное г.-адколедуляриое резоналслое Езаи^одзлстзЕе. Измзле-дне Члсла коигокедт давыдодскогс расдедлендя в спектра ПК пеглгг-цанга 2,6-дихторкс4талипа при полплешл, температура образца ст ООО до 100 К есть следствие фазового перехода с свидетельствует с полиморфизме кристалла.
2. Па основании теоретических расчетов п анализа измерен -. 'пых спектров ¡Я поглощения бензз^ренона в различных гдзожд сое— V- тсяеиях п в растворе ССС^, сг.едтрон ккялгояпой фоей'орссцздцпи и
— Тр -т-^-поглоделия, спектр- сосфорбсцэЕдли закоренош:о-'•' го р?створа бензофенока з тсдуосе установлено. когейенгя ко-лекулнбензофенона делокадизозадд. Для кристалла бекйофздона хн-ракт-ерны слабые зкеитон-фоноздое с резсзаясяоз Еазколоиулярпое. : 'в^аикодействЕЯ.' 'Из анализа Енгс-дсдгдсохей полос ИКС, соответст-: зупцЕХ колебавлж группы атзг;о£ Сг^С^.-СутС^Сц, ^Т7'1 различных ^орлепташтяд-^леет'рзч&сЕогс-ье^горй кзлучодгя. следует, что дал-
- S3 -
f
!ая группа расположена ь. плоскости, параллельной ocsa с* и <° кристалла, а связь С=0-вдоль оси ^ .
Сдвиг гаксдиума электронно-колебательной полосы в спектре зкоитояной фосфоресценции бекзофенона па головную лднню прогрессии п х 1647 см~" указывает на значительное изменение геометрии чолекулы при злсктрсянсм перехода: согласно оценке, данной при расчете распределения интенсивности в спектре, связь С=0 увэ-лдчивается па 0.GI8, *а связь С^-С^ уменьшается на 0,009 нм. Iîf~ терпретировгна колебательная структура спектров ь-икглет-сдетлет-чсго и синглет-триялетного поглощения кристаллического бензофе-йояа я установлено соответствие кеяду частотами колзбакнЕ но-позбуяденной и возбужденной молекул.
Из анализа результатов кЕантозсгдахаяическЕх расчетов z ре -некий механических задач ,>ля нешгосксЗ а плоской молекул бензо-фенота С энергии О-С-пергходов, частоты колебаний кгрбодклнюй Группы ) и сравнения их с соотве-стэущики характеристиками з спектрах кристалла s заморокенного раствора сделан зывод о реализации з растворе толуола неплоской молекулы, квазилинейчаткй спектр фосфоресценции которой возникает благодаря фиксации ее в пространстве з соответствие* с щюстранстВеетгп заполнением матрицы растворителя. .Такш образом; на примере бензофенона. теоретически обоснована возможность получения квазшшнейчатого спекТра лшинесценции неплоских голекул в замороженных растворах. "
2. "'На основании исследования колебательных cnèK'rpôE н- з дзкарбоноЕых кислот впервые идентгфицирозаны кристаллзйейкие золшорфные модификации в их миологических рядах и обнаружена ^озая, .низкотемпературная, кодификация s кС^к - "f. Установлено, что С- з С-кодифнкациа. еС„ близки при оданаковых температурах,' -г В- и В-, А- и Ачгодификации различается. ФазовкФ переходы сопровождаются изменением ориентации метиленовой ценз, относительно дкглерного кольца, а "пгредод в А'(А)-фор:лу - дополндт&тьдой де-' формацией изгиба и закручиванием ее. При этом реализуется несколько конфориеров дилеров, определяема Температурой кристалла и его предысторией, «Шнтйотропннй переход^ -*<f сопровождается нарушением экЕпваЛ6нй1Ьстз ддаерных йоЛЩ t пространственной группа кристалла дас&р<боЕоБой кислота! сайгатрия кьнформзра покидается з изменяется упаковка -молекул в кристаллу. Воз;-лоднд плотная упаковка" дииерных колец для короткий (и -4 Î0 Уд мети- -
леновых ценен для тцпшнпх Iл 13 ) молекул.
Установлено, что сложная ворма полос ИКС, соответотвукипгс колебаниям карбоксвльнс! трупах, обусловлена самсаесесдалие* л поворотной изомерией калекул.
Оценены оперглл К-евязз в разлпчплх кристаллических модпди-г.ацк'зд карбсповдх кдслст. Выяснено, что наиболее прочнпе Н-чевя-ьп характерны для С'(С )-:.:одилнкад:в; к-харбонсвнх кдслсг. Дна значения энерпв! Н-связл. осответетвувдие двум максимумам поле-он Г> (С -Н ) в спектре Y-ёсрды кСлк указлвгвот па нееквввалент -псетв димзрпнх- колен, Изменение энергии К-связл при поглелорс-нпл переходах сказдзаот влдлддз на дплампду Н-ко'лплэлса: в работе впервые кссгедовако влиягдте К-свлзн на сзрпд веернпх п схолетнле.: Q(G-C ) колебаний мотпленгвоп цепи.
4. Рлл гомологов алкплбекзопных, цпплсгскелн^росновнх лл:е-лот л пх фтсрузлхллоамеденп-пп: установлено несколько кристаллически:: модкмпнлдп:. чдсло ксторах увеличивается о удлинением А? кпд '¿'■Г. Злпзпслопочзчкпм гомологам пвисуц кснуормалдсннак псллмор-упем. Определена тэипературд и оталвдии йазоакд переходов, те-:-дзга-щ.::»-:е интервалы реаддгадхд! пол::- д мозоморднах модлОпхацпл. -
5. Методом (|рогмснтоз решепн механические и'слзхтрсслтлчес-кпе задачи для длмерсз молекул пЭДН, п-дЩГКл, ''"»=3-5, 7, 4ДЦГгл, вклвчая ссвсрстндо пзомерн 45АЦГ21 и 4ЩРКГ., с целью интерпретации одектроа.а ндентпфдшазн полимере них ¡горм. 3 качестве фрагментов использованы бензол, цпиловексан, димерное кольцо, д-г.а-рафинп д их фтсрзамесекнкз. йзглорокнке спектрп пнт^рпретлрсванк, уо ланевлена 'характеристичность колебании бензольного и доеркогэ колец в гетлслогичеснюс рядах ДЛС. Выявлены полосы поглсделия, чув отзпт^лъчле к патд^срфник вреврда;зн2«а конЗорллаппсшсго тдка Î700-ICG0 и 1700 см""1) ♦ Иденгплрппзрованн различные кенуормерн. Гелановдено, что в псеяедузд-лзс образцах к£А£К Д лСАЩСК реедд-лузтд™ несколько колуоркероз одчсвркленно в пределах епнол нрп-отеллляеепол модплпладки. ...
о. 11р:д-;о:::^ду вариант:: уиаковск «ЗАЕК п >»САЦГлГС, исторпе i лглуллплгед ,тггпнсП ЗА?: при уха. G мелду иентралвпюли остовами • •». УРл рал;.:еггалтоя САР сессдддд молекул промелуточнего с дед, л;л п - -I - 12 - ¿А? спаси молеку-га, если лз л > 13. те упа-слрлллллстся згалледеЗетппем ¿А? соседних слоев: лг и ^¿.S л >: ;.;;ЗГ1д "аалпзуетсл удлдеддд с игрекгиведпем i'AP. при > 3 -
"гакогка двухслоезсго т:~г или оззгослоевого с кгболыхт;,: перекри-конце~ых СГс-гругп.
7. Ii-связь сущео^'БСШла! образом влияет на формирование не— ¡офазы в гетлолегпчеекпх рядах атаигбепзойлс:, алкатстлогзпеан-грбоновыи кислот :х тх стсрал^плзамещенннх. Перехгд б !,:езофазу :опровоядается перестройкой спстегш водородных связей: образупт-•я открытые асссциаты, дспекз ассолнатг и локатора.
Образование дополнительных водородные: связен титта C-?.. ."-0 етау ато:ла»:и фтора концевых груш и водорода циг.лпческп.х фрагментов г.талег"*л узелпчзгаает глзззлатакулярное взаимодействие, укенъ-•ая лабильность слоев. Б перфто^олкплбензолЕш: кислотах это ззгш-тодепствие приводит ? жесткоглу сцепления соседних слоев, препятствуя образованию в них негсфззц.
Щ11ИЕ7Е.1АЯ ЛИТЕРАТУРА
Ü. Харламов Б.Ы., Иерсо-ов Р.И., Быковская Л.А. Узкач паль в пп-роксполосном спе::тр - поглопония и определение однородной гн-ркнЕ линии 0-0-перохода органическая молекул в уверднх растворах// Оптика и спектроскопия.-1975.-Т.29, .»>" 2.-С.240-247. I. Альтпц Е.И., Персоноз Р.И., Харламов 5.Í.Í. Линекчатая структура спектров фосфоресценции органических г,молекул в твердых "затворах при лазерное ^-^д-везбуздеиии. Природа широких : юс фосфоресценции// Оптика и спектроскопия.-157t".-Т.41, Ti 5.-С.803-811.
?, У"тгг;а"'ов E.í.'., Атыящ E.H., Иерсонов Т.Н. ЭЗфект 3sei:zr.r. г с..сктрах йосфоресцегапгз слотлпх :лолепул в неупорядспек™;:: средах при селективно:! зсзорщении// b'3íi>.-IS"4.--.S7, .";> 3 j .-С.750-751.
4. Алъи'иц Е.И., Погсонои ?.!!., Харламов Б.М. ?уль-полев;с рзс-«зилеилс лини;': в спектре фосфоресценция: слогз-ж лслекул// Бнскла в I.ЗТ'Ф.-IS77.-Т.26, 5 II.-С.751-755. г5. Molcsular orbQnisatiun In pcrylenutctrsr.crbrzyiiс dir.r.bydi-íc-t. filma/ К.Аксгй, К.Агоса, Л.Ног, S.O.Loutti// .T.Phys.Cfcírc.-19ñ7.-V.91, 11 71.-Г.3954-2959. . Теория оптическлх спектров дликпоцепочечньх алифгтпчеспгх
...... :::ул. Т.А.Гаврклко. Г.А.Пучксвскзя, И-.В.Сь-:гир:и? * П.'.'Лени;:-
кс.-Ккез, 1933.-44 с.-Препр./ЛП 7СС?."е-т 5из;гкл; 3 ?Л.
. - 35 - .
ОАПСОК СлУБЕОСОО^ТЗХ 1~A3JÏ HO ZlGŒFlï^:
1. r.a¿iX3 Ti.:.'!., Терехов A.A. "Кэз{Хлпп=>:те влллллл елосгсх колз-блнл:: п расчет частот- л £cpr¿ колейлнз: zzzoz-Gf¿z Ь£и::олек;"-лы зерпльпа // Некоторое еоцсооц нолнлейлол елт:ал:, сеопотп-ч?сг.эГ. спзлтросколлЕ z квантовой se:пз.-Саратов,1573.-С.4Q-5J.
Г:. МоЕнер :,:.А., Тзрглсв A.A., Баблов .Т.Г.1. Расчет частот плос-¡л~: ¿Ьлзбанлл :: nHiepí вставил гнлракргепего слолтра л колебательно:: стпуг.тупи с.пелтра СД75ГгС2РЕЦь11 колекулн sopiuioca .// Оптика п ca*K?posr.oiœa.-ï972.-i.33, Л I.-C. 74-77. .
2. Гостов IX., ÜOEsep ¿I.A., Рекц В.Б. ¿аллоскле-колобанля вор::-
■ лена //Оптика л с ло;:трсо::о1В1л.-1S73.-Т.24,i; 3.-G. £15-017.
А. Таблсв IX., Konisp M.А. Расчат рагаредрлопгя е^тгслслвесоте
в злелтролло-лолебатолзЕвх слолтро: гзргзенз i: сд^етрцчно-го татразпла // П Бсесоюзл-гл согллхар "глзктрошгг егрусгу-га. спзлтпалъно-лзгллЕесшЕтлио п Гскшг.тпчосзолстза ?ло-ло;сул". Таз. доил.-Li.: 1973.^0. 12-13.
0. Расчог распределения плтенслвыостЕ б полосал дяйкноболнозг: переходов сп?л:троволуоресцуп1Лз:'1лол2]:ул: Еа^тапкна и яор-с-лз-
.. ла / ЛХ.Еабхоъ, ы.Л.Ховпор, ".В.ЗрпготсБ в др.// У2Л Всесо-¡DSEEñ съезд по йологудярно* сЕектроскодЕЕ. 1!с^ег.улярйа.<-: спеглро сколия: Тез. докл.-Linnen, IS7I.-3.20.
6. Кольбателвыве спектры, слектри лп л:сиени; в:, расчс-т часют г. £орм колебали!: к Ентерцрстаппя ¿.олебьтслъпхл: спектров п колесазельной структурц спслтрзв д53лпБесцрнпп2 доронзпа/ Л.М.Еабков, ВЛС.Глядковсевё, Н.И.Дгзгдова г. др.// Одтглса i:
■ с í¡ е : : тро ci : опля. -1273. -Т. Si, й I.- С.' 70-75.
7. Баблов IX., Кошер ¡.I.A. Расчет частот п £орм кеплооллх коде бглпп л плтерпрставля кэдебгтелъп-х спектров и лолобатс-лв-нол структуры спектров яаьзнаецьпцйЕ г-орокена // Кссяздоза-нпл по ECJSiHsItKOll олтпке и спектгслпеппп.-Саратйз, 1073.-
• С. 61-05.' ' ' - .
8. Прллтоз Li Л;..* Гурьев K.IÎ., -Еабгов IX. Sc-pjyjni дая расчета hbtcecebhoctoí; полос злброкпп?: Езреходав- в сг.октрах коглоце-нея л глуоросцвшдаг JJ Та:» не.- С. 40-52.
3. Бабксв ü.M., Kowiep U.A.'Егияосккз-кая?ба1шя глолеюули ьороя:--па /7 Олтлка и епектроскоЕЕя.-1273.-Т.35,:: 2.-С. 370-371.
1С." ИолсОак-лькы!: спектр бэнзоГеноня n ого Еятерг.ретапия па основе р^^с лея зэдвче о пэрлсльЕКХ волебапллл / Lí.A.Kornep, Х.1,!.Ба5ков, Т.А.Е;.'ч.еог.слал,"'"£.1!.1гг.чснло // Сполтросл.олвя
и ее применение з георлгллсз и лПлип.-'юБсспЗнрсг!: Неуда. Слб. отд., 1375.-С. 218-224.
п. Колебательные спектры, спектры лактнесцеддид л еоедсд'еел-беязосенсна к л днтзрпретацжг / Л.Ы.Банков, ¡¿.А.Козпер,
B.И.Иелзязк к др./'/ Оптика з спектроскопия.-1572.-Т.35, 3 I.-
C. 53-6-1.
12. ксследоаанзе Ка спектров доглод.енля г.;онокрлста.1ла бодд~-|сдс-на з поляризованной свете / Г.Д.Пучко2Ская, Н.П.Хйряенко, А.С.?о:.;аненко, Ц.А.Козкер, Л.'Л.Баблсз // Укр.фпз.зурь'.-iG7-i.-T.i3, е.- C.IC06-IGI3.
13- Хевнер !а.А., Еабкоз Л.У., Сленудлк А.Г. Теср-зтдческд,-: Е:г:ер-дретаддя дзазклЕне Златого' спэктаа л "-лкесцешдл: заггораденлогс раствора бедзо3.еясна //XI 2зрспзлс::лл конгресс но иолетгуляр-ясн спзхтрсскогши. Тзз.докя.-Тадя!:на,1Б73.- is 1сЭ.
it. Теоретическая ддтерпретацдч кзазклЕпелчатого спектра ллллл:с-цэкцни залолалелнеге- рдстзора Зекз^-енсна / А.Ю.Слепухдк, Роллер, Л.И.5абдоз, К.И.Гурьез.// Тэорет.'и экспегЕ:.:. КД.Л1Т.-1374.-Т.1С, П 5.-С. 5SC-5S5.
15. Относительные пнтенспвдсстл кекдонент колебательной структуры спектра фосфоресценции кристаллическою бензофенода / Л.Ы.Бабков, М.А.Ноззер, В.й.йельк27: и др.// Лзвестдя All ХСР, с ер. фаз. -137 5. -Т. 39, JS S.-C. ISSI-IBS4.
15. Распредаленде кнтонсизгостл з спектре фосфоресцен:зтк кристаллического бензодедока / Л.Ч.Еабков, Г-!.А.КоЕнар,~В.11.;-;?льнкк и др.// Оптика и спектроскопия.-1975.-Т.39, й З^-С.сОУ-йСЗ.
Вычисление вероятностен оптических д безызлучателЬддд ллброл-ш дередодов / Л.ГЛ.Бабкоз. К.Л.Гурьез, Д.А.Кознер и др.// Вопросы теоретической д ядерной фпзЕхг^.-Сарайв, IGG0.-
18. Еабков '?sc~6P я интерпретация кслебательдыд сдоктрс-з л колебательной е-грукгуры спектров лхзднесданцлн д логледдглт лер-клона, доронека, б-знзофедока к с:дл.-гзтраздяа.-Азг:р".г. ддс. ,'•.... каял.фдз.-иат.лаук; feaTo^. 21 с.
'13. 'ii'aronio ХилДпозеёг.ее аг.з асзйГ?ri'J". apectra end liiira.-sd ajJsctra of scoSeBiefO-ierevaiiV"§g Of aacirtaler.e and their-theoretical inidrpfStatioe ./ ¿»iiabiiov, O.K'jVajUo^:-., ¿'..Tovn-ir oi ai.// XIII Гигсзоап congress on ¡r«it ¿tiiiso.-'Vr-jcl'iw, 2aland. 1977.-?.145-
- 3s -
20. 2оле<5атедын£. спектры ть.рз- е оетссыориа^ааана и 112 интерпретация / Л.Н.Еабксз, Г.С.КаЛзяцдоЕа, И.Е.Крайнева и др.// Исследования по евчдгке, химическои и ядерной физике.-Саратов 1280.-С. 117-122.
21. Зкспериментальнсе и теоретическое нсследозаниз колебательных и злектронко-колебателькых спектров долихдорпроизводный наф-юлипа / Л.Ы.Бабков, ГдО.Калглыксва, И.Е.Краикова-Шбкоза и др.// Саратовский госуЁдверситет, Саратов, 1982.-34 с.-Руксписв дед. в ВИНИТИ 26.11.82,'В 52II.
22. колебательные спектры и спектрк лшннесценхдаи ряда илорза'.;е-• донных на-ртслина и их теоретическая интерпретация / Л.М.Еаб-дсг, Г.О.Калмыкова, И.Е.Рдбдова и др.// Укр.^пз.~:урн.-1983.-T.2S, й 12.-С.I3I2-I823.
23. Spectroscopic study of confcitation equilibrium ia tils carbo xylio acid solutions / V.V.V'aзсhinakaya, 7.Ya^Fialkov, i,!.A. Movner, L.U.Babkov // VX Kationsl conferencc en apectroscopy '.\itfc. int. psrt.-Slactchev 2rytis.-1974.-19 74.-?.231-232.
2i. K-bonda in Infrared spectra of n-fatti acid c.rystalla / L.;.:. Babiov, C.:;.SnatC7skaya, M.A.Kovner eb el.// VII Katior.al ■ conference on spectroscopy «citia int. part.-Slantcb^v 5ryag.~ 1-376.-?. 173.
25. Confcraer equilibria in dichloroacetic acid solutions / L.M. .Ecbkov, V.Y.Vaschinakaya, M.A.Kovner et al.// Sppctrochim. Acta.-1076.-V.32a.-F.1379-13S3-
26. Теоретическое и экспериментальное изучение IE спектров н~ карбеновых кислот в различных кристаллических мода^акацаях. I. Расчет частот и форм нормальных колебании ысл екул-димер-оз' / Л.Ы.Еабков, З.Н.Гдатовская, М.А.Кознер я др.//' Укр.чяз. гург;.-IS77.-I.22, 2 7.-C.II54-II64.
27. If: spectra of n-fatty scida in different crystal .Corns /' L.y.EatXcv, M.A.Kovnar, S.P.."aakarenko, G.A.Pucnkovaicay-i // XIII European congrea3 an raol.3pisctro3c.-Wroclaw., 1977.-Р.01Й.
д.-:, Влияние ;лгл:.юле::уллрдого взадыодедстздя да кедрорглецдонпез ¿¡л?здозесна диилоруксусноп кделотд в растворах / ЛЛ1.3абксв, .'.••.¿.К^пеи, З.З.Валддская и др.// упадка кенесго состояния. Л;:^д.д:.:етл.д2учд.сб. й S.-Esos, IE77.--C.IC3-II2.
едзктрд мопеде роз и дпмзроз уксусной кдзлотн и -с; лллсп^о^епннг^'^'Л.Блоков, 2.Б.Вадддсксл, ^.А.Ксвнер :: др.
SC. З'ооротлчеснсч г. с..1:с::ерд?лзаталы:ое изучение IZÍ сдедтров ■ н-ллрбоксвнд ниелот в различно: нристаллиль сдлв: ¡лодвуи::?.-лиях. II. Расчел -частот лор:- норлалвн:" колебании лсд- ' лоских конЛсрглерсв дижрнкх колекул / Л.л.Габдов, L.A, г.овнор, С.П.М-варолко, Г.А.Ьучковекая // Укр.икз.дурк.-Ir7S.-T.24, Ii 7.- С. SCC-CGÜ.
CI. Бабаев Г/окарзл;;-) С .П., Главой свая Г.А, дкСрд.ддлпд-
сиелтрв н-нарбзногнх кислот в лидкс:.: л кристадлич-сдод состояниях /'/' 2еследоилння ла снтлке, :::ид;чподод в лоС цлзвке. 11аучно-Т€-"лгпческил сб.-Саратов, IG3C. -С. III-II7.
С2. Полил лрхТллие нрзвгоиелдл в ддлербоногнх кислотах плдл'лдло ряда / Л.2.Бобков, 2.А.Коввор, С.И.Кшлхяа, Р.А.дучг-дс-дпд ff .ТУ Ро'.ссгзкая д-ДЗ'ерендпя во сизктроског— -долели-' глэрсв. Тез. докл.-Харьков, ISSR.-C. I5-Ï7.
SC. Сдектросколлйоск.. исследование полпглорЗ-ияла кгд.лл,лд;в " дикарОслсвг-д- гисл: л / Л.М.БабкиВ, С.Р.лднпдкиа, Г./..Пулковская, i-i.A.Äo, .лр // ХЗЗ: Ееосовзпнн сдезд ло снектроско-иди. Т0з:до;сгЛ.17. Сдекгрзскояия твердого то sa.-Того;:, ■ 1333.- С. I56-ICG.
. .Бабдсз'2.;.:., Кккяквна cai., Пучдовскав г.д. 1.0ли:-!0р"из". . дллсталтив: дикавоолоних кислот // Прд:;ладк::с зг-дачв Гдл'лд: ;л„ -ю- д :з1кросвстс:л.-Саратовс:п:д госундварлитет, Ссулод, ТСЗ-1 .-'J. 122-133.-Рукопись дед. г X.ZZ'.Z: J2.IC.C4, 7:21.
i .. Тоор-.тзгаоевсз в оксл^рдлллтальпоо кссяадода.г.:« :гдс.\':т. .•:•— •"л: спектров н-дзрбод-оггд ллгелот в раолпчпд^ :> ддг'лд. л'л л-
;лодд-:лддт~я::. Li.Подаст-, 7СГ—32 ел~~f Л. Ii. Бас :-:т:-. ¡3... Ролкер, <л.З 2 лкароддо, г'.А.дучк;геко? ,'i Укр.лдзлддл".--
icci.-T.2c, ::- io.-c. зззу--зсзз.
ЗС. Ролле: ер-iB.'.j прзвееде'*д.ч в дплауЗодод:д ддлтоллл ллч* дд-;ло
/ V -, .-, , -. < ____ ,. " ________- .г ... '/
i—ли / .'......aji.wB, 1...1..СО—-. ■' •- ? 1 - - - í'ii - -. -. -- •
-TPH.-Iccc.-T.3c!, r 2. - c, cíg-GGI.
27. 2-свлод л ;:ддд:окр-пст::ллпчлсдсо сотЛ'сяпде д.лдд*:ед.,- дл дделот / Л2.23абнов, P.A.. дд:л"лв, Р.З.ддч лд'ллдл А.;., дгг оов //¡Л Сопетско-детводпд едддоздлл до : дл>::.. л . :д. -.-д.- 7iporpa»r.:a в тоз.долез. - д. , -¿У-СС."
ЗС. Гндлло кристалл», ссдорпаппе- Стер.12. доедал лД— V2 аендостп гле:ллоло1:..л5-р:алс ъзаллодлЗетв:::- Л~алал;лв:Ллдга:г дл:: ддоллт / л.К.Лгьгодла?в, .ЗЗЛЗсбдов, 'Р.^.Зг^'-слдл^ л — Лг-. ,—-.г •>'-5.rCÄ2C9r57B.
--¿г' * ^ ♦ "
IIuxoaTc-TEHirs cesetph ii uescriopf-nsi: grorzposasKra f.:"-'sros oZszz: 2 c^i^icrsEcaHKapioHGB^: szmot / ,E.l£.5a&:c£.
li.I.TCJIOBZSa, ¡¡.¡¿.SîIOOCKEH II 5C0CCE3EEÎ: C£L£S£.p
"l-nrxr-a —.-.".n:: KP^ct^CS". TCS.SOIK.-Z-, Ii!E-7.-C.50-£S. •1;..".LI., Lj^nc-BOKoa r.A., ¿lEytfoB ¿.A. ¡jooEesoBaisie zo-cssjopiiisxi ortyKçyp^ Epircxa^ioB ^psaier-tossac • SEEZZUOH-scî^sxcex.-::? ustcsxz: 2K czezïpecsczzE /7 £ypH. spzsr. cnB::rpoci:sz:z:.-I9C7.-T.47I ii 5,--C.787-752.
. 4"; .Batkc-y l.U., C-do vim PuchkovskayE G-A- PclyiiarpkGus
trcr.ritions in crystals Kith H-bcnds // XVIII Earcpçoa co=g-resz on aol.spectroTC. Abstracts.-Assterdac, 1S87.-?.2o2. •ii'. iaiyr.orp birrs and intersolecular interactions in crystalline iiucrincied alkylbenzcic ecids / A.K.AtakkodshceT, L.ii.Sab-kav, I.il.SaleaàkayE et al.//J.lsol.Struct.-19B7.-V-160.?.225-243. 43. iiw^e icpzoTa-TTH, coaopsasse çrcp. EosedsxeJEBSiie cneicxpE, cTpyicTypa E Ecjni:cpjz3ii Eep^op^sHwaiEorsKoaKEapScEQBEX eeozot / I.Li.BaiKOB, II.A.rojicBizia, H.iI.£aBit£OBa e sp.// KpiîCTasiorpaSœ.-ISSB.-T.SS, £ 6.-0.1478-1486. - - -£4- Ia<5r.03 .I.Li., HyHEOBCEas r.A., àîauapsiiKo C.H., laBpiLSEO T.A.
Ii"! CECKTpCCEOEEir MOSeKJ'.'KpifflS EpECTiyKOB C ECSO^OSSilCE CEH-
Hay-cosa ¿yMsa, I922.-I60 c.
'15- ¿-(.iluoroalkyD-cyclchezane carbonic acids - a sew type of ssectic cssogenes / L.ti.Bsbkov, E.A.Golovina, V.P.I'rivalkc et al.// The 7th liquid crystal coniercnce cf soc.coastries. Abstracts. Pardubice, 19S7.-B33-ii. Labkov Ii.il., C-clovins ¡.'.A. IB spectra, pclyn.crj-ïiiEE end structure ci iluorinated elkylcyclohe^anecarbosylic aci4s // Irog-raa. Abstracts X national conference on ncl- Epectrcac.with ir.t.van. BlSGcevgrad, 1933.-P.77. ¿7. Molecular structure and conîorniation changes of Eesogen crystals / L.;.:.3abkov, I.'.A.GoIovim, A.V.Kosov et Earc-peen congress en col. Epsctrcsc. Abstracts çf lectures and poster contributions.- Dresden, 1S39--P-232. *Ji. Eifect of iluoralion on crystal jseaosenis properties / 2,.!i. SBb;.0V, J:.A.Golorir.E, G.A.Puchkovskeye et ai.//The etc lie-id sry&tel conierer.ce ci 30c. cons tries. Abstrect3.Y.1-S.A.-D«— Krekov, "¡9B9.-B-23. 4'j. Molecular structure and coniorDation changes t,' ceco^en crystals / L.U.Eabkov, K.À.Golovina, A-Y.Koest et al.// J.Sol.
Struct.-1S90--V.21B.-P.207-2Î2.
a ' -• •
50. Проявлен^« г.с.~глорй.ьзт'л в ..ноктрах "елекуляртни^криота^дев с водородними связки: / Л.У.Габпов, II.А.Головина, Г.Л..~7ч::о:; J -кал, А.А.Лнуеоз // Спсктрос:соп.тг не:;этплла;ч';с:::;н ::р:'ст5лг.о.;. С.^.нсуч. труден.-Хиав: Паукева дуглиа, 1-320.- С. G3-75. ЛХ. Ссл£03Я23С1са choscsa in che hoaicicsous reпз of alkylcyciöiie-22лесагЪсз1 j acida ггЛ tt-.'ir perili:oroalî£7it-ub3tiyuen;.3 / L.v.Bablcsv, It.A.Goiovinj, G.A.Pu ch'.îc v г le ..y a at al.// Uacc-id •.Torl¿ г en г г; ал of tiiscr.ar^saií ehem.-Tiroa.ro,'¡99о.-ВЛ-03-52. :Соло:атл;вн:;5 спектр:: некоторый мезог-зков с «¡.-".--"¡га.г: радикала:.;:; / Л.и.Еаоксз, П.А.Гглов'И-.^, Г.Л.Пу-нсвспал, '.¡.Н.2.г.г.и-
// il BcfiCCHOü-in со:.н::ар "Опт.:::а .тндги:-: кристалл..//'. _ ^ ___
дог^т.-йрпскс.'-гвск, i'i.C.- 75-70. 55. Hí-.:.::o.3 .-:..'.!., Голсилгд ILA.. Пучковен'хл Г.А. Сп'ктрл 151
:тл:-5е::озии кислот /7 .'лурк. ир::::л. Г.55,
_ р : у__: V
