Исследование конформационного полиморфизма длинноцепочечных алифатических соединений методами ИК спектроскопии тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.05 ВАК РФ

Введение

ГЛАВА I. Полиморфизм длинноцепочечных алифатических соединений и методы его изучения.

1.1. Полиморфизм в молекулярных кристаллах органических соединений.

1.2. Методы исследования полиморфизма.

1.2.1. Экспериментальные методы.

1.2.2. Теоретические методы.

1.2.2.1. Элементы теории колебательных спектров макромолекул.

1.2.2.2. Современное состояние методики расчета ИК спектров макромолекул. Моделирование ИК спектров.

1.3. Полиморфизм длинно цепочечных алифатических соединений.

1.4. Водородная связь и ее спектральные проявления.

ГЛАВА II. Проявление конформационной мобильности в ИК спектрах производных карбоновых кислот.

2.1. Моделирование спектров ИК поглощения производных карбоновых кислот.

2.1.1. Фторалкилбензойные кислоты.

2.1.2. Алкилциклогексанкарбоновые кислоты и их фторалкил-замещенные.:.

2.2. Подвижность алкильных и фторалкильных радикалов.

2.2.1. Фторалкилбензойные кислоты.

2.2.2. Алкилциклогексанкарбоновые кислоты и их фторалкил-замещенные.

2.3. Повороты и разупорядочение карбоксильных групп.

ГЛАВА III. Влияние водородной связи на полиморфизм и структуру полиморфных модификаций.

3.1. Проявление водородной связи в ИК спектрах производных карбо-новых кислот.

3.2. Учет изменения энергии водородной связи в моделировании ИК спектров поглощения.

3.2.1. Оценка силовых постоянных ядра Н-комплекса.

3.2.2. Моделирование ИК спектров конформеров и анализ результатов.

ГЛАВА IV. Особенности полиморфизма алкоксибензоатов холестерина.

4.1. Структура и полиморфные переходы алкоксибензоатов холестерина.

4.2. Анализ экспериментальных спектров и-н-бутилоксибензоата холестерина.

4.3. Моделирование спектров ИК поглощения и-н-бутилоксибензоата холестерина и обоснование конформационной подвижности.

Актуальность разрабатываемой темы. Полиморфизм - одно из свойств кристаллов, проявляющееся в их способности существовать в нескольких стабильных фазовых состояниях, реализующихся в пределах определенного температурного интервала. Наиболее обстоятельно исследован упаковочный полиморфизм. В молекулярных кристаллах он обусловлен различным типом упаковки молекул в элементарной ячейке. Однако, наряду с упаковочным, часто имеет место и конформационный полиморфизм, связанный с конформационной мобильностью молекул и 1 обусловленный внутренним вращением и поворотной изомерией, присущим сложным органическим соединениям. Существенную роль при этом могут играть также и межмолекулярные взаимодействия в молекулах. Потенциальные возможности, связанные с использованием полиморфизма в науке и технике, достаточно велики, так как свойства разных полиморфных модификаций одного и того же соединения могут отличаться друг от друга, как свойства кристаллов разных веществ.

Свойства жидких кристаллов, как правило состоящих из смесей длинных макромолекул, определяются в частности и особенностями полиморфизма в таких соединениях. Полиморфизм в них оказывается конформационным и свойства мезофазы в значительной степени зависят от структуры молекул, которые ее образуют. Поиск новых жидких кристаллов, обладающих улучшенными эксплуатационными характеристиками, стимулировал исследования особенностей полиморфизма в длинноцепочечных алифатических соединениях (ДАС). ДАС занимают промежуточное положение между многоатомными молекулами и полимерами. В них конформационный полиморфизм проявляется наиболее ярко. Исследование их полиморфных свойств является актуальным и имеет большое значение с научной и практической точек зрения.

Наличие полиморфизма в большинстве ДАС может быть установлено экспериментально с помощью различных физических методов. Дифракционные методы исследования считаются одними из лучших. Самый информативный из них - рентгеноструктурный анализ. Однако низкотемепературные рентгенографические исследования редки, а высокотемпературные мало информативны. Колебательная спектроскопия в данном случае становится одним из самых эффективных методов исследования строения и свойств многоатомных молекул. С помощью этого метода на современных приборах можно получить достаточно обширную первичную спектральную информацию. Высокая чувствительность к изменению молекулярной и кристаллической структуры, межмолекулярного и внутримолекулярного взаимодействий делает колебательную спектроскопию одним из основных инструментов при изучении фазовых переходов, предпереходных состояний, кинетики, динамики кристаллической решетки молекул и потенциальных поверхностей. Теоретические методы исследования колебательной спектроскопии детально разработаны. Их основы изложены в трудах отечественных исследователей: М.В. Волькенштейна, М.А. Еляшевича, Б.И. Степанова, Л.С. Маянца, JT.A. Грибова, JI.M. Свердлова, М.А. Ковнера. На сегодняшний день методика расчетов колебательных спектров позволяет проводить численные эксперименты. В связи с этим возникло направление, называемое молекулярным моделированием. В колебательной спектроскопии под этим термином подразумевается моделирование колебательных спектров молекул с заданными структурой, механическими и электрооптическими параметрами. Разработанный JI.A. Грибовым и сотрудниками комплекс программ «LEV-100», позволяет проводить такое моделирование на основе фрагментарного подхода [39] с использованием накопленного обширного материала по колебательным спектрам, силовым и электрооптическим параметрам молекул. Моделирование конформационных превращений дает возможность установить связь между спектрами и пространственной структурой исследуемых соединений и обосновать структурные особенности полиморфных модификаций. Анализ колебательных спектров на основе теоретического подхода с использованием современных компьютеров и имеющихся комплексов программ расчетов позволяет интерпретировать тонкие детали и особенности строения молекул веществ в различных фазовых состояниях.

Цель работы состоит в обосновании конформационного типа полиморфизма в длинноцепочечных алифатических соединениях, представленных гомологическими рядами на основе моделирования их ИК спектров.

В качестве объектов исследования были выбраны

- полностью фторированные CnF2n+iC6H4COOH (пФАБК I, п=3-7,9-число атомов углерода в фторалкильном радикале) и частично фторированные СР3(СН2)зСбН4СООН (ФАБКII) алкилбензойные кислоты,

- алкилциклогексанкарбоновые кислоты CnH2n+i С6НюСООН (пАЦГКК, п=4-6),

-полностью фторированные CnF2n+iC6HioCOOH (пФАЦГКК, п=3-5,7) и частично фторированные CF3(CH2)3C6HioCOOH (ТФБЦГКК) алкилциклогексанкарбоновые кислоты,

- n-n-бутилоксибензоат холестерина С38Н53О3 (С4АОБХ).

Все перечисленные вещества, за исключением пФАБК I, в определенных интервалах температур образуют мезоморфное состояние. Уникальными среди них являются фторированные производные карбоновых кислот. Фторирование алкильного радикала приводит к существенному изменению свойств вещества, в частности, повышается термостойкость вещества (интервал температур, в котором реализуется ЖК состояние, смещается в область более высоких температур) и его хемоустойчивость. Замена ароматического фрагмента в молекуле ЖК на циклогексановый приводит к снижению вязкости и, как следствие, к повышению быстродействия устройств, работающих на этих материалах.

Для реализации намеченной цели необходимо решить ряд задач. На основании молекулярного моделирования:

- рассчитать спектры ИК поглощения частично и полностью фторированных алкилбензойных, алкил- и фторалкилциклогексанкарбоновых кислот, п-п-бутилоксибензоата1 холестерина с учетом конформационной мобильности молекул;

- на основе данных расчета интерпретировать измеренные спектры рассматриваемых длинноцепочечных алифатических соединений;

- установить спектрально-структурные корреляции и, опираясь на них, обосновать конформационный тип полиморфизма частично и полностью фторированных алкилбензойных, алкил- и фторалкилциклогексанкарбоновых кислот, п-п-алкоксибензоатов холестерина;

- установить наиболее вероятные конформационные составы образцов и их изменение при повышении температуры, в различных фазовых состояниях и температурных интервалах;

- выяснить роль водородной связи и ее влияние на полиморфизм и структуры мезоморфных состояний рассматриваемых соединений.

Основными методами исследования стали методы колебательной инфракрасной спектроскопии (теория, эксперимент), позволяющие изучать структуру и динамику соединений в широком интервале температур и различных фазовых состояниях вещества. Данные, полученные другими методами (дифференциального термического анализа, рентгеноструктурного анализа и поляризационной микроскопии) используются как дополнительные.

Достоверность результатов обеспечивается адекватностью используемой теоретической модели исследуемому физическому объекту, оптимальным выбором структурно-химических параметров для расчета, удовлетворительным согласием частот и качественным согласием интенсивностей экспериментальных и рассчитанных спектров.

Научная новизна результатов состоит в том, что:

-полностью рассчитаны и интерпретированы спектры ' фторированных аналогов карбоновых кислот;

- впервые теоретически обоснован конформационный тип полиморфизма длинноцепочечных алифатических соединений, проявляющийся в изменении ориентации карбоксильной группы и алкильного радикала, в поворотах и закручивании фторалкйльного радикала;

- впервые теоретически исследовано влияние водородной связи на динамику, полиморфизм и структуру полиморфных модификаций и мезофаз в производных карбоновых кислот;

- впервые на основании методов ИК спектроскопии установлена связь спектроскопических характеристик со структурой молекул исследуемых соединений при различных температурах.

Научно-практическая ценность работы. Полученные результаты и выводы о структуре фазовых состояний и особенностях полиморфизма исследованных соединений могут быть использованы при изучении полиморфизма других родственных соединений и имеют непосредственное приложение к физике жидких кристаллов. Результаты моделирования ИК спектров исследованных соединений могут быть основой для интерпретации спектров новых соединений сходной структуры на предварительном этапе изучения.

На защиту выносятся результаты

-проведенного моделирования спектров ИК поглощения производных карбоновых кислот, их фторалкилзамещенных и алкоксибензоатов холестерина и

- интерпретация экспериментальных инфракрасных спектров их образцов, измеренных при различных температурах, в различных фазовых состояниях, данная на основе проведенного моделирования и следующие положения:

-в исследованных длинноцепочечных алифатических соединениях (пФАБК I, п=3-7, 9, ФАБКII, пАДГКК, п=4-6, пФАЦГКК, пНЗ-5,7, ТФБЦГКК, С4АОБХ) при нагревании образца имеет место конформационная мобильность молекул;

- конформационная мобильность определяет конформационный тип полиморфизма в исследованных соединениях, который проявляется в изменении ориентации карбоксильной группы, алкильного радикала, в поворотах и закручивании фторалкильного радикала при полиморфных переходах; при этом наиболее вероятная конформация молекулы определяет структуру полиморфной модификации;

- полиморфные переходы в мезофазу и изотропизация в производных карбоновых кислот (пФАБК I, ФАБК II, пАЦГКК, пФАЦГКК, ТФБЦГКК) сопровождается уменьшением энергии водородной связи, частичной диссоциацией димеров с образованием открытых ассоциатов с различной энергией водородной связи и мономеров; образец представляет собой неоднородную по конформационному составу смесь различных ассоциатов и мономеров.

Апробация работы

Основные результаты диссертационной работы были доложены на:

XIII, XIV, XV национальной школе-семинаре с международным участием «Спектроскопия молекул и кристаллов». 1997 г, г. Сумы; 1999 г., г. Одесса; 2001 г., г. Чернигов, Украина; 1-ой и 2-ой Всероссийской конференции "Молекулярное моделирование" 14-16 апреля 1998 г., 24-26 апреля 2001 г., г.Москва; II, III, IV Саратовской межвузовской конференции "Спектроскопия и физика молекул". 1997, 1998, 1999 г. г. Саратов; International Conference «Hydrogen bond», May 10-15, 1998, Kyiv, Ukraine; XIII, XIV Семинаре и X Симпозиуме по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул. 1997 г., г. Тверь; 2001 г., it, г. Плес Ивановской обл.; 1999 г., г. Казань; The 17 18 International Liquid Crystal Conference. July 19-24, 1998, Strasbourg; July 24-28, 2000, Sendai, Japan; European congress on molecular spectroscopy (EUCMOS) XXIV, XXV. August 23-28, 1998, Prague, Czech Republic; 27 August- 1 September 2000, Coimbra, Portugal; International School for Young Scientists and Students on Optics, Laser Physics and Biophysics (Saratov Fall Meeting - SFM'1999, SFM'2000, SFM'2001) Saratov, Russia; Международной научно-технической конференции «Проблемы управления и связи» 20-22 сентября 2000 года, г. Саратов. СГТУ; XXII Съезде по спектроскопии 8-12 октября 2001 г., Звенигород, Московская обл.; 1-st Russian-Ukraine-Polish conference from molecular interaction. June, 2001 , Gdansk, Polish.

Работа выполнялась в рамках проектов, поддержанных Российским фондом фундаментальных исследований (№ 97-03-32175а, № 01-03-32517).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 34 работы, в том числе 17 статей и 17 тезисов докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения, списка литературы и приложения. Общий объем - 143 страницы, включая 53 рисунка, 12 таблиц, список литературы из 138 источников.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Сформулируем основные результаты и выводы.

1.Ha основе молекулярного моделирования с учетом конформационной мобильности рассчитаны ИК спектры конформеров ДАС (пФАБК I, п=3-7, 9, ФАБКП, пАЦГКК, п=4-6, пФАЦГКК, п=3-5,7, ТФБЦГКК, С4АОБХ), отличающихся ориентацией отдельных частей молекулы (алкильный или фторалкильный радикал, карбоксильная группа, фенильные или циклогексановые кольца) относительно друг друга.

2. Дана полная интерпретация измеренных в широком интервале температур в различных фазовых состояниях их спектров ИК поглощения.

3. Идентифицированы полосы, принадлежащие различным конформерам, переходящим друг в друга при изменениях температуры и фазовых переходах.

4. Установлено, что в пФАБК конформационная мобильность обусловлена поворотами и закручиваниями ФАР относительно ядра Н-комплекса. В образцах пФАБК реализуются конформеры, состоящие из плоского жесткого ядра, образованного димерным и фенильными кольцами и повернутыми и закрученными ФАР.

5. Конформационная мобильность в пАЦГКК и пФ АЦГКК обусловлена поворотами АР (ФАР) и карбоксильных групп. Кристаллические модификации пФ АЦГКК представляют собой смесь, как минимум, двух спектрально различимых конформеров. Число реализующихся конформаций увеличивается при нагревании и образец становится более неоднородным по конформационному составу. При переходе в ИЖ число спектрально различимых конформеров увеличивается. Карбоксильные группы разупорядочены.

6. Установлено наличие конформационной подвижности молекул С4АОБХ, которое обусловлено изменением ориентации стероидного ядра относительно оставшейся части молекулы. В мезофазе С4АОБХ преобладает практически один конформер. В ТК состоянии однородность конформационного состава нарушена.

7. Конформационные превращения в пФАБК, пАЦГКК и пФАЦГКК, обусловленные нагреванием образца и фазовыми переходами, сопровождаются уменьшением энергии водородной связи. Вследствие этого изменяются силовое поле димерного кольца и динамика ядра Н-комплекса, „ возникает частичная диссоциация димеров, которая сопровождается образованием открытых и цепных ассоциатов и мономеров, образующих смесь, неоднородную по конформационному составу.

Личный вклад автора в решение поставленной задачи состоит в моделировании спектров ИК поглощения гомологических рядов конформеров частично и полностью фторированных алкилбензойных, алкил- и фторалкилциклогексанкарбоновых кислот, а также бутилоксибензоата холестерина, интерпретации измеренных спектров и анализе полученных результатов.

В завершение хочу выразить огромную благодарность научному руководителю - доктору физико-математических наук, профессору Бабкову Льву Михайловичу за помощь в выборе темы диссертации, предоставленный экспериментальный и теоретический материал, а также постоянные консультации и замечания о проводимых исследованиях и полученных результатах.

1. Внутреннее вращение молекул / под ред. В.Дж. Орвилл-Томаса, пер. Ю.А. Пентина. М.: Мир, 1977. 510 с.

2. Kemp J.D., Pitzer K.S. / J. Chem. Phys. 1936. V. 4. 749.; J. Am. Chem. Soc. 1937. V. 59. 276.

3. Грибов JI. А. От теории спектров к теории химических превращений. М.: Эдиториал УРСС. 2001. 368 с.

4. Gribov L.A., Orvill-Thomas W.J. Theory and methods of calculations of molecular spectra. John Wiley and Sons, Chichester, New York, 1988. 636 p.

5. Мидзусима С. Строение молекул и внутреннее вращение. М.: ИЛ, 1957. 321 с

6. ШеппардН. В сб. «Успехи спектроскопии». М.: МИР, 1963. С. 354-362.

7. Илиел Э, Аллинжер Н., Энжигал С., Моррисон Г. Конформационный анализ. М.: Мир. 1969. 409 с.

8. Hanack М. Conformational Theory. London: Academic Press. 1965. 304 с.

9. УитлиП. Определение молекулярной структуры. М.: Мир. 1970. 296 с.

10. Дашевский В.Г. Конформационный анализ органических молекул. М.: Химия. 1982. 272 с.

11. СивинС. Колебания молекул и среднеквадратичные амплитуды. М.: Мир. 1971.488 с.

12. Пуле А., Матье Ж.П. Колебательные спектры и симметрия кристаллов. М.: Мир. 1973. 440 с.

13. Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы. М.: Наука. 1971. 424 с.

14. Волькенштейн М.В. Конфигурационная статистика полимерных цепей. М.-Лм АН СССР, 1959. 529 с.

15. Волькенштейн М.В., Еляшевич М.А., Степанов Б.И. Колебания молекул. М.-Л.: ГИТТЛ, 1949. 600 с.

16. Волькенштейн М.В., Грибов Л.А., Еляшевич М.А., Степанов Б.И. Колебания молекул. М.: Наука, 1972. 699 с.

17. Свердлов Л.М., Ковнер М.А., Крайнов Е.П. Колебательные спектры многоатомных молекул. М.: Наука. 1970. 560 с.

18. Грибов Л.А. Введение в молекулярную спектроскопию. М.: Наука. 1976.400 с.

19. Герцберг Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул. М.: ИЛ. 1949. 648 с.

20. МаянцЛ.С. Теория и расчет колебаний молекул. М.: АН СССР. 1960. 526 с.

21. ВильсонЕ. Дешиус Д. Кросс П. Теория колебательных спектров молекул. М.: ИЛ. 1960. 360 с.

22. Еляшевич М.А. Атомная и молекулярная спектроскопия. М.: Физматгиз. 1962. 892 с.

23. ПейнтерП., КоулменМ., Кенинг Дж. Теория колебательной спектроскопии: Приложение к полимерным материалам. М.: Мир. 1986. 580 с.

24. МаянцЛ.С., Авербух Б.С. Теория и расчет интенсивностей в колебательных спектрах молекул. М.: Наука. 1971. 142 с.

25. Грибов Л.А. Теория инфракрасных спектров полимеров. М.: Наука. 1977. 240 с.

26. ПейтнерП., КоулменМ., Кёнигдж. Теория колебательной спектроскопии. Приложение к полимерным материалам. М.: Мир. 1986. 584 с.

27. МинкинВ.И., СимкинБ.Я., МиняевР.М. Теория строения молекул. Ростов-на-Дону: Феникс. 1997. 560 с.

28. Губанов В.А., Жуков В.П., Литинский А.О. Полуэмпирические методы молекулярных орбиталей в квантовой химии. М.: Наука. 1976. 219 с.

29. Дьюар М. Теория молекулярных орбиталей в органической химии. М: Мир. 1972. 590 с.

30. Жидомиров Г.М., Багатурьянц А.А., АбронинИ.А. Прикладная квантовая химия. М: Химия. 1979. 295 с.

31. Грибов Л.А., Муштакова С.П. Квантовая химия. М.: Гардарики. 1999. 390 с.

32. Грибов Л.А., Баранов В.И., Новосадов Б.К. Методы расчета электронно-колебательных спектров многоатомных молекул. М.: Наука. 1984. 325 с.

33. Грибов Л.А., Баранов В.И., Зеленцов Д.Ю. Электронно-колебательные спектры многоатомных молекул. Тоерия и методы расчета. М.: Наука. 1997. 475 с.

34. Грибов Л.А., Павлючко А.И. Вариационные методы решения ангармонических задач в теории колебательных спектров молекул. М: Наука. 1988. 334 с.

35. Грибов Л.А., Дементьев В.А. Таблицы для расчета колебательных спектров многоатомных молекул. М.: Наука. 1979. 196 с.

36. Минкин В.И. Осипов О.А., Жданов Ю.А. Дипольные моменты в органической химии. Л. 1968. 246 с.

37. Осипов О.А., Минкин В.И., Грановский А.Д. Справочник по дипольным моментам. М.: Химия, 1971. 414 с.

38. Тодоровский А.Т., Дементьев В.А. Фрагментарный расчет колебательных спектров алкилбензолов //Журн. прикл. спектроскопии 1978. Т. 28. № 5. С. 864-869.

39. Грибов JI.А., Дементьев В.А. Моделирование колебательных спектров сложных соединений на ЭВМ. М.: Наука. 1981. 356 с.

40. Эляшберг М.Е., Грибов JI.A., Серов В.В. Молекулярный спектральный анализ и ЭВМ. М.: Наука. 1980. 307 с.

41. Де Жен П.Ж. Физика жидких кристаллов. М.: Мир, 1977. 400 с.

42. WeygandC., GablerR. Uber die einfachsten kristallin flussigeni

43. Substanzen//Z.Phys. ChemB. 1940. V.46. H.5. S. 270-275.

44. Herbert A.J. Transition temperatures and transition energies of the p-n-alkoxybenzoic acids from n-propyl to n-octadecyl // Trans. Faraday Soc. 1967. V. 63. №6. P. 555-560.

45. Schubert H., Dehue R., Uhlig V. Kristallin-flussige trans-4-alkylcyclohexan-l-carbonsauren// Z. Chem. 1972. V.12. №.3. S. 219220.

46. SydovE von The normal fatty acids in solid stste. A crystal strycture investigation // Ark. Kemi. 1955. V. 9. № 19. P. 231-254.

47. Housty J., Hospital M. Structure deus formes crystallines de l'acide a relaique COOH(CH2)7COOH // Acta Crystallogr. 1967. V. 22. №3. P. 289-295.

48. TakwaleM.G., PantL.M. The structure of p-toluric acid // Acta crystallogr. B. 1971. V. 27.№6.P. 1152-1158.

49. Брайян Р.Ф. Кристаллическая структура и жидкокристалличность //Журн. структур, химии. 1982. Т. 23. № 1. С. 154-174.

50. Овчаренко А.И., Пучковская Г.А., Чесноков Е.Д. Водородные связи и молекулярные ассоциаты в гептоксибензойной кислоте // Укр. физ. журн. 1984. Т. 29. № 12. С. 1797-1803.

51. Privalko V.P., Puchkovskaya G.A., ShermatovE.N., YakubovA.A. Polymorphic transitions in alkylbenzoic acids // Mol. Cryst. and Liquid Cryst. 1985. V. 126. № 3/4. P. 289-297.

52. Атаходжаев A.K., БабковЛ.М., Залесская И.М., Привалко В.П., Пучковская Г.А. и др. Жидкие кристаллы, содержащие фтор. 12 Полиморфизм и особенности межмолекулярных взаимодействий фторалкилбензойных кислот // Укр. физ. журн. 1986. Т. 31. №6. С. 869-876.

53. Atakhodzaev А.К., BabkovL.M., Zalesskaya J.M. et al. Polymorphism and intermolecular interactions in crystalline fluorinated alkylbenzoic acids // J.Mol.Struct. 1987. V. 160. P. 229-243.

54. БабковЛ.М., Пучковская Г. А., Якубов А. А. Исследование полиморфизма и структуры кристаллов фторзамещенных алкилбензойных кислот методами ИК-спектроскопии // Журн. прикл. спектроскопии. 1987. Т. 47. № 5. С. 787-793.

55. Якубов А.А. Спектроскопическое исследование структуры и мезоморфных свойств соединений с длинноцепочечными фрагментами / Автореф. дис. . канд.физ.-мат.наук. Киев. 1987. 18 с.

56. Бабков Л.М., Пучковская Г.А., Макаренко С.П., Гаврилко Т.А. ИК спектроскопия молекулярных кристаллов с водородными связями. Киев: Наук.думка. 1989. 160 с.

57. Babkov L.M., GolovinaN.A., KosovA.V., Polishuk A.P., Puchkovskaya G.A. Molecular structure and conformational changes of mesogen crystals // J.Mol.Struct. 1990. V. 218. P. 207-212.

58. Бабков Л.М., Головина H.A., Пучковская Г.А., Якубов А.А. Проявление полиморфизма в спектрах молекулярных кристаллов с водородными связями // Спектроскопия неметаллических кристаллов. Киев: Наук.думка, 1990. С. 65-72.

59. Бабков Л.М., Головина Н.А., Пучковская Г.А. Спектры ИКпоглощения и конформационные превращенияiперфторалкилциклогексанкарбоновых кислот // Журн. прикл. спектроскопии. 1990. Т. 53. № 4. С. 617-623.

60. Головина Н. А. Проявление молекулярного полиморфизма и межмолекулярных взаимодействий в ИК спектрах жидких кристаллов/ Автореф. дис. . канд.физ.-мат.наук. Киев. 1991. 23 с.

61. Davis G.I., Poster R.S., Barral Е.М. An intercomparison of temperatures and heats of transition for esters of cholesterol // Mol. Cryst. and Liquid Cryst. 1970. V. 11. P. 319-330.

62. Пучковская Г.А., Головина H.A., ПолищукА.П. и др. Структура, полиморфизм и спектры ИК поглощения трифторбутилциклогексанкарбоновой кислоты // Укр. физ. журн. 1991. Т. 36. №7. С. 1103-1110.

63. Бабков Л.М., Головина Н.А., Пучковская Г.А., ХакимовИ.Н. Фазовые переходы и конформационная подвижность молекул в гомологических рядах мезогенов с алкильными радикалами // Журн. физ. химии. 1992. Т. 66. № 2. С. 411-416.

64. Бабков Л.М., Горшкова О.В., Пучковская Г.А., ХакимовИ.Н. Структурные аспекты полиморфизма в длинноцепочечныхалифатических соединениях // Журн. физ. химии. 1994. Т. 68. № 6. С. 1074-1080.

65. Бабков JI.M., Ковнер М.А., Макаренко С.П., Пучковская Г.А. Теоретическое и экспериментальное изучение ИК спектров н-карбоновых кислот в различных кристаллических модификациях.

66. Расчет частот и форм нормальных колебаний неплоских конформеров димерных молекул // Укр. физ. журн. 1972. Т. 24. № 7.С. 953-960.

67. Бабков JI.M., Ковнер М.А., Макаренко С.П., Пучковская Г.А. Теоретическое и экспериментальное изучение ИК спектров н-карбоновых кислот в различных кристаллических модификациях.

68. Область 700-33 см"1 // Укр. физ. журн. 1981. Т. 26. №10. С. 1627-1635.

69. Макаренко С.П. Спектроскопическое исследование конформационных превращений и динамики молекул н-карбоновых кислот в различных кристаллических модификациях / Автореф. дис. . канд.физ.-мат.наук. Киев. 1979. 19 с.

70. Varsanyi G. Vibrational spectra of benzene derivatives. Budapest: Acad. Kiado. 1969. 412 p.

71. Каплан И.Г. Введение в тероию межмолекулярных взаимодействий. М.: Наука. 1982, 311 с.

72. Пиментел Дж., Мак-Клеллан О. Водородная связь. М.: Мир, 1964. 462 с.

73. ИогансенА.В. ИК спектроскопия и определение энергии водородной связи//Водородная связь. М.: Наука. 1981. С. 112-155.

74. Машковский А.А., Набиуллин А.А., Одиноков С.Е. Энтальпия ассоциации пентахлорфенола и некоторых карбоновых кислот с основаниями // Журн. прикл. спектроскопии. 1982. Т. 37. № 4. С. 623-628.

75. Розенберг М.Ш., Иогансен А.В. Зависимость частоты крутильных колебаний ОН-группы от энергии водородной связи // Оптика и спектроскопия. 1971. Т. 31. № 5. С. 711-718.l

76. Novak A. Hydrogen bonding in solids: correlation of spectroscopic and crystallographic data// Struct, and. Bond. 1974. V.18. № 1. P.177-216.

77. ЖижинГ.Н., МавринБ.Н, Шабанов В.Ф. Оптические спектры кристаллов. М.: Наука. 1984. 232 с.

78. Кшнякина С.И., Пучковская Г. А. Спектроскопические исследования полиморфных превращений кристаллов гомологического ряда дикарбоновых кислот // Журн. прикл. спектроскопии. 1981. Т. 34. №. 5. С. 885-891.

79. Бабков JI.M., КовнерМ.А., Бурова Т.Г. и др. Полиморфные превращения в дикарбоновых кислотах нечетного ряда // Укр. физ. журн. 1985. Т. 30. № 2. С. 275-281.

80. ВедяеваЕ.С. Проявление конформационной подвижности в ИК спектрах фторалкилзамещенных бензойных кислот // Тезисы доклада XXXV Международной конференции "Студент и технический прогресс". Новосибирск. 1997.С.69.

81. Бабков JI.M., ВедяеваЕ.С., Пучковская Г.А., Якубов А.А. Ж спектры и конформационный полиморфизм фторалкилзамещенных бензойных кислот //в сб. Спектроскопия ифизика молекул, проблемы преподавания физики. Саратов. 1997. С. 1-4.

82. БабковЛ.М., ВедяеваЕ.С., Пучковская Г.А., Якубов А.А. Исследование конформационного полиморфизма фторалкилзамещенных бензойных кислот методами ИК спектроскопии // в сб. Спектроскоп1я молекул та кристал1в. Сумы. 1997. С. 141.

83. Бабков Л.М., Ведяева Е.С., Пучковская Г.А., Якубов А.А. Исследование конформационной подвижности фторалкилзамещенных бензойных кислот методами ИК спектроскопии // в сб. Актуальные вопросы научных исследований. Саратов. 1997. С. 5-10.

84. БабковЛ.М., ВедяеваЕ.С., Пучковская Г. А., Якубов А.А. Исследование конформационной подвижности фторалкилзамещенных бензойных кислот методами колебательной инфракрасной спектроскопии // Журн. Структурной Химии. Т. 39, №3, 1998. С.518-524.

85. БабковЛ.М., ВедяеваЕ.С. Динамика водородной связи и полиморфизм фторалкилзамещенных бензойных кислот // в сб. Актуальные вопросы научных исследований. Саратов. 1999. С. 164167.

86. L.M.Babkov, E.S.Vedyaeva, S.I.Tatarinov, G.A.Puchkovskaya, A.A.Yakubov Modelling of infrared spectra and structural aspects of polymorphism of mesogens with hydrogen bond / Journal of Molecular Structure. 482-483. 1999. 457-461.

87. Бабков JI.M., ВедяеваЕ.С. ИК спектры и полиморфизмкарбоновых кислот / в сб. Проблемы оптической физики.г

88. Материалы Международной молодежной научной школы по оптике, лазерной физике и биофизике 5-8 октября 1999 года. Саратов. С. 91-93.i

89. BabkovL.M., VedyaevaE.S., Truchatchev S.V., Puchkovskaya G.A. Vibrational spectra structure and features of fluorinated derivatives carboxylic acids / SPEI. 2000. V. 4243. P. 201-204.

90. Бабков JI.M., ВедяеваЕ.С., Пучковская Г.А. ИК спектры, полиморфизм и межмолекулярное взаимодействие в карбоновых кислотах // Журн. Структурной Химии. Т. 42. № 1. 2001. С. 40-45.

91. BabkovL., VedyaevaE., MartynovaE., Puchkovskaya G. Conformational polymorphism of fluorinated derivatives of alkylcyclohexanecarboxylic acids // Molecular Crystals and Liquid Crystals. 2001. V. 365. P. 229-235.

92. БабковЛ.М., ВедяеваЕ.С., Пучковская Г. А. Инфракрасные спектры и конформационный полиморфизм алкилциклогексанкарбоновых кислот и их фторзамещенных / В сб. тезисов XXII съезда по спектроскопии 8-12 октября 2001 г., г. Звенигород, Московск. обл. С. 83.

93. ФиалковЮ.А., Залесская И.М., Ягупольский Л.М. Жидкиеiкристаллы, содержащие фтор. 9. 4-цианофениловые эфиры 4-(перфторалкил) бензойных и транс-4 (перфторалкил) циклогексанкарбоновых кислот // Журн. орг. химии. 1983. Т. 19. Вып. 10. С. 2055-2062.

94. Burger Н., EjenR., LagowR.J. Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von CF3-Verbindungen.8. Perfluorneopentan C(CF3)4 // Spectrochim. acta. A. 1975. V. 31. № 5/6. P. 777-877.

95. Кларк Т. Компьютерная химия. М.: Наука, 1990. 384 с.

96. ColapietoM., Domenicano A., Ceccarini G.P. Structural studies of benzene derivatives. 5. The crystal and molecular structure of p-fluorobenzoic acid // Acta crystallogr. B. 1979. V. 35. № 5. P. 890-894.

97. Liang C.G., Krimm S. Infrared spectra of high polymers. 3. Polytetrafluoroethylene and polychlorotrifluorethylrar // J. Chem. Phys. 1956. V. 25. №3. P. 563-571.

98. Barselo J.R. Otero C. Infrared spectra of the fluorinated acetic in condensed and vapour phases // Spectrochim. Acta. 1962. V. 18. № 9. P. 1231-1237.

99. Пирожная Л.Н., ЗубковаО.Б., Грибов Л.А. Расчет частот и интенсивностей поглощения в колебательных спектрахперфторалканов // Журн. прикл. спектроскопии. 1985. Т. 43. Вып. 3. С. 440-445.

100. Babkov, Е. Vedyaeva, S. Tatarinov, G. Puchkovskaya, A. Yakubov The H-bond, dynamic and polymorphism of mesogens // International Conference "Hydrogen bond". Kyiv, 10-15 May 1998. Abstracts. Kiev. P.69.

101. Babkov L.M., Vedyaeva E.S., Tatarinov S.I., Puchkovskaya G.A., Yakubov A.A. Polymorphism and structure mesogens with H-bond. // 17-th International Liquid Crystal Conference. Strasbourg. July 19-24, 1998. Abstracts. P. 157

102. BabkovL.M., Vedyaeva E.S., Tatarinov S.I., Puchkovskaya G.A., Yakubov A.A. The influence of hydrogen bond and polymorphism to infrared spectra of mesogens / SPEI. V.4002 (2000). P. 249-255.

103. BabkovL.M., VedyaevaE.S., PuchkovskayaG.A. H-bonds, dynamics and polymorphism of fluoroalkylcyclohexanecarboxylic acids / Book of abstracts First Russian-Ukrainian-Polish Conference on Molecular Interactions, Gdansk June 10-16, 2001. P. 135.

104. Толмачев A.B. О трансляционном упорядочении холестерической мезофазы бензоатов холестерина // Кристаллография. 1981. Т. 26. Вып. 4. С. 782-786.

105. Polishchuk А.Р., Kulishov V.I., Moiseenko А.А. // Cryst. Stract. Comm. 1982. V. 11. №7. P. 2069-2073.

106. Загайнова Л.И., Климушева Г.В., Крыжановский И.П. Зависимость аномально малого поглощения света в мезофазе бензоатхолестерина от температуры и концентрации примеси // Физика твердого тела. 1983. Т. 25. Вып. 4. С. 1025-1029.

107. ПолищукА.П., Тимофеева Т.В., Антипин М.Ю., Кулишов В.И., Стручков Ю.Т. Энергетический анализ упаковок в мезогенных производных холестерина // Кристаллография. 1984. Т. 29. Вып. 5. С. 931-939.

108. ПолищукА.П., ТимофееваТ.В., АнтипинМ.Ю., и др. // Кристаллография. 1984. Т. 29. Вып. 1. С. 86-93.

109. Полищук А.П., Антипин М.Ю., Тимофеева Т.В. и др. // Хим. физика. 1985. Т. 4. № 3. С. 329-335.

110. Polishch.uk А.Р., Kulishov V.I., Timofeeva T.V. et al // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1985. V. 128. № 5. P. 367-385.i

111. Головина Н.А., Загайнова Л.И., Полищук А.П., Пучковская Г.А., Татаринов С.И. Упорядочение и конформационные превращения в бензоате холестерина // Журн. прикл. спектроскопии. 1988. Т. 49. № 5. С. 833-839.

112. ПаюсоваИ.К., Пучковская Г.А., Толмачев А.В., Якубов А.А. Оптические проявления конформационной подвижности н-алконатов холестерина. Киев. 1988. 48 с.

113. Холестерические жидкие кристаллы (обзор, информация). Сер. Монокристаллы и особо чистые вещества. М.: НИИТЭХИМ, 1980.

114. КутуляЛ.А., Черкашина P.M., ТищенкоВ.Г. и др. // Журн. орг. химии. 1982. Т. 53. № 7. С. 1655-1668.

115. Duax W.L., Norton D.A. Atlas of steroid structure. Vol. 1. New York, Washington, London: Plenum Press. 1975.

116. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М. 1968.

117. Snyder R.G., Schachtshneider J.H. // Spectr. Acta. 1963. V. 19. №1. P. 85-116.

118. Schachtshneider J.H., Snyder R.G., // Spectr. Acta. 1963. V. 19. № 1. P. 117-168.