Оптические свойства малоатомных кластеров на поверхности ионно-ковалентных кристаллов тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.05 ВАК РФ

На правах рукописи

Ефимова Марина Анатольевна

ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МАЛОАТОМНЫХ КЛАСТЕРОВ НА ПОВЕРХНОСТИ ИОННО-КОВАЛЕНТНЫХ КРИСТАЛЛОВ

Специальность 01.04.05 — оптика

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Воронеж-2004

Работа выполнена в Воронежском государственном университете

Научный руководитель: доктор физико-математических наук,

доцент Клюев Виктор Григорьевич

Официальные оппоненты: доктор физико-математических наук,

профессор Безрядин Николай Николаевич

доктор физико-математических наук, профессор Ховнв Александр Михайлович

Ведущая организация: ФИЗИКО-ТЕХНИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

им. А.Ф. Иоффе РАН

Защита диссертации состоится " Р " Л-П^&илО- 2004г. в /5 -^-часов на заседании диссертационного совета Д 212.038.06 при Воронежском государственном университете по адресу 394006, г. Воронеж, Университетская пл.1, конференц-зал.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Воронежского государственного университета.

Автореферат разослан

" -/ " ^О^/Яд-2004г.

Ученый секретарь диссертационного совета

Дрождин С.Н.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Физические свойства светочувствительных кристаллов и, в частности, их оптические свойства изучены недостаточно из-за того, что даже измерительный свет заметно влияет на эти свойства. Данное обстоятельство привело к тому, что до сих пор нет однозначных представлений о начальной стадии фотографического процесса, в основе которого лежат изменения в микрокристаллах галогенидов серебра, вызываемые весьма малыми световыми потоками. Не ясно, также, почему именно галогениды серебра (AgCl, AgBr, Agl) обладают самой высокой в природе светочувствительностью, которая резко (на несколько порядков) возрастает при определенных обработках микрокристаллов фотографических эмульсий (сернистая сенсибилизация, сенсибилизация красителями). Между тем, с одной стороны, фотографический способ записи оптической информации на галогенидах серебра остается вне конкуренции по совокупности основных параметров (светочувствительность, разрешающая способность и документальность). С другой стороны, высокая светочувствительность галогенидов серебра ограничивает их возможное применение, например, в оптоэлектронике. Поэтому исследование природы светочувствительности этих кристаллов, а также изучение их оптических свойств продолжает быть актуальным.

Центральным вопросом является, конечно, взаимодействие микрокристаллов фотографических эмульсий с сернисто-серебряными кластерами, адсорбированными на их поверхности. Именно их свойства, возможность перестраиваться под действием света, вызывая при этом способность микрокристаллов проявляться, определяет резкое увеличение светочувствительности. Однако, примесных состояний, связанных с этими кластерами, на поверхности очень мало, что затрудняет их исследование. Поэтому разработка методов, позволяющих изучать эти состояния, проведение систематических исследований такими методами играет решающую роль. В данном случае особую роль играют люминесцентные методы как наиболее чувствительные и менее всего затрагивающие при применении низких температур свойства этих кристаллов.

В галогенидах серебра наблюдается мало изученная сенсибилизированная антистоксова люминесценция, которая может быть использована как для исследования их свойств, так и для изучения взаимодействия молекул красителя с микрокристаллами и для преобразования и управления световыми потоками в оптических элементах оптоэлектроники. Фотостимулированная вспышка люминесценции этих кристаллов в ряде случаев используется для построения основных представлений о светочувствительности и начальной стадии фотографического процесса. Однако связь этого явления с механизмами люминесценции недостаточно изучены. Немаловажным является и сравнение люминесцентных свойств для кристаллов с различной светочувствительностью, например, хлоридов серебра и меди.

Таким образом, актуальность темы определяется необходимостью проведения детальных и систематических исследований люминесцентных свойств галогенидов серебра, разработки методов исследования примесных поверхностных центров, влияющих на

низма антистоксовой люминесценции, сенсибилизированной продуктами низкотемпературного фотохимического" процесса, в том числе в присутствии органического красителя. Это является важным для дальнейшего развития представлений о светочувствительности фотографических материалов, способствующих их совершенствованию, а также для создания основы новых систем записи и считывания оптической информации и решения проблем управления малыми световыми потоками в оптоэлектронике.

Цели работы;

1. Доказательство отсутствия связи между наличием гашения и вспышки люминесценции во время стационарного свечения с механизмом рекомбинаци-онной люминесценции.

2. Выявление возможности применения вспышки во время затухания люминесценции для исследования энергетических состояний кристаллофосфоров.

3. Разработка методики формирования на поверхности микрокристаллов хлористого серебра сернисто-серебряных кластеров разной степени дисперсности.

4. Выяснение природы продуктов распада сернисто-серебряных кластеров под влиянием света.

5. Выяснение механизма сенсибилизированной антистоксовой люминесценции галогенидов серебра.

Достижение поставленных целей предполагает решение следующих задач:

1. Проведение расчетов кинетических уравнений для люминесцирующих кри-сталлофосфоров при различных механизмах свечения.

2. Исследование вспышки и гашения люминесценции во время затухания на примере хлористой меди.

3. Исследование зависимостей спектров люминесценции кристаллов хлористой меди от температуры, времени хранения и экспонирования.

4. Исследование спектров люминесценции и фотостимулированной вспышки люминесценции хлорида серебра, обработанного растворами различных соединений серы, применяемых для изготовления фотографических слоев при их различных концентрациях.

5. Исследование влияния УФ излучения на адсорбированные сернисто-серебряные кластеры на поверхности микрокристаллов хлорида серебра.

6. Исследование эффекта сенсибилизированной антистоксовой люминесценции при различных концентрациях красителя и в зависимости от дозы экспонирования УФ светом.

Объект исследования: микрокристаллы хлоридов серебра и меди; хлорида серебра, обработанного растворами различных соединений серы; твердых растворов смешанных хлоройодосеребряных кристаллов в отсутствии и присутствии органического красителя, адсорбированного на поверхности.

Научная новизна результатов заключается в следующем: 1.Впервые доказано отсутствие связи между механизмами рекомбинацион-ной люминесценции и наличием вспышки или гашения стационарного свечения под влиянием длинноволнового излучения.

2.Впервые обнаружены вспышка и гашение люминесценции во время затухания стационарного свечения в кристаллах хлористой меди.

3.Обнаружено наличие быстрых и медленных изменений спектров люминесценции хлористой меди в зависимости от температуры, времени хранения и экспонирования

4.Обнаружено влияние различных серосодержащих молекул на эффективность формирования адсорбированных сернисто-серебряных кластеров различного размера и структуры.

5.Методом фотостимулированной вспышки люминесценции подтверждены данные о распаде малоатомных сернисто-серебряных кластеров под действием облучения потоками УФ излучения при температуре жидкого азота на адсорбированные ионы серы и атомы серебра.

б.Оценен стоксов сдвиг полос люминесценции сернисто-серебряных кластеров различной степени дисперсности.

7.Впервые обнаружена антистоксова люминесценция твердых растворов сенсибилизированная продуктами низкотемпературного фотохимического процесса, в том числе в присутствии органического красителя.

Практическая значимость работы заключается в следующем:

1. Результаты кинетического моделирования зависимости параметров фото-стимулированной вспышки люминесценции от вероятностей захвата и рекомбинации электронов и дырок центрами могут быть использованы при изучении глубоких электронных состояний в широкозонных кристаллофосфорах методом фотостимулированной вспышки люминесценции.

2. Полученные сведения об энергетических уровнях и стоксовых сдвигах полос люминесценции адсорбированных сернисто-серебряных кластеров позволяют контролировать их формирование в технологическом процессе производства фотоэмульсий.

3. Данные, полученные из исследований устойчивости сернисто-серебряных кластеров к воздействию излучения, могут быть полезны для совершенствования теории высокочувствительных материалов, а также для оптимизации процесса их производства.

4. Сенсибилизированная антистоксова люминесценция может быть использована как для исследования взаимодействия молекул красителя с микрокристаллами, так и для преобразования и управления световыми потоками в оптических элементах оптоэлектроники.

Основные положения, выносимые на защиту;

1. Кинетическое рассмотрение вспышки люминесценции кристаллофосфоров при различных ее механизмах.

2. Наличие вспышки и гашения люминесценции хлористой меди во время затухания стационарной люминесценции, а также существование зависимостей спектров люминесценции этого вещества от времени хранения, температуры и дозы экспонирования ультрафиолетовым светом.

3. Разработанная методика формирования и контроля на поверхности микрокристаллов хлористого серебра сернисто-серебряных кластеров различной формы адсорбции.

4. Доказательство фотостимулированного распада адсорбированных малоатомных сернисто-серебряных кластеров на адсорбированные ионы серы и атомы серебра;

5. Эффект активации антистоксовой люминесценции твердых растворов AgCIo9sIoo5 продуктами низкотемпературного фотохимического процесса в присутствии и отсутствии органического красителя.

Личный вклад автора. Работа выполнена в соответствии с планом научных исследований кафедры оптики и спектроскопии Воронежского госуниверситета. Все включенные в диссертацию данные получены автором лично или при его непосредственном участии. Автором осуществлено методическое обоснование выбора метода исследования и проведены экспериментальные исследования. Проведен анализ и интерпретация полученных результатов. Сформулированы основные выводы и научные положения, выносимые на защиту.

Апробация работы. Основные результаты диссертации докладывались и обсуждались на конференции молодых специалистов «Исследования в области химико-фотографической науки и практики» (Казань, 1981г.); на Международной конференции по люминесценции, посвященной 110-летию со дня рождения академика СИ. Вавилова (Москва, 2001 г.); на Международной конференции "Физико-химические процессы в неорганических материалах" (Кемерово, 2001г.); на конференции «Новые материалы и технологии. Инновации XXI века. Научные исследования в наукоградах Московской области» (Черноголовка, 2001г.); на Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах» («ФАГРАН-2002», Воронеж, 2002 г.); на Международном конгрессе по научной фотографии (ICIS, Tokyo, 2002 г.).

Публикации. По результатам диссертации опубликовано 14 работ, перечень которых приведен в конце автореферата, в том числе 7 статей в рецензируемых журналах.

Структура н объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения и списка литературы, включающего 247 наименований. Работа содержит 184 страницы, включая 4 таблицы и 60 рисунков.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ.

Во введении обосновывается актуальность темы, сформулированы цели, задачи, объект исследования, указаны положения, выносимые на защит)'. Определена научная новизна и практическая ценность полученных результатов. Даны сведения о публикациях и апробации работы.

В первой главе сделан обзор теоретических и экспериментальных работ, посвященных исследованию люминесценции микрокристаллов галогенидов серебра, в том числе с адсорбированными сернисто-серебряными центрами; сенсибилизированных антистоксовой люминесценции и фотоэффекта в галогени-дах серебра; оптических свойств хлорида меди; свойств поверхностных состояний хлорида серебра и смешанных кристаллов. Проанализированы имеющиеся в литературе данные о фотостимулированных процессах, протекающих на по-

верхности кристаллов AgHal и СиС1. Указаны основания, позволяющие предполагать, что основную роль в этих процессах играют адсорбированные малоатомные кластеры на поверхности этих ионно-ковалентных кристаллов.

Анализ имеющихся литературных данных позволил сформулировать конкретные задачи данной диссертационной работы.

Выбран метод изучения поверхностных состояний, основанный на измерении спектров стационарной фотолюминесценции (стоксовой и антистоксовой) и спектров фотостимулированной вспышки люминесценции.

Во второй главе обосновывается возможность использования методов стационарной фотолюминесценции (СФЛ) и фотостимулированной вспышки люминесценции (ФСВЛ), наблюдаемой после затухания СФЛ; описывается измерительная аппаратура и показывается связь экспериментально измеряемых параметров с параметрами исследуемых поверхностных центров.

Методика ФСВЛ основывается на том, что возбужденный ультрафиолетовым (УФ) светом кристалл, имеет определенную концентрацию электронных ловушек, захвативших электрон из зоны проводимости, и способен сохранять ее при отсутствии возбуждения некоторый промежуток времени. Облучение кристалла длинноволновым светом, например, инфракрасным (ИК), приводит к ионизации этих электронных состояний. Положение уровня в запрещенной зоне соответствует длине волны возбуждающего излучения. Освобожденные при этом электроны из зоны проводимости, попадая на центры люминесценции, ре-комбинируют с захваченными на них дырками (в случае механизма Шена-Класенса) и вызывают ФСВЛ. При этом регистрируются энергия оптической ионизации исследуемых во вспышке электронных ловушек Е, полная высвеченная светосумма 8, пропорциональная концентрации этих ловушек, и коэффициент кинетики К, равный отношению амплитуды вспышки к полной свето-сумме и пропорциональный эффективному сечению а поглощения стимулирующего излучения данными ловушками.

Поскольку известно, что адсорбция атомов и кластеров на поверхности кристалла приводит к образованию глубоких электронных состояний, то методом ФСВЛ принципиально возможно исследовать поведение и свойства таких частиц. Данная методика привлекает внимание, в первую очередь, уникальной чувствительностью.

Представлена математическая модель для ФСВЛ и приводятся методы численного решения кинетических уравнений для ФСВЛ. Проводится выбор и оптимизация экспериментальных условий, при соблюдении которых исследование фотостимулированных процессов можно проводить люминесцентными методами.

В последнем разделе подробно описана методика приготовления исследуемых микрокристаллов (МК) и растворов для их обработки.

В третьей главе рассматривается математическая модель для фотости-мулированной вспышки люминесценции и приводятся результаты численного решения кинетических уравнений для данной модели. Необходимость этого вытекает из следующих соображений: при интерпретации экспериментальных результатов большую роль играет знание механизмов люминесценции. Пред-

ставления о природе центров светочувствительности микрокристаллов фотографических эмульсий и о начальной стадии фотографического процесса, развитые Одесской школой научной фотографии (В.М. Белоус), строятся на экспериментальных данных, полученных в основном люминесцентными методами. Поэтому, предположения о механизмах люминесценции, лежащие в основе исследований этой школы, являются основополагающими. В то же время, сведения о механизмах возникновения полос люминесценции основываются на кинетике ФСВЛ, возникающей при облучении исследуемого образца ИК светом во время его стационарного свечения. Считается, что наличие вспышки и последующего уменьшения интенсивности люминесценции (гашение) соответствует механизму Шена-Класенса (Ш-К), а отсутствие вспышки при наличии вспышечного гашения свидетельствует в пользу механизма Ламбе-Клика (Л-К). Этот вывод опирается на ряд дополнительных данных и предположений о природе центров люминесценции. В данной работе сделана попытка непосредственной проверки этого вывода, основанная на численном решении кинетических уравнений люминесценции. Причем рассмотрена наиболее интересная, несимметричная относительно этих двух механизмов, схема.

Анализируется свечение как по механизму Ш-К, так и по механизму Л-К. В рассматриваемой модели люминесцирующего кристалла в обоих случаях помимо центров свечения в запрещенной зоне находятся ловушки для электронов и

дырок, а также центры рекомбинации свободных носителей заряда, являющиеся центрами внешнего тушения люминесценции. На рис. 1 приведена схема энергетических уровней для обоих случаев. Для данной схемы составлялись кинетические уравнения, которые решали численным методом Рунге-Кутта без каких-либо упрощений. Все расчеты проводили для трех этапов вспышки, происходящей на фоне стационарного свечения, а также для вспышки (V этап) после затухания стационарного свечения через интервал (IV этап) после выключения возбуждающего излучения.

На рис. 2 представлены характерные результаты расчетов. Видно, что при одинаковых параметрах для обоих механизмов наблюдается вспышка люминесценции (кривые 1 и 2). Различия определяются несимметричностью энергетической схемы уровней и переходов относительно механизмов Ш-К и Л-К и могут быть скомпенсированы подбором параметров. Амплитуда вспышки сильно зависит от соотношения значений параметров. Действительно, для механизма Ш-К при уменьшении вероятности освобождения электронов из ловушек наблюдается гашение люминесценции на фоне стационарного свечения (кривая 3). Варь-

К / / / Ш-К Л-К Зона проводимости

А ц В, к Вг \ щ в5

К >/!// ¿ / 1 / ^ ; 1 Валентная зона

Рис. 1. Схема энергетических уровней кристалла, люминесцирующего по механизмам Шена -Класенса и Ламбе - Юшка.

ирование параметров для одного и того же механизма дает возможность получить все виды кривых, наблюдаемых в эксперименте. Например, кривые для вспышки люминесценции после темновон паузы (кривые 1 - 3 на V этапе).

Таким образом, показано, что наличие вспышки и гашения стационарной люминесценции при облучении люминофоров ИК светом не зависит от механизма свечения, при любом механизме они возникают в зависимости от соотношения концентрации примесей в кристалле и вероятности электронно-дырочных переходов. Вспышка после темнового интервала возможна, если за этот временной интервал сохраняется возбуждение кристалла, при любом механизме. При этом численное

решение кинетических уравнений для ФСВЛ позволяет объяснить целый ряд экспериментальных результатов, предсказать вспы-шечные свойства объекта в различных условиях.

Далее, в третьей главе приводятся экспериментальные данные, хорошо объяснимые в рамах рассмотренной модели. Так для МК СиС1 вспышка, впервые обнаруженная автором работы, происходит только во время затухания стационарного свечения. В отличие от AgCl измерение ФСВЛ образцов СиС1 приходилось проводить на фоне еще не затухшей стационарной люминесценции, так как с увеличением темн амплитуда вспышки уменьшалась (с увеличением амплитуда вспышки А£С1 в отличие от СиС1 изменяется медленнее, что может свидетельствовать о большей подвижности дырок в СиС1 по сравнению с АёС1).

Было обнаружено, что в хлористой меди так же, как и в хлористом серебре, имеются глубокие электронные ловушки (1.6 и 1.8 эВ). Однако время жизни электронов на этих ловушках значительно меньше по сравнению с аналогичным временем для хлористого серебра. Выявленная разница во временах жизни электронов на глубоких ловушках, по-видимому, связана с различием светочувствительных свойств исследованных материалов. Наличие ФСВЛ во время затухания свечения подтверждает выводы предыдущего раздела настоящей главы.

Люминесцентные свойства СиС1 заметно меняются во время хранения, под действием УФ излучения и в зависимости от температуры, приводя к многообразию характеристик, описанных в литературе. Зеленая полоса люминесценции (77 К) свежеприготовленного образца СиС1 (520 им) монотонно убывает при увеличении

Рис. 2. Зависимость интенсивности люминесценции от времени при разгорании (этап I), при действии ИК-света (этап II) и после выключения ИК-освещения (этап Ш) для механизмов Ш- К (1 и 3) и Л - К (2); при затухании после выключения возбуждающего излучения (этап IV), при действии ИК-света после темнового интервала (V этап).

температуры и при экспонировании при комнатных температурах Полученный результат полностью аналогичен изменению СФЛ кристаллов AgCl под действием УФ излучения. Сделано предположение о том, что под действием УФ излучения происходит фотохимическое разложение с выделением металлической меди на поверхности в виде нанокластеров, играющих роль центров бе-зызлучательной рекомбинации. Зеленая полоса люминесценции образцов ^О, частично окислившихся и приобретших зеленоватую окраску при хранении (вследствие образования на поверхности МК частиц ^^ЩО), состоит из нескольких полос, по-разному зависящих от температуры и действия УФ излучения. Освещение образцов во время затухания люминесценции длинноволновым светом приводит к возникновению вспышки или гашения свечения в зависимости от длины волны и времени хранения образца. Показана возможность определения примесных состояний кристалла люминофора, в частности ^О, используя амплитуду вспышки или гашения во время затухания люминесценции.

В четвертой главе подтверждается возможность образования на поверхности галогенидов серебра сернисто-серебряных центров, являющихся глубокими электронными ловушками. Такие центры играют важную роль в фотохимических процессах, в том числе при образовании скрытого фотографического изображения. Использование малых концентраций серосодержащих растворов позволило выделить начальную стадию адсорбции, при которой образуются лишь малые сернисто-серебряные частицы, наиболее сильно связанные с кристаллом.

Разработанная методика измерения спектров СФЛ и ФСВЛ при 77 К с одной постановки, дает возможность наблюдать малые изменения в спектрах. Получены хорошо воспроизводимые результаты относительно процесса формирования сернисто-серебряных кластеров на поверхности микрокристаллов AgCl даже в таком узком диапазоне измерения спектров люминесценции (600850 нм), без использования дальней ИК области. Применяемая нами методика позволяет более тонко модифицировать поверхность МК и выделить для исследования только адсорбированные сернисто-серебряные частицы, которые в этом случае будут играть роль примеси на поверхности МК.

Анализ спектров СФЛ показал, что сернисто-серебряные кластеры мономолекулярной степени дисперсности, наиболее сильно связанные с кристаллом (Ag2S-частицы: а-форма адсорбции, рис. 3), которые проявляются в люминесценции при 750 нм. образуются уже ПРИ комнатных температурах (20С). А для

с2- л —•------

-(>--—£Н .

Аъ СГ А% Ац* СГ Аёт

Рис. 3. Схема адсорбции иона серы над междоузлием поверхности (100) кристалла А£С1 с образованием AgгS-клacтepa (а-форма адсорбции) и (Ag2S)2-структуры (Ь-форма адсорбции).

образования сернисто-серебряных кластеров достаточно крупных размеров, т.е. (Ag2S)n-комплексов (б-форма адсорбции, рис. 3), которые проявляются в люминесценции при 850 нм, нужны определенные условия: повышенные температуры обработки (40°С), более длительные времена обработки, оптимальные концентрации ионов серы в растворах (например, для тиомочевины при 40°С и 30 мин обработки: С = 10-4 моль/л) и избыток ионов серебра на поверхности (предварительная обработка раствором AgNCb с концентрацией 10-5 моль/л). При обработке МК AgC1 разными серосодержащими веществами образование адсорбированных малоатомных кластеров происходит по-разному: при обработке тиосульфатом натрия (№28203) сернисто-серебряные кластеры образуются быстрее, чем после обработки тиомочевиной (^Н4С8) при равных условиях. По результатам измерения спектров ФСВЛ можно сделать вывод, что после обработки тиосульфатом натрия образуются глубокие (1.2-1.9 эВ) электронные уровни в запрещенной зоне, и одновременно в зависимости от условий обработки появляются полосы люминесценции в области 750 нм и 800-850 нм, а при обработке тиомочевиной при повышенных температурах и длительных временах обработки: при малых концентрациях (10-6-10-4) - глубокие электронные состояния (1.6-2.0 эВ), при больших концентрациях (С = 10-2) - сравнительно мелкие электронные ловушки (0.6-1.0 эВ), и одновременно - полосы люминесценции в области 650-800 нм и 850 нм.

Далее при помощи спектров СФЛ и ФСВЛ исследовалась устойчивость всех сернисто-серебряных центров, возникающих при разных условиях обработки МК растворами серосодержащих веществ. Выяснилось, что облучение образцов, содержащих адсорбированные сернисто-серебряные частицы, потоками УФ излучения при 77 К разрушает их. При этом возникают адсорбированные ионы серы (а-форма адсорбции) и атомы серебра. Это указывает на возможную активность исследуемых центров в фотографическом процессе.

После некоторых проведенных графических преобразований спектров ФСВЛ, полученных после экспонирования, сделаны выводы относительно соответствия природы уровней (и положения полос в спектрах СФЛ) их энергетическому положению (максимуму в распределении по энергиям), определенному по спектрам ФСВЛ. А именно: на глубине 1.7 эВ расположены уровни, принадлежащие адсорбированным Ag2S-кластерам, которые проявляются в люминесценции при 750 нм со стоксовым сдвигом ~ 0.05 эВ; а на глубине 1.8 эВ расположены уровни, принадлежащие адсорбированным (Ag2S)n-кластерам, которые проявляются в люминесценции при 850 нм со стоксовым сдвигом — 0.3 эВ; на глубине 1.9 эВ расположены уровни, принадлежащие адсорбированным атомам серебра, которые проявляются в люминесценции при 650 нм со стоксо-вым сдвигом, близким к нулю. Таким образом, все рассматриваемые центры относятся к глубоким электронным уровням, при этом практически всегда в процессе обработки образцов серосодержащими растворами вместе с адсорбированными сернисто-серебряными кластерами на поверхности МК AgC1 находятся и атомы серебра (уровни с глубиной 1.9 эВ присутствуют во всех спектрах ФСВЛ, представляющих собой суммарное распределение состояний).

В пятой главе исследуется низкотемпературная люминесценция: собственная (стоксова) и антистоксова (АСЛ) смешанных микрокристаллов

А§С1о.9$1оо5 , сенсибилизированная продуктами низкотемпературного фотохимического процесса (НТФХП), а также органическим красителем (Кр) - мети-леновым голубым (С^бН^зБСМЫгО).

Как уже отмечалось выше, большую роль для фотографического процесса играет сенсибилизация микрокристаллов эмульсий органическими Кр. С этим явлением связаны сенсибилизированная фотопроводимость и сенсибилизированная АСЛ. Существует несколько предположений относительно механизмов этих явлений, ни одно из которых не получило до сих пор однозначного доказательства. Наиболее неизученным эффектом является сенсибилизация АСЛ продуктами фотохимического разложения кристаллов галогенидов серебра в том числе и в присутствии некоторых Кр. Исследованиям такого рода и посвящена настоящая глава. Выбор объекта исследования определялся не только наличием обнаруженной впервые очень интенсивной низкотемпературной АСЛ твердых растворов AgCl(I), но и тем, что исследований подобного рода именно на таких объектах по данным научной литературы не проводилось.

Образцы представляют собой твердые растворы замещения AgCl0.95I0.0s. Прежде всего, исследуется низкотемпературная (при 77 К) собственная и АСЛ данных твердых растворов, не обработанных красителем. Параллельно на этих же образцах измеряется светосумма и коэффициент кинетики ФСВЛ. Это позволяет получить дополнительную информацию, необходимую для выяснения роли красителя в АСЛ. Полосы АСЛ при возбуждении в полосе 640 нм имеют те же максимум и полуширину (ХМ11Х=515нм, полуширина - 50 нм), что и собственная люминесценция AgCl(I), но с меньшей интенсивностью свечения.

Далее выясняется влияние концентрации метиленового голубого на интенсивность стоксовой и АСЛ твердых растворов AgCl0.95I0.05. Оказалось, что

малые концентрации Кр порядка

моль(Кр)/моль(AgC!o.95Io.os) (в дальнейшем просто моль/моль) не влияют на собственную люминесценцию МК AgClo.95Io.05. а

концентрации Кр ~10"'. 10"2 моль/моль оказывают на нее тушащее действие. Полосы СФЛ и АСЛ образцов с Кр имеют тот же максимум, что и собственная люминесценция АёС10.9510.95 в отсутствии Кр. Показано, что максимально высокая интенсивность АСЛ наблюдается при концентрации адсорбированного Кр 10" моль/моль.

Кроме того, исследуется

влияние

экспонирования УФ

светом в количестве кв/см2 при 77 К на параметры

АСЛ и ФСВЛ (8 и К) необработанных MKAgCl0.95I0.05 и обработанных раство-

рами с различными концентрациями Кр.

На рис. 4 представлен спектр возбуждения АСЛ (77 К) неокрашенного образца AgCl0.95I0.05. Спектр возбуждения АСЛ имеет вид широкой полосы в диапазоне 1.5-2.0 эВ энергий возбуждающих квантов с максимумом вблизи 2 эВ. Экспозиция в 20 с при 77 К не меняет интенсивности АСЛ незасвеченного образца (кривые 1 и 2 сливаются), затем после экспонирования в течение 20 мин интенсивность АСЛ резко возрастает, а максимум спектра АСЛ смещается к 1.9 эВ. Длительное облучение (порядка 1ч) приводит к значительному уменьшению интенсивности АСЛ (кривая 4 проходит ниже кривой 3, но выше кривой 1). То есть, впервые обнаружено резкое усиление антистоксовой люминесценции в результате НТФХП в области возбуждения 1.5-2.0 эВ, причем экспозиции порядка 20мин являются оптимальными для запуска механизма АСЛ (при данном потоке возбуждающего АСЛ света). При этом отмечается немонотонный рост светосуммы 8 вспышки с увеличением времени экспозиции вплоть до 1ч. Спектр ФСВЛ имет максимум при 1.8-1.9 эВ и полуширину около 0.4 эВ. Зависимость коэффициента кинетики К ФСВЛ от времени экспозиции для различных энергий высвечивающего кванта оказалась неодинаковой: для центров с глубинами порядка 1.8-1.9 эВ К постепенно увеличивается по мере развития фотохимического процесса, в то время как для центров с глубиной 1.0 и 1.4 эВ уменьшается. Можно предположить, что низкотемпературный фотохимический процесс в твердых растворах А^С0951095 приводит к образованию серебряных кластеров, которые являются ловушками электронов с вышеуказанными энергетическими состояниями и которые претерпевают соответствующие изменения по мере увеличения экспозиции. Следовательно, можно считать, что существуют некие центры, участвующие в механизме АСЛ и обладающие уровнями вблизи 1.9 эВ. При этом низкотемпературный ФХП немонотонно увеличивает число соответствующих электронных уровней (особенно с глубинами порядка 1.8-1.9 эВ, количество которых и в незасвеченном образце максимально), а размер их постепенно увеличивается по мере развития ФХП, в то время как размер центров с глубиной 1.0 и 1.4 эВ уменьшается.

Исследовано фотохимическое действие света на АСЛ при оптимуме концентрации Кр. При воздействии на МК сенсибилизированный метиленовым голубым с концентрацией 10-3 молткр/моль АгС1([)»УФ светом в количестве 5* 1015 кв/см2с экспозицией 5 с при

Рис. 5. Спектры возбуждения антистоксовой люминесценции МК твердых растворов AgCl0.95I0.05. сенсибилизированных красителем с концентрацией 10 моль/моль. 1 — до УФ-засветки; после УФ-засветки при 77 К: 2 - 1 с; 3-2 с; 4-20 с; 5-20 мин.

температуре 77 К интенсивность АСЛ увеличивается в 1.8 раза без изменения формы полосы. Увеличение времени засветки приводит к постепенному снижению интенсивности антистоксовой люминесценции.

Спектр ФСВЛ захватывает более широкую спектральную область, чем спектр возбуждения АСЛ от 1.0 до 2.0 эВ, т.е. в данном образце AgCl0.9sI0.0s присутствуют уровни захвата электронов с глубинами залегания под дном зоны проводимости от 1.0 до 2.0 эВ. Это указывает на то, что при экспонировании образуются разные центры, имеющие энергетические состояния в широком диапазоне и что в формировании АСЛ участвуют лишь некоторые центры, уровни которых расположены вблизи середины запрещенной зоны.

Для образцов А§С1о9$Ь.05 с Кр поведение соответствующих зависимостей аналогично, но резкое возрастание АСЛ наблюдается намного раньше, чем для необработанного (рис. 5). Полученные результаты дают информа-

цию о структуре центров, формирующих АСЛ, и возможность предположить, что молекулы Кр, взаимодействуя с серебряными кластерами, образуют частицы, которые, участвуя в механизме последовательного возбуждения, влияют соответствующим образом на интенсивность АСЛ, а также проявляют себя в ФСВЛ.

В заключительной части главы представлены кривые температурного тушения стоксовой и АСЛ , сенсибилизированных Кр с концентра-

цией 10* до и после низкотемпературного воздействия УФ света. После засветки процессы, приводящие к тушению АСЛ ускоряются. При этом стоксова люминесценция после засветки не меняет своей температурной зависимости.

В заключении сформулированы основные результаты и выводы;

1. Впервые для случая несимметричной относительно механизмов Ш-К и Л-К модели кристаллофосфора, в которой учитывается наличие центров внешнего тушения люминесценции, доказано, что наличие вспышки и гашения СФЛ при облучении люминофоров ИК светом не зависит от механизма рекомбинационного свечения. При любом механизме их возникновение зависит от параметров всех локальных состояний, участвующих в кинетике свечения.

2. Впервые для МК ^О обнаружена ФСВЛ в полосе 520 нм. В зависимости от энергии стимулирующих квантов ИК излучения в данных МК наблюдается вспышка и гашение свечения во время затухания СФЛ. Впервые показано, что люминесцентные свойства МК ^О заметно меняются в зависимости от времени хранения, температуры и дозы экспонирования ультрафиолетовым светом, приводя к многообразию характеристик, описанных в литературе.

3. Разработана новая экспериментальная методика модификации поверхности МК AgQ примесными малоатомными кластерами Ag2S. Впервые выделена начальная стадия адсорбции серы, при которой образуются лишь малые сернисто-серебряные частицы, наиболее сильно связанные с кристаллом. Это стало возможно при использовании сверхнизких концентраций серосодержащих растворов, а также уточненной, более достоверной и чувствительной методики измерений с одной постановки. Экспериментально выявлены условия образования сернисто-серебряных кластеров крупных размеров (Ag2S)n. Обнаружены существенные различия в кинетике образования адсорбированных сернисто-серебряных кластеров из растворов разных серосодержащих веществ.

4. Впервые показано, что уровни с энергией оптической ионизации 1.7 эВ, принадлежащие адсорбированным AgjS-кластерам, проявляются в люминесценции при 750 нм со стоксовым сдвигом — 0.05 эВ, а уровни с энергией 1.8 эВ, принадлежащие адсорбированным (Ag2S)n-кластерам, проявляются в люминесценции при 850 нм со стоксовым сдвигом ~ 0.3 эВ.

5. Методом ФСВЛ подтвержден наблюдавшийся ранее по люминесценции стимулированный УФ излучением распад адсорбированных сернисто-серебряных частиц. Показано, что в результате распада возникают адсорбированные Ag2S-кластеры и атомы серебра.

6. Впервые обнаружена и исследована ACJI, сенсибилизированная продуктами НТФХП, МК твердых растворов AgClo.9jIo.os в присутствии и отсутствии Кр. Спектр ACJI имеет те же максимум (Х>1ах=515 нм) и полуширину (50нм), что и собственная стоксова люминесценция AgCl0.95I0.0s- Показано, что присутствие органического красителя - метиленового голубого (CiiHjgNjSCWFkO) значительно усиливает АСЛ. Определена оптимальная концентрация Кр (10-3 молькр/мольА(!С1(1)) в спиртовом растворе, обработка которым приводит к максимально высокой интенсивности АСЛ. Причем спектры возбуждения АСЛ в присутствии и отсутствии Кр оказались совпадающими. Определено наличие оптимальной экспозиции для запуска механизма АСЛ при определенном потоке возбуждающего света. Показано, что присутствие на поверхности МК AgClo.95Io.05 метиленового голубого при оптимуме концентрации резко (на 2-3 порядка по времени) ускоряет активацию АСЛ продуктами НТФХП.

7. Исследование спектров возбуждения АСЛ и спектров стимуляции ФСВЛ МК твердых растворов AgCo.95Io.05> необработанных и обработанных Кр, показало, что под действием УФ излучения в указанных кристаллах протекает низкотемпературный фотолиз, сопровождающийся резким возрастанием концентрации электронных состояний с энергией оптической ионизации 1.0-2.0 эВ. Вместе с тем обнаружено, что в формировании АСЛ участвуют лишь некоторые из них — центры с энергией ионизации 1.8-1.9 эВ. Анализ данных спектров позволил сделать предположение в пользу механизма последовательного перехода электронов из валентной зоны в зону проводимости через промежуточные уровни при АСЛ.

Основные результаты диссертации опубликованы в следующих работах;

1. Волошина Т.В. Люминесценция хлорсеребряной эмульсии при возбуждении импульсным УФ лазером / Т.В. Волошина, М.А Ефимова, В.Н. Расхожев // Исследования в области химико-фотографической науки и практики: Тр. конф. молодых специалистов, 14 апреля 1981г., Казань.-Казань, 1981.-С. 12-13.

2. Образование глубоких электронных ловушек при адсорбции серебра на поверхность хлорсеребряных кристаллов./ М.А. Ефимова, А.Н. Латышев, К.В. Чибисов и др. // Докл. АН СССР. - 1982. - Т. 263, № 2. - С. 364-366.

3. Домашевская Э.П. Сравнительное исследование вспышечных свойств порошков хлористой меди и хлористого серебра / Э.П. Домашевская, М.А. Ефимова, А.Н. Латышев // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. -1983. - Т.28, № 4. - С.300-302.

и - Ь Ь 5J о

4. Фотостимулированная вспышка и механизм люминесценции в галогенидах серебра / М.А Ефимова, А.И. Кустов, В.Г. Клюев и др. //Международная конференция по люминесценции, Москва, 17-19 окт. 2001 г: Тез. докл. - М., 2001 . -С. 212.

5. Фотостимулированное образование и распад кластеров, адсорбированных на поверхности ионно-ковалентных кристаллов / Т.В. Волошина, М.А. Ефимова, В.Г Клюев и др. // Твердотельная электроника и микроэлектроника: Сб. науч. тр. - Воронеж, 2001. - С. 19-27.

6. Фотостимулированная вспышка люминесценции и механизм люминесценции в галогенидах серебра / М.А. Ефимова, В.Г. Клюев , А.Н. Латышев и др. // Журн. науч. и прикл. фотографии. - 2001. - Т. 46, № 5. - С. 13-17.

7. Люминесцентные исследования микрокристаллов хлористой меди / М.А. Ефимова, В.Г. Клюев, О.В. Овчинников и др. // Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах («ФАГРАН-2002»): Материалы Всерос. конф., 11-15 ноября 2002 г., Воронеж. -Воронеж,2002.-С. 194-195.

8. Особенности спектров люминесценции микрокристаллов хлористой меди / М.А. Ефимова, В.Г. Клюев, О.В. Овчинников и др. // Вести. Воронеж, ун-та. Сер. Физика, математика. - 2002. - № 2. - С. 11-13.

9. Примесные центры, образующиеся при моделировании сернистой сенсибилизации / Т.В. Волошина, М.А. Ефимова, А.Н. Латышев и др. // Журн. науч. и прикл. фотографии.. - 2001. - Т. 46, № 5. - С.68-72.

10. Образование и распад сернисто-серебряных кластеров, адсорбированных на поверхности микрокристаллов галогенидов серебра / Т.В Волошина, М.А. Ефимова, Е.П. Татьянина и др. // Физико-химические процессы в неорганических материалах: Тез. докл. Международн. конф., 9-12 октября 2001 г., Кемерово. - Кемерово, 2001. - С. 126-127.

11. Люминесцентные исследования образования и распада сернисто-серебряных кластеров, адсорбированных на поверхности микрокристаллов галогенидов серебра / Т.В. Волошина, М.А. Ефимова, Л.Ю. Леонова и др. // Международ, конф. по люминесценции, Москва, 17-19 окт. 2001 г.: Тез. докл.-М., 2001.-С. 210.

12. О конкуренции за захват электрона дефектом решетки и примесными центрами, создаваемыми сернистой сенсибилизацией в порошкообразном хлориде серебра / Т.В. Волошина, М.А. Ефимова, Г.Ф. Новиков и др. // Новые материалы и технологии. Инновации XXI века: Тр. конф. «Научные исследования в наукоградах Московской области». - Черноголовка, 2001. - С. 135Formation and Destruction of Sulphur-Silver Clusters Adsorbed on the Surface of Silver Chloride Microcrystals / T. Voloshina, M. Efimova, L. Leonova et al. // International Congress of Imaging Science, Tokyo, May 13-17, 2002: Proceedings of ICIS. - Tokyo, 2002. - P. 188-189.

14. Ефимова М.А. Антистоксова люминесценция твердых растворов AgCl(I), сенсибилизированная продуктами низкотемпературного фотохимического процесса и красителем / М.А. Ефимова, В.Г. Клюев, О.В. Овчинников // Вестн. Воронеж, ун-та. Сер. Физика, математика. - 2003. - № 2. - С. 25-29.

Заказ № 124 от 26 02 2004 г Тираж 100 экз Лаборатория оперативной полиграфии ВГУ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Оптические свойства галогенидов серебра и меди.

1.1. Люминесценция кристаллов галогенидов серебра.

1.2. Фотостимулированная вспышка люминесценции в микрокристаллах галогенидов серебра. 1.3. Люминесцентные свойства микрокристаллов AgHal с адсорбированными сернисто-серебряными центрами.

1.4. Сенсибилизированная антистоксова люминесценция и сенсибилизи рованный фотоэффект в галогенидах серебра.

1.5. Люминесцентные свойства кристаллов CuCl.

1.6. Фотохимические процессы в ионно-ковалентных кристаллах с участием примесных поверхностных состояний, обусловленных адсорбцией кластеров атомно-молекулярной степени дисперсности.

ГЛАВА 2. Методы исследования малоатомных кластеров на поверхности ионно-ковалентных кристаллов.

А 2.1. Экспериментальная установка для измерения спектров люминесценции и параметров фотостимулированной вспышки люминесценции.

2.2. Метод фотостимулированной вспышки люминесценции и математическая модель для фотостимулированной вспышки люминесценции.

2.3. Методы численного решения кинетических уравнений для фотостимулированной вспышки люминесценции.

2.4. Оптимизация условий измерения стационарной фотолюминесценции и параметров фотостимулированной вспышки люминесценции.

2.5. Методика приготовления исследуемых микрокристаллов и растворов для их обработки.

2.5.1 Приготовление микрокристаллов CuCl.

2.5.2. Приготовление микрокристаллов AgCl и их обработка серосодержащими растворами и азотнокислым серебром.

2.5.3. Приготовление микрокристаллов AgClo.95b.05 и их обработка красителем.

ГЛАВА 3. Некоторые люминесцентные свойства хлоридов серебра и меди.

3.1. Кинетические уравнения фотостимулированной вспышки люминесценции для кристаллофосфоров, люминесцирующего по механизмам Шена-Класенса и Ламбе-Клика.

3.2. Кинетика фотостимулированной вспышки люминесценции для микрокристаллов AgCl и CuCl.

3.3. Исследование поверхностных состояний микрокристаллов CuCl люминесцентными методами в зависимости от условий хранения, температуры измерения спектров и экспонирования.

3.3.1. Люминесценция свежеприготовленных микрокристаллов CuCl.

3.3.2. Люминесценция микрокристаллов CuCl после их хранения.

1 л 3.3.3. Фотостимулированная вспышка люминесценции микрокристаллов CuCl.

ГЛАВА 4. Поверхностные состояния микрокристаллов хлорида серебра, связанные с малоатомными сернисто-серебряными кластерами.

4.1. М и кро кристаллы AgCl с адсорбированными серебряными кластерами

4.2. Микрокристаллы AgCl с адсорбированными сернисто-серебряными кластерами.

4.3. Формирование и распад сернисто-серебряных кластеров на поверхности микрокристаллов AgCl.

4.3.1. Формирование сернисто-серебряных центров различной степени дисперсности.

4.3.2. Фотостимулированный распад сернисто-серебряных кластеров.

ГЛАВА 5. Поверхностные состояния твердых растворов AgCl0.95I0.05, обусловленные малоатомными кластерами, образующимися при сенсибилизации органическими красителями и продуктами низкотемпературного фотохимического процесса.

5.1. Собственная и антистоксова люминесценция микрокристаллов твердых растворов AgCl0.95I0.05» сенсибилизированных красителем.

5.2. Антистоксова люминесценция и фотостимулированная вспышка люминесценции микрокристаллов твердых растворов AgClo.95b.05, сенсибилизированных продуктами низкотемпературного фотохимического процесса.

5.2.1. Влияние УФ экспонирования на антистоксову люминесценцию и фотостимулированную вспышку люминесценции микрокристаллов AgCI0.95I0.05 в отсутствии красителя.

5.2.2. Влияние УФ экспонирования на антистоксову люминесценцию и фотостимулированную вспышку люминесценции микрокристаллов AgCl0.95T0.05 в присутствии красителя.

Физические свойства светочувствительных кристаллов и, в частности, их оптические свойства изучены недостаточно из-за того, что даже измерительный свет заметно влияет на эти свойства. Это обстоятельство привело к тому, что до сих пор нет однозначных представлений о начальной стадии фотографического процесса, в основе которого лежат изменения в микрокристаллах галогенидов серебра, вызываемые весьма малыми световыми потоками. Не ясно, также, почему именно галогениды серебра (AgCI, AgBr, Agl) обладают самой высокой в природе светочувствительностью, которая резко на несколько порядков возрастает при определенных обработках микрокристаллов фотографических эмульсий (сернистая сенсибилизация, сенсибилизация красителями). Между тем, с одной стороны, фотографический способ записи оптической информации на галогени-дах серебра остается вне конкуренции по совокупности основных параметров (светочувствительность, разрешающая способность и документальность). С другой стороны, высокая светочувствительность галогенидов серебра ограничивает их применение, например, в оптоэлектронике. Поэтому исследование природы светочувствительности этих кристаллов, а также их оптических свойств продолжает быть актуальным. В этих исследованиях особую роль играют люминесцентные методы как наиболее чувствительные и менее всего затрагивающие при применении низких температур свойства этих кристаллов. Более того, сенсибилизированная антистоксова люминесценция, например, может быть использована как для исследования взаимодействия молекул красителя с микрокристаллами, так и для преобразования и управления световыми потоками в оптических элементах оптоэлектроники. Фотостимулированная вспышка люминесценции играет большую роль в изучении примесных состояний в кристаллофосфорах. В ряде случаев наличие или отсутствие этой вспышки используется для построения основных представлений о светочувствительности и начальной стадии фотографического процесса. Следовательно, исследование люминесцентных свойств светочувствительных материалов является одной из важных компонент решения вопросов о природе этой светочувствительности. Немаловажным является и сравнение этих свойств для кристаллов с различной светочувствительностью, например, хлоридов серебра и меди.

Центральным вопросом является, конечно, взаимодействие микрокристаллов фотографических эмульсий с сернисто-серебряными кластерами, адсорбированными на их поверхности. Именно их свойства, возможность перестраиваться под действием света, вызывая при этом способность микрокристаллов проявляться, определяет резкое увеличение светочувствительности. Примесных состояний, связанных с этими кластерами, на поверхности очень мало. Поэтому разработка методов, дающих возможность изучать эти состояния, проведение систематических исследований такими методами играет решающую роль.

Таким образом, исследование люминесцентных свойств галогенидов серебра и других кристаллов с ионно-ковалентной связью, изучение вспышки люминесценции, разработка экспериментальных методик для исследования природы светочувствительность галогенидов серебра, проведение с их помощью исследований центров светочувствительности, а также изучение сенсибилизированной антистоксовой люминесценции являются важными для дальнейшего развития представлений о светочувствительности фотографических материалов, способствующий их совершенствованию, а также для создания основы новых систем для записи и считывания оптической информации, для решения проблем управления малыми световыми потоками в оптоэлектронике.

Актуальность темы диссертации определяется необходимостью проведения детальных и систематических исследований люминесцентных свойств галогенидов серебра, разработки методов проведения исследований центров светочувствительности, выяснения механизма сенсибилизированной фотохимическими процессами антистоксовой люминесценции.

Настоящая работа посвящена изучению условий возникновения вспышки и гашения люминесценции на примере галогенидов серебра и меди, разработке способов создания адсорбированных сернисто-серебряных кластеров различной степени дисперсности, изучению их стабильности в условиях избытка свободных носителей зарядов, исследованию сенсибилизированной как красителями, так и продуктами фотохимических реакций антистоксовой люминесценции.

Цели работы:

1. Доказательство отсутствия связи между наличием гашения и вспышки люминесценции во время стационарного свечения с механизмом рекомбинационной люминесценции.

2. Выявление возможности применения вспышки во время затухания люминесценции для исследования энергетических состояний кристаллофосфоров.

3. Разработка методики формирования на поверхности микрокристаштов хлористого серебра сернисто-серебряных кластеров разной степени дисперсности.

4. Выяснение природы продуктов их распада под влиянием света.

5. Выяснение механизма сенсибилизированной антистоксовой люминесценции галогенидов серебра.

Достижение поставленных целей предполагает решение следующих задач:

1. Проведение расчетов кийетических уравнений для люминесцирующих кристаллофосфоров при различных механизмах свечения.

2. Исследование вспышки и гашения люминесценции во время затухания на примере хлористой меди.

3. Исследование зависимостей спектров люминесценции кристаллов хлористой меди от температуры, времени хранения и экспонирования.

4. Исследование спектров люминесценции и фотостимулированной вспышки люминесценции хлорида серебра, обработанного растворами различных соединений серы, применяемых для изготовления фотографических слоев при их различных концентрациях.

5. Исследование влияния УФ излучения на адсорбированные сернисто-серебряные кластеры на поверхности микрокристаллов хлорида серебра.

6. Исследование эффекта сенсибилизированной антистоксовой люминесценции при различных концентрациях красителя и в зависимости от дозы экспонирования УФ светом.

Научная новизна результатов заключается в следующем:

1. Впервые доказано отсутствие связи между механизмами рекомбинационной люминесценции и наличием вспышки или гашения стационарного свечения под влиянием длинноволнового излучения.

2. Впервые обнаружены вспышка и гашение люминесценции во время затухания стационарного свечения в кристаллах хлористой меди.

3. Обнаружено наличие быстрых и медленных изменений спектров люминесценции хлористой меди и их зависимость от экспонирования.

4. Обнаружено влияние различных серосодержащих молекул на эффективность формирования адсорбированных сернисто-серебряных кластеров различного размера и структуры.

5. Методом фотостимулированной вспышки люминесценции подтверждены данные о распаде малоатомных сернисто-серебряных кластеров под действием облучения мощными потоками УФ излучения при температуре жидкого азота на адсорбированные ионы серы и атомы серебра.

6. Оценен стоксов сдвиг полос люминесценции сернисто-серебряных кластеров различной степени дисперсности.

7. Впервые обнаружена антистоксова люминесценция твердых растворов AgClo.95b.05, сенсибилизированная продуктами низкотемпературного фотохимического процесса, в том числе в присутствии органического красителя.

Практическая ценность работы заключается в следующем:

1. Результаты кинетического моделирования зависимости параметров фотостимулированной вспышки люминесценции от вероятностей захвата и рекомбинации электронов и дырок центрами могут быть использованы при изучении глубоких электронных состояний в широкозонных кристаллофосфорах методом фотостимулированной вспышки люминесценции.

2. Фотостимулированная вспышка люминесценции может применяться для люминесцентного считывания информации, записанной путем запасения электронов на глубоких электронных ловушках. Для считывания такой информации в оптически сенсибилизированном хлориде серебра может применяться и антистоксова люминесценция.

3. Данные, полученные из исследований устойчивости сернисто-серебряных кластеров к воздействию излучения, могут быть полезны для совершенствования теории высокочувствительных материалов, а также для оптимизации процесса их производства.

4. Сенсибилизированная антистоксова люминесценция может быть использована как для исследования взаимодействия молекул красителя с микрокристаллами, так и для преобразования и управления световыми потоками в оптических элементах оптоэлектроники.

Основные положения и результаты, выносимые на защиту:

1. Результаты теоретического расчета кинетики вспышки люминесценции кристаллофосфоров при различных ее механизмах.

2. Экспериментальные данные о временных зависимостях спектра люминесценции хлористой меди и наличии вспышки и гашения люминесценции этого вещества во время затухания.

3. Экспериментальные данные об условиях формирования на поверхности микрокристаллов хлористого серебра сернисто-серебряных кластеров различной формы адсорбции.

4. Доказательство фотостимулированного распада адсорбированных малоатомных сернисто-серебряных кластеров на адсорбированные ионы серы и атомы серебра.

5. Экспериментальные данные относительно активации антистоксовой люминесценции твердых растворов AgCI0.95l0.05 продуктами низкотемпературного фотохимического процесса в присутствии и отсутствии органического красителя.

Личный вклад автора. Работа выполнена на кафедре оптики и спектроскопии ВГУ. Все включенные в диссертацию данные получены автором лично или при его непосредственном участии. Автором осуществлено методическое обоснование выбора метода исследования и проведены экспериментальные исследования. Проведен анализ и интерпретация полученных результатов. Сформулированы основные выводы и научные положения, выносимые на защиту.

Автор выражает глубокую благодарность своему научному руководителю, профессору В.Г. Клюеву, и сотрудникам кафедры оптики и спектроскопии, совместно с которыми проводились экспериментальные работы, а также особую признательность преподавателю кафедры О.В. Овчинникову за ценные советы и помощь при выполнении диссертации.

Апробация работы. Основные результаты диссертации докладывались и обсуждались на конференции молодых специалистов «Исследования в области химико-фотографической науки и практики» (Казань,1981г.); на Международной конференции по люминесценции, посвященной 110-летию со дня рождения академика С.И. Вавилова (Москва, 2001 г.); на Международной конференции "Физико-химические процессы в неорганических материалах" (Кемерово, 2001г.); на конференции «Новые материалы и технологии. Инновации XXI века. Научные исследования в наукоградах Московской области» (Черноголовка, 2001г.); на Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах» («ФАГРАН-2002», Воронеж, 2002 г.); на Международном конгрессе по научной фотографии (ICIS, Tokyo, 2002 г.).

Публикации. По результатам диссертации опубликовано 14 работ.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения и списка литературы, включающего 247 наименований. Работа содержит 184 страниц, включая 4 таблицы и 60 рисунков.

Выводы к пятой главе:

1. Впервые обнаружена и исследована сенсибилизированная АСЛ МК твердых растворов AgCl0.95I0.05- Спектр АСЛ имеет те же максимум (?.маХ=515 нм) и полуширину (50нм), что и собственная стоксова люминесценция AgCl0.95I0.05

2. Показано, что присутствие органического Кр - метиленового голубого (Ci6Hi8N3SCl*3H20) значительно усиливает АСЛ. Определена оптимальная концентрация Кр (10"3 молькр/мольлёс1(п) в спиртовом растворе, обработка которым приводит к максимально высокой интенсивности АСЛ. Причем спектры возбуждения АСЛ в присутствии и отсутствии Кр оказались совпадающими.

3. Впервые обнаружена интенсивная АСЛ на необработанных Кр образцах в области энергий возбуждения 1.5-2.0 эВ, сенсибилизированная продуктами

НТФХП. Определена оптимальная экспозиция (~20 мин) для запуска меха-низма АСЛ при данном потоке возбуждающего света.

4. Показано, что присутствие на поверхности МК AgCio.95lo.os метиленового голубого при оптимуме концентрации резко (на 2-3 порядка по времени) ускоряет активацию АСЛ продуктами НТФХП.

5. Исследованы спектры возбуждения АСЛ и спектры стимуляции ФСВЛ МК твердых растворов AgCI0.95l0.05, необработанных и обработанных Кр. Показано, что под действием УФ излучения в указанных кристаллах протекает низкотемпературный фотолиз, сопровождающийся резким возрастанием концентрации электронных состояний с энергией оптической ионизации 1.0-2.0 эВ. Вместе с тем обнаружено, что в формировании ACJ1 участвуют лишь некоторые из них -центры с энергией ионизации I.8-.1.9 эВ.

6. Анализ спектров возбуждения АСЛ и спектров ФСВЛ твердых растворов AgCI0.95I0.05 позволил сделать предположение в пользу механизма последовательного перехода электронов из валентной зоны в зону проводимости через промежуточные уровни при АСЛ.

7. Получены кривые температурного тушения стоксовой и АСЛ МК AgCl0.95I0.05, сенсибилизированных Кр с концентрацией 10"3 до и после низкотемпературного воздействия УФ света. После засветки процессы, приводящие к тушению АСЛ ускоряются. При этом стоксова люминесценция после засветки не меняет своей температурной зависимости. Следовательно, можно считать, что процесс формирования АСЛ с участием фотохимической сенсибилизации имеет свои особенности.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведенные в данной работе исследования позволили решить ряд задач оптики примесных состояний на поверхности кристаллов с ионно-ковалентной связью, в частности хлоридов серебра и меди, получить сведения о физических свойствах адсорбированных сернисто-серебряных кластеров и молекул красителя и сделать следующие основные выводы:

1. Впервые для случая несимметричной относительно механизмов Ш-К и JI-K модели кристаллофосфора, в которой учитывается наличие центров внешнего тушения люминесценции, доказано, что наличие вспышки и гашения стационарной люминесценции при облучении люминофоров ИК светом не зависит от механизма рекомбинационного свечения. При любом механизме их возникновение зависит от параметров всех локальных состояний, участвующих в кинетике свечения.

2. Впервые для МК CuCl обнаружена ФСВЛ в полосе 520 нм. В зависимости от энергии стимулирующих квантов ИК излучения в данных МК наблюдается вспышка и гашение свечения во время затухания стационарной фотолюминесценции.

3. Впервые показано, что люминесцентные свойства МК CuCl заметно меняются в зависимости от времени хранения, температуры и дозы экспонирования ультрафиолетовым светом, приводя к многообразию характеристик, описанных в литературе. Подробно исследована зеленая полоса люминесценции (520нм) свеже-приготовленных образцов CuCi и частично окислившихся и приобретших зеленоватую окраску при хранении образцов. В первом случае данная полоса свечения при увеличении температуры и экспонировании УФ светом ведет себя аналогично полосе при 480 нм в МК AgCi (убывает;. Во втором же случае впервые обнаружено, что зеленая полоса люминесценции состоит из нескольких полос, по-разному зависящих от температуры. Экспонирование хранившихся образцов при комнатной температуре приводит к увеличению интенсивности данной полосы люминесценции, измеренной при 77 К.

4. Разработана новая экспериментальная методика модификации поверхности МК AgCI примесными малоатомными кластерами Ag2S. Впервые выделена начальная стадия адсорбции серы, при которой образуются лишь малые сернисто-серебряные частицы, наиболее сильно связанные с кристаллом. Это стало возможно при использовании сверхнизких концентраций серосодержащих растворов, а также уточненной, более достоверной и чувствительной методики измерений с одной постановки. Экспериментально выявлены условия образования сернисто-серебряных кластеров крупных размеров (Ag2S)n. Обнаружены существенные различия в кинетике образования адсорбированных сернисто-серебряных кластеров из растворов разных серосодержащих веществ.

5. Впервые показано, что уровни с энергией оптической ионизации 1.7 эВ, принадлежащие адсорбированным Ag2S-miacTepaM, проявляются в люминесценции при 750 нм со стоксовым сдвигом ~ 0.05 эВ, а уровни с энергией 1.8 эВ, принадлежащие адсорбированным (Ag2S)n-ioiacTepaM, проявляются в люминесценции при 850 нм со стоксовым сдвигом ~ 0.3 эВ.

6. Методом ФСВЛ подтвержден наблюдавшийся ранее по люминесценции стимулированный УФ излучением распад адсорбированных сернисто-серебряных частиц. Показано, что в результате распада возникают адсорбированные Ag2S-кластеры и атомы серебра.

7. Впервые обнаружена и исследована сенсибилизированная АСЛ МК твердых растворов AgCl0.95I0.05- Спектр АСЛ имеет те же максимум (ksax=5\5 нм) и полуширину (50нм), что и собственная стоксова люминесценция AgCl0.95I0.05. Показано, что присутствие органического красителя - метиленового голубого (Ci6H|8N3SCl*3H20) значительно усиливает АСЛ. Определена оптимальная концентрация Кр (10° молькг/мольдеаш) в спиртовом растворе, обработка которым приводит к максимально высокой интенсивности АСЛ. Причем спектры возбуждения АСЛ в присутствии и отсутствии Кр оказались совпадающими.

8. Впервые обнаружена интенсивная АСЛ на необработанных Кр образцах в области энергий возбуждения 1.5-2.0 эВ, сенсибилизированная продуктами НТФХП. Определена оптимальная экспозиция (~20 мин) для запуска механизма АСЛ при данном потоке возбуждающего света. Показано, что присутствие на поверхности МК AgClo.95b.05 метиленового голубого при оптимуме концентрации резко (на 2-3 порядка по времени) ускоряет активацию АСЛ продуктами НТФХП.

9. Исследованы спектры возбуждения АСЛ и спектры стимуляции ФСВЛ МК твердых растворов AgCl0.95I0.05, необработанных и обработанных Кр. Показано, что под действием УФ излучения в указанных кристаллах протекает

4) низкотемпературный фотолиз, сопровождающийся резким возрастанием концентрации электронных состояний с энергией оптической ионизации 1.0-2.0 эВ. Вместе с тем обнаружено, что в формировании АСЛ участвуют лишь некоторые из них - центры с энергией ионизации 1.8-1.9 эВ.

10. Анализ спектров возбуждения АСЛ и спектров ФСВЛ твердых растворов AgCl0.95I0.05 позволил сделать предположение в пользу механизма последовательного перехода электронов из валентной зоны в зону проводимости через промежуточные уровни при АСЛ.

160

1. Голуб С.И. Люминесценция галоидных солей серебра / С.И. Голуб // Докл. АН СССР. - 1948. - Т. 60, - № 7. - С. 1153-1155.

2. Farnell G.C. The Fluorescence of Silver Haloids at Low Temperatures / G.C. Far-nell, P.C. Burton, R. Hallama // Phil. Mag. 1950. - V. 41, № 313. - P. 157-168.

3. Moser F. Luminescence of Silver Bromoiodide Crysals / F. Moser, F.U. Urbach // Phys. Rev. 1957. - V. 106, № 5. - P. 852-858.

4. Шалимова K.B. О природе фотолюминесценции серебряно-галоидных сублимат-фосфоров, активированных серебром / К.В. Шалимова, А.В. Белкина // Журн. эксперимент, теорет. физики. 1951. - Т. 21, № 2. - С. 326.

5. Smith G.C. Luminescence and Photoconductivity in Silver Halids / G.C. Smith // Phys. Rev. 1965. - V. 140, № 1. - P. 221-225.

6. Голуб С.И. Природа центров люминесценции галогенидов серебра / С.И. Голуб, Н.А. Орловская // Труды Одесского университета. Сер. физ. наук. -1958. -Т. 148, №6.-С. 29-36.

7. Белоус В.М. О действии инфракрасного света на люминесценцию чистых и смешанных серебряно-галоидных фосфоров / В.М. Белоус, С.И. Голуб // Оптика и спектроскопия. 1962. - Т. 12, № 2. - С. 271-274.

8. Белоус В. М. Люминесцентные исследования хлорсеребрянных и хлориодосе-ребрянных фотографических эмульсий / В.М. Белоус, К. В. Чибисов. // Докл. АН СССР. 1969. - Т. 187, № 3. - С. 593-596.

9. Голуб С.И. Люминесценция смешанных галогенидосеребряных кристаллов / С.И. Голуб. // Труды Одесского университета. 1954. -№ 5. - С. 27-43.

10. Спектральные характеристики люминесценции галогенидов серебра / В.М. Белоус, А.Я. Боровик, С.И. Голуб и др. // Вопросы физики твердого тела: Сб. научн. тр. Киев, 1976. - С. 52-60.

11. Архангельская В. А. Кинетика люминесценции серебряио-галоиных солей /

12. B. А. Архангельская, П. П. Феофилов // Докл. АН СССР, 1953. - Т. 91, № 5, -С. 1055-1058.

13. Matyas Z. Halbleiter Und Phosphore / Z. Matyas. Braunschweig: Friedr.Vieweg u. Sohn, 1958.-426 S.

14. Vacek K. Luminescence des cristaux AgCl purset dops auxbasses temperatures / K. Vacek, 1. Rindeissen //J. Phys. Rad. 1961. - V. 22, № 8. - P. 519-520.

15. Белоус В.М. Люминесценция галогенидов серебра в видимой и ближней инфракрасной областях спектра / В.М. Белоус, Н.А. Орловская, В.И. Толстобров //Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1979. - Т.24, № 2.1. C. 272-277.

16. Чибисов К.В. Природа фотографической чувствительности / К.В. Чибисов. -М.: Наука, 1980.-403 с.

17. Электронные возбуждения, люминесценция и образование скрытого изображения в галогенидах серебра / В.М. Белоус, Н.Г. Барда, Э.А. Долбинова и др // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1978. - Т.23, № 6. - С. 460-472.

18. Мейкляр П.В. Физические процессы при образовании скрытого фотографического изображения/ П.В. Мейкляр. М.: Наука, 1972. -400с.

19. Ицкович Л.Н. Люминесценция кристаллов галоидного серебра в зависимости от наличия в них дефектов / Л.Н. Ицкович, Е.Б. Козырева, П.В. Мейкляр // Изв. АН СССР, Сер. физ. 1967, - Т. 31, № 12. - С. 1955-1957.

20. Kanzaki Н. Optical absorption and luminescence of actions in silver halids / H. Kanzaki, S. Sakuragi//J.of Phys. Soc. Jap. 1969. -V. 27. - P. 109-125.

21. Kanzaki H. Exitons in AgBr(Cl)-transition of relaxed state between free and self-trapped exiton / H. Kanzaki, S. Sakuragi, K. Sakamoto // Solid State Commun.1971. V.9, № 13.-P. 999-1002.

22. Джеймс T.X. Теория фотографического процесса/ Т.Х. Джеймс. Л.: Химия, 1980.-672 с.

23. Козырева Е.Б. Спектры люминесценции галогенидов серебра при Т=4,2К / Е.Б. Козырева, П.В. Мейкляр // Оптика и спектроскопия. 1967. - Т. 23, № 3. -С. 421-426.

24. Козырева Е.Б. Температурная зависимость люминесценции и фотопроводимости галогенидов серебра / Е.Б. Козырева, В.Г. Власов, П.В. Мейкляр // Оптика и спектроскопия. 1969. - Т. 26, № 5. - С. 843-845.

25. Шалимова К.Б. Фотолюминесцения сублимат фосфора йодистого серебра. / К. Б. Шалимова, Н. С. Мендаков // Докл. АН СССР. 1952. - Т. 82, № 3. - С. 575.

26. Meyer R. Lumineszenzversuche an Photographischen hendelsschichten / R. Meyer // Z. Wiss. Phot. 1959. - V. 53, № 7. - p. 141 -156.

27. Meyer R. Formirung der Kornoberflashe einer Photographischen Emulsion Wahrend der ersten Reiflng / R. Meyer // Scienty Photography. Oxford, 1962. - P. 103-109.

28. Мотт H. Электронные процессы в ионных кристаллах/ Н. Мотт, Р. Герни. -М.: Изд-во иностр. лит., 1950. 304 с.

29. Die Graundlagen der photographischen prozesse mit silberhalogeniden / Heraus-gegeben von H.Frieser, G.Haase, E.Klein. Frankfurt am Main: Akademische Ver-lagsgesellschaft. -Band 3: Die Photographiche Empfindlichkeit. - 1968, S. 1028.

30. Ицкович Jl.H. Люминесценция кристаллов галоидного серебра в зависимости от наличия в них дефектов / Л.Н. Ицкович, Е.В. Козырева, П.В. Мейкляр // Изв. АН СССР. Сер. физ. 1967. - Т. 31. - С. 1955.

31. Фотохимически активные поверхностные центры галогенсеребряных микрокристаллов / А.Н. Латышев, Т.В. Волошина, М.А. Кушнир и др. // Журн. фи-зич. химии. 1991.-Т. 65, №6.-С. 1491-1497.

32. Малая Л.Я. Глубокие электронные состояния и поверхностные фотостимули-рованные процессы в ионно-ковалентных крсталлах: Дис. . канд. физ.-мат. наук / Малая Л.Я. Воронеж, 1995. - 168с.

33. Kanzaki Н. Recent Developments in the Physics of Silver Halide / H. Kanzaki // Phot. Sci. Eng. 1980. - V. 24, № 5. - P 219-226.

34. Kansaki H. Transiend optical adsorption of Iokalised holes in silver halides / H. Kanzaki, K. Sakamoto // Solid State Commun. 1971. - V.9, №.18. - P. 1667-1670.

35. Sakuragi S. Identification of shallow electron centers in silver halides / S. Sakuragi, H. Kanzaki // Phys. Rev. Letters. 1977. - V. 38. - P. 1302-1305.

36. Kanzaki H. Recent developments in the physics of silver halide / H. Kanzaki // Phot. Sci. Eng. 1980. -V. 24, № 5. -P.219-226.

37. Архангельская B.A. О спектрах люминесценции кристаллов некоторых йоди-дов / В.А. Архангельская, П. П. Феофилов // Докл. АН СССР. 1956. - Т. 108, № 5. - С. 803-805.

38. Архангельская В.А. Люминесценция некоторых "чистых" солей / В.А. Архангельская, П. П. Феофилов // Оптика и спектроскопия. 1957. - Т. 2, № 1. - С. 107-115.

39. О закономерностях в спектрах краевого излучения кристаллов йодида серебра / Барщевский Б. У., Фок М. В., Сафронов Г. М. и др. // Докл. АН СССР. -1973. Т. 213, № 3. - С. 614-617.

40. Коханенко П.Н. О полосах поглощения избыточных атомов металла в сублимированных пленках. / П.Н. Коханенко // Изв. АН СССР. Сер. физ. 1951. -Т. 15, № 3. - С. 685-689.

41. Коханенко П.Н. О связи спектров поглощения избыточных металлов с типом решетки основного вещества / П.Н. Коханенко // Журн. эксперимент, теорет. физики. 1954. - Т. 26, № 1. - С.120-123.

42. Образование глубоких электронных ловушек при адсорбции серебра на поверхность хлорсеребряных кристаллов / М.А. Ефимова, А.Н. Латышев, К.В. Чибисов и др.// Докл. АН СССР. 1982. - Т. 263, № 2. - С. 364-366.

43. Ehrlich S.H. Photoluminescent Quantum Clusters of yAgl and Гт Iodide-Doped Ag CI Systems / S.H. Ehrlich, S. Edwards // Imag. Sci. Techn. 1999. - V. 43, № I.-P. 14-23.

44. Волошина T.B. Фотофизические процессы формирования малоатомных серебряных и сернисто-серебряных кластеров, адсорбированных на кристаллах галогенидов серебра: Дис. . канд. физ.-мат. наук / Т.В. Волошина. Воронеж, 1994.- 193 с.

45. Белоус В.М. Об эффекте перераспределения электронов по уровням локализации у серебряно-галоидных фосфоров и высвечивающем действии возбуждающего света / В.М. Белоус // Оптика и спектроскопия. 1961. - Т. 11, № 3. -С.431-433.

46. Belous V.M. Review of Luminescence Studies of Mechanisms of Spectral Sensitization and Supersensitization: Chemically Sensitized Emulsions / V.M. Belous // Imag. Sci. Techn. 1999. - V. 43, № 1. - P. 1-14.

47. Белоус В.М. Люминесцентные исследования природы центров светочувствительности сернисто-сенсибилизированных галогенидов серебра / В.М. Белоус // Журн. науч. и прикл. фотографии. 2003. - Т. 48, № 4. - С. 7-15.

48. Волошина Т.В. Влияние неионоактивных фторсодержащих поверхностно-активных веществ на люминесцентные и вспышечные свойства AgBr(I)-микрокристаллов / Т.В. Волошина, Н.В. Уварова // Журн. науч. и прикл. фотографии. 2001. - Т. 46, № 5. - С. 73-78.

49. Пешкин А.Ф. Люминесценция микрокристаллов бромиодосеребряных эмульсий / А.Ф. Пешкин, В.В. Жуков, В.В. Суворин // Докл. АН СССР. 1989. - Т. 310,№ 1.-С. 141-145.

50. Moser F. Optical Adsorption and Luminescence Emission of the I" Center in AgCI / F. Moser, R.K. Ahrenkiel, S.L. Lyu // Physical Review. 1967. - V. 161, № 3. - P. 897-902.

51. Барщевский Б.У. О поглощении света и люминесценции, обусловленных примесями в кристаллах галогенидов серебра / Б.У. Барщевский, Г.М. Сафро-нов // Докл. АН СССР. 1974. - Т. 28, № 5. - С. 1124-1127.

52. Активаторная люминесценция кристаллов AgBr(I) / Е.Д. Авдонин, А.Л. Кар-тужанский, Т.Э. Кехва и др. // Оптика и спектроскопия. 1978. - Т.44, № 5. -С. 947-951.

53. James Т.Н. Chemical Sensitization, Spectral Sensitization and Latent Image Formation in Silver Halide Photography / Т.Н. James // Advanced Photochemistry . -1986.-V. 13.-P. 329-425.

54. Белоус B.M. Роль размножения электронных возбуждений в люминесценции и фотографическом процессе в галогенидах серебра / В.М. Белоус, Э.Р. Иль-мас, Н.С. Роозе // Физика тверд, тела. 1969. - Т. 11. - В. 3. - С. 606-612.

55. Недзвецкая И.В. Спектры поглощения и возбуждения люминесценции KI-Ag, K2Agl3, Agl / И.В. Недзвецкая // Оптика и спектроскопия. 1974. - Т. 36, № 1. -С. 145-149.

56. Садыкова А.А. Влияние красителей на люминесценцию бромоиодосеребря-ных фотографических слоев / А.А Садыкова, М.З. Пескова, П.В. Мейкляр // Оптика и спектроскопия. 1967. - Т. 23, № 2. - С. 250-253.

57. Кушнир М.А Люминесценция кристаллов хлорида серебра, засвеченных при низких температурах / М.А Кушнир, А.Н. Латышев, Я.А. Угай // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1977. - Т. 22, № 5. - С.380-382.

58. Толстой Н.А., Феофилов П. П. Изучение кинетики свечения веществ при помощи методики тауметра / Н.А.Толстой, П.П. Феофилов // Успехи физич. наук. 1950.-Т. 41.-С. 44.

59. Миз К. Теория фотографического процесса / К. Миз, Т.Х. Джеймс. Л.: Химия, 1973.-572 с.

60. Адирович Э.Н. Некоторые вопросы теории люминесценции кристаллов / Э.Н. Адирович. М.: Гостехиздат, 1956. - 350 с.

61. Bassani F. Band structure and electronic properties of AgCl and AgBr / F. Bassani, R. Knox, W. Fowler//Phys. Rev. 1965. - V.137, № 4A. - P.A1217-A1225.

62. Scop P.M. Band structure of silver chloride and silver bromide / P.M. Scop // Phys. Rev . 1965. - V.I39. № ЗА. - P.934-940.

63. Физика соединений AnBVI / Под ред. Георгобиани А.Н., Шейнкмана М.К. -М.: Наука, 1989.-320 с.

64. Леонова Л.Ю. Фотостимулированные преобразования адсорбированных малоатомных кластеров на поверхности кристаллов с ионно-ковалентной связью: Дис. . канд. физ.-мат. наук/Л.Ю. Леонова. Воронеж, 1997. - 194 с.

65. Горяев М.А. Полупроводниковые свойства фотографических материалов / М.А. Горяев // Успехи науч. фотографии. -1986. Т. 24. - С. 109-119.

66. Ehrlich S.H. Spectroscopic Studies of AgBr with Quantum-Sized Clusters of Iodide Silver Sulfides / S.H. Ehrlich // Imag Sci. Techn. -1993. V. 37, № 1. - P. 61 -72.

67. Чибисов К.В. Общаяфотография/К.В.Чибисов.-М.: Искусство, 1984.-446с.

68. Mozer F. Luminescence in pure and I-doped AgBr crystals / F. Mozer // J. Lumi-nesc. 1971. - V. 3. - P. 447-458.

69. Акимов И. А. Спектральная сенсибилизация внутреннего фотоэффекта красителями в неорганических полупроводниках / И.А. Акимов // Элементарныефотопроцессы в молекулах: Сб. научн. Тр. М.: Наука, 1966. - С. 397-417.

70. Белоус В.М. К вопросу о механизме люминесценции хлористого серебра /

71. B.М. Белоус // Оптика и спектроскопия. Сб.1. Люминесценция. Л.: Изд-во АН СССР, 1963. - С. 193 - 198.

72. Кюри Д. Люминесценция кристаллов / Д. Кюри. М.: Изд-во иностр. лит., 1956.- 197с.

73. Белоус В.М. О природе и «взаимодействии» центров захвата в серебряно-галоидных фосфорах / В.М. Белоус // Журн. прикл. спектроскопии. 1966. - Т. 5, В. 2, №5.-С. 210-215.

74. Буймистров В.М. Континуальная модель F-центра в AgBr / В.М. Буймистров //. Физика тверд, тела. 1963. - Т.5, № 11. - С. 3264-3272.

75. Фок М.В. Введение в кинетику люминесценции кристаллофосфоров / М.В. Фок. М.: Наука, 1964.-283 с.

76. Klyuev V.G. Identical Properties of the Surface Process Proceeding under UV-Radiation for AgHal, ZnS and CdS / V.G. Klyuev, A.N. Latyshev // J. Inf. Recording. 1996. - V. 23. - P. 295-300.

77. Турин B.C. Особенности фотолиза ультрадисперсного йодида серебра / B.C. Турин, Н.Н. Григоренко // Журн. физич. химии. 1995. - Т. 69, № 10. - С. 1863-1866.

78. Свиридов В.В. Фотохимия и радиационная химия твердых неорганических веществ / В.В. Свиридов. Минск: Изд-во Высш. шк., 1964. - 390с.

79. Mumaw C.I. luminescence effect of iodide addition to silver bromide emulsion /

80. C.I. Mumaw // Phot. Sci. Eng. 1970. - V. 14, № 5. - P. 262-268.

81. Latyshev A.N. Development of Chibisov's ideas at Voronezh State University / A.N. Latyshev // Sci. Appl. Photo. 1998, V. 40, № 4. - P.303-316.

82. Латышев A.H. Оптические и электронные свойства серебряных центров и их роль в начальной стадии фотохимического процесса в галогенидах серебра: Дис. . докт. физ.-мат. наук/А.Н. Латышев.-Воронеж, 1983.-313с.

83. Садыкова А.А. Влияние режима химического созревания на фотолюминесценцию фотографических слоев / А.А. Садыкова, П.В. Мейкляр // Журн. науч.и прикл. фотографии и кинематографии. 1969.-Т. 14,№1.-С. 30-34.

84. Latyshev A.N. The Low-Temperature Photochemical Process in Silver Chloride /

85. A.N. Latyshev, M.A. Kushnir // Papers from International Congress of Photographic Science. Cambridge, 1982. - P.67-69.

86. Усталость люминесценции кристаллов хлористого серебра / А.Н. Латышев,

87. B.В. Бокарев, Т.В. Волошина и др. // Журн. прикл. спектроскопии. 1982. - Т. 37, № 4. - С.580-585.

88. Исследование усталости люминесценции AgCl при низких температурах / В.Г Клюев., М.А. Кушнир, А.Н. Латышев и др. // Журн. прикл. спектроскопии. -1984. Т.41, № 3. - С. 425-429.

89. Bierlein I. Photoconductivity and Luminescence in AgBr(I)-Microcristals / I. Bier-Iein //Phot. Sci. Eng. 1977. - V.21, № 15. - P. 241-255.

90. Du Rouck A. Fatique effect of Luminescence / A. Du Rouck // Papers from International Congress of Photographic Science. Cambridge, 1982. - p.70-75.

91. Белоус B.M. Об ионном механизме температурного тушения люминесценции хлористого серебра I, II / В.М. Белоус // Оптика и спектроскопия. 1968. - Т. 24, № 4, 5. - С. 586-595, 751-755.

92. Белоус В.М. Влияние продуктов фотохимического разложения на кинетику их люминесценции: механизм «усталости» люминесценции / В.М. Белоус, А.Ю. Ахмеров, С.А. Жуков, Н.А Орловская // Журн. науч. и прикл. фотографии. -2001.-Т. 46, №2.-С. 19-25.

93. Кустов А.И. Люминесцентные свойства примесных поверхностных состояний ионно-ковалентных кристаллов: Дис. . канд. физ.-мат. наук / А.И. Кустов. Воронеж, 1999. - 193 с.

94. Латышев А.Н. Механизм начальной стадии поверхностного фотохимическогопроцесса микрокристаллов малочувствительных фотографических слоев / А.Н. Латышев, К.В Чибисов // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1983. - Т. 28, № 3. - С. 209 - 212.

95. Кац М.Л. Люминесценция и электронно-дырочные процессы в фотохимически окрашенных кристаллах щелочно-гапоидных соединений / М.Л. Кац.

96. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1960. 190 с.

97. Антонов-Романовский В.В. Кинетика фотолюминесценции кристаллофосфо-ров / В.В. Антонов-Романовский. М.: Наука, 1966. - 324 с.

98. Митчелл Дж. Фотографическая чувствительность / Дж. Митчелл // Успехи физич. наук. 1959. - Т.67, № 3. - С. 505-541.

99. Белоус В.М. О влиянии инфракрасного света на люминесценцию хлористого серебра / В.М. Белоус, Н.Г. Дьяченко // Оптика и спектроскопия. 1961. - Т. 10,№5.-С. 649-652.

100. Садыкова А.А. Вспышка люминесценции галогенидов серебра под действием ИК-излучения / А.А. Садыкова, Л.А. Ицкович, П.В. Мейкляр // Оптика и спектроскопия.-1971.-Т. 30, № 1.-С. 103-105.

101. Садыкова А. А. О вспышечных свойствах эмульсионных кристаллов / А.А. Садыкова, Л.А. Ицкович // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1970. 5. - С. 367-369.

102. Белоус В.М. Фотоэмиссия с серебряных центров и явление вспышки люминесценции хлорида серебра / В.М. Белоус // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1964. - Т .9, № 5. - С. 363-368.

103. Фок М.В. Оценка параметров центров локализации дырок и электронов по тушащему и вспышечному действию ИК света / М.В. Фок // Физика и техника полупроводников. 1970.-Т. 4,№4.-С. 1009-1014.

104. Латышев А.Н. Вспышка люминесценции центров скрытого изображения хлорсеребряной фотографической эмульсии / А.Н. Латышев, М.А. Кушнир, В.В Бокарев // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1981. -Т. 26,№5.-С. 377-379.

105. Латышев А.Н. Спектры фотостимуляции вспышки люминесценции хлорида серебра / А.Н. Латышев, М.А. Кушнир, В.В Бокарев // Оптика и спектроскопия. 1982. - Т. 31, № 2. - С. 364-366.

106. Кушнир М.А. Расчет кинетики затухания фотостимулированой вспышки люминесценции хлорида серебра / А.Н. Латышев, М.А. Кушнир, В.А. Шу-нина; Воронеж. Гос. Ун-т. Воронеж, 1982. - 36 с. - Деп. В ВИНИТИ №1,848.82.

107. Белоус В.М. О природе уровней захвата электронов в кристаллах хлористого серебра / В.М. Белоус // Оптика и спектроскопия. 1962. - Т. 13, № 6. - С. 852-853.

108. Белоус В.М. Некоторые особенности люминесценции фотографических эмульсий / В.М. Белоус // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1962. - Т. 9, № 7. - С. 386-388.

109. Клюев В.Г. Люминесцентные исследования фотохимических процессов в галогенидах серебра, сульфидах цинка и кадмия и фотоматериалов на их основе: Дис. . канд. физ.-мат. наук/В.Г. Клюев. Воронеж, 1986. - 171с.

110. Овчинников О.В. Фотостимулированные процессы и адсорбция атомов серебра на поверхности кристаллов хлористого серебра: Дис. . канд. физ.-мат. наук / О.В Овчинников. Воронеж, 2001. - 170с.

111. Окисление поверхностных центров локализации электронов хлорсеребря-ных микрокристаллов / А.Н. Латышев, Т.В. Волошина, М.А. Кушнир и др. // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1982. - Т. 27, № 5. -С.445-448.

112. Антаканова Л.Б. Влияние адсорбированных ионов серебра на люминесценцию эмульсионных микрокристаллов / Л.Б. Антаканова, А.Н. Латышев, Я.А Угай // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1977. - Т. 22, № 3. - С. 225-227.

113. Стационарная и фотостимулированная люминесценция ионно-ковагтент-ных кристаллов с адсорбированными малоатомными кластерами серебра и меди / А.Н. Латышев, Т.В. Волошина, В.Г. Клюев и др. // Журн. прикл. спектроскопии. 1991. - Т. 55, № 5. - С. 763-767.

114. Белоус В.М Люминесцентные исследования фотографического процесса в галогенидах серебра / В.М. Белоус., В.И. Толстобров, Н.А. Орловская // Изв. АН СССР. Сер.физ. 1981. - Т. 45, № 2. - С. 272-277.

115. Исследование поверхностных состояний в галогенидах серебра и сульфидах цинка и кадмия / А.Н. Латышев, Л.Ю. Леонова, В.Г. Клюев и др.// Международн. конф. Радиационные гетерогенные процессы, Кемерово: Тез. докл. -Кемерово, I995.-C.78.

116. Белоус В.М. Люминесцентные исследования процессов, происходящих при химической сенсибилизации галоген-серебряных фотографических эмуль-сий/В.М. Белоус//Успехи науч. фотографии.-1989.-Т.25.-С.5-42.

117. Белоус В.М. Люминесценция галогенидов серебра в видимой и ближней инфракрасной областях спектра / В.М. Белоус // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1979. - Т. 24, № 5. - С. 368-370.

118. Функции примесных центров, возникающих при сернистой сенсибилизации галогенидосеребряных фотографических эмульсий / В.М. Белоус, Н.А. Орловская, В.И. Толстобров и др. // Докл. АН СССР. 1977. - Т. 235, № 6. - С. 1339-1349.

119. Белоус В.М. Люминесценция сульфидов серебра и золота / В.М. Белоус, В.И. Толстобров // Докл. АН СССР. 1979. - Т. 245, № 3. - С. 598-601.

120. Азизов И.К. Особенности люминесценции галогенидосеребряных эмульсий с фотографически активными добавками: Дис. . докт. физ.-мат. наук / И.К. Азизов. Нальчик, 2002. - 290 с.

121. Природа центров вуали галогенидосеребряных фотографических слоев / В.М. Белоус, В.Ч. Толстобров, К.В. Чибисов и др. // Докл. АН СССР. 1977. -Т. 236,№3.с. 645-648.

122. Люминесцентные исследования сернистой сенсибилизации однородных эмульсий при химическом созревании / В.М. Белоус, Ю.А. Бреслав, В.И. Толстобров и др. // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. -1977. Т. 22, № 6. - С. 452-455.

123. Mumaw C.I. Sulfide-Related Luminescence of Ionic Silver Systems. Part I/ Red-Infrared Luminescence of Ag2S Sols and ЫагЗгОз Digested AgX Emulsions; Part

124. I/ Visible Luminescence of Silver Halide, AgNCb Solution, and AgNC>3 -Ag2S Sys-tems/C.L Mumaw//Phot. Sci.Eng.-1980.-V. 24,№2.-P. 77-83,87-93.

125. Белоус В.М. Люминесцентные исследования процессов, определяющих формирование фотографической чувствительности галогенсеребряных эмульсий / В.М. Белоус, А.Ю. Ахмеров, С.А. Жуков и др. // Журн. науч. и прикл. фотографии. 1996. - Т. 41, № 6. - С. 11-27.

126. Kanzaki Н. Localized Electronic States in Chemically-Sensitized Photographic Grains of Silver Bromide / H. Kanzaki //J. Phot. Sci. Techn. Jap. 1990. - V. 53, №2.-P. 160-161.

127. Чибисов К.В. Химия фотографических эмульсий / К.В. Чибисов. М.: Наука, 1975.-341 с.

128. Овсянкин В.В. Кооперативная сенсибилизация люминесценции галоидосе-ребряных солей и спектральная сенсибилизация фотографических эмульсий / В.В. Овсянкин, П.П. Феофилов // Докл. АН СССР. 1967. - Т. 174, № 4. -С. 787-790.

129. Акимов И А. О многофотонном механизме спектральной сенсибилизации / И.А. Акимов, А.В. Шабля // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1968. - Т. 13, № 2. - С. 364.

130. Ицкович Л.Н. Сенсибилизированная люминесценция фотографических слоев / Л.Н. Ицкович, П.В. Мейкляр // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1969.-Т. 14,№2.-С. 132-135.

131. Клюев В.Г. Фотохимичееая сенсибилизация антистоксовой люминесценции бромоиодосеребряных эмульсий / В.Г. Клюев, М. А. Кушнир, А.Н. Латышев //Журн. науч. и прикл. фотографии. -2001,-Т. 46,№ 5. С. 49-53.

132. Птащенко А.А. Двойные оптические переходы и антистоксова люминесценция / А.А. Птащенко // Украинский физический журнал. 1974. - Т. 19, № 5. -С. 813-817.

133. Герловин И.Я. Антистоксова люминесценция рубина / И.Я. Герловин, В.В. Овсянкин //Оптика и спектроскопия. 1970. - Т. 29, № 6. - С. 1122-1124.

134. Арапова Э.Я. Антистоксова люминесценция пары Yb^-Er3* в оксихлорид-ных и фторидных основах / Э.Я. Арапова, Н.В. Барышников // Изв. АН СССР. Сер.физ. 1974. - Т. 38, № 6. - С. 1185-1189.

135. Уэст У. Физические основы фотографической чувствительности / У. Уэст. -М.: Изд-во иностр. лит., 1953. 321 с.

136. Шапиро Б.И. Теоретические начала фотографического процесса / Б.И. Шапиро. М.: Эдиториал , 2000. - 209с.

137. Двухквантовые антистоксовые переходы при возбуждении красителей / А.П. Ведута, Ж.Д. Галанин, Б.П. Кирсанов и др. // Письма в Журн. эксперимент, теор. физики. Т. 11, № 1. - С. 157-162.

138. Latyshev A.N. Photostimulated instability of adsorbed clusters and the initial stage of the photographic process in silver halide grains / A.N. Latyshev // J. Inform. Record. Material. 1996. - V.22. - P. 339-345.

139. Теренин А.Н. Фотохимия красителей / А.Н. Теренин. М., Л.: Изд-во АН СССР, 1947.-265с.

140. Дуглав Л.Н. Светоиндуцированные электронные процессы в галогенидах серебра с адсорбированными красителями / Л.Н.Дуглав, Ю.Ф. Митрофанов, П.В. Мейкляр //Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1984. -Т. 29,№ 4. - С.290-295.

141. Рожкова Л.В. Спектральная сенсибилизация смешанными J-агрегатами в ИК-области спектра / Л.В. Рожкова, Б.И. Шапиро // Журн. науч. и прикл. фотографии. 2003. - Т. 48, № 1. - С. 58-66.

142. Чукова Ю.П. Антистоксова люминесценция и новые возможности ее применения / Ю.П. Чукова. М.: Сов. радио, 1980. - 192 с.

143. Антистоксова люминесценция в монокристаллах селенида цинка при гелиевой температуре / П.П. Свербиль, B.C. Горелик, А.Л. Карузский и др. // Международная конференция по люминесценции, Москва, 17-19 окт. 2001г. : Тез. докл. М.,2001. - С. 49.

144. Сенникова Н.И. Об адсорбции цианииовых красителей на галогенидах серебра / Н.И. Сенникова, Л.Н. Кузнецова, С.В. Натансон // Международн. конгр. науч. фотографии, Дрезден, 1-8 сент.1974 г.: Тез. докл. Дрезден, 1974.-С. 59-60.

145. Schneider E.G. The Absorption of Ionic Crystals in the Ultraviolet / E.G. Schneider, H.M. O Bryan // Phys. Rev. 1937. - V. 51, №1. - P.293-298.

146. Зейц Ф. Современная теория твердого тела / Ф. Зейц. М.-Л.: Гос. изд-во технико-теоретической литературы, 1949. - 736 с.

147. Коханенко П.Н. Изменение спектров поглощения хлористой меди, содержащей избыточную медь, при действии паров воды / П.Н. Коханенко // Журн. эксперимент, теорет. физики. 1956. - Т. 30, № 1. - С. 30-32.

148. Шалимова К.В. Фотолюминесценция сублимат-фосфоров / К.В. Шалимова // Дис. . докт. физ.-мат. наук. Москва, 1952. - 296 с.

149. Berry С. Silver Halides // Art and Science of Growing Cristals / C. Berry, W. West, F. Moser. Washingon: Scientia Press, 1963. - P. 214-230.

150. Латышев А.Н. Механизм люминесценции в хлористом серебре / А.Н. Латышев, О.В. Овчинников, М.С.Смирнов // Журн. науч. и прикл. фотографии. -2003. Т. 48, № 5. - С. 25-30.

151. Certier М. Zeeman effect of Free and Bound Excitons in CuCl / M. Certier., C. Wecker, S. Nikitine//J. Phys. Chem. Solids.-1969.-V. 30,№9.-P. 2135-2145.

152. Гросс Н.Ф. Спектроскопическое исследование поглощения и люминесценции хлористой меди, введенной в кристалл каменной соли / Е.Ф. Гросс, А.А. Каплянский // Оптика и спектроскопия. 1957. - Т. 2,№ 6.-С.204-209.

153. Каплянский А.А. Линейчатая люминесценция около края основного поглощения кристаллов / А.А. Каплянский // Изв. АН СССР. Сер.физ. 1957. - Т. 21.-С. 531-533.

154. Гросс Е.Ф. Исследование спектров отражения и люминесценции галогенидов меди при низкой температуре / Е.Ф. Гросс, Б.С. Разбирин, Р.И. Шехма-метьев // Оптика и спектроскопия. 1960. - Т. 8, № 2. - С. 232-238.

155. V 159. Cardona М. Optical properties of the silver and cuprous halides / M. Cardona // Phys. Rev.-1963. V. 129, № 1. - P. 69-78.

156. Ueta M. Luminescence of CuCI Crystal and Its Correlation to the Exciton-I / M. Ueta, T. Goto // J. Phys. Soc. Jap. 1965. - V. 20, № 3. - P. 401-411.

157. Ueta M. Luminescence of CuCI Crystal and Its Correlation to the Exciton-II / M. Ueta, T. Goto //J. Phys. Soc. Jap. 1965. - V. 20, № 6. - P. 1022-1029.

158. Goto T. Exiton Luminescence of CuCI, CuBr and CtJ single crystals / T. Goto, T. Takahashi, M. Ueta // J. Phys. Soc. Jap. 1968. - V .24, № 2. - P. 314-327.

159. Kaifu Y. // Some Optical Properties of CuCI Single Crystals / Y. Kaifu, Y. Ka-wate, S. Nakanishi // J. Phys. Soc. Japan. 1967. - V. 22, № 2. - P. 517.

160. Goto T. Fluorescence and Photoconductivity of Exiton in CuCI Crystal / T. Goto, *) M. Ueta//J. Phys. Soc. Japan. 1964. - V. 19, № 5. - P. 774-775.

161. Souma H. Formation and Radiative Recombination of Free Exitonic Molecule in CuCI by Ruby Lazer Exitation / H. Souma, T. Goto, M. Ueta // J. Phys. Soc. Japan. 1970. - V. 29, № 3. - P. 697-705.

162. Souma H. Stimulated Emission of Exitonic Molecule in CuCI Single Crystals / H. Souma, K. Suzuki, M. Ueta// J. Phys. Soc. Japan. 1971. - V. 30. - P. 589.

163. Goto T. Emission of Cuprous Halide Crystals at High Density Exitation / T. Goto, M. Ueta// J. Phys. Soc. Japan. 1973. - V. 34, № 3. - P. 693-698.

164. Shaklee K.L. Stimulated Emission from the Exitonic Mjlecules in CuCI / K.L. Shaklee, R.F. Leheny, R.E. Nahory // Phys. Rev.Letters.-197l.-V.26.-P.888.

165. Suga S. Exiton-Polariton Luminescence in Cuprous Halids / S. Suga, T. Coda // Phys. Stat. Sol. (b). -1974. V. 66 - P. 255-262.

166. Chu C.W. Anomalies in Cuprous Cloride / C.W. Chu., A.P. Rusakov, S. Huang // Phys. Rev. B. 1978. - V. 18. - P. 2116-2123.

167. Sermage B. Exitonic Luminescence of CuCl: Reabsorption and Polariton Effects / B. Sermage, M. Voos, C. Schwab // Phys. Rev. B. 1979. - V. 20, № 8. - P. 3245-3253.

168. Шалимова K.B. Фотолюминесценция галоидных солей меди / К.В. Шалимова, Н.С. Мендаков //Журнал эксперимент, теорет. физики. 1954. - Т. 26, № 2. - С. 248-253.

169. Борошнева Т.В. Оптические свойства порошка хлористой меди / Т.В. Бо-рошнева // Труды МЭИ. 1979. - № 403. - С. 67-68.

170. Шалимова К.В. Люминесцентные свойства монокристаллов CuCl, выращенных из расплава / К.В. Шалимова, Т.В. Борошнева, Г.Ф. Добржанский // Труды МЭИ. 1980. -№443. - С. 61-65.

171. Шалимова К.В. Исследование оптических свойств хлористой меди в зависимости от условий выращивания монокристаллов / К.В. Шалимова, Т.В. Борошнева, Г.Ф. Добржанский // Труды МЭИ. 1980. - № 443. - С. 42-45.

172. Борошнева Т.В. Оптические свойства порошков CuCl, полученных разными способами / Т.В. Борошнева // Труды МЭИ. 1981. - № 512. - С. 58-60.

173. Шалимова К.В. Выращивание и оптические свойства монокристаллов CuCl / К.В. Шалимова, Т.В. Борошнева, Г.Ф. Добржанский // Труды МЭИ. 1981. -№512.-С. 61-64.

174. Борошнева Т.В. Люминесцентные свойства порошка хлористой меди / Т.В. Борошнева, В.А. Никитенко // Изв. вузов. Сер.Физ. 1980. - Т. 23, № 12. -С. 99-100.

175. Шалимова К.В. Люминесценция монокристаллов хлористой меди при высоких уровнях возбуждения / К.В. Шалимова, Т.В. Борошнева // Всесоюзн. Со-вещ. по люминесценции, Ленинград, 21-24 апр. 1981г.: Тез. докл. Л., 2001. -С. 151.

176. Борошнева Т.В. Катодолюминесценция монокристаллов хлористой меди / Т.В. Борошнева, Г.Ф. Добржанский //Труды МЭИ. -1980. -№ 443. С. 19-22.

177. Шалимова К.В. Катодолюминесценция порошка CuCl / К.В. Шалимова, Т.В. Борошнева, И.А. Каретников // Журн. прикл. спектроскопии. 1980. - Т. 33, № 1. - С. 80-83.

178. Бродин М.С. Особенности оптического поглощения монокристаллов CuCl / М.С. Бродин, А.С. Крочук // Оптика и спектроскопия. 1963. - Т. 14, № 1. -С. 88-93.

179. Кисловский Л.Д. Оптические характеристики галогенидов меди в полосах поглощения при температуре жидкого азота / Л.Д. Кисловский // Оптика и спектроскопия .- 1958. Т. 4,№ 1. - С. 98-100.

180. Карякин Ю. В. Чистые химические вещества/ Ю.В. Карякин, И.И. Ангелов. -М.: Химия, 1974.-408с.

181. Теоретическое и экспериментальное изучение зонной структуры соединения CuCl / Р.Г. Акопджанов, Э.П. Домашевская, С.И. Курганский и. др. // Физика тверд, тела. 1979. - Т.21, № 10. - С. 2935-2940.

182. Курганский С.И. Теоретическое исследование зонной структуры хлористой меди под давлением / С.И. Курганский, О.В. Фарберович // Физика тверд, тела. 1980. - Т. 22, № 9. - С. 2823-2826.

183. Kono S. X-Ray Photoelectron Study of the Valence Band in Cuprous Halids / S. Kono, T. Ishii, T. Sagawa, T. Kobayasi // Phys. Rev. B. 1973. - V. 8, № 2. - P. 795-803.

184. Sigiura C. X-Ray Emission Spectra of Copper Compaunds and Alloys / C. Sigiura //J. Phys. Soc. Jap. 1994. - V. 63, № 5. - P. 1835-1847.

185. Лаврентьев А.А. Электронно-энергетическая структура сложных полупроводниковых халькогенидов и их твердых растворов: Дис. . докт. физ.-мат. наук / А.А. Лаврентьев. Ростов на Дону, 2001. - 298 с.

186. Edamatsu К. Two-photon excitation and luminescence of confined excitons in CuCl nanocrystals / K. Edamatsu, K. Hisakawa, T. Itoh // J. Luminesc. 1997. -V. 72-74.-P. 329-331.

187. Masumoto Y. Application of persistent hole burning to site-selective spectroscopy of semiconductor quantum dots / Y.Masumoto, K. Sonobe, N. Sakakura // J. Lu-minesc. 1997. - V. 72-74. - P. 294-296.

188. Time-resolved study of two-photon excitation of CuCl nanocrystals /К. Edamat-su, M. Tsukii, K. Hayashibe et al. //J. Luminesc. -1998. V.76-77. - P. 185-188.

189. Quenching treatment for improvement of nonlinear optica response time in high-X<3) CuCl-doped glasses / Y. Kuroiwa, N. Sugimoto, Y. Kondo et al. // Optics Communications. 1999. - V. I. - P. 285-289.

190. Ichimiya M. Polarization dependence of biexciton formation in CuCl studied by pump-probe spectroscopy / M. Ichimiya, M. Watanabe, T. Hayashi // J. Luminesc. 2000. - V. 87-89. - P. 272-274.

191. Masumoto Y. Photostimulated luminescence of quantum dots/ Y. Masumoto, S. Ogasawara // J. Luminesc. 2000. - V. 87-89. - P. 360-362.

192. Micro-photoluminescence spectroscopy of CuCl quantum dots in thin NaCI crystals / K. Edamatsu, T. Itoh, B.P. Zhang et al. // J. Luminesc. 2000. - V. 87-89. -P. 387-389.

193. Волькенштейн Ф.Ф. Электронные уровни атомов, адсорбированных на поверхности кристалла/ Ф.Ф. Волькенштейн //Журнал физич. химии. 1947. -Т .21, № 11. - С. 1317-1334.

194. Волькенштейн Ф.Ф. Электронные процессы на поверхности полупроводника при хемосорбции / Ф.Ф. Волькенштейн // Успехи физич. наук. 1966. - Т. 9, №2.-С. 275-289.

195. Волькенштейн Ф.Ф. Электронные процессы на поверхности полупроводников при хемосорбции / Ф.Ф. Волькенштейн. М.: Наука, 1987. -431 с.

196. Бару В.Г. Влияние облучения на поверхностные свойства полупроводников / В.Г. Бару, Ф.Ф. Волькенштейн. -М.: Наука, 1978. -228 с.

197. Волькенштейн Ф.Ф. Радикалорекомбинационная люминесценция полупроводников/ Ф.Ф. Волькенштейн, А.Н. Горбань, В.А. Соколов. М.: Наука, 1976.-326 с.

198. Латышев А.Н. Адсорбция атомно-молекулярных частиц и фотографическийпроцесс / А.Н. Латышев // Журн. науч. и прикл. фотографии. 2001. - Т. 46, №5. -С. 3-12.

199. Акимов И.А. Сенсибилизированный фотоэффект/ И.А. Акимов, Ю.А. Черкасов, М.И. Черкашин. М.: Наука, 1980. - 384с.

200. Akimov I.A. Overall spectrum of Local Electronic Levels in ZnO and AgHal Sensitized Layers (PB) / I.A. Akimov, K.B. Demidov // International Congress of Photographic Science: Proceedings of ICPS, Rochester. N.Y., USA, 1978. - P. 59-60.

201. Бургиенко В.И. О фотоэлектретном состоянии в хлористом серебре / В.И. Бургиенко, В.М. Белоус // Физика тверд, тела. -1962. Т. 4, № 6. - С. 1427-1429.

202. Бургиенко В.И. Спектральное распределение фотоэлектретного состояния в хлористом серебре / В.И. Бургиенко // Физика тверд, тела. 1964. - Т.б, № 5. -С. 1314-1319.

203. Молоцкий М.И. Квазимолекулярная модель атомов, адсорбированных на поверхности ионного кристалла / М.И Молоцкий, А.Н. Латышев, К.В. Чибисов // Докл. АН СССР. 1970. - Т. 190, № 2. - С. 383-386.

204. Молоцкий М.И. Квазимолекулярная модель хемосорбции на поверхности ионного кристалла / М.И Молоцкий, А.Н. Латышев // Изв. АН СССР. Сер. физ. 1971. - Т. 35, № 2. - С. 359-360.

205. Тимошенко Ю.К. Электронная структура AgCl с адсорбированными ионами серебра / Ю.К. Тимошенко, В.А. Шунина, А.Н. Латышев // Изв. АН СССР. Сер. физ. 1997. - Т. 61, № 2. - С. 961-964.

206. Baetzold R.C. Molecular orbital description of the metal- semiconductor interface of Ag-AgBr / R.C. Baetzold // J. Solid States Chem. 1973. - V. 6, № 2. - P. 352-364.

207. Тимошенко Ю.К. О локальных уровнях, возникающих при адсорбции атомасеребра на поверхностном катионе AgCI / Ю.К. Тимошенко, А.Н. Латышев, Э.П. Домашевская // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. -1987. Т. 32, №1.-С. 61-62.

208. Латышев А.Н. Энергия связи адсорбированных атомов серебра с кристаллами галоидного серебра / А.Н. Латышев, В.А. Шунина; Воронеж, гос. ун-т. -Воронеж, 1982.-27 с. Деп. в ВИНИТИ 03.02.83, № 3039-83.

209. Kawasaki М. Oxidation kinetics of large photolytic silver clusters in redox buffer solutions / M. Kawasaki, H. Hada, S. Otani //J. Phot. Sci. 1985. - V. 33. - P. 2934.

210. Латышев А.Н. Термические свойства атомов серебра, адсорбированных на микрокристаллах хлористого серебра / А.Н. Латышев, В.Г. Клюев, О.В. Овчинников и др. //Журн. науч. и прикл. фотографии. -1999. -Т. 44,№ 6. -С. 2-25.

211. Латышев А.Н. Проблема процесса концентрирования и фотостимулировнная нестабильность адсорбированных Ag2S и других кластеров / А.Н. Латышев, Л.Ю. Леонова // Журн. науч. и прикл. фотографии. 1995. - Т. 40, № 1. - С. 60-63.

212. Латышев А.Н. Химико-физическая модель сернисто-серебряных центров светочувствительности / А.Н. Латышев, Л.Ю. Леонова, Н.И. Саввин //Журн. науч. и прикл. фотографии. 1995. - Т. 40, № 6. - С. 18-22.

213. Латышев А.Н. Фотостимулированный распад сернисто-серебряных центров, адсорбированных на микрокристаллах хлорида серебра / А.Н. Латышев, Л.Ю.Леонова, А.Г. Невежина//Поверхность. 1998. -№ 4.-С. 47-51.

214. Термическая десорбция адатомов серебра с поверхности поли- и монокристаллов AgCI. / А.Н. Латышев, В.Г. Клюев, О.В. Овчинников и др. // Поверхность. 2001. - № 11. - С. 76-81.

215. Кушнир М.А. Автоматизированный спектрофотометр для исследования кинетики слабых световых потоков / М.А. Кушнир // Всесоюзн. конф. Приборы и методы спектроскопии, Новосибирск: Тез. докл. Новосибирск, 1979. - С. 122-124.

216. Кушнир М.А. Автоматический спектрофотометр для изучения слабой люминесценции / М.А. Кушнир, А.Н. Латышев / Радиоэлектроника: Сб. науч. тр. -Воронеж, 1974.-С. 38 .

217. Жигарев А.А. Электронно-лучевые и фотоэлектрические приборы/ А.А. Жи-гарев, Г.Г. Шамаев. М.: Высш. шк., 1982. -463 С.

218. Фотостимулированная вспышка и механизм люминесценции в галогенидах серебра / М.А. Ефимова, А.И. Кустов, В.Г. Клюев и др. // Международная конференция по люминесценции, Москва, 17-19 окт. 2001г.: Тез. докл. М., 2001.-С. 212.

219. Клюев В.Г. Фотостимулированные процессы на поверхностных дефектах широкозонных полупроводников: Дис. . докт. физ.-мат. наук / В.Г. Клюев. -Воронеж, 1998.-323 с.

220. Фотостимулированное образование и распад кластеров, адсорбированных на поверхности ионно-ковалентных кристаллов / Т.В. Волошина, М.А. Ефимова, В.Г Клюев и др. // Твердотельная электроника и микроэлектроника: Сб. науч. тр. Воронеж, 2001.-С. 19-27.

221. Перминов О.Н. Язык программирования Паскаль / О.Н. Перминов. М., 1989.- 127 с.

222. Фаронов В.В. Турбо Паскаль 7.0. Практика программирования / В.В. Фаро-нов. М., Нолидж. - 1997.-429 с.

223. Процессы релаксации возбуждения кристалла хлорида серебра / Н.И. Ко-робкина, В.Г. Клюев, А.Н. Латышев и др. // Журн. науч. и прикл. фотографии.- 2001. Т. 46, № 5. - С.35-37.

224. Brandt R.C. Inducet infrared absorbtion due to bound charge in the silver haloides / R.C.Brandt,F.C.Brown//Rhys. Rev.- 1968.-V. 181,№3.-P. 1241-1250.

225. Фотостимулированная вспышка люминесценции и механизм люминесценции в галогенидах серебра / М.А. Ефимова, В.Г. Клюев , А.Н. Латышев и др. // Журн. науч. и прикл. фотографии. -2001. Т. 46, № 5. - С. 13-17.

226. Домашевская Э.П. Сравнительное исследование вспышечных свойств порошков хлористой меди и хлористого серебра / Э.П. Домашевская, М.А. Ефимова, А.Н. Латышев // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. -1983. Т.28, № 4. - С.300-302.

227. Особенности спектров люминесценции микрокристаллов хлористой меди / М.А. Ефимова, В.Г. Клюев, О.В. Овчинников и др. // Вестн. Воронеж, ун-та. Сер. Физика, математика. 2002. - № 2. - С. 11-13.

228. Примесные центры, образующиеся при моделировании сернистой сенсибилизации / Т.В. Волошина, М.А. Ефимова, А.Н. Латышев и др. // Журн. науч. и прикл. фотографии. 2001. - Т. 46, № 5. - С.68-72.

229. Киреев П.С. Физика полупроводников / П.С. Киреев. М.: Высшая школа, 1969.-290 с.

230. Свойства атома серебра, адсорбированного на поверхности монокристалла хлористого серебра / А.Н. Латышев, О.В. Овчинников, С.С. Охотников и др. // Журн. науч. и прикл. фотографии. 2003. - Т. 48, № 4. - С. 16-21.

231. Коровин Н. В. Курс общей химии / Коровин Н. В., Масленникова Г. Н., Мингулина Э. И. М.: Высшая школа, 1990. - 151 с.

232. Время жизни фотовозбужденных молекул красителя, адсорбированных на поверхности твердого тела / В.А. Беспалов, Г.С. Плотников, A.M. Салецкий и др. // Докл. АН СССР. 1985. - Т. 282, № 4. - С. 911-915.

233. Jockusch S. Aggregation of Methylene Blue Adsorbed on Starbust Dendrimers /

234. S. Jockusch, N.J. Turro, D.A. Tomalia // Macromolecules. 1995. - V. 28. - P. 7416-7418.