Оптимизация процесса газохроматического разделения кислород- и азотсодержащих органических соединений на цианосодержащих неподвижных фазах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.20 ВАК РФ

БСЕСОШНШ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО 3!ШМЯ 11и^Ю-КССЖДОВ.1ТЕЛШШ ИНСТИТУТ ШЖЧЕСКНХ РЕАКТИВОВ II ОСОБО ЧЖГЫХ ХИШЧЕСКИХ ВШЦЕСТВ

Кз правах рукописи УДК 543. 541 (25)

эргм'ов шмшг ушшт&пошк

оашээшя процесса гашшттстиотгаого ршелекяя

ККСЛСРОД- й АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НА

щшгсодерзшйх неподвшнык фазах

Специальность - 02.00.20 - прочЗтогра1т!л

АВТОРЕФЕРАТ SiiCCEFTAIIKIÎ 114 СОИСКАНИЕ УЧЕНОЙ СТЕПЕНИ КАНДИДАТА ХЙШЧЕСКИ2 НАУК

Ч О с к в s I 9 3 2

Работа выполнена на химическом факультете Самаркандского Государственного университета ем.Адшдера Навои :п в научао--исспедователъсзсш институте хидачеешхх рэ активов е особо ЧИСТЫХ ХЕШЧеСКВХ вощзсгв

довтор химических наук, про'^юссор К.И.Сакодынский кандидат хтшче сеж яарс Н.К.Мухашдиев

доктор химических наук,. профессор

Ю.А.Сузгтанович кандидат технических наук, доцент С. Д.Петрищев

ЕНСТЕЯу?

зптетаэсвнг срежстзз сации растешй г.Н&гква

Защита диссертации состоится "3я штя_1982 гс

в _< 0 час. на заседании специализированного совета

К.138.04.02 по защите диссертаций на соискание ученой степени . кандидата химических наук в Научно-иссладовательсаоы институте л мических реактивов ж особо чистых химических веществ (ИРЕА) ко адресу:

107258 , г.Москва, Богородский вал, 3. С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИЕЕА. Автореферат разослан " " адреян 1392 г!

Ученый секретарь специализированного совета,

кандидат химических наук

Научные руководители:

оппоненты:

Ведущая организация:

/

Н.П.Тараненко

......1

- • »4*

i i

• M 0Щ4Я ХАРАКГЕРйСГПЖА. PAEOTli

Шуйщщдч^ те.'-ч. В гачонпо ряда лет на хшстасзои фаяузатэ-ïo Сем17 иы.А.Навоа вацетая научво-иаолецоЕзгояьоггя работа в об-айзтя разработка каталитического синтеза кгерияоз, йкгввопфскгцзя оуцзотвуищх я рааработаа пошх ыотодоэ пх оиатзпа îpodjo? ооздр-шш цадзашж» точных и быотрых из то доз анализа«

Базйояез дряоилсшы иэгояоа аяаяяоа этзх ояотеа яв^яотся газогая хроматографы» Методики газэгровгагогра^соаогэ ояалз&а азн$ати*£эоких штралов а продукгоз ах сактава изтальао отрабога-

тогда sas анализ ароматггазсзяг а гэтороцшинксняг шщздоа дроадтавздзз собой новую задачу. При разработке мстеет; rasospo-ттографзчоояого анализа олоазшг sisscsfi шгараяоз оовох. яа трузйоо-'Td обуолоаяеш олваувиакя обогок^эяьоткыш

- карояни saanaconoa тзетерзгур ззпешад кошюззетов (ог аом-гакяюй до 800°С в ояучаа вомяонэятоз, gzommx я оостзл щящзжз загазштяческого сшлэза iropsacaîs

- щшоуготшса а аналнздруакэй cïîsoiî раояячдак ко гш-ач^окой пр-фопо кдаооов оргаютзоапх ооэкшш]Ц

- оущоотвэнно разлячаыа оосгаоаонвба есузоазагов в oaeoss

- еоейсйвой гаталитачэоаоЗ гнер^ногэ коонтэля ао os-soaensa s отдельным коаионэнтам.

Цредотовляэтся вогмсзпыкй два ооповвыг пута реэзкая такого pasa ожпных задач. Одна из îss озиошваэ^оя ва воаоа&гэваягв олсз-fSK сханннх и техшчад&пс рзЕвшй, напраиер, дварцэвах капнвядр» eus аояонок, неокояьяах оелзктакага: детекторов, ^логомевдизг а гзбрядннх методов: зчроматоиасоспектроьщтрам, газоюП хрокато-хр.рфгг - ИК-опвктрэо*опвн о щ?есбразоваяяэа я др. Другим подходом к рашзша подобных §ааач является разработка иетопов оп-^шгнэаддп уолоетЁ разделения шюгокомлоиецтных cmscs/< нд оопове ррадзгдашшх хроттограйачэзглх osaren оорбат-оорбент(в частности» продукты каталитачоозого саетзза Еятрглов-цяаисодарааЕ^о нэ-EO5EÜSEH0 фазы).

Этот подход являотоя npascuspaa» в уоловиях отноаитальЕО магах приборных возможностей» харег^эрвыу зля цногях Еаалх яооледо-ватольокях лабораторий.

Целью данное диссертационной работы является оптимизация про-цвооа разделения олокных смесей на примере разделения кислород- в авотоодеркащих органических соединений на цианоодоркадос но подвиг-» них жидких фазах.

Научная ношзна и наиболее существенные научные результаты ра» боты закяючавтоя в следующем!

- разработан новый подход х оптимизации процвооа разделения органических соединений в газо-жлдкоотной хроматограф на основе метода полного факториала)

- изучены ряд монопараметричеокие закономерности удерживания кислород- в азотсодержащих органичеоких соединений на большой чао* se цианоодерхащих неподвижных фаз, показана ленийнооть этих зависимостей, ковйшдаент корреляции для которых в ораднеа соотавляе* 0*998, а вреднее квадратичное отклопение-в-7 единиц ишвкоа;

- создан банк данных по параметрам хроматогр&^ячеокого удерав* вавия и юс функциональным вавнеимоотям» пригодный для решения задачи ядентиЗякадаи компонентов}

« впервые научен состав продуктов каталитическою оннтвва фв-нилацетонитржла, фуранитрила я динитрилвтилового зфира и предложены методика газохроыатографггчеокого анализа доя в тих продуктов.

Пвашггсввая яиштоть и тмшя иаададоьшй»

- разработанный подход оптимизации нопояь8ован для поиска оптимальных уоловий разделения оложных омесей органических соединений}

- о оставлен пакет прикладных программ на языке "БЕЙСИК" для оптимизации процвооа разделения многокомпонентных омеоей в оозда-ния банка данных в газовой хроматографа^

- полученные результаты газохроматохрафичеокого анализа продуктов каталитического оинтева нитрилов использованы для нахождения оптимальных условий синтеза, установления кинетических характерио-тик и механизма реакций» а также оценки оелективнооти катализатора!

- предложенные методики газохроматографического анализа продук тов каталитического оинтеза нитрилов иопольвованы для изучения состава и содержания катализата.

Апробация работы.Основные результаты диссертации докладывались на Всесоюзной конференции "Применение хроматографии на предприятиях химического комолвкса"(Пермь,1989),Всесоюзной конференции "Концепция создания экологически чистых регионов"(Волгоград,1991),Всесоюзной конвенция "Математическая р*этоды з химка"(Казань, 1991),областной студенческой коге^ренцип "Актуальные проблемы современной химии" (Куйбыаов,1984),областной научной нззвузовской конференция "Теория и практика хроматографе®. Подготовка кадров" (Ку2биаэвДВ84) а на его годных научно-теоретических козфэр&нцнях Сагдаркандского государственного университета км.А.Навон.

Публикации .По результатам исследования опубликовано 3 печатных работ,включен иэтерналы указанных конференции.

Структура н объем диссертации. Дяссератация состоит кз езздэ-шя,четыр8Х глав,выводов,списка цитированной литература из .134. наш»нований. Днссератацмя вклвчае? } 14 страниц каашюписшго текста,2з рисунок,л7 таблиц и щшогоше.

Гдгза I .Яятературкий сбзор Представлен обзор литература по пршгэнанию ЦЕВксодэраащях неподвижных фаз (НФ) в практика газовой хроматографы ш оптимизация разделения в хроматографии. Подробно проазшшзароваЕн рассмотренные работа,указаны шрспэктавнцо направления хрогштогра^ического анализа многокогяюввнтных смесей,а именно разработка новых катодов опта-шгзацяи разделения в газовой хрокатографяа па хюлзфуикциональти сорбентах (на иракоре цавнеодерялирх НФ).

Глаза И.Изучзкяэ захокгаарностай удзрзятнггл жясяород- а езстсодерхасргештошх соэдакзшй на чявксод«зрзагзи

КОПОДЕШЕНЫЛ фЭЗЭХ

Исходя из цэля диссертационной работы, все процессы разделения осуществлены на цнансодеразщих №$,которые характеризуется висо-кой условной полярность» (от 50 до 100 по якало Горшнайдвра), что обеспечивает арекмущоственпув цо сравнении с Н<5> другой тярида селективность по отношению к кислород- а азотсодиртаулл! стргаяачт хам соединениям. Широкий диапазон рабочих температур (от Ю &о 300°С) этих НФ дает возшэюсть проведения разделения слопай сне сей,состояло из компонентов с различной летучестью.С цель» детш'п. ной характеристики исследуемнх оценена их салектшшость но сас тема Мак-Рэйнольдса кЭк рагйость пяд&ксов удерЕпззяяа 9 ичь-'-« <

них тестовых соодЕЕвний. Полученные результата подтвврадаггг.что го разделительной способности НФ ХЕ-60 и ОУ-Яйй очень близка,а остальные фаза таксе взашшзамвняемы в зависимости от температуры колонки.

Для ваявлання механизма удерживания кислород- и азотсодор ¡еащих органических соединений на циансодвраавдх НФ нсслэдовано влияние температуры (Т) на величины удерживания тестовых сорбентов.

Известно,что коэффициент емкости вырааавтся уравнением вида:

к - ГСГп /7? Р° V (I)

* « 1 I о 1 т

где , общее число колвё НФ в колонке;

ур -коэффициент активности (при бесконечном разбавлении)

растворенного вещества в Ш> ; Р°- давлвш® паров чистого растворенного вещества;? - объем подвшной фаза.

1Я

Уравнение (I) позволяет оценить влияние температуры ва удерживание в газо-гндкостной хроматографш.С другой стороны

Т1п(к / I ) » & + ВТ (2)

Зависимость 1п(П/Т) от 1/ Т икает прямолинейный характер,и поэтому, используя метод нншэнъших квадратов, удается определить значения коэффициентов А е В для ряда кислород- и азотсодеряащих органических соединенна. Это позволяет прогнозировать время удерживания вещества при любой температуре (в интервале рабочих температур НФ) и определять термодинамические параметры системы сорбат -сорбент.Полученные результаты использованы для создания банка данных по параметрам удергивания и их функциональным зависимостям ва персональном компьхтерв.Принцип аддитивности выявлен изучением зависимости величин удерживания от числа атомов углерода в шлекулв для различных классов кислород- и азотсодераащих органических соединений на исследованных НФ.Эти результаты такие вошли, составной часть» в созданный банк данных.

Для проверки выявленных закономерностей удерзнвания.их описания и включения в банк данных изучены и другие монопараметрические зависимости, экспериментальная проверка которых свидетельствовала о их пригодности для описания функциональных зависимостей характеристик удерживания кислород- и азотсодергкащнх органических соединений на исследованных НФ.

Для оцешси воспроизводимости измерений велечин удерживания нами вычислены погрешность расчета коэффициента емкости в термодина-

мпчэскшс терминах со фэрмулв:

я Г Г лР? ) 1

3.» —- П + ТлП - Тп -— + - + - 100 (3)

к У»роут [ о „ - [ Д роь Чп1;

При пв= 0,05; Т « 373 К н 7^*= I значение е^ составляет 2,25 3.

Глава И.Оптпказацая процвсса разделения сссэса гослсред-п взотсодерсигда оргагапгзсяаз сседхкахза ьгатодоа полного Сзктсраага

Процедуру оптимизации процвсса раздоланкя га то дом согеого Факториала осуществляла в следуицей го<итадозэтзлътста:вкбор,злшшщх параметров; составлэние плана экспэртгэнте по кгогофэкторзвльшзму плакировании эксперимента а из рэалпзацизгрзсчэ? рэгрэссиокноЗ модели процесса по полученным дапнкм ;оц9пгса знаишосто коаф^шуген-тов уравнения я проверка его адекватности¡шкнзздзше етттгкзльипх значений влшшцнх параметров ;ралгзацая зкспарЕэгэшга пря найденных оптимальных условиях я сравнензе результатов с расчеттая (блок-схема оптимизации приведена на рзс.1).

Одним пз основных параметров, опредодящих селективность,является температура,а продолгителыгость аналзза зависит от содержания КЗ н длены колонка.С учето?« этого казэпэрачЕслэнние фактора использованы наш в дальнэйпих ргсчэтах а качества осаовних вяияиря аз пропэсс разделения и продешятзльшегъ анализа.

Процесс разделения количественно охарактеризован следупцзка критэршга: степенью раздэлэяпд соседшяг шгкоь ),срэдн£3

арсфйтнчоскЕм ( и сродним гео*£втрзческим {Щ и я. ) значе-

ниями степени разделения шагов на троматограмвв, а такю продол-етгольностью анализа (г).

Составленный по полпофакторному зкепэргязкту типа а3 план акс-портзента, который сокращает количество проводаап опытов,приведен в таОлЛ.

Для проведения экспаржгнта по плану нами ясшльзоввна шдель-ная смео5кислород- и азотсодерзащЕХ органических соедапвнкй (состав приведен иа хроматогракг£э),на пржерэ разделения которой показан ход оптикнзациг процесса разделения.

Результата роализацЕП опытов заключалась в получевнз хроматографы модельной смеси при различных условиях с последующим расче-

( НАЧАЛО )

Составление алана эксперимента по методу полного факториала типа 2"

—>

Г>1_!

Реализация плана эксперимента -1-

Нет

Да

X

Составление регрессионной модели процесса разделения

-1-

Расчет коэффициентов уравнения

'4 4 I

-1

Проверка значимости коэффициентов но г-крит.

Таблица I

Расширенная изтрэда планирования полного факторного вксгорикента тала г3:

Влиялцщэ Центр Интервал НгстяЗ Верхнай

фактор! плана варьирования уровень уровень

(в натуральном масштабе) - 1 ♦ 1

тешература, Сс- 20 130 ГУО

содерганко НФ,% - 10 5 5 15

ДОЛЕЮ колонки,М - йа 0,7Б 0,25 0,50 I

Ноглэр опыта Хв XI «а *» Х1а 'и X,- 2 й./м • П п', 1

I +1 -I -I -I 4-1 +1 4-1 -I 2,2353 3,1082 2,5184 750

2 +1 +1 г-1 -I -I -I 4-1 | 4-1 1,6471 4,2601 3,2625 190

3 +1 -I -I +1 +1 -I -I 4-1 2,2000 4,0398 3,4240 1530

4 +1 +1 -I +1 -I +1 -I -I 1,8461 2,8922 2,6508 500

5 +1 -I +1 -I -I 4-1 -I 4-1 2,4615 4,2139 3,554В 1120

6 +•1 +1 +-1 -I +1 -I -I -I 2,2581 4,0484 3,1272 300

7 +1 -I +1 +1 -I -I 4-1 -I 2,8846 5,4395 4,2683 2800

в +1 +1 +1 +1 +1 4-1 4-1 4-1 2,4138 4,7803 3,7750 695

те анализа.Рассчитанные значения шаедерочисленных критериев занесена в табл.I.На слвдущем этапе нагодали 1!0ЕфХацгвнтн рогрэссш, опьсиззешй уравнением:

ь„ ♦ ь1х1 ♦ Ьа*а * Ьяйа ♦ь1=х,.ха » ь1ах1ха ♦

( 4 )

Значения коэффициентов урашения вычисляла по известным формулам. Зиачиюсть еэлячш расчетных коэффициентов оценивали по критерию Стьодшта. Результаты, полученные поело исключения нэзначшах значений приведены в табл. 2 в форма уравнения регрессии со значвмы-ш когфйяцаентеш. Адекватность уравнений проверяли по критерии Ошдера.

Условие .удовлетворяющее адекватности полученного регрессионного уравнения» слэдувдее:

'расч/ Р1-Р (г1г»>табл. ( 6 >

Приведенные в табл.2, данные по сравнении расчетных и табличных значений ? дают возможность сделать заключение об адвктивности найденных регрессионных мадолвй экспериментальным результатам по

аздологого модолызоЯ омеоя.

Таблица 3.5.

Уравнения регроссш со значениями коэффициентов при р = 0,05,г±=4, га=2 f1_ с »г2> = 19-3

ipimwocKnif :арамэтр

В к д уравнения

¿jR/Ñ *

«• Y=3,32+0,30X1*0,21 Х2*0рг0Х3Хз*0,10Х1Я:,!Гз Ч,а

¡♦1 ,< У=г,24+9,гвх2*5,19X^2+3,34XaX3-4,14X2X3-C.£7Xj.X3X3 10,2

•I П R. ¥=4,10-0,!5гх11«0,19х:,*0,30х1.х2-0,35х3х3*0,гзх1х3х3 13,7

пр°л' y=985,63*243,13х1<-393,агХа-5'э4,37х3-г19,37'Х2^3 18,5

По полученным уравнениям паг.ги проведена оптимизация процесса разделения смеси кислород- и азотсодержащих органических соодивэ-ий. Для нахождения оптимальных условий построены поверхности откл-ха при постоянных значениях кротэриев разделения. Яаг парамэтров дя нахоадения оптимальных значений варьировался по тошэратуре->°С, содержание НФ -2,5 % и по длине колонки -0,25 м.Критериями доя ыбора оптимальных условий разделения служили слодугипге условия:

Dr. > 0,75 (либо £ r./n =» min,либо =* min);

2) t(продолжительность анализа) » rain.

Найдены _следующие оптимэлышо условия разделения модельной меся: температура термостата колонок - 175<*С;соде}"^ние НФ •- 10 %; дата колошей - 0,75 м.Подученная хроматогракма при этих условиях редставлеяа на рис.2.

Cfj-C^-cvyCe-c"}

9Г"

сн,

Ü

СН,

CV

о

V_/

CHjOtí

е&ои

О

\ А

2.Хроматографа модэллой смеси кислород- я азотсодедашх анических сое^шэюй1:!1Ф-5 %Л,2,3-ТВГОП нч Хроматоне-N-AW, L = 0,5 —п"

Рис. органических

175°С.

Из вышеизложенного можно сделать следуйте в заключение:дл выявления наиболее важных параметров разделения можно иопользоват метод полного факториала;уравнения регрессии можно выводить по нес кольким параметрам на основе данных, полученных в результате роалв зации шина полного факториала;метод позволяет адекватно моделиро вать и фиксировать полную картину процесса разделения смеси пр отсутствии индивидуальных .компонентов.входящая в ее состав.

Перечисленные достоинства метода дают возможность еспользс вать данный алгоритм поиска оптимальных условий разделения при ра: работке методики газохроматографического анализа различных сложш объектов, в частности продуктов каталитического синтеза нитрилов.

Нами такзсэ рассмотрен вопрос оптимизации на основе зависимое1 (I) к эффективности колонки,выражаемой числом теоретических тарел N с использование!.} формулы

^ - (сх-1 )/(оИ) к/(н-1 > ШТ/2 Отклонение результатов, полученных последним методом,относ тельно метода полного факториала составляет 5 %,что дает возмо ность использовать этот упрощенный подход для предварительной опт мизацни процесса.

Рассмотренные в настоящем разделе процедуры оптимизации рэаг зованы при разработке методик газохроматографического анализа пр дуктов каталитического синтеза ароматических,гетероциклических алифатических нитрилов,описанию которых посвящена слэдущая глав г Глава 1У.Разработка шзтодак газохроиатогргфического анализа продуктов каталитического синтеза нитрилов Газохроматографнческий анализ продуктов синтеза ароматичесю нитрилов ."Синтез нитрилов из соответствующих спиртов и аммиака использованием различных катализаторов является одним из научэ направлений химического факультета СамГУ им.А.Навои.Изучение сос ва этих сложных смесей проводят различными аналитическими метода! Нами разработана мзтодики газохроматографического анализа проду ов синтеза ароматических нитрилов.

Синтез ароматических нитрилов из соответствующих ароматич ких спиртов и аммиака над катализаторами проводили на стационар установке непрерывного действия с варьированием температуры синт от 300 до 420 °С с интервалом 20°С.Из жидкого катализата отбир пробы, которые подвергались анализу.

Выбор неподвижной жвдкой фазы для анализа этих продуктов осуществлен но хроматографаческкм константам селективности Мак Рейнольдса.Показано,что при использовании 07-225 и ХЕ-60 в качество неподвижной фазы для анализа проектов синтеза бензонитрила,'{«нил-зцетонитрила и фэнилпропионнтрила могно прогнозировать достижьшш высокой аффекттзности разрешения ко'яюнентов, входящих в состав сме-сей.

С использовашюм ранее изученных зависимостей наш рассчитяш.: ствпонь разделения предполагаемых компонентов с одной стороны,и сняты хроматограюш смеси при различных условиях (с варьированием температуры,расхода азота, содер^кип НФ на твердом носителе и длины колонки) с другой стороны.На основе полученных экспериментальных данных составлена модель процесса разделения компонентов смеси, по которой осуществлена оптимизация.Хроматографы смеси, полученные при оптимальных условиях, приведены на рис.3.Как видно кз рис.3, степень разделения компонентов смеси (ко>0,75) полностью удовлетворяет требованиям, обеспечивающим возможность изучения их качественного и количественного состава.

Функциональные группы компонентов смеси установлены методом впчктания с использованием соответствующих групповых вычитаэдих реагентов.

Индивидуальный состав смеси установлен с номошыа банка данпнх по величин удерживания и их функциональным зависимости,ч;розулътата расчетов отражены аа хроматограммэ. Полученные результаты количественного анализа катализата дают возможность :

- оптимизировать условие синтеза;

- установить кинетические характеристики;

- выявить механизм синтеза ароматических нитрилов из соответствующих ароматических спиртов и аммиака над катализаторами;

- оценить селективность катализатора.

Газохроматографический анализ продуктов синтеза фураяитрила. Лабораторные методики синтеза фуранитрила из фурфурилового спирта и аммлэка до недавнего времени не была обеспечены методиками ашлити-ческого контроля этих продуктов.Выбор условийя разделения осуществляла по выае описанной схеме.Найдены следующие оптимальные условия: размер стеклянной колонки 2 м X 4 мм;сорбент—5 % НФ 07-225 на хро-матоне-М-А'Д с размером частиц 0,250- 0,315 мм;темшрзтурэ термостата колонок 130°С, испарителя - 220°0; расход газа носителя (азота)

Рис. 4. Xpt ifvsTOPpsMMa аслдких продуктов клт.млитачоского синтсая •J.VI>íjifaTpan.'-i.

45 ид/кан.;детектор ДйП;сооттпепзе азо?:водород:тздух = 1:1:10; объем вводамой пробп - 3-5 пел.

Хроматографа гэдкой спя си каталнзата .подученная при найден-ша оптимальных условиях, представлена па рис. А. Дополнительную идэн-ТЕфикацнп прт'эсой в фураннтрзло проводили ?,этодом МК - спектроскопия.

Газохроматографзческкй анализ продуктов взаимодействия диэта-лентликоля с вшивком. Дшштрши Заходят широкое применение в различных областях народного хозяйства п язляэтея ценными полупродук-тест современного органического синтеза.0 уютом предполагаемых компонентов, образувдзхся в результате каталитического взаимодействия днэталэнглнколя с й1г»паком, табор Ш> осуществлен наш по ?.инси-гшльпой' температуре и относительной полярности ясследованных фаз. Показано,что значения этих двух факторов должны находиться в пределах >170°С и 50 - 60 соотЕвтстЕЭПпо;атш требованиям отвечаат ЙЭ 1,1,1 -ТЩЭА.Ф,07-225 п ХЕ-60.

Раздэлонсэ анализируема сгзсз на шбранных Ш проводили о идентичных условиях.Наилучшее раздзлеикэ получено на колонке зопол-"еэшюй 1,1,1-ТБЦЭА®, что подтзэрздоко г£зксс.;зльным числом разрешении! па хрогдатограк-э пиков (15), а таюю расчетом оффзктзппоста колонок п характеристик разделения.

ДалыгэПшЗ попек огптауг.а условна рездэлвпкя кошопептов гепта-лизата осуществлен варьированием скорости подъем тегшэратура колонка от 10 до 50зс/ман.Выявлено,что 30аСЛаз.обеспечивает максимальное значенсе характеристик разделения ко?агоквнтов; установлен таксе оптимальный расход азота, величина которого составляет 40 шЛяп.

Таким образом,найдены оппнкальше условия разделения продуктов каталитического взатаодейтвия длзтнлзнглтеоля с аммиаком.Полученная хртгатограта представлена на рас.5.Наличие функциональных групп установлено методом вычетання.а индивидуальный составна основе величин удерживания с использованием банка данных.

Газохроматографяческнй анализ газового экстракта виноградного масла.Разделение летучих компонентов виноградного масла проводили на капиллярной колонке с такими кенодшЕзкми фазами,как 07-225,ХВ-60, 1,2,3-ТБЦЭП.Слой неподвижной фазы наносили на внутренне поверхность колонки динамическим способом.Поиск оптимальных условий разделения осуществляли по разработанному подходу используя в качестве

егзжзэх парагзчгроэ сщрасть прогресифосесия тешаратура и ддаизг KoâoHsa.

П^эдвзратольЕоа шкротраровашз датучих ког.лоинтоа ваноград-вэто ьасла ирошдши щч&л ее газссоЗ ексгравцш ш елздгшстш.шглу-npssau на гэшагсз о пойшдаваюй таргодаcapdipaC накошшшнх соада-и и ЩЕКзровашэ^ а раздэлзтодьшО хроаатографачэокой колон-ко.Подученная хрсаатогрок-ш пра овта&шгиг условиях равд&опля прзвздэнэ на рас.6, Шдааэдуальнув едршга^зкацза uo^gohshtob овалд-вируешй схисг щхясодзда кз ooeoss банка дашшх и с ноцоауьа цэсо-скэктфоэ, скатах иа аро^зтоаэсс-сшзтроызтрэ 1ДВ-20Э1.

Рас.Б.Хронатог'радаа продуктов каталитЕчаскохч} Бзазкадэ&твая даэяшзаглитпя с агъзкиакоы.

Jû'c-

1—

Еис.6. Хроматограмма газового экстракта шкограцного масла, полученная на стеклянной капиллярной колонке длиной 25 м и внутренним диаметром 0,35 мм 0\/ -225 при программировании температуры от комнатной до 150 со скоростью о , град/мин.

I- изопентан,2-метилпентантЗ-этшшентан, 4-гексан,5-ме-тилциклогексан.б- 3,4-диметилпентан,7- бензол,8- 2,3-щшетилпентан.9- 2-пентанол,10- пентаналь,11- 2,2,4-три-метилпентанДЙ- гептан, 13-толуол, 14-гексаналь,15-октш 16- триметилгексан, 17- этилбензол, 18- м,п-ксилол, 19-бензальдегид,20-21- изоцеканы.22- 1,2,3,3-тетраметющик-лопентан, 23-29- изодекада, 50- этилгексанат, 31- цекан, 32- ундекан, 33- нонаналь, 34- бутилциклогексан.

В и Б О Д и

I. Изучены закономерности удерживания кислороц- и азотеоцорж щих ароматических, гетероциклических и атшоатических соединений ; 14-ти циансоцеркапщх- неподшяных жидки к фазах, включающие зашей мости: индекса удерживания от числа атомов углерода в молекуле, ! от температуры кипонкя сорбата и коэффициента емкости от тестера туры. Коэффициент корреляции в среднем составил 0,9985, а средне' квадратичное отклонение - 6-7 лит ниц индекса.

2. Создан банк яаннш с® велпянау удархяв&якя ююдгарод-в aei№-оодорхащкх органячвоккх оосщивзяй аа цнаноодаркапвх НФ првгодаоЁ яля решвная »адате оптнмивюши услошШ разделения а вдонтвфихацш компонентов.

3. Разработана основанная яа ыэгода полного факториала процедура оптшивациЕ уолошЕ газохронагографичвокого разделения одзжныг оыеоей. Показаны прэикущоотва предложенного подхода при сгазтстБйк шщивидуадьви: кошм найма, входя щах в состав аыолаэа-рзт'йй о:лоса,

4. Покаэагл возможное«. амишловакЕя гскгэ температурной вавзоиноэта вояичин янегкявявая вяз оптамивацш задевай равдело» идя смосш :жздород- п псотсодзркащах оргаютеояЕх соэдзнагшй.

5с создан пеке? прагдадодк программ (е& яэызз вБзйо2к"> до разчега опкидлзацш: yojsoasß райдааання оргашпэокшс ооадаиапяй g газовой хроматографии о помощью кзтода полного факторлала в аа ооновз аавноишотя! Т (к/т) = А+- Бт

6« Проведена сцонка шгрвЕиооти разчз?а ковффицлеитов ошуюте s ечеое.23м от вкладов еолшип далення паров, ковффацавнтоз ак12вноозав колвчаотва есподбежкой фаза, ебгёка сорба^а а аЛоохт» ной ?о:сюра?7РНо Обвщя величина г-огроавоотн оценки и® провызаза

70 Раврзботакы kstosesui гааехроггатогргЗачаехего вя&лггш бгдес-» niispasaiä фгаахазетонатрала, фэкашропноиЕтраяЕ0 фуранитргда, лр$-дунгов ка?алнтичеакого взьаиодейотвня дзстклвЕгжйОгя о емжаквы, б яака® газового вкотргагга виноградного масла.

Соневнэе оодатЕОцпа работы ©публиковано и сложу кзх с?атьяг б «азасах докладов?

X, Аеааова И.А., Зргашов И,М. Иоолвдоаанаь оорбцкешшх овэйота цнанеодерзапаж фав на оопо&о юс подярноота. //Дктзгьшяо цробяс-аы севрвкеаяой зжшп Tos.докл.Куйбыавв,-1984.-3S С.

2с Закйрзх Н.С., Мурадов K.M. „ Эртааов U.M. Гавовая xpoüiawr-рафвя а контроле eoosasa кродук«ов ваталатнческого синтеза азафа» sh4gcsce2 гштрялев»//Теория & практика громатогра$яв. Подготовка кадров: Тез»докд,^ЁЗыш«в«,-19&4,-122 С.

3. Захаров Н.С.» Мурадов K.Li.» Эрташзв И.Ы, Приманенва циая-оодеркавдх ноподвзшшг фав в практика газохрсиатогоафачаокого анализа органнчсоких соединений,/Л1оследовашо состава к евойотв оинтоютеских и прнродных соединений. Сб.статэй.Самаркандi СамГУ, 1987.-С.42-56.

4. Закиров Н.С.»Эргашов И.М..Мурадов K.M..Дустов С.И. Гаэохрош

гадрафгсэаяяй изяод опалпоа продувов ошзтэга пя»рлло»,//Прзг«»:э-йпэ ароилтогрйфлп гл ирэдпршшшз жаачзвкогэ аомааояоа» Тчо.гсзл, &5сооюз.йонф.Пэр?з,19аэ,«29 0.

б.Эргапзэв ïï.U, g Ь!ухаиадяаз Н.К., Хуоштоп Х.Ш. »Оакодшнткй клк Оптшлзация гагогроггагаг^афтеского разделения мноппомпопоптгто?. си90я.//К0пцезстя создаетя ваогоятксяз çaoçus рог~опов1 Теа.Еспх* Вооооюа.попф.Еоягаград,1991.-113 О»

О.Муясмаяяоп U.K., Sprsnoa И.И., Хуаппгтэ х»ш.»сзяошзпаЕ К.И. Оптшляешия процэсса хроюиоярафтиокого раздоязняя га canoso параметров удорзяшшя»// Матокагачэопво мзтодн в хкуяи.Тоо.еояя.Боо-ÖOB3.нонФ.Казань,1991.0.170-171.