Парамагнитные радиационные дефекты в рентгенизированных кристаллах SrO тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

1. Введение

2. Радиационные и примесные дефекты окиси стронция (обзор) . . . , .II

2.1. Характеристика матрицы.II

2.2. Электронные F+- и F-центры.

2.3. v-семейство дырочных центров захвата

2.3.1. Спектры ЭПР V-типа центров

2.3.2. Оптические свойства V-типа центров.

2.3.3. Термическая стабильность V-типа центров.

2.4. Парамагнитные примесные ионы в £г

3. Методика эксперимента.

3.1. Объекты исследования.

3.2. Измерения методом ЭПР.

3.3. Измерение ТСЛ и оптического поглощения.

4. Исследование V-типа центров в кристаллах SrO

4.1. Спектры ЭПР дырочных парамагнитных центров в рентгенизованных МОНОКрИСТаллах SrO-Bi-Sn.

4.2. Спектры ЭПР парамагнитных центров с электронными g-факторами в рентгенизованных монокристаллах SrO-Bi-Sn

4.3. Реперные центры

4.4. Неизотермическая релаксация количества парамагнитных центров в монокристаллах

SrO-Bi-Sn И SrO-РЪ-Sn.

4.5. Термостимулированная люминесценция монокристаллов SrO-Bi-Sn и SrO-Pb-Sn.

4.6. Идентификация А-центров.

4.7. Идентификация В- и G-центров

4.8. Оптическое поглощение V-типа центров в SrO.

4.9. О возможности автолокализации дырок в SrO

5. Исследование О^-центров в кристаллах SrO.II?

5.1. О^-центры в ионных кристаллах краткий обзор)

5.2. Спектры ЭПР и идентификация ^ассоциированных Og-центров в кристаллах SrO.

5.3. Ассоциированные О^-центры II, III и 1У в кристаллах SrO.

5.4. Ассоциированные О^-центры У в кристаллах SrO.

5.5. О взаимосвязи между образованием V-типа центров и образованием ассоциированных О^-центров в кристаллах SrO

Актуальность темы. Исследование структуры радиационных дефектов и механизмов их образования в ионных кристаллах является одной из центральных проблем физики твердого тела. В частности, чрезвычайно важно выяснение дефектообразования в одной из разновидностей твердых тел - в радиационностойких соединениях. Эта задача следует из практической потребности в материалах с очень высокой радиационной стойкостью, прежде всего, в ядерной энергетике [i]. Наиболее простой структурой и высокой радиационной стойкостью обладают щелочноземельные окислы (ЩЗО). Поэтому обоснован интерес исследователей к радиационным дефектам в этой группе соединений.

Степень экспериментального изучения радиационных дефектов в 5гО , одном из представителей ЩЗО, сильно уступает изучению их, например, в М^О . Это наглядно отражается в обзорах по дефектам в ЩЗО [2-5] , подавляющая часть объема которых посвящена МдО и лишь небольшая часть - другим окислам, особенно таким, как SrO и ВаО . Усилия исследователей окиси стронция до сих пор направлены к определению природы наиболее простых и фундаментальных радиационных дефектов, которые в других ЩЗО уже более подробно изучены ( г -центры, \J -семейство центров). Для решения этих задач используется комплекс экспериментальных методов, из которых следует выделить методы электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и двойного электронно-ядерного резонанса (ДЭЯР), как наиболее информативные.

В результате исследований Абрахама, Ширмера, Хендерсона, Капперса, Калвхауса и др. в SrO идентифицированы и исследованы основные радиационные дефекты, которые характерны более изученным McjO и СаО . В то же время механизмы образования собственных радиационных нарушений в SrO практически не выяснены. Предполагается, что при облучении SrO частицами подпороговой энергии основным механизмом является ударный механизм. Роль электронных возбуждений в образовании собственных радиационных дефектов в SrO по предположению незначительна (если совсем не отсутствует) и выяснение ее наталкивается в настоящее время на экспериментальные трудности, связанные с недостаточной чистотой кристаллов. Характерно, что при облучении кристаллов SrO ионизирующей радиацией в них возникают в больших количествах различные неизвестные парамагнитные дефекты, на которые неоднократно указывали [б,7] . Образование таких дефектов, по-видимому, связано с присутствием в кристаллах неконтролируемых примесей, неизбежных в настоящее время при росте кристаллов SrO. Не исключено также, что важную роль здесь играет нестехио-метричность образцов.

Известно, что из более изученных ЩЗО SrO обладает наибольшей кислородопоглотительной способностью и . Поэтому в SrO больше, чем в NgO и СаО следует ожидать существование нестехиометрического кислорода, который в определенной степени должен повлиять на его свойства, а также на создание различных радиационных дефектов. В нестехиомет-рических кристаллах с избытком кислорода возможно расположение атомов кислорода в междоузлиях, либо образование катионных вакансий (т.е. аналогичные радиационным повреждениям дефекты) [9]. Таким образом, актуальна проблема об особенностях создания радиационных дефектов в нестехиометрических кристаллах SrO .

Целью диссертации являлась идентификация и изучение методом ЭПР структуры наиболее типичных парамагнитных радиационных дефектов в кристаллах SrO , возникающих в результате рентгеновского облучения, а также определение особенностей их образования, стабилизации и разрушения.

Для решения поставленной задачи использовался метод ЭПР, как основной. При этом, впервые в SrO , систематически была применена методика регистрации спектров ЭПР в широком интервале температур, между гелиевой и'комнатной температурами. Эта развиваемая на кафедре экспериментальной физики ТГУ методика оказалась плодотворной для исследования радиационных дефектов в SrO , где, по нашему опыту, оптимальные температуры регистрации для большинства парамагнитных радиационных центров находятся в температурном интервале 10-40 К - в интервале температур, где исследование радиационных дефектов никем еще в SrO не проводилось.

Существенная информация об изучаемых центрах была получена по кривым неизотермической релаксации (HP) количества парамагнитных центров (ПЦ), полученным при импульсном нагреве образца (метод термоактивационной радиоспектроскопии). При необходимости были использоваш методы термостимулирован-ной люминесценции (TGJI) и абсорбционной спектроскопии, как дополнительные.

Практическая ценность. Результаты диссертации по [М^]центрам, образование которых базируется на присутствии в кристалле SrO 'изоэлектронных ионов , должны быть учтены при построении теории изоэлектронных ловушек. Идентифицированные парамагнитные центры представляют конкретные критерии, позволяющие судить о чистоте и нестехиометричности кристаллов

SrO .

Диссертация состоит из шести разделов и списка литературы.

Во втором разделе дан литературный обзор состояния исследований окиси стронция к настоящему времени. При этом особое внимание уделено исследованию парамагнитных дефектов радиационного происхождения.

В третьем разделе описаны объекты исследований и методика эксперимента, а также сконструированные автором экспериментальные установки для измерения TCJI и оптического поглощения.

В четвертом разделе приведены оригинальные экспериментальные результаты по исследованию V -типа центров в кристаллах SrO . На основе экспериментальных данных идентифицированы три новых V -типа центра, в состав которых входят типичные для SrO примеси - водород и магний.

В пятом разделе дан краткий обзор по OJT -центрам в ионных кристаллах и представлены экспериментальные результаты по идентификации и исследованию семейства -центров в нестехиометрических кристаллах SrO с избытком кислорода.

В заключении сформулированы основные результаты и главные выводы диссертации.

Основные положения, выносимые на защиту, сводятся к следующему:

В рентгенизованных кристаллах SrO , выращенных из n + + сырья коммерческой чистоты идентифицированы [ MqJ -, Vz(OH) и Vx^oh -центры, являющиеся центрами V -типа. Образование этих центров связано с присутствием в кристаллах типичных для SrO примесей - водорода и магния. Мд]-центры образуются при захвате дырки ионом кислорода рядом с примесным ионом в катионной подрешет-ке. В зависимости от температуры кристалла наблюдается изменение симметрии спектра ЭПР этого центра от орторомби-ческой при Т < 20 К до тетрагональной при Т > 30 К. Трансформация спектра объяснима усредняющим движением иона Mg между его эквивалентными положениями.

В -центрах дырка захвачена ионом кислорода рядом с катионной вакансией, ассоциированной с. двух противоположных сторон сОН -группами. Наличие в нестехиометрических кристаллах SrO Oz -центра с аналогичной структурой, где место иона О занимает молекулярный ион показывает, что способ компенсации эффективного заряда катионной вакансии двумя О И -группами для

SrO является типичным.

Мх-ои -центры обладают подобной ^z(oh) -центру структурой, где одна из ОН "-групп замещена, по-видимому, однозарядным ионом галоида. + +

При термическом распаде [Mg] V^q^ - и V^.oh -центров освобождаются дырки. £ И ^-центры, наряду с [Na]и Voh -центрами, оптически ионизируемы при низких температурах, по крайней мере, при Т ^ 16 К, причем при оптической ионизации этих центров также освобождаются дырки.

Содержание диссертации изложена на 100 страницах машинописного текста и иллюстрировано XI таблицами и 45 рисунками. Список литературы содержит 156 наименований. Основные результаты диссертации изложены в работах |J0-I7] и докладывались на Прибалтийском семинаре по физике ионных кристаллов (Лохусалу, 1980), на международной конференции по дефектам в кристаллах изоляторов (Рига, 18-23 мая 1981 г.) и на Всесоюзном координационном совещании по электронным возбуждениям и дефектам в оксидах металлов и в сложных кис-лородосодержащих системах с разной степенью упорядоченности (Лиелупе, 17-20 апреля 1984 г.).

Основные результаты диссертации, отражаемые в выносимых на защиту положениях, сводятся к следующему:

I. В рентгенизованных кристаллах SrO , содержащих изо-электронные к Sr примесные ионы , обнаружены ЕМ^]центры. Они являются центрами V -типа, где дырка локализована на ионе кислорода рядом с ионом rig в катионной подрешетке. В зависимости от температуры кристалла наблюдается изменение симметрии спектра ЭПР этого центра от орторомбической при Т < 20 К до аксиальной при Т >30 К» Трансформация спектра объяснима усредняющим движением иона ГШ между его эквивалентными положениями. При Т <13 К наблюдается линейная температурная зависимость частоты усредняющего движения V(t) .

Этот участок зависимости объясним однофононным фононно-инду-цированным туннелированием иона Н^ в основном колебательном состоянии.

М^-центры обладают оптической полосой поглощения с максимумом при 1.5 эВ. Подсветка в этой прлосе при Т?16 К приводит к разрушению центров с освобождением дырок. При тергмическом распаде [М^] -центров при 130 К также освобождаются дырки.

2. В SrO идентифицирован У^(он) -центр, являющийся центром V -типа. Этот центр образуется при захвате дырки ионом кислорода рядом с катионной вакансией, ассоциированной с двух противоположных сторонсОИ -группой. При термическом распаде V^q^ -центров при 190 К освобождаются дырки.

Наличие в нестехиометрических кристаллах SrO 0'z -центра с аналогичной структурой, где место иона 0 занимает молекулярный ион Од показывает, что способ компенсации эффективного заряда катионной вакансии двумя он -группами для SrO является типичным.

3. в SrO обнаружены Vv.qh -центры, обладающие аналогичной У^ц) -центру структурой, где одна из ОН -групп замещена, по-видимому, однозарядньм ионом галоида. \/цоН) ~ центры распадаются термически при 200 К с освобождением дырок.

Кроме основных, из результатов диссертации следует выделить следующие:

I. На основе исследования радиационных парамагнитных центров как в стехиометрических, так и в нестехиометрических кристаллах SrO с избытком кислорода обнаружены закономерности в картинах образующихся при рентгенизации парамагнитных радиационных дефектов. Из этих закономерностей следует, что а) избыточный кислород в виде (У или 0^ является неподвижным при комнатной и более низких температурах;

L 1 ~~ б) избыточный кислород в виде 0 или О^ может ассоциировать с различными катионными дефектами; на базе таких комплексов при рентгенизации образуются ассоциированные

Oz -центры, а эффективность образования V -типа центров зависит от того, в какой мере соответствующие катионные дефекты "заполнены" кислородом; в) введение избыточного кислорода в SrO к эффективному образованию, катионных вакансий не приводит.

2. Получен экспериментальный материал, показывающий, что автолокализация дырок в SrO даже при 4 К невозможна или, по крайней мере, очень малоэффективна.

3. Показано, что -центры оптически ионизируемы при 4 К с освобождением дырок. Обнаружено, что в SrO наряду с известными по литературным источникам [N&]| -центрами, температура полураспада которых составляет 165 К, существуют термически более стабильные [Na] -центры (Tpacn=i 210 К). ЭПР-параметры этих центров в пределах ошибки наших измерений не отличаются от параметров известных по литературе [No*] -центров.

4. В SrO обнаружена полоса оптического поглощения с максимумом при 2,6 эВ, которая приписываема Vow -центрам. Подсветка в этой полосе при Т ^16 К приводит к эффективной ионизации Voh -центров с освобождением дырок.

5. В SrO обнаружена полоса оптического поглощения с максимумом при 1,0 эВ, которая может быть приписана обнаруженным нами парамагнитным бариевым центрам. Подсветка в этой полосе при Т 5*16 К приводит к оптическому разрушению этих центров, причем освобождаются дырки.

В заключение выражаю глубокую благодарность своему научному руководителю, доценту Ю.Ю.Халдре за повседневную помощь в работе и в обсуждении полученных результатов.

Я искренне признателен всему коллективу группы радиоспектроскопии при кафедре экспериментальной физики ТГУ за внимание, товарищескую поддержку и всяческую помощь на разных этапах работы.

Сердечно благодарен А.Ф.Эллервеэ за предоставление монокристаллов SrO и Э.Пярноя за помощь в изготовлении порошковых образцов.

6. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Основными задачами настоящей работы были идентификация и исследование методом ЭПР структуры наиболее типичных парамагнитных дефектов, возникающих в результате рентгеновского облучения, в кристаллах SrO . Эти задачи вытекают из практической необходимости выяснения дефектообразования в радиа-ционяостоиких материалах.

Использованный нами для решения этих задач экспериментальный подход, судя по полученным результатам, себя оправдал. Особенно следует подчеркнуть информативность метода ЭПР в случае регистрации спектров при промежуточных между гелиевой и азотной температурах, впервые примененного наш для исследования радиационных дефектов в SrO • Главные результаты диссертации подучены благодаря исспользованию такой методики.

1. Лущик Ч.Б., Витол И.К., Эланго М.А. Распад электронных возбуждений на радиационные дефекты в ионных кристаллах. - УФН, 1977, т. 122, вып. 2, с. 223-251.

2. Henderson В., Wertz J.E. Detects in the alkaline earth oxides. -Adv. Phys., 1 968, vol. 17, No. 70, pp. 749-855.

3. Sonder E., Sibley W.A. Defects Creation hy Radiation in Polar Crystals. In: Point Defects in Solids. Ed. by J. Crawford. New York: Plenum Press, 1 972, pp. 201-290.

4. Hughes A.E., Henderson B. Color Centers in Simple Oxides.1.: Point Defects in Solids. Ed. by J. Crawford. New York: Plenum Press, 1 972, pp. 381 -48 9.

5. Henderson В., Wertz J. Defects in the alkaline earth oxides with applications to radiation damage and catalysis. London: Taylor and Francis, 1 977. - 1 59 p.

6. J.Rubio 0., Tohver H.T., Chen Y., Abraham M.M. Trapped hole defects in SrO. Phys. Rev. B, 1 976, vol. 14, No. 12, pp. 54 66-5472.

7. Abraham M.M., Chen Y., J. Rubio 0. Defects in hydroginated SrO. Phys. Rev. B, 1 976, vol. 14, No. 5, pp. 2603-2608.

8. Ковтуненко П.В., Хариф Я.Л. Нестехиометрия окислов щелочноземельных металлов. УХ, 1979, т. 48, вып. 3, с. 448-480.

9. Pai S.-Y., Sivertsen J.M. The influence of excess oxygen on the elastic properties of non-stoichiometric SrO crystals. -J. Phys. Chem. Solids, 1 976, vol. 37, No. 1, pp. 17-25.

10. Ю.Семан B.O., Рейфман С.П., Лехто Т.П. Электронный парамагнитный резонанс 09-центров в кристаллах SrO. ФТТ, 1980, т. 22, вып.8, с. 2244-2249.

11. П. Seeman V., Reifman S., Lehto Т., Haldre u. Family of (^-centres in SrO crystals. Phys. Stat. Sol. (b), 1 980, vol. 102, No. 2, pp. 459-465.

12. Семан B.O., Рейфман С.П., Лехто Т.П. Центр бария в оксиде стронция. Труды Ш> АН ЭССР, 1980, т. 51, с. 199-204.3 +

13. Семан В.О., Лехто Т.П., Эллервеэ А.Ф. Примесные цантры РЬв кристаллах SrO. Труды ИФ АН ЭССР, 1982, т. 53, с. 57-70.

14. Лехто Т.П., Семан В.О., Халдре Ю.Ю. ЭПР kg.+-центров в рент-генизованных кристаллах SrO. ФТТ, 1984, т. 26, вып. 10, с. 3042-3045.

15. Seeman V., Reifman S., Lehto Т. A new-type V centre in SrO. -Phys. Stat. Sol. (b), 1981, vol. 105, No. 1. pp. 409-412.

16. Haldre U.J., Seeman V.O., Lehto T.P. EPR of V2(qh) ~centres in SrO. In: Int. Conf. Defects in Insulating Crystals. Abstracts. Riga, 1981, pp. 317-318.

17. Лехто Т.П., Халдре Ю.Ю., Семан В.О. ЭПР низкосимметричных OH--содержащих V-центров в монокристаллах SrO. IV Всесоюзн. симпозиум "Люминесцентные приемники и преобразователи рентгеновского излучения": Тезисы докл. Иркутск, 1982, с. 42.

18. Бацанов С.С. Вычисление ионности связи в кристаллах методом выравнивания электроотрицательности. Ж. неорг. хим., 1977, т. 22, вып. 1, с. 3-8.

19. Pauling L. The nature of the chemical bond and the structure of molecules and crystals. 3rd ed. Ithaca - New York: Cornell tniv. iress, 1 960. - 644 p.

20. Phillips J.C. Ionicity of the chemical bond in crystals. -Rev. Mod. Phys., 1970, vol. 42, No. 3, pp. 317-356.

21. Физико-химические свойства окислов: Справочник/ Под ред. Г.В.

22. Самсонова. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Металлург, 1978. - 471 с.

23. Richardson D.D. A calculation of vacancy formation energies in strontium oxide. Phys. Stat. Sol. (b) , 1981, vol. 106, No. 1, pp. 223-227.

24. Galtier M., Montaner A., Vidal G. Phonons optiques de CaO, SrO, BaO an centre de la zone de Brillouin a 300 et 17 K. -J. Phys. Chem. Solids, 1972, vol. 33, No. 12, pp. 2295-2302.

25. Boswarva I.M. Semiempirical calculations of ionic polarizabi-lities and van der Waals potential coefficients for the alkaline earth chalcogenides. Phys. Rev. B, 1 970, vol. 1, No.4, pp. 1698-1701 .

26. Таблицу физических величин: Справочник/ Под ред. И.К.Кикоина. М.: Атомиздат, 1976. - 1006 с.

27. Singh R.K., Sanyal S.P. Role of three-body interactions in cohesive and thermophysical properties of alkaline earth oxides. Phys. Stat. Sol. (b) , 1 980, vol. 9 9, No. 2, pp.7 71--776.

28. Cantor S. Lattice energies of cubic alkaline earth oxides. -J. Chem. Phys., 1973, vol. 59, No. 9, pp. 5189-5194.

29. Copeland W.D., Swalin R.A. Studies on the defect structure of strontium oxide. J. Phys. Chem. Solids, 1968, vol. 29, No. 2, pp. 313-325.

30. Johnson B.P., Hensley E.B- Additive coloration of strontium oxide. Phys. Rev., 1969, vol. 180, No. 3, pp. 931-934.

31. Hasegawa A., Yanase A. Electronic structure of Sr monochal-cogenides. J. Phys. C, 1980, vol. 13, No. 10, pp. 1 995-1 999.

32. Ермошкин A.H., Эварестов P.А. Электронная структура кубических окшлов и точечных дефектов в них. Сб.: Точечные дефекты и люминесценция в кристаллах окислов. Рига: Латв. ун.-т, 1981, с. 3-22.

33. Daude N., Jounin С., Gout С. Electronic band structure of magnesium and calcium oxides. Phys. Rev. B, 1977, vol. 15, No. 4, pp. 2399-2405.

34. Zollweg R.J. Optical absorption and photoemission of barium and strontium oxides, sulphides, selenides and tellurides. -Phys. Rev., 195b, Vol. 111, No. 1, pp. 113-119.

35. Kearney R.J., Cottini M., Grilli E., Baldini G. Excition and low-energy interband structures in SrO and BaO. Phys. Stat. Sol. (b), 1974, vol. 64, No. 1, pp. 49-56.

36. Feldott J., Summers G.P. Low-temperature photoconductivity in SrO. Phys. Rev. B, 1977, vol. 15, No. 4, pp. 2295-2302.

37. Kowalczyk S.P., McFeely F.R., Ley L., Gritsyns V.T., Shirley D.A. The electronic structure of SrTiO^ and some simple related oxides (MgO, A^O^, SrO, Ti02) . Solid St. Commun. ,1 977, vol. 23, No. 3, pp. 161-169.

38. Summers G.P. Optical absorption and emission near the band edge of SrO. Phys. Rev. B, 1 979, vol. 20, No. 12, pp. 5275-5279.

39. Куусман И.Л., Лийдья Г.Г., Лущик Ч.Б. Люминесценция свободных и автолокализированных экситонов в ионных кристаллах.

40. Труды ИФ АН ЭССР, 1976, т. 46, с. 5-79.

41. Jeffries В., Feldott J., Summers G.P., Chen Y. Temperaturedependence of fluorescence yield and lifetime of F+ centers in SrO. Phys. Rev. B, 1 980, vol. 21, No. 4, pp. 1 537-1 542.

42. Feldott J., Summers G.P., Chen Y., Abraham M.M., Tohver H.T. Fluorescence in proton and neutron irradiated SrO. Bull.Am. Phys. Soc., 1 977, vol. 22, No. 3, p. 351.

43. Feldott J., Summers G.P., Wilson T.M., Tohver H.T., Abraham M.M., Chen Y., Wood R.F. Fluorescence from anion vacancies in SrO. Solid St. Commun., 1 978, vol. 25, No. 10, pp.b39--842.

44. Hughes A.E., Webb A.P. Vibronic properties of the F+ centre in strontium oxide. Solid St. Commun., 1 973, vol. 13, No. 2, pp. 1 67-1 69.

45. Culvahouse J.W., Holroyd L.V., Kolopus J.L. F centers in SrO8 7and the guadrupole moments of Sr . Phys. Rev., 1 965, vol. 140, No. 4A, pp. 1181-1188.

46. Evans B.D., Kemp J.C. Vibronic aspects of the CaO and MgO F bands. Phys. Rev. B, 19/0, vol. 2, No. 10, pp. 4179-4189.4 9. Johnson B.P. Hensley E.B. F' centers in SrO. Bull. Am. Phys. Soc., 1 967, vol. 12, No. 3, pp. 411-412.

47. Wilson T.M., Wood R.F. Electronic structure of the F center in SrO. Phys. Rev. B, 1 977, vol. 16, No. 10, pp. 4594-4598.

48. Boldu J.L., Stapleton H.J., Chen Y., Abraham M.M. Electron-nuclear double resonance of VQD defects in SrO. Phys. Rev. B, 1977, vol. 16, No. 9, pp. 3875-3879.

49. Abraham M.M., Unruch W.P., Chen Y. Electron-nuclear double resonance investigations of bij0 and [NaJ° centers in MgO, CaO, and SrO. Phys. Rev. B, 1974, vol. 10, No. 8, pp.3540--3545.

50. Abraham M.M., Chen Y., Lewis J.Т., Modine F.A. Radiation -induced к.° center in CaO and SrO. Phys. Rev. B, 19/3, vol. 7, No. 6, pp. 2732-2735.

51. Schirmer O.F., Trapped-hole centers containing lithium in MgO, CaO and SrO. J. Phys. Chem. Solids, 19/1, vol. 32, No. 2, pp. 499-509.

52. Henderson B. Trapped hole centres in the alkaline earth oxides. J. Phys. C, 1976, vol. 9, No. 20, pp.L579-L584.

53. Kappers L.A. Intrinsic V and V° centers in single crystal SrO. Solid St. Commun., 1977, vol. 21, No. 9, pp. 883-885.

54. Halliburton L.E., Cowan D.L., Blake W.B., Wertz J.E. Magnesium 25 hyperfine confirmation of the localized-ground--state model on the V center in MgO. - Phys. Rev. B, 1973, vol. «, No. 4, pp. 1610-1616.2b

55. Abraham M.M., Chen Y. , Eoatner L.A., Reynolds R.W. V~ and V° centers in CaO single crystals. Solid St. Commun., 1975, vol. 16, No. 10/11, p. 1209-1213.

56. Stoneham A.M., Pathak A.P., Bartram R.H. The ground state of two-hole centres in oxides. J. Phys. C, 1 976, vol. 9, No- 1, pp. 73-80.

57. Tench A.J., Duck M.J. Radiation damage in oxides: II. Defect formation in CaO and SrO. J. Phys. C, 1974, vol. 8, No. 3, pp. 257-270.

58. Tench A.J., Duck M.J. Hole centres in proton irradiated CaO and SrO. Solid St. Commun., 1974, vol. 15, No. 2, pp. 333335.

59. Blake W.B., Gitelson H.A., Wertz J.E. The V„ centre in stron1. Urltium oxide. J. Phys. C, 1971, vol. 4, No. 13, pp. L261 --L263.

60. Abraham M.M., Chen Y., Kolopus J.L., Tohver H.T. Radiation-induced Na.° centers in MgO and SrO. Phys. Rev. B, 1972, vol. 5, No. 12, pp. 4945-4951.

61. Bartram R.H., Swenberg C.E. Fournies J.T. Theory of trapped--hole centers in aluminium oxide. Phys. Rev., 196b, vol. 139, No. ЗА, pp. A941-A951.

62. Вертц Дж.> Болтон Дж. Теория и практические приложения метода ЭПР. М.: Мир, 19/5. - 54« с.

63. Brailsford J.R., Morton J.R., Vannotti L.E. Paramagnetic resonance spectra of 0 trapped in alkali iodide crustals. J. Chem. Phys., 1968, vol. 49, No. 5, pp. 2237-2240.

64. Halliburton L.E., Kappers L.A., Cowan D.L., Drawnieks F., Wertz J.E. Isotropic ESR line of the V center in MgO at room temperature. Phys. Rev. Lett., 1973, vol. 30, No. 13, pp. 607-610.

65. Abraham M.M. , Chen У., Boatner L.A., Reynolds R.W. StableLiJ0 centres in MgO single crystals. Bull. Am. Phys. Soc., 1976, vol. 21, No. 3, p. 346.

66. Olson D.N., Orera V.M., Chen Y., Abraham M.M. Thermally generated LiJ ° centres in CaO. Phys. Rev. B, 1 9b0, vol. 21, No.3, pp. .1258-1263.

67. Chen Y., Sibley W.A. Study of ionization-induced radiation damage in MgO. Phys. Rev., 1967, vol. 154, No. 3, pp. 842-850.

68. Harding J.H. Electronic structure of the V- and related centres in alkaline earth oxides. J. Phys. C, 1979, vol. 12, No. 19, pp. 3931-3940.

69. Hagston W.E. Implications of the theory for defect centres having g factors close to the free spin values. J. Phys. C, 1970, vol. 3, No. 6, pp. 12J3-1241.

70. Tohver H.T., Henderson В., Chen Y. , Abraham M.M. Optical and EPR studies of Na.] ° and [bi] ° centers in CaO. Phys. Rev. B, 1972, vol. b, No. 8, pp. 3276-3274.

71. Schirmer O.F., Koidl P., Reik H.G. Bound small polaron optical absorption in V -type centres in MgO. Phys. Stat. Sol. (b), 1974, vol. 62, No. 2, pp. 385-391.

72. Schirmer O.F. Optical absorption of small polarons bound in octahedral symmetry: V -type centers in alkaline earth oxides. Z. Physik B, 1976, vol. 24, No. 3, pp. 235-244.

73. Norgett M.J., Stoneham A.M., Pathak A.P. Electronic Structure of the V~-centre in MgO. J. Phys. C, 1977, vol. 10, No. 4, p. 555-565.

74. Stoneham A.M., Pathak A.P., Bartram R.H. The ground state of two-hole centres in oxides. J. Phys. C, 1976, vol. у, No.1, pp. 73-80.

75. Лущик Ч.Б., Куусман И.Л., Кярнер Т.Н., Лущик Н.Е., Малышева А.Ф., Миленина Р.В., Ратае А.А., Савихина Т.Н., Соовик Х.А. Электронные возбуждения и люминесценция окиси магния. Труды ИФ АН ЭССР, 1977, т. 47, с. 59-92.

76. Кярнер Т.Н. Термическая стабильность дырочных центров и дырочная рекомбинационная люминесценция MgO, СаО и SrO с различными примесями. Труды ИФ АН ЭССР, 1977, т. 47, с. 93-110.

77. Low W., Suss J.Т. Paramagnetic resonance spectra in single crystals of strontium oxide. Physics Lett., 1964, vol. 11, No. 2, pp. 115-116.

78. Shuskus A.J. Paramagnetic resonance of some S-state ions in single crystals of strontium oxide. J.Chem. Phys., 1964, vol. 41, No. 6, pp. 18b5-l886.3 +

79. Kolopus J.L., Holroyd L.V., Mauh K.E. The EPR spectra of Gd and V2+ in SrO. Phys. Stat. Sol., 1965, vol. 9, No. 2, pp. K95-K99.

80. Reynolds R.W., Chen Y., Boatner L.A., Abraham M.M. EPR investigation of Ce"3"1" in cubic sites of CaO, SrO,and BaO. Phys. Rev. Lett., 1972, vol. 29, No. 1, pp. 18-22.

81. Chang I.C., Anderson W.W. Paramagnetic resonance of Er+++ in calcium and strontium oxide. Phys. Lett., 1964, vol. 13, No. 2, pp. 112-113.

82. Matthew J.A.D. Properties of small ions in ionic host lattices. Solid St. Commun., 1965, vol. 3, No. 11, p. 365-367.

83. Дейген М.Ф., Глинчук М.д. Параэлектрический резонанс нецентральных ионов. УФН, 19/4, т.1'14, вып. 2, с. 185-211.

84. Сочава J1.C., Толпаров Ю.Н., Ковалев Н.Н. Смещенное положение2 +ионов Мп в кристаллической решетке ВаО. ФТТ, 1971, т. 13, вып. 5, с. 1463-1466.

85. Vikhnin V.S., Sochava L.S., Tolparov Y.N. Off-center impurity ions and tunneling processes in alkaline earth oxide crystals. In: Int. Conf. Defects in Insulating Crystals. Proceedings. Riga, 1981, pp. 601-618.

86. Manson N.B., Edgar A. Off-centre 3dn impurity ions in SrO. -Semiconduct. and Insul., 19/8, vol. 3, No. 2-3, pp. 209-227.

87. Edga^ д., Haider Y. Electron paramagnetic resonance spectra2+ 3 4of Fe and Fe ions in SrO: Evidence for off-centre displacement of Fe2+ ions. J. Phys. C, 1978, vol. 11, No. 12, pp. 2595-2605.

88. Edgar A., Haider Y. Quadratic Jahn Teller coupling and off2 +-centre displacements for Ni ions in strontium oxide. J. Magn. and Magn. Mater. (Netherlands), 1 980, vol. 15-18, pt. 2, pp. 745-746.

89. Brunskill J.H. The ionic thermocurrent in nickel-doped strontium oxide. Phys. Stat. Si. (bj, 1980, vol. 100, No. 2, pp. kl 25-k1 28.

90. Krylov V.A., Ulrici W., Sochava L.S. Optical spectra of off2 +-centre Nx ions in SrO. Phys. Stat. Sol. (aj, 1979, vol. 56, No. 2, pp. 615-621.

91. Brunskill I.H., Manson N.B. Magneto-optical measurements of off-centre Ni^+ ions in SrO. J. Phys. C, 1983, vol. 16, No. 33, pp. 6443-6450.

92. Толпаров Ю.Н., Крылов В.А., Сочава JI.C. Комплексы нецентрального и междоузельного ионов в кристалле SrO. ФТТ, 1979,т. 21, вып. Ю, с. 3090-3094.

93. Крылов В.А., Сочава Л.С. Оптические спектры поглощения нецент2+рального иона Со в крюталле SrO и влияние на них внешнего элекрического поля. ФТТ, 1980, т. 22, вып. 8, с. 2388-2394.

94. Сочава Л.С., Толпаров Ю.Н. Двухступенчатое повышение симметрии спектра ЭПР, вызванное реориентацией осей кристаллического поля. ФТТ, 1977, т. 19, вып. б, с. 1901-1903. •

95. Вихнин B.C., Сочава Л.С., Толпаров Ю.Н. Нецентральный ян--теллеровский ион: локализация в энергетическом минимуме симметрии С . ФТТ, 1979, т. 21, вып. 6, с. 1789-1797.

96. Толпаров Ю.Н., Вир Г.Л., Сочава Л.С., Ковалев Н.Н. Ян-телле2 +ровский ион в нецентральном положении: система SrO:Cu . -ФТТ, 1974, т, 16, вып. 3, с. 895-905.

97. Вихнин B.C., Сочава Л.С., Толпаров Ю.Н. Проявление туннели-рования нецентрального иона в спектре ЭПР. ФТТ, 1978, т.20, вып. 8, с. 2412-2419.

98. Сочава Л.С., Толпаров Ю.Н., Ковалев Н.Н. Ориентирование вне-центровых смещений парамагнитного иона электрическим полем. -ФТТ, 1975, т. 17, вып. 1, с. 217-226.

99. Вихнин B.C., Сочава Л.С. Нечентральный ян-теллеровский ион: связанные полярные и тетрегональные деформации. ФТТ, 1979, т. 21, вып. 1, с. 2083-2090.

100. Pirc R., 2eks В., Cosar P. Kinetics of the alignment of 0~ centers in stressed alkali halide crystals. J. Phys. Chem. Solids', 1 966, vol. 27, No, a, pp. 1219-1226.

101. Вихнин B.C. Реориентационная спин-решеточная релаксация обусловленная туннельно-контролируемым процессом. ФТТ, 1978, т. 20, вып. 5, с. 1340-1346.

102. Вир Г.Л., Толпаров Ю.Н., Сочава Л.С., Ковалев Н.Н. Усреднение2+спектра ЭПР ионов Си в кристалле SrO, обусловленное движением вблизи парамагнитного центра. ФТТ, 1976, т. 18, вып. 6, с. 1622-1626.

103. Вир Г.Л. Статический эффект Яна-Теллера на ионе в Е-состоя-нии, находящемся в тетрагональном кристаллическом поле. -ФТТ, 1976, т.18, вып. 6 , с. 1627-1630.

104. Грей Г. Электроны и химическая связь. М.: Мир, 1967. -234 с,

105. Tanim cto D.H., Kemp J.С. Forbidden hyperfine transitions in2+the electron spin resonance of Mn in CaO and SrO crystals.- J. Phys. Chem. Solids, 1966, vol. 27, No. 5, pp. 887-891.2 +

106. Holroyd L.V., Kolopus J.L. Paramagnetic resonance of Mn in single crystals of SrO. Phys. Stat. Sol., 1963, vol. 3, No. 12, pp. K456-K458.4 +

107. Сочава JI.С., Толпаров Ю.Н., Ковалев Н.Н. Центры Мп кубической симметрии в кристаллах SrO. ФТТ, 1974, т. 16, вып. 1, с. 303-304.

108. Rubio J., Chen Y., Abraham M.M. Divalent manganese in SrO. -J. Phys. Chem. Solids, 1977, vol. 38, No. 2, pp.' 215-216.

109. Winsum J.A., Lee Т., Hartog H.W. Calculation of the shape of2 +the potential well of Mn in CaO, SrO, and BaO. Phys. Rev. B, 1978, vol. 18, No. 1, pp. 173-177.

110. Сочава Л.С., Толпаров Ю.Н., Ульрици В., Ковалев Н.Н. Цент2+ры Со низкой симметрии в кристаллах окиси стронция. ФТТ,1975, т. 17, вып. 9, с. 2590-2593.2+ 3+

111. Ellervee A.F. Luminescence of Pb and Bi centres in aLkali-earth sulphides and oxides. Phys. Stat. Sol. (b), 1977, vol. 82, No. 1, pp. 91-98.

112. Wyard S.J. Double integration of electron spin resonance spectra. J. Sci. Instruments, 1965, vol. 42, No. 10, pp. 7 6 9-/70.

113. Пунг Jl.А. Исследование автолокализации и движения дырок в ионных кристаллах методом термоактивационной радиоспектроскопии: Автореф. . доктора физ.-мат. наук. Тарту, 1978.- 31 с.

114. Лущик Ч.Б. Новые методы исследования релаксационных процессов и центров захвата в кристаллофосфорах. Опт. и спект-роск., 1957, т. 2, вып. 2, с. 220-228.

115. Логвиненко С.П., Боровкин Ю.Н. Датчик и терморегулятор для интервала 4,2t-320 К. ПТЭ, 1968, № 1, с. 212-213.

116. Полупроводниковые приборы. Справочник /Под>общ. ред. Н.Н. Горюнова. М.: Энергоатомиздат, 1983, - 743 с.

117. Попл Дж., Шнейдер В., Бернетейн Г. Спектры ядерного магнитного резонанса высокого разрешения. М.: ИЛ, 1962.- 562 с.

118. Абрагам А., Блини Б. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов. М.: Мир, 1977, т. 1. - 651 с.2

119. Rauber A., Schneider J. Localized S.(^2-state centres in ZnS.- Phys. Stat. Sol., 1966, vol. 18, No. 1, pp. 125-132.

120. Schawlow A.L., Hume J.N., Crawford M.F. Hyperfine structure and nuclear moment of Pb207. Phys. Rev., 1949, vol. 76, No. 12, p. 1876.

121. Henderson В., Tohver H.T. EPR studies of impurities in electron-irradiated CaO. Phys. Stat. Sol. (bj , 1 972, vol. 51, No. 2, pp. 761-768.

122. Baldereschi A. Theory of isoelectronic traps. J.Luminescence, 1973, vol. /, No. 1, pp. 79-91.

123. Boas J.F., Clark M.J., Pilbrow J.R. EPR evidence for Mg+ ions in? CaO. J. Phys. C, 1976, vol. 9, No. 21, pp. 4053-4056.

124. Банд И.М., Тржасковская М.Б. Таблицы собственных значений энергий:электронов, плотностей вблизи нуля и средних эначений в самосогласованных полях атомов и ионов, 2<Z<52. -Л., 1974 54 с. - (Препринт /Ленингр. ин.-т ядерной физики; № 90) .

125. Sibley W.A., Chen У. Radiation damage in MgO. Phys. Rev., 1967, vol. 160, No. 3, pp. 712-716.

126. Cox R.T. Hole trapping energies as avidence for the existence of free small polarons in oxide crystals. In: Recent Developments in Condensed Matter Physics. Antverp., 1981, vol. 3, pp. 355-364.

127. Kanzig W., Cohen M.H. Paramagnetic resonance of oxygen in alkali halides. Phys. Rev. Lett., 1959, vol. 3, No. 11, pp. 509-510.

128. Zeller H.R., Kanzig W. Die elektroniche Struk'tur des 02~ -Zentrums in der Alkalihalogeniden. I. Helv. phys. acta, 1967, vol. 40, Fasc. 7, pp. 845-872.

129. Shuey R.T., Zeller H. R. Die elektroniche Struktur des 02~ -Zentrums in der Alkalihalogeniden. II. Theoretische Be-trachtungen.- Helv. phys. acta, 1967, vol. 40, Fasc. 7, pp. 873-886.

130. Rebane L.A., Sild 0.1. Spectroscopy of molecular impurities in alkali halides. In& Int. Conf. Defects in Insulating Crystals. Proceedings. Riga, 1981, pp. 619-641.

131. Ребане К.К. Элементарная теория колебательной структуры спектров примесных центров кристаллов. М.: Наука, 1968. - 232 с.

132. Ребане Л.А. Люминесценция примесной молекулы 02 в щелочно-галоидных кристаллах. Труды ИФА АН ЭССР, 196Ь, т. 37, с. 14-45.

133. Ребане К., Ребане Л. Низкотемпературные спектры излучения кислорода в щелечногалоидных кристаллах. Изв. АН ЭССР,сер. физ.-мат. и техн., 1965, № 2, с. 309-213.

134. Ребане Л., Саари П., Авармаа Р. Колебательная релаксация и безызлучательные переходы в некоторых молекулярных центрах люминесценции. Изв. АН ЭССР сер. физ.-мат., 1970, т. 19, № 1, с. 44-56.

135. Freiberg A., Rebane L.A. Peculiarities of the electron-phonon interaction in the spectra of the molecular ions O^, S2 and NO~ in alkali halide crystals. Phys. Stat. Sol. (b) , 1 977, vol. 81, No. 1, pp. 359-369.

136. Kanzig W. Para elasticity, a mechanical analog of paramagnetism. J. Phys. Chem. Solids, 1 962, vol. 23, No. b, pp. 479-499.

137. Bosch M., Dreyer H.P., Muggli J., Kanzig W. The three reorientation processes of О2 centres in unstressed alkali halide crystals. Solid St. Commun., 19/3, vol. 12, No. 10, pp. 1027-1030.

138. Pfister G., Kanzig W. Isotopenetfekt in der paraelastischen Relaxation. Phys. Kondens- Mat., 1 969, vol. 10, No. 3, pp. 231 -264.i

139. Трещалов А.В., Ребане Л.А. Переориентация в возбужденном электронном состоянии центров в Щелочно~галоиДных кристаллах. ФТТ, 1978, т. 20, вып. 2, с. 469-475.

140. Hall Т.P. Studies of neutron irradiated damage in CaO:I J. Phys. C, 1975, vol. 8, No. 12, pp. 1921-1927.

141. Halliburton L.E., Kappers L.A. Radiation-induced oxygen in-terstitials in MgO. Solid St. Commun., 1978, vol. 26, No. 2, pp. 111-114.

142. Lunsford J.H., Jayne J.P. Electron paramagnetic resonance of oxygen on ZnO and ultraviolet-irradiated MgO. J. Chem.Phys., 1966, vol. 44, No. 4, pp. 1487-1492.

143. Tench A.J., Holroyd P. Identification of molecular oxygen negative ion adsorbed on magnesium oxide. Chem. Commun., 1968, No. 8, pp. 471-473.

144. Symons M.C.R. Paramagnetic centers in or on various oxides.-J. Phys. Chem., 1972, vol. 76, No. 21, pp. 3095-3098.

145. Delbecq C.J., Hutchinson E., Schoemaker D., YasaitisE.L., Yuster P.H. ESR and optical-absorption study of the V^ center in KClsNaCl. Phys. Rev., 1969, vol. 187, pp. 1103-1119.