Переработка каолиновых глин и сиаллитов хлорным методом тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I Литературный обзор

1.1. Физико-химические основы переработки алюминийсодержащих руд.

1.1.1. Щелочные способы.

1.1.2. Кислотные способы.

1.1.3. Хлорные способы.

1.1.4. Спекание алюминийсодержащих руд с содой и известняком.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА II Краткая характеристика алюмосиликатных руд и методика эксперимента

2.1. Геохимическая характеристика каолинсодержащего сырья.

2.2. Физико-химическое изучение сиаллитов.

2.3. Методика эксперимента.

ГЛАВА III Хлорирование глиноземсодержащих руд.

3.1. Хлорирование каолиновых глин и сиаллитов.

3.2. Хлорирование каолиновых глин Миёнаду (проба 25) и (проба 49) Зиддинского месторождений.

3.2.1. Двухстадийное хлорирование сиаллитов.

3.2.2. Кинетика обезжелезования сиаллитов.

3.2.3. Кинетика хлорирования обезжелезненных сиаллитов Зидды.

3.3. Исследования физико-химических свойств смеси хлоридов, полученных при хлорировании сиаллитов.

3.4. Принципиальная технологическая схема переработки сиаллитов.

3.5. Изучение коагулирующей способности продуктов хлорирования сиаллитов.

3.6.

ГЛАВА IV Влияние добавок NaCl, SC12, СаС12, нефелиновы сиенитов на сиаллитов в процесс хлорирования сиаллитов.

4.1. Влияние добавок NaCl и нефелиновых сиенитов.

4.2. Низкотемпературное хлорирование сиаллитов в присутствии SCb

4.3. Спекание в присутствии хлоридов натрия и кальция.

Высокие темпы развития народного хозяйства страны неразрывно связаны с ростом потребности материально-сырьевых ресурсов, в том числе и алюминиевого сырья, для производства алюминия. Последний широко применяется в авиационной, машиностроительной, строительной и других отраслях промышленности.

Основным сырьем, на котором базируется мировая алюминиевая промышленность, являются высококачественные (низкокремнистые бокситы). Из них глинозем получают наиболее простым и экономичным способом Байера. Промышленные запасы качественных бокситов ограничены, поэтому дальнейший рост алюминиевой промышленности следует ориентировать на широкое привлечение в сферу алюминиевого производства наиболее распространенного в природе алюминиевого сырья - глин, низкокачественных бокситов, нефелинов, каолинов, зол и др., запасы которых огромны.

Производство глинозема и солей алюминия из низкокачественных алюминиевых руд требует принципиально новых технологических способов, так как, эффективную переработку алюминиевых руд с большим содержанием кремнезема щелочным способом Байера осуществить невозможно. Поэтому вопросам разработки рациональной технологии переработки высококремнистого алюминиевого сырья занимаются многие исследователи, где одним из важных этапов технологического процесса переработки является разложение сырья с извлечением полезных его составляющих в раствор и отделение кремнеземистого остатка от раствора.

Актуальность выполненной работы проявляется и с другой стороны, а именно: на современном этапе развития промышленного производства проблема охраны окружающей среды и утилизация отходов стала одной из важнейших общегосударственных задач, решение которых неразрывно связано с укреплением здоровья людей, с обеспечением неуклонного роста их благосостояния.

Разработка и внедрение на многих промышленных предприятиях малоотходных и безотходных технологических процессов, а также утилизация отходов, наряду с улучшением состояния окружающей среды, позволяет получить значительный экономический эффект за счет более рационального использования природных ресурсов и промышленных отходов.

В настоящее время в нашей стране и за рубежом интенсивно изучаются щелочные, кислотные и хлорные способы получения сырья для алюминиевой промышленности. Технология хлоридного способа состоит из двух основных переделов: получение хлорида алюминия из различных видов гли-ноземсодержащего сырья и электролитическое выделение алюминия из исходного расплава. Перспективным видом сырья для этой технологии могут быть сиаллиты Таджикистана. Образующаяся смесь хлоридов алюминия, калия, натрия и др., полученная после хлорирования сиаллитов может служить электролитом при получении алюминия электролизом. Кроме того, хлорная металлургия обеспечивает высокую степень вскрытия труд-новскрываемых руд и возможность селективного извлечения ценных компонентов без затрагивания минералов пустой породы.

На предприятиях ПО «Таджикхимпром» образуется большое количество хлора. Использование хлора для технологии получения соединений алюминия, железа, калия, кальция и др. из сиаллитов позволяет получить не только значительный экономический эффект, но и решить экологические задачи.

Комплексное использование сиаллитов в алюминиевой, химической и фарфорофаянсовой промышленности позволит расширить сырьевую базу, устранить имеющийся в среднеазиатском регионе дефицит в таких ценных продуктах, как глинозем, сода, коагулянты для очистки воды. Разработка эффективных хлорных способов переработки алюмосиликатных руд позволяет значительно расширить сырьевую базу производства глинозема и других солей алюминия.

Учитывая острую нехватку глинозема для Таджикского алюминиевого завода, в настоящей работе приводится результат исследования по выделению глинозема из местных сиаллитов. Фарфоровый завод республики также работает полностью на привозном сырье. Дальность и трудность перевозки фарфорового сырья требует изыскания местных видов сырья (полевошпатовые материалы, каолиновые, огнеупорные и бентонитовые глины и др.), изучения их физико-химических свойств и разработки технологии получения кондиционных местных сырьевых материалов для фарфорового производства.

Разработаны и испытаны в лабораторных условиях несколько способов получения коагулянтов из каолиновых глин и сиаллитов. При разложении алюмосиликатных руд газообразным хлором в найденных оптимальных условиях образуются хлориды, представляющие собой смесь хлоридных солей алюминия, железа, кремния и др., которая использована в качестве коагулянтов для очистки воды или разделена на отдельные компоненты, также представляющие практический интерес.

Работа выполнялась в соответствии с заданием Академии наук Таджикистана по теме «Экологическая проблема комплексной переработки минерального сырья, промышленных отходов и разработка материалов для очистки промышленных газов». Регистрационный номер № 00877 на 2000-2005г.г.

Целью настоящей работы является разработка технологии и получения глинозема и коагулянтов из каолиновых и сиаллитов Таджикистана. Задача исследования заключается в изучении хлорного разложения сиаллитов, нахождении оптимальных условий извлечения компонентов, изучении физико-химических свойств сырья и полученных продуктов рентгенографическим, дифференциально- термическим и др. методами.

Научная новизна работы. Разработаны новые способы технологии переработки каолиновых глин и сиаллитов с использованием хлорного метода разложения алюмосиликатных руд и изучены физико-химические свойства полученных продуктов.

Исследована кинетика двухстадийного хлорирования сиаллитов. На основе кинетических данных установлен механизм протекания процесса хлорирования и разработана принципиальная технологическая схема переработки алюмосиликатных руд.

Практическое значение работы:

- разработан хлорный способ переработки каолиновых глин и сиаллитов сполучением смеси хлоридов железа и алюминия, используемых в качестве коагулянтов для очистки воды;

- разработана принципиальная технологическая схема двухстадийного хлорного способа переработки сиаллитов с селекитивным извлечением полезных компонентов, используемых в качестве сырья для алюминиевой промышленности и производства жидкого стекла.

Публикации. По результатам исследований опубликовано 5 статей и 5 тезисов докладов на Международных и республиканских конференциях.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на научно-теоретической конференции профессорско-преподавательского состава и студентов, посвященной 1100-летию Государства Саманидов (ТГНУ Душанбе, 1999 г.), на конференциях молодых ученых (Душанбе 2000 г.) и Международной конференции «Водные ресурсы Центральной Азии и их рациональное использование» (Душанбе, 2001 г.).

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка цитированной литературы и приложений. Работа изложена на 10Q страницах машинописного текста, включает 19 рисунков, 12 таблиц.

выводы

1. Найдены оптимальные условия хлорирования каолиновых глин и сиаллитов в присутствии восстановителя: температура - 800°С, продолжительность процесса 120мин., количество восстановителя в шихте 50% и крупность размера частиц 0,1 мм.

2. Исследована кинетика обезжелезования сиаллитов без восстановителя. Значение энергии активации (Е = 39,44 кДж/моль) и зависимость скорости хлорирования от размера частиц сиаллита свидетельствует о протекании процесса в диффузионной области.

3. Установлено, что двухстадийное хлорирование сиаллитов без восстановителя, на первой стадии, и с восстановителем на второй стадии, способствует максимальному извлечению глинозема из состава шихты.

4. Исследована кинетика хлорирования обезжелезненных сиаллиттов. Вычисленное значение кажущейся энергии активации (Е = 69,79 кДж/моль) свидетельствует о протекании процесса в кинетической области.

5. Изучена коагулирующая способность продуктов хлорирования сиаллитов и показана, эффективность использования алюмо-железосодержащих коагулянтов при большой мутности воды.

6. Рентгенофазовым, дифференциально-термическим, спектроскопическими методами изучены физико-химические свойства исходных каолиновых глин и сиаллитов и продуктов их разложения хлором. Установлено, что из сосотава сиаллитов селективно извлекаются оксиды железа и алюминия.

7. Предложена принципиальная технологическая схема переработки сиаллитов в FeCb, глинозема и Si02 для производства жидкого стекла.

8. Изучено влияние различных добавок (NaCl, нефелиновые сиениты, СаС12,

SCI2) на процесс хлорирования сиаллитов. Найдены оптимальные условия вскрытия сиаллитов с вышеуказанными соединениями.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В настоящей работе рассмотрен вопрос переработки каолиновых глин и сиаллитов методами хлорирования и спекания. Эти виды сырья приобретают все большее значение в связи с истощением запасов традиционного сырья -качественных бокситов, используемых для получения глинозема.

Широкое использование указанных алюмосиликатных руд сдерживается, прежде всего, отсутствием эффективных способов их переработки. Для видов сырья, содержащих кремнезем и меньшее количество AI2O3 по сравнению с бокситами, принципиально более удобным является применение хлорного метода, который позволяет селективно выделить необходимые компоненты и тем самым резко сократить материальный поток.

Выполненные исследования по хлорному разложению каолинов и сиаллитов позволили найти оптимальные условия разложения сырья с получением высших показателей извлечения полезных компонентов.

В настоящее время интенсивно изучается хлоридный способ получения алюминия. Способ получения металлического алюминия состоит из двух стадий:

- наличие хлорида алюминия с примесями хлоридов калия и натрия;

- электролиз хлоридов металлов с получением алюминия.

Как показало хлорирование сиаллитов и каолиновых глин, этот метод обеспечивает высокую степень вскрытия руд и возможность селективного извлечения ценных компонентов без затрагивания минералов чистой породы.

Показано влияние размера частиц сиаллитов и угля на показатели процесса хлорирования. С уменьшением размера частиц от 2,5 до 1 мм происходит равномерное возрастание степени хлорирования, а при дальнейшем уменьшении от 1 до ОД мм наблюдается резкое повышение, связанное с увеличением удельной поверхности реагирующих частиц с хлором.

Найдены следующие оптимальные условия хлорирования сиаллитов в присутствии восстановителя: температура 800°С; продолжительность процесса 120 мин; количество восстановителя в шихте 50% от массы исходной руды и крупность размера частиц ОД мм и менее.

В результате выполненных исследований хлорирования каолиновых глин и сиаллитов можно рекомендовать следующие условия: продолжительность-! 20мин. Температура-800-850°С расход хлора- 30 мл/мин;

В результате проведенных исследований по двухстадийному хлорированию сиаллитов определены оптимальные условия обезжелезования сырья и максимальное извлечение глинозема из шихты.

Сущность двухстадийного хлорирования заключается в следующем:

- в первой стадии сиаллит хлорируется без восстановителя;

- во второй стадии с целью получения А1С13 процесс хлорирования проводится с восстановителем.

В работе, также изучена кинетика обезжелезования сиаллитов Зид-динского месторождения методом хлорирования без восстановителя. Численное значение энергии активации (Е = 39,44кДж/моль) и зависимость скорости хлорирования от размера частиц сиаллита свидетельствует о ее протекании в диффузионной области.

Кроме того, изучена кинетика хлорирования обезжелезненного сиаллита. Вычисленная кажущаяся энергия активации процесса (Е = 69,79 кДж/моль) свидетельствует о ее протекании в кинетической области.

На основании выполненных исследований разработана двухстадийная переработка сиаллитов хлорным способом. Сущность метода заключается в получении смеси хлоридов и разделении их на отдельные продукты.

Нами также изучена коагулирующая способность продуктов хлорирования сиаллитов. Установлено что, алюмо-железосодержащий коагулянт особенно эффективен при большой мутности воды.

Процесс хлорирования сиаллитов с добавлением минерализующих добавок (NaCl и нефелиновые сиениты) показывают, что эти вещества оказы

1. Мирсаидов У.М., Сафиев Х.С. Комплексная переработка низкокачественного алюминийсодержащего сырья. Душанбе, Дониш, 1998, 238с.

2. Мирсаидов У.М., Исматдинов М.Э., Сафиев Х.С. Проблемы экологии и комплексная переработка минерального сырья и отходов производства. Душанбе, Дониш, 1999, 53 с.

3. Сажин B.C. Новые гидрохимические способы комплексной переработки алюмосиликатов и высококремнистых бокситов М.: Металлургия 1988. с. 213.

4. Лайнер А.И. Производство глинозема М.: Металлургиздат, 1961. 619с.

5. Мазель В.А. Производство глинозема. М.: Металлургиздат, 1955. 430с.

6. Беляев А.И. Металлургия легких металлов. М.: Металлургиздат. 1970. 477с.

7. Кузнецов С.И., Деревякин В.А. Физическая химия производства глинозема по способу Байера. М. Металлургиздат, 1964. 352с.

8. Бернштейн В.А. К вопросу интенсификации способа Байера. Цветные металлы, 1956. № 12 с. 47-52.

9. Мальц Н.С. Об оптимизации аппаратурно-технического оформления производства глинозема по способу Байера. Цветные металлы 1966. № 7 с. 57-62.

10. Мальц Н.С. Медведев В.В. О выборе оптимальной схемы регенерации тепла при автоклавном выщелачивании бокситов. Цветные металлы 1971. №2, с. 28-31.

11. Пустильник ГЛ. Основные направления научно-исследовательских работ в производстве глинозема за рубежом М., 1974. 38 с.

12. Китлер И.Н., Лайнер Ю.А. Нефелины комплексное сырье алюминиевой промышленности. М. Металлургиздат, 1962.237с.

13. А.с. 1633748 (СССР). Способ переработки алюминийсодержащего сырья /Б. Мирзоев, X. Сафиев, А.К. Запольский, У. Мирсаидов Опубл. в Б.И., 1991, №22.

14. Пустильник Г.Л., Герасимов А.Д., Певзнер Н.З. Состояние и перспективы переработки низкокачественного алюминиевого сырья. Цветная металлургия. Научно-технич. Бюллетень. 1977. №6 с 28-31.

15. Хазанов Е.И., Хлюлина А.Ф., Кузьмина Г.В., Шишляникова Э.М. Технологическое опробование глиноземсодержащих пород участка Турпи Таджикской ССР. Иркутск Институт химии СО АН СССР. 1961.

16. Глухов И.А., Китлер И.Н., Рахимбаев Ш.М. и др. Изыскание эффективных методов переработки нефелиновых сиенитов месторождения Турпи Таджикской ССР. Душанбе, Отчет Института химии АН Таджикской ССР 1964.инв. № 101

17. А.с. (СССР)26614. Способ получения из щелочных алюминатных пород окиси алюминия и щелочных продуктов (М.Н. Смирнов, З.С.Галкина опубл. в БИ, 1960,№ 5).

18. Смирнов М.Н., Галкина З.С. Получение глинозема и щелочных продуктов из щелочных алюмосиликатных пород способом спекания высокощелочной шихты. Цветная металлургия. 1963. № 3. с.27-34.

19. Сафиев X., Бобоев Х.Э., Гайдаенко Н.В. и др. Кислотное разложение предварительно обожженных каолиновых глин Таджикистана //Докл.АН РТ, 1995, Т.38, № 5-6. С. 67-70.

20. Pack J.A., Davies В. // U.S. Bur. Mines T.P. 1945.-V.667.-P.56.

21. Dubrul L. Extrection of aluminae from clays. // chem. Abstrs. 1951. №16. P.7311.

22. Bark M.Y., Mitwally H.H. Die Herstellung VoN Aluminum sulfate aus agyp-tisohen Kaolin // Sprechsaal. Keram., Glas. Email Silik. 1964. B. 97. №14. S.405-409.

23. Kretzschmar H. Ton als Kommender Rochstoff neden bauxite. // Aluminum 1963. -№ 10. S. 624-628.

24. Scott T.R. Aluminum by acid extraction. // J. Metalls- 1962. № 2. P. 121125.

25. Fette 'men J.W. Sun Shiou-Syuan. Alumnae extraction from Pennsylvania clay by an ammonium sulfate process // Extract metallurgy aluminum New-Work etc. Intersci., 1963,- V. 1. -P.333-349.

26. Киттлер И.Н., Лайнер Ю.А. Нефелины комплексное сырье алюминиевой промышленности. Металлургиздат. 1962. С. 237.

27. Справочник металлурга по цветным металлам: Производство глинозема. М.: Металлургия. 1970 с.316.

28. Еремин Е.И., Благовещенская Г.С., Беленкина П.А. Переработка аргиллитов на глинозем по схеме химическое обогащение спекание. // Цветная металлургия. 1963. № 8. С.32-35.

29. Пономарев В.Д., Сажин B.C., Ни Л.П. Гидрохимический щелочной способ переработки алюмосиликатов. М. Металлургия. 1964. с.105.

30. Бунич Г.М., Хазанов Е.И. Характеристика и обзор получения глинозема из различных видов сырья. // Лег. металлы. 1932. № 4. С. 18-29.

31. Пат. 1005052 (Великобритания) Improvements in relating to the production of aluminum sulfate/ R.L. Savage. Опублик. 29.09.65.

32. Пат. 1347556 (Франция). Proceed de preparation de sulfate d'aluminum/the North American Corporation, Опублик. 18.11.63.

33. Пат. 1493220 (США). / H. Bucher. Опублик. 06.05.24.

34. Пентегов А.И., Никольская Ю.П., Анцелович В.И. Извлечение оксида алюминия из глин с помощью сернокислого алюминия // Легкие металлы. 1932. № 7,8. С. 27-31.

35. Tscheichwilli L., Bussen W., Weyl W. // Ber. Keram. Ges. 1939. B.20 -s. 279.

36. Hyslop J.F. The decomposition of by heat// Trans. Britt. Ceram. Soc. 1994. -V.43, № 3. F.49-51.

37. Бобоев Х.Э., Сафиев X., Мирсаидов У.М. Комплесное использование као-линсодержащих руд Таджикистана. //Тез. докл. юбилейной научн. конф., посвящ. 95-летию со дня рожд. академика АН Республики Таджикистан В.И. Никитина. Душанбе, 1997. С.23-24.

38. Funaki P. Studies of the sulfuric acid process for obtaining pure alumnae from its ores. Tokyo 1950 165.F. (Bull.Tokyo Inst. Technol. В, № 1).

39. Овчаренко Ф.Д. Гидрофильность глин и глинистых минералов. Киев. Изд-во. АН УССР 1961. С. 291.

40. Галабутская Е.А. Система глина вода. Львов. Политехнический институт. 1962. С. 212.

41. Бобоев Х.Э., Рузиев Дж.Р., Сафиев Х.С., Кутенец В.А. Сернокислотное разложение каолинсодержащего сырья в Таджикистана //Докл. АН РТ, 1995, Т.38, № 3-4. С.46-50.

42. Сафиев X., Рахимов К., Бобоев Х.Э., Рузиев Дж.Р., Сернокислотное разложение каолиновых глин Таджикистана //Тез. докладов научной конф., посвященной 50-летию Института химии АН РТ. Душанбе, 1996. -С.91.

43. Бобоев Х.Э., Сафиев Х.С., Рузиев Дж.Р., Мирсаидов У. Термообработка и солянокислотное разложение каолинсодержащего сырья Зиддинского месторождения //Докл. АН РТ, 1995, Т.38, № 3-4. С.41-45.

44. Слепнева А.Т., Конторович С.И., Липкинд Б.А. Влияние высокодисперсных добавок Si02 и А1203 на адсорбционное понижение прочности глин и гранулирование цеолитов. Коллоид. Журн. 1969. Т. 31. № 2. С. 281-284.

45. Бобоев Х.Э. Кислотное разложение каолиновых глин и сиаллитов: Авто-реф. дис. канд. хим. наук. Душанбе, 1996. - 23 с.

46. Запольский А.К. Исследование кислотных способов переработки высококремнистого алюминиевого сырья //Цветные металлы. 1980. - № 5. -С 50-53.

47. Seeman W.C. Alumnae from recristallized aluminum sulfate // J. Metalls. 1966. V. 18. №7. P. 811-818.

48. Пат. 693557 (ГДР). Verfahren zur Gewinning von eisenarmen Aluminum-sulfat / S. Ziegenbald, К Siebert. Опублик. 20.04.69.

49. Пат. 3078146 (США) / R.Sawaga. Опублик. 19.02.63.

50. Гладушко Л.В., Запольский А.К., Бобошко Б.Я. Непрерывный способ получения сульфата алюминия из каолинов. В кн.: Технология коагулянтов. -Л.: Химия, 1974. - С. 79-82.

51. Пат. 1982273 (США) /R. Moldenke. Опублик. 22.10.18.52. .Scott T.R. The recovery of alumina from its ores by a sulfuric acid process //

52. Extract. Metallurgy aluminium. New -Work etc. Intersol., 1963. Vol. 1. P. 305-332.

53. A.c. 1731035 (СССР). Способ переработки щелочных алюмосиликатов /Ш.Б. Назаров, А.К. Запольский, X. Сафиев и др. Опубл.в Б.И., 1992, № 27.

54. Сафиев Х.С., Плыгунов А.С., Запольский А.К., Жидков Б.А. Исследование кинетики выщелачивания высокожелезистых бокситов серной кислотой //Изв. вузов хим. и хим. технол. 1976, т. 19, № 10. - С. 1555 -1556.

55. Лайнер А.И., Пустильник Г.Л. Выбор оптимальной концентрации серной кислоты при разложении нефелинового концентрата серной кислотой // Цв. металлургия. 1967. № 14. С. 37-39.

56. Захарова В.И. Переработка глиноземсодержащих сульфатных шихт с получением глинозема и других ценных продуктов: Автореф. Дис.канд. техн. наук М., 1969 с. 18.

57. Пат. 1336508 (США) ,H.F.Chappel.- опублик. 13.04. 80.

58. Плыгунов А.С., Сафиев X., Обезжелезование сернокислотных растворов

59. Х-ая Всесоюзн. научн. межвуз. конф. по ТНВ и минеральных удобрений: Тез. докладов. Днепропетровск, 1976. - С. 109.

60. Гладушко JI.B. Исследование и разработка процесса сульфатизации каолинов: Автореф. Дис.канд. техн. наук Днепропетровск, 1969.

61. Хакимов С.А. Исследование процессов совместной переработки алунитови каолинов сернокислотным способом: Автореф. Дисс. канд. техн.наук. Ташкент. 1971.

62. Ford K.J.R. Leoching of fibe polletised Kaolin using sulfuric acid // J. Hydro-metallurgy. 1992. V. 29. № 1-3 p. 109-130. / Выщелачивание тонкого и гранулированного каолина месторождения Natal с применением серной кислоты.

63. Solano Е., Galver J., Arana R. Solubilization del alumino de minorales arcallo-ses por ataqoe acide // Rev. Met. / GENIM. 1992. V. 28. № 2. P. 119-121. /Кислотное выщелачивание алюминия из глинистых материалов.

64. Тезисы Докладов Всесоюзного совещания АН СССР, Кол. науч. центр, Институт химии и технолог, редких элементов и минерального сырья. Апатиты 1990. С.61.

65. Хазанов Е.И. Комплексная переработка алюмосиликатов солянокислот-ным способом // Труды IV Всесоюзного совещания по химии и технологии глинозема. Новосибирск. Изд-во Наука. Сибирское отделение. 1971.С. 416-423.

66. Хазанов Е.И., Кузьмина Г.В. Стахеева С.А. Шульц Б.В. // Труды Восточно-Сибирского филиала СО АН СССР. 43. М. Изд-во Ан СССР. 1962.

67. Gajam S.V., Rachavan S. Kinetic model for hydrochloric acid baching of kao-linite.// Transactions of the Institution hydrochloric of Mining and Metallurgy. 1985. V. 94. P. 115- 120.

68. Исматов А. А., Туляганов У.Д., Насыров Д.С., Арипова М.Х. Состав,строение и способы переработки каолинов Ангренского месторождения // Комплексное использование минерального сырья. 1990. № 1. С. 36-39.

69. Gerhard М., Siegfried Z. Voraussetzungen and Mo'glicheiten zur Automatis-iering aus Ton // Neue Hute. 1989. V.34, № 9.-S .351-354. Предпосылки и возможности автоматизации процесса получения глинозема из глины.

70. Rudolf S., Siegfried Z., Peter M. Verfahren zur Laugung grobkorniger schutt-gutter am Beispiel der Salsauren Lauging von Ton // Erzmetall. 1989. Bd.42, № 11. S.495-500. /Способ выщелачивания крупнозернистых материалов на примере выщелачивания глины.

71. Ш.Б. Назаров Исследование двухстадийного разложения нефелиновыхсиенитов серной и соляной кислотами: Дис. канд. хим. наук Душанбе, 1993.- 112с.

72. Ш.Б. Назаров, Х.Сафиев, У. Мирсаидов Запольский М.А. О примененииотходов хлорида кальция и абгазной соляной кислоты при переработке нефелиновых сиенитов // Комплексное использование минерального сырья . 1992. №1.С.42-44.

73. Назаров Ш.Б., Запольский А.К., Сафиев X. Фильтрационные свойства пульп от сернокислотной переработки нефелинов Турпи // Рук. деп. в СИФ ТаджикНИИНТИ. Вып. 2, 1992. № 16 (805).

74. Ш.Б. Назаров, Х.Сафиев, У. Мирсаидов, Запольский А.К. Использованиепромышленных отходов при переработке алюминиевого сырья // Комплексное использование минерального сырья. 1992. № 5 с. 72-75.

75. Назаров Ш.Б., Запольский А.К., Сафиев X. Водная и кислотная обработка спеков от переработки нефелинов Турпи // Рук. деп. в СИФ ТаджикНИИНТИ. Вып.2. 1992.№15 (804).

76. Запольский А.К., Мирзоев Б., Сафиев X. Сернокислотное разложение нефелиновых сиенитов месторождения Турпи Таджикской ССР // Докл. АН Тадж.ССР. 1984. Т.27 № 11 с. 655-658.

77. А.С. 16683000 (СССР). Способ переработки низкокачественного глино-земсодержащего сырья // Мирзоев Б., Сафиев X., Мирсаидов У. и др.1991.

78. А.С. 1633748 (СССР) Способ переработки алюминийсодержащего сырья //Мирзоев Б., Сафиев X., Запольский А.К. Мирсаидов У. 1990.

79. А.с. 1733381 (СССР). Способ переработки алюмосиликатов / Мирзоев Б., Сафиев X., Запольский А.К. Мирсаидов У., Хайридинов С.А. и др.1992.

80. А.с. 937490 (СССР). Способ отбеливания каолина / Данилова Д.А., Ткачева Л.П., Лапин В.В., Ермолаева З.И. Б.И. 1982. № 23.

81. А.с. 1576515 (СССР). Раствор для очистки каолина от железосодержащих примесей / Климова Г.М., Максимова В.П., Панасевич А.А. и др. Б.И. 1990. № 25.

82. А.с. 689989 (СССР). Способ повышения качества керамических изделий / Мороз Б.И., Доценко Б.М. -Б.И. 1979. № 37

83. А.с. 939501 (СССР). Способ отбеливания каолина / Куклинский В.В., Лапко Л.П., Данилова Д.А., Лапин В.В. Б.И. 1982. № 24.

84. Пахолков B.C., Рылов В.В. // Известия ВУЗов. Цветная металлургия.1963. №2.

85. Самуэльсон О. Применение ионного обмена в аналитической химии ИЛ. 1955.

86. Киттлер И.Н., Лайнер Ю.А., Исматов Х.Р. и др. Агитационное выщелачивание каолиновой глины азотной кислотой. // Металлургия цветных и редких металлов. М.: Наука, 1967. С. 234-237.

87. Труды Всесоюзного совещания по химии и технологии глинозема. Ереван1964. С.8-13.

88. Бобоев Х.Э. Кислотное разложение каолиновых глин и сиаллитов. Авто-реф. дис. канд. хим. наук. Душанбе. 1996.

89. Воробьева М.Г., Синегрибова О.А., Ким В., Лисюк Б.С. Разработка метода получения аморфного кремнезема из боросиликатов кальция Журн. Химическая технология № 6. 2000. С. 3-4.

90. Шепелев И.И., Твердохлебов В.П., Бычинский В.А. Влияние активированных добавок на процесс обескремнивания алюминатных растворов Журн. Химическая технология № 7. 2001.с.15-19.

91. Основные направления научно-исследовательских работ в производстве глинозема и алюминия за рубежом. М.: 1975. ч.2, с.49.

92. Пат. № 14782449 (Франция) , №16. 5391. 1967.

93. Фурман А.А., Рабовский Б.Г. Основы химии и технологии безводных хлоридов. М.: Химия. 1970. с. 256.

94. Морозов И.С. Применение хлора в металлургии редких и цветных металлов. -М.: Наука, 1966.

95. Сафиев X., Мирзоев Б., Запольский А.К. Мирсаидов У.М. Кинетика хлорирования нефелиновых сиенитов месторождения Турпи Таджикской ССР //ДАН Тадж. ССР. -1989. Т.32, №8. - С.536-540.

96. Мирзоев Б., Сафиев X., Азизов Б.С. Термодинамический анализ процесса хлорирования минералов, входящих в состав нефелиновых сиенитов месторождения Турпи //Изв. АН Р.Таджикистан - 1992,- № 1. - С. 6466.

97. Азизов Б.С., Сафиев Х.С., Мирзоев Б. Термодинамический анализ процесс хлорирования оксидов //XVII научно-отчетная конф. преподавателей: Тез. докл. Душанбе, 1989, ч. 1. С. 64. .

98. Безукладников А.Б., Штлерман Л.Д., Романовская М.Г. Исследование хлорирования североонежского боксита. Изб. сб. научн. трудов «Производство магния» Л.: ВАМИ. 1979, № 104,с.49-55.

99. Ступина A.M., Муклиев В.И., Безукладников А.Е. Исследование хлорирования гранулированного глиноземсодержащего сырья. Ж. Цветные металлы. 1982. № 6.с. 62-65.

100. Звиададзе Г.Н., Лайнер Ю.А., Ветчинкина Т.Н. Гарина Н.В., Сименов-ский Б.А. Получение алюминия из минеральной части углистой породы Экибастуза. Комплексное использование минерального сырья. 1980. № 3. С.27-33.

101. Байтенев Н.А., Мурзаева Г.В., Кожназарова М.Д., Антонюк В.И. Исследование Экибастузской золы и подготовка ее к хлорированию. Комплексное использование минерального сырья. 1981. № 8. С. 28-31.

102. Байтенев Н.А., Мурзаева Г.В., Кожназарова М.Д., Антонюк В.И О кинетике и механизме хлорирования Экибастузской золы. Комплексное использование минерального сырья . 1982. №1. С.15-19.

103. Лайнер Ю.А., Ветчинкина Т.Н О селективном хлорировании углистой породы Экибастузского месторождения. Комплексное использование минерального сырья. 1984. № 5. С. 25-29.

104. Landsberg Arne Aluminum recovery from domestic clay/ Mining Technol Polycy dssues. Sess. Pap. Mining Conv Amer Mining Congr Phoenix, Sept. 24-26. 1984.(РЖМет; 1987, ЮП11).

105. A.c. № 127500 (СССР). Спсоб очистки высококремнистого глиноземистого глиноземсодержащего сырья от железа. / А.А. Матанян, В.А. Мартиросян, Г.У. Вардересян, А.В. Запросян. Опубл. В Б.И., 1986, № 45. МКИ. с. 01 F 7/46/.

106. А.с. № 1081124 (СССР). Способ очистки алюминиевых руд от железа. / М.Д. Кантемиров, B.C. Коган, А.С. Бажов, О.В. Эстерло. Опубл. В Б.И. 1984 №11. МКИ с.01 F 7 /46/.

107. Пат. № 351478 (Швейцария). Способ восстановления хлоридов алюминия и железа. / Шерад. Джин. Опубл. 30.11.83. МКИ С. 21 В 15/00 С. 22 В. 21/01/. (РЖМет. 1984. 8Г113).

108. А.с. № 1161467 (СССР). Способ получения глинозема из высококремнистого алюминийсодержащего сырья. / Л.Г. Романов, Г.О. Малибае-ва, С.С. Нуркиев. Опубл. В Б.И. 1985. № 22. МКИ С. 01F 7 /28/.

109. Сафиев Х.С., Шарипов А., Саттарова М.А. Исследование процессов хлорирования нефелиновых сиенитов месторождения Турпи //Координационные соединения и аспекты их применения, Сб. науч. тр. Тадж. гос. ун-та Душанбе, 1993, 4.1. - С.117 - 119.

110. Шарипов А. Низкотемпературное хлорирование природных искусственных соединений ниобия и тантала. Автореф. Канд. хим. наук. Душанбе. 1984. С.56-58.

111. Мирзоев Б. Хлорирование нефелиновых сиенитов месторождения Тур-пи Тадж. ССР Автореф. канд. хим. наук. Душанбе. 1989. С. 12-18.

112. Сафиев Х.С., Мирзоев Б., Запольский А.К., Мирсаидов У.М. Кинетика хлорирования нефелиновых сиенитов месторождения Турпи Таджикской ССР.// Докл. АН Тадж. ССР - 1989 - т.32 № 8 с. 536-540.

113. Сафиев Х.С. Мирзоев Б., Рахимов К. Хлорирование алюмосиликатных минералов нефелиновых сиенитов Турпи // Известия АН РТ, отдел физ,-мат., хим. и геол. наук, 1995, № 3. с. 69 -71.

114. Сафиев X., Мирзоев Б., Мирсаидов У. Хлорирование алюмосиликатных минералов нефелиновых сиенитов Турпи //Научная конф., посвященная памяти акад. НумановаИ.У. Тез. докладов. Душанбе, 1994. - с. 31.

115. Шарипов А., Сафиев X., Ибрайм Сори Я., Сохибов И. Изучение процессов хлорирования нефелинов //Докл. АН РТ. 1994, т. 34. - № 7-8. - с. 20 -23.

116. Сафиев Х.С., Шарипов А. Ибрайм Сори Я., Сохибов И. Хлорирование нефелиновых сиенитов в присутствии серы // Докл. АН РТ . 1994, т. 37. -№7-8. - с. 16-20.

117. Ибрайм Сори Янсанс, Бадалов А., Икрамов М. Сафиев Х.С., Азизов Б. Изучение свойств смеси хлоридов металлов, применяемых при электролизе алюминия // Докл. АН РТ, 1994, т. 37, № 7 8 . - с. 32-35.

118. Bomoara G. Tansi R. Prospects for carbochllorination of aluminum recovery from Italian Leucitites. J. Metalls, 1984,36. №1, p/74-78. (РЖМет. 1984, 8Г116).

119. Сафиев Х.С., Рахимов К., Бобоев Х.Э., Мирсаидов У. Использование аб-газной соляной кислоты ПО «Таджикхимпром» для получения коагулянтов Тезис докладов науч. конф., посвященной 50-летию Института химии АН РТ Душанбе, 1996. С. 90.

120. Сажин B.C., Денисович В.Е., Волковская А.И. Разложение альбита и микроклина в растворах едкого кали //Укр.хим. журн. 1965. - № 6. -С.564-567.

121. Комплексное использование сырья и отходов /Равич Б.М., Окладников В.П., Лыгач В.Н и др. М., Химия,1988. - 288с.

122. Китлер И.Н., Лайнер Ю.А. Нефелины комплексное сырье алюминиевой промышленности. - М., 1962. - 237с.

123. Ни Л.П., Райзман В.Л. Комбинированные способы переработки низкокачественного алюминевого сырья. Алма-Ата: Наука , 1988. - 256с.

124. Кузьмина Г.В., Хазанов .И. Исследование фазового состава продуктов спекания смеси каолинит нефелин - известняк - сода. // Труды IV Всесоюзного совещания по химии и технологии глинозема. - Новосибирск. Изд-во Наука. Сиб. отделение. 1971. С. 83-93.

125. Мошкина М.К. Совместная переработка нефелинов и каолинов в спе-кательной ветви комбинированного способа. // Труды IV Всесоюзного совещания по химии и технологии глинозема. Новосибирск. Изд-во Наука. Сиб. отделение. 1971. С. 402-405.