Плотность, вязкость алкилоксицианобифенилов, алкилоксибензойных и алкилоксикоричных кислот и статистическо-термодинамическое описание фазового перехода нематик - изотропная жидкость тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение.

I. Обзор литературы.

1.1. Жидкие кристаллы как самостоятельные термодинамически устойчивые системы.

1.2. Нематические жидкие кристаллы.

1.2.1. Нематики с химически неактивными заместителями в мезогенных молекулах.

1.2.2. Нематики со специфическими взаимодействиями молекул.

1.3. Специфика водородной связи.

1.3.1. Критерии водородной связи.

1.3.2. Бифуркатная Н-связь.

1.4. Методы исследования жидких кристаллов.

1.4.1. Статистический и термодинамический методы.

1.4.2. Стагистическо-термодинамический метод.

II. Экспериментальная часть.

II. 1. Исследуемые вещества, их очистка и идентификация 35 II.2. Методики измерения.

11.2.1. Плотность.

И.2.2. Вязкость.

И.З. Расчет физико-химических свойств.

II.3.1. Объемные свойства.

И.3.2. Статистическо-термодинамические свойства.

II.3.3. Расчет погрешности измерения.

II.4. Таблицы экспериментальных и вычисленных величин.

III. Обсуждение результатов.

III. 1. Вязкость и энергия активации вязкого течения.

111.2. Статистическо-термодинамическое описание фазового перехода нематик-изотропная жидкость.

111.3. Объемные свойства.

Итоги работы.

Жидкокристаллическое состояние вещества - особое состояние, сочетающее в себе высокую текучесть, характерную для изотропных жидкостей [1-7], и дальний ориентационный порядок, присущий твердым кристаллам. Наличие таких, казалось бы, противоречивых свойств оказалось не только интересным для исследования, но и весьма перспективным материалом для практического применения. Значительный интерес представляют нематические жидкие кристаллы (НЖК) благодаря своим уникальным оптическим свойствам и малому энергопотреблению.

НЖК можно рассматривать как молекулярные и супрамолекулярные образования или как систему многих частиц. На сегодняшний день существую! три метода (термодинамический, статистический и статистическо-термодинамический), с помощью которых изучают многочастичные системы. В данной работе мы будем пользоваться последним, комбинированным, методом, разрабатываемым на кафедре неорганической химии Ивановского государственного университета [8], который позволяв! сочетать в себе термодинамический, характеризующийся своей общностью, и статистический, помогающий понять суть явления в отдельных частицах и подсистемах в целом [9-15].

Одной из важных характеристик НЖК, обусловливающих их практическое применение, являются вязкость, а конкретнее, одна из ее разновидностей - динамическая вязкость [9]. В целом, литературные данные по ней либо малочисленны и не дают полной картины, либо противоречивы, что дает повод для более глубокого ее изучения. Измеряя ее вискозиметрическим методом, нам также приходится измерять и плотность жидкого кристалла.

Получая интересные данные, хочется обратиться к строению молекулы нематика. Мезогенная молекула состоит из определенного набора синтонов - химических блоков потенциального мезогенного характера ( циклы, мостиковые группы терминальные и латеральные заместители). Несмотря на большое разнообразие, круг синтонов остается ограниченным, особенно в области терминальных земестителей. Это, как правило, алкил-, алкокси-, алканоилоксиг циано- галоген- нитро-и некоторые другие группы. Особый интерес и актуальность представляют ЖК с иными заместителями - полярными и химически активными, такими как альдегидная, альдоксильная, гидроксильная, карбоксильная, эпоксидная и др. Эти соединения привлекаю! внимание по двум причинам:

1. Легко могут быть подвергнуты разнообразной химической модификации, резко расширяющей круг мезогенных структур;

2. В мезофазах, образованных такими соединениями, возможно осуществление специфических взаимодействий, которые могут придавать жидкокристаллическим системам ряд новых свойств.

Решение многих важных задач при применении НЖК непосредственно связано с фазовым переходом нематик-изотропная жидкость [4,10]. На него целиком списываются аномалии различных свойств, не рассматривая самой сущности фазового перехода, а также механизмов протекающих при этом процессов. При обсуждении связи новых величин вязкости, плотности и вычисленных на их основе других физико-химических характеристик с молекулярным строением НЖК целесообразно исследование веществ, состоящих из линейных молекул с различными жесткими ядрами и терминальными заместителями.

Все выше перечисленное и определило основные задачи нашего исследования.

1. Экспериментально измерить плотность и вязкость указанных жидкокристаллических веществ в области фазового перехода нематик-изотропная жидкость.

2. На их основе при помощи статистическо-термодинамического метода рассчитать различные физико-химические характеристики исследуемых систем.

3. Обсудить полученные закономерности в связи с современными представлениями о строении мезогенных молекул, структуре анизотропных и изотропных жидкостей, межмолекулярном взаимодействии и механизме нематшсо-изогрошгого фазового перехода.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ИТОГИ РАБОТЫ

1. Впервые экспериментально измерены: а) пикнометрически плотности девяти и-н-алкилоксибензойных кислот и четырех и-и-алкилоксикоричных кислот, а также пяти 4-й-алкилокси-4 '-цианобифенилов в области температур фазового перехода нематик-изотропная жидкость; б) при помощи капиллярного вискозиметра динамическая вязкость указанных систем.

2. На основе экспериментальных данных по плотности изученных нематиков вычислены такие объемные свойства как молярные объемы, коэффициенты термического расширения, молярные свободные объемы и коэффициенты молекулярной упаковки в нематической и изотропножидкой фазах при температуре нематико-изотропного фазового перехода, а также скачки молярных объемов в этом переходе.

3. Скачкообразное уменьшение плотности (а следовательно и скачкообразное увеличение молярного объема) при температуре фазового перехода нематик-изотропная жидкость позволило отнести указанный переход к переходу первого рода. Такие скачки свойств объяснены на основе «кооперативного» характера разрыва старых (в нематике) и образования новых (в изотропике) межмолекулярных связей, а сами мезоморфные вещества отнести к «кооперативным» системам, в которых потенциальная энергия взаимодействия молекул зависит от общего объема системы.

4. Отмечено, что температуры нематико-изотропного фазового перехода всех однотипных гомологов С4-С8 для алкилоксикоричных кислот (2СП) выше по сравнению с алкилоксибензойными кислотами (1СП) на 30 градусов; молекулы соответствующих гомологов 2С„ отличаются от молекул 1СП на виниловую группу (-СН^СН-). Обнаружено, что влияние этих двух одинаковых факторов вызывает различное изменение плотности однотипных гомологов при гГ№(Ар). Линейная зависимость Ар от числа атомов углерода в терминальном алкилоксидном заместителе совпадает для нематической и изотропной фаз и объяснена исключительно различием в прочности Н-связей в димерах указанных кислот и смещением равновесий мономер-димер.

5. Из экспериментальных данных по динамической вязкости вычислены энергии активации вязкого течения для всех исследованных жидких кристаллов. Найдено, что в нематической и изотропножидкой фазах эти величины имеют различный характер. Замещенные карбоновые кислоты в изотропике внутри каждого из рядов характеризуются постоянным значением энергии активации вязкого течения (Е111). В нематической фазе эти величины меняются в довольно широких пределах и уменьшаются с ростом числа атомов углерода в углеводородном радикале терминального заместителя (п). Для алкилоксицианобифенилов в изотропной жидкости величины Е1Л сначала плавно уменьшаются от третьего к седьмому гомологу, а затем от ЗС7 к ЗС8 увеличиваются. В нематике наблюдается чет-нечетное альтернирование от ЗС3 к ЗС5 и далее повышение Цу от ЗС7 к ЗС8.

6. Предложен критерий отнесения веществ к различному характеру передачи импульса при вязком течении жидкости (АЕП/Ап). Если АЕл/Ап=0 - единицей течения являются мономеры и димеры как единое целое, если АЕ^АгьЛ) - единицей течения являются отдельные подвижные сегменты молекул.

7. С помощью аппарата статистическо-термодинамической теории рассчитаны числа молекул NN и N1 для одного моля вещества, их доли XN и Хг в подсистемах N и I равновесной системы нематик (I) изотропная жидкость при температуре фазового перехода (Т№), константы указанного равновесия К№, энтальпии (АНК) и энтропии (А8К) конформационных изменений молекул при нематико-изотропном фазовом переходе, времени релаксации и Т1 подсистем N и I, соответственно, для всех изученных мезогенов.

8. Показано, что с увеличением числа атомов уг лерода в углеводородной цепочке терминального заместителя (п) доля молекул алкилоксибензойных и алкилоксикоричных кислот в подсистеме N уменьшается, а в подсистеме I увеличивается, что объяснено различиями прочности водородной связи в димерах и смещения равновесий мономер-димер. Доля же молекул алкилоксицианобифенилов в обеих подсистемах остается постоянной и близкой друг к другу. Это обстоятельство связано с особенностями диполь-дипольной ассоциации молекул последних.

9. По величине константы равновесия (К№) сделаны суждения о глубине процесса фазового перехода нематик-изотропная жидкость, а по величине тангенса угла наклона (tga) зависимостей KNI(n) - о природе мезогенной молекулы и типе межмолекулярного взаимодействия: первая группа - молекулы с химически неактивными терминальными заместителями, вандерваальсово взаимодействие (tga>0); вторая группа - сильнополярные молекулы с преимущественно диполь-дипольной ассоциацией (tga=0); третья группа - молекулы с химически активными терминальными заместителями, способными к образованию межмолекулярной водородной связи (tga<0).

10. Для алкилоксибензойных и алкилоксикоричных кислот наблюдается увеличение ДНК и ASK с ростом числа атомов углерода в углеводородном радикале терминального заместителя (п). У алкилоксицианобифенилов отмечается чет-нечетное альтернирование зависимостей АНк(п) и AS^n), т.е. обнаруживаются признаки соединений вышеупомянутых первой и третьей групп. Кроме того сделан вывод, что для всех изученных мезогенов самопроизвольный процесс конформационных изменений молекул при фазовом переходе

109 осуществляется за счет энтропийных факторов, а энтальпийные факторы противодействуют указанному процессу.

11. Времена релаксации хн и хь которые меняются в пределах 0,1 10"11 -0,910"11 с и имеют такой же порядок, как и характерные времена диффузии в жидкостях, позволяют сделать вывод о том, что макросостояния изученных жидкокристаллических систем в нематической и изотропножидкой фазах следует рассматривать с точки зрения континуальной теории, а такие понятия как кластеры, рои, циботактические группы, агрегаты и др. - как образования, имеющие флуктуационную природу с определенным временем жизни.

1. Gray G.W. Molecular structure and properties of liquid crystals.- London: Academic Press, 1962.-314 p.

2. Чистяков И.Г. Жидкие кристаллы. M.: Наука, 1966,- 128с.

3. Блинов JT.M. Электро- и магнитооптика жидких кристаллов. М.: Наука, 1978. - 384с.

4. Сонин А.С. Введение в физику жидких кристаллов. М.: Наука,1983.-319 с.

5. Капустин А.П. Экспериментальные исследования жидких кристаллов. -М.:Наука,1978. 368с.

6. Чандрасекар С. Жидкие кристаллы. М.Мир, 1980. 344 с.

7. Де Жон П. Физика жидких кристаллов. М.:Мир.1977.- 400 с.

8. Клопов В.И. Равновесия в области фазового перехода нематик-изотроп п-алкоксибензилиден-п'-мети лани линов // Изв. вузов. Химия и хим.технология. 1997. - №1. - С.74-77.

9. Беляев В.В. Вязкость нематических жидких кристаллов//Успехи химии.- 1989.-№10.-С.1601-1670.

10. Физическая химия/Под ред.К.С.Краснова. М.:Высшая школа, 1982.687 с.

11. Глесстон С. Теоретическая химия. М.: Иностранная литература, 1950.- 632 с.

12. Матвеев А.Н. Молекулярная физика. М.:Высшая школа, 1987.-360 с.

13. Мейтис Л. Введение в курс химического равновесия и кинетики.-М.:Мир,1984. 480с.

14. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. М.:Высшая школа, 1988. -496 с.

15. Мелвин-Хьюз Э.А. Физическая химия. М.:Иностранная литература, 1962. Книга I и И. -1148с.

16. Усольцева Н.В. Лиотропные жидкие кристаллы: химическая и надмолекулярная структура. Иваново:ИвГУ,1994. - 220 с.

17. Америк Ю.Б., Кренцель Б. А. Химия жидких кристаллов и мезоморфных полимерных систем. М.: Наука, 1981. - 288 с.

18. Гребенкин М.Ф., Иващенко A.B. Жидкокристаллические материалы.-М.: Химия, 1989.-288 с.

19. Malthete J., Liebert L., Levelut A.M., Galerne J. C.r.Acad. Sei. Paris.-1986.- V.303.-Ser.II.-№12.- P. 1073-1076.

20. Майдаченко Г.Г., Котович Л.Н. Реентрантный мезоморфизм органических соединений// Межвузовский сборник научных трудов «Жидкие кристаллы».- Иваново: 1987.- С.5-13.

21. Жидкокристаллические полимеры/Под ред. Н.А.Платэ. М.: Химия, 1988.-415 с.

22. Жидкокристаллический порядок в полимерах/ Под ред. А,Блюмштейн.- М.: Мир, 1981.- 352 с.

23. Америк Ю.Б., Кренцель Б.А. Химия жидких кристаллов и мезоморфных полимерных систем.- М.: Наука, 1981.- 288 с.

24. Терентьев В.А. Термодинамика водородной связи. Куйбышев: Изд-во Куйб. ун-та. 1973.- 258 с.

25. Gray G.W. The chemistry of liquid crystals// Phil. Trans. R. Soc. Lond.-1983.A309.-P. 77-92.

26. Болотин Б.М., Лосева M.B. Связь строения органических соединений с их мезогенными свойствами// В сб. «Жидкие кристаллы»/ Под ред. С.И.Жданова.- М.: Химия. 1979.- С.9-34.

27. Dabrovsski R. О zaleznosciach medzy structura i wlasnosciami cieklokrystalicznymi zviazkov organicznych // Wiad. Chem.- 1981.R35.-P.479-501.

28. Osman M.A. Molecular structure and mesomorphic properties of the thermotropic liquid cristals // ibid.- 1983. V. 38 a. -P.693-697.

29. Osman M.A. Molecular structure and mesomopthic properties of thermotropic liquid crystals III. Lateral substituents // Mol. Cryst. Liq. Cryst. -1985. V.128. -P.45-63.

30. Leenhouts F. Jeu W.II. de Dekker A.J. Physical properties of nematic Shiffs bases. // J.Phys. -1979. V.40. P.989-995.

31. Ногради M. Стереохимия. -M.: Мир, -1984.-392c.

32. Гиллеспи P. Геометрия молекул.-М.: Мир, -1975. -278c.

33. Demus D., Demus H., Zaschke H. Flussige krystale in tabellen. Leipzig.: VEB Deut Verl., -1974. -356s.

34. Bradshow H.J., Constant J., MCDonel D.G., Rayness E.D. The physical of the cyanophenyl cyclohexylethanes // Mol. Cryst. Liq. Cryst. -1983. V.97 .P. 177-194.

35. Osman M.A., Huynh-Ba T. Stable liquid crystals with large negative dielectric anisotropy II. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. -1983. V.92. -P.57-62.

36. Osman M.A., Huynh-Ba T. Stable liquid crystals with large negative dielectric anisotropy IV. // Helv. Chim. Acta. -1983. V.66. -P. 1786-1789.

37. Seskauskas V., Adomenas P., Kutaite E. Dielectric properties of 2,3-dycyano-4-pentyloxyphenyl-4-pentyoxybenzoate // Mol. Cryst. Liq. Cryst. -1983.V.103. -P.213-216.

38. Demus D., Zaschke H. Flussige kristalle in tabellene II. Leipzig. VEB. Deut. Verlag. -1984. -468s.

39. Jeu W.H. de Liquid crystalline materials: physical properties and intermolecular interactions // Phill. Trans. R. Soc. Lond. -1983. A309. -P.217-229.

40. Demus D. Moleculstructur nematischer flussiger kristalle // 2?. Chemie. -1986. B.26. -S.6-15.

41. Tinh N.H. Palimorphisme des substances mesogenes a molecules polaires III. Aspect moléculaire // J.Chim. Phys. -1983. V.80. -P.83-98.

42. Reiffenrath V., Schneider F., Sharma N., Mesomorphic properties of some nitro substituted azomethines // Indian J. Chem. -1982. V.21A. -P.869-872.

43. Руолене Ю.И. и др. Синтез 4-алкил-4х -цианодифенилов / Ю.И.Руолене, П.В.Адоменас, Р.А.Спруткайтис, Г.И.Денис // Журн. орг. химии. -1984. Т.20. -С.1305-1310.

44. Страхова Т.Е. и др. Синтез и жидкокристаллические свойства некоторых производных коричной кислоты / Т.Б.Страхова, С.В.Блохина, И.В.Зайцева, Г.Г.Майдаченко, В.И.Клопов // Изв. вузов. Химия и хим. техрология. -1985. Т.28. №10. -С.24-27.

45. Блохина С.В., Страхова Т.Б., Майдаченко Г.Г. Мезоморфные свойства некоторых производных коричной кислоты // Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1988.Т.31. -№6. -С. 131-132.

46. Loxar J.M., Dhabhai D.N. Studies on new mesogens // Indian. J.Chem. -1988. V.27. -P.536-537.

47. Болотин Б.М. Влияние водородной связи на мезогенные свойства соединений // Мат. V. Конф. соц. саран. По жидким кристаллам. -Одесса. T.I.4.I. -С.6-7.

48. Константинов И.И., Чуранов С.С., Америк Ю.Б. Мезоморфизм м-окси-п-пропионилфениловых эфиров п-н-алкоксибензойных кислот // Журн. физ. химии -1977. Т.31. -С.2389-2393.

49. Болотин Б.М., Студенов В.И. спектрально-люминисцентные свойства некоторых жидкокристаллических салицилиденанилов // Оптика жидких кристаллов. -Л.: -1984. -С.39-49.

50. Адоменас П.В., Гурявичене Ю.В., Ковшик А.П., Томилин М.Г. Влияние гидроксильной группы на физические свойства жидкокристаллических азобензолов // Оптика жидких кристаллов. -Л.: -1984.-С.87-93.

51. Weygand С., Gabler R. The higher homologous of azophenol, azoxyphenol and azophenol ester // J.Pract. Chem. 1940. V.l 55. -P.332-341.

52. Gray G.W., Jones B. Mesomorphism of chemical constitution. II. The trans p-n-alkoxycinnamic asids // J. Chem. Soc. -1954. №5. -1467.

53. Weissflog W., Pelzl G., Wegelben A. A new polimorphism variant: nematic-smectic C-smectic A-nematic // Mol. Cryst. Liq. Cryst. -1980. V.56. -P.295-301.

54. Dave J.S., Patel P.R. Influense of molecular structure on liquid crystalline properties and phase transitions in these structures // Mol. Cryst. -1966. V.2. -P.l 15-123.

55. Gray G.W., Hartley J.B., Jones B. Mesomorphism and chemical constitution. V. The Mesomorphic properties of the 4-n-alkoxydiphenyl-4 -carboxylic acids // J. Chem. Soc. -1955. J4a4. -P.1412-1420.

56. Bryan R.F. An X-ray study of the n-alkoxybenzoic acids// J. Chem. Soc.-1960.-№ 6.- P.2517-2519.

57. Смирнов Б.П., Чистяков И.Г. Производные п-замещенных бензальдегидов с жидкокристаллическими свойствами// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1970.- Т. 13.- № 2.- С.217-220.

58. Капустин А.П., Быкова Н.Т. Фазовые переходы в жидких кристаллах полиморфного типа// Кристаллография.- 1968.- Т.13,- С.345-348.

59. Байса Д.Ф., Овчаренко А.И., Чесноков Е.Д. Аномальная спин-решеточная релаксация в нематической фазе ГОБК// Материалы VI Всесоюзн. конф. «Жидкие кристаллы и их практич. использование».-Чернигов.- 1988.- Т.З.- С.298.

60. Eidenschink R., Erdmann D., Krause J. Substituente bicyclohexyle-eine newe klasse nematischer flussigkristalle// Angew. Chem.- 1978. B.90. №2.-S.133.

61. Karamysheva L.A., Kovshev E.I., Barnic M.I. Liquid crystal line p-alkylphenylcyclohexylcarboxylic acids// Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1976.-V.37.- P .29-34.

62. Brienne M.J., Cabard J., Lehn J.M. Macroscopic expression of molecular recognition. Supramolecular liquid crystalline phases indued byassociation of complementary heterocyclic components// J. Chem. Soc. Chem. Communs.- 1989,- P.1868-1870.

63. Walba D.M., Vohra R.T., Chark N.A. Design and synthesis of new ferroelectric liquid crystals. 2. Liquid crystals containing a nonracemic 2,3-epoxyalkohol unit// J. Amer. Chem. Soc. 1986.- V.108. - P.7424-7425.

64. Lecoin D., Hochapfel A., Viovy R. Syntheses de nouveaux composes тезотофЬез de la serie des p-alkoxyphenylazo-p-phenylesters// Mol. Cryst. Liq. Cryst.- 1975,- V.31.- P.233-241.

65. Bernal J.D.//Nature.- 1960.- V.185.- P.68.

66. Китайгородский А.И. Органическая кристаллохимия. M.: Изд-во АН СССР, 1955.

67. Zarsson К.Е., Dahlborg U.// J. Nucl. Energy.- 1962,- V.16.- P.81.

68. Соколов Н.Д.// Докл. АН СССР. 1948.- Т.60,- С.825.

69. Голубев Н.С., Данилов Г.С., Шрайбер В.М. в кн. «Водородная связь».- М.: Наука, 1981. С.212.

70. Булычев В.П., Соколов Н.Д. в кн. «Водородная связь».- М.: Наука, 1981. С.10.

71. Smith B.J., Swanton D.J., Pople J.A., Schaefer H.F.// J. Chem. Phys. -1990.- V.92.-P.1240.

72. Maguet P.P., Robinson G.W., Basser-Muguet M.P.// International J. Quant. Chem.- 1991,- V.39.- P.449.

73. Hagen W., Tielens A.G.G.M.// J. Chem. Phys.- 1985,- V.75.- P.4198.

74. Oseen C.W.// Trans. Faraday Soc.- 1933,- V.29.- P.883

75. Zocher Ш! Trans. Faraday Soc.- 1933.- V.29.- P.945.

76. Frank F.C. // Disc. Faraday Soc.- 1958.- V.25.- P.19.

77. Ericksen J.L.// Arch. Rational Mech. Anal.- I960,- V.4.- P.231; Trans. Soc. Rheal.- 1961.- V.5.- P.23.

78. Leslie F.M. // Quart. Journ. Mech. Appi. Math.- 1966,- V.19.- P.357; Arch. Rational Mech. Anal.- 1968,- V.28.- P.265.

79. Pople J.A., Karasz F.E. // Journ. Phus. Chem. Solids.- 1961.- V.18.- P.28; V.20.- P.294.

80. Ландау Л.Д., Лифшиц E.M. Статистическая физика. M.: Наука, 1964. 565 с.

81. Молочко В.А., Черкашина P.M. Кристаллизационная очистка мезогенов// VI Всесоюзн. конф. «Жидк. кристаллы и их практ. использование».- Чернигов, 1988.- С.20.

82. Demys D., Demys Н. Flussige kristalle in tabellen.- Leipzig, 1974.

83. Химические реактивы и высокочистые химические вещества. Каталог. 2-е изд. перераб. и доп. М.: Химия, 1983. С.36.

84. Bahadur В. Specific volume studies ofPAA// Mol. Kryst. And Liquid Cryst.- 1976.- №1-2.- P.83-89.

85. Справочник химика/ Под ред. Б.П.Никольского. М.: Химия, 1964,-Т.З.- 1008 с.

86. Клопов В.И. Состояние молекул и фазовые переходы в жидких кристаллах// Сборник научных трудов ИХНР АН СССР «Химия растворов».- Иваново.- 1990.- С. 15-26.

87. Практикум по физической химии/ Под ред. В.В.Буданова, Н.К.Воробьева.- М.: Химия, 1986,- 352 с.

88. Сонин A.C. Жидкие кристаллы. Что же все-таки это такое? (К 100-летию открытия)// Ж. структ. химии. 1991.- №1,- С.137-155.

89. Клопов В.И., Кузьмина С.А., Аскаров P.A. Термодинамика мезогенов с химически неактивными терминальными заместителями// Юбилейн. сборник научных статей «ИвГУ-25 лет». Часть 2.- Иваново, ИвГУ, 1998.- С.93-103.

90. Глесстон С., Лейдер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. М., 1948.

91. Сонин A.C. Введение в физику жидких кристаллов. М., 1948.

92. Stepanescu A., Miraldi Е. Landau Theory of the nematic-isotropic phase transition//Int. J. Mod. Phus. В.- 1992.-№3-4,- P.389-394.

93. Клопов В.И., Аскаров P.A.// Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1994,-Т.37.-№ 7-9. -С.110.

94. Клопов В.И., Аскаров P.A.// Там же,- 1995,- Т.38,- №3,- С.60.

95. Бурмистров В.А., Александрийский В.В., Койфман О.И. Объемные свойства некоторых нематических жидких кристаллов в мезоморфноми изотропном состояниях.// Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1988.-№2,- С.111-114.

96. Чарыков JI.K. Математическая обработка результатов химического анализа.- Л.: Химия, 1984.- 166 с.

97. Schad Hp. And Osman M.A. Elastic constants and molecular association of cyanosubstituted nematic liquid crystals// J. Chem. Phys.- 1981.- V.75.-№2,- P.880.

98. Клопов В.И. Равновесия в области фазового перехода нематик-изотропная жидкость п-алкилоксибензилиден-п'- метиланилинов// Изв. вузов. Химия и хим. технология.- 1997.- Т.40.- №1.- С.74.

99. Александрийский В.В., Бурмистров В А., Клйфман О.И. Объемные свойства некоторых жидких кристаллов с межмолекулярными Н-связями// Ж. физ. химии.- 1993,- Т.67,- №8,- С. 1623.

100. Капустин А.П., Быкова Н.Т. // Кристаллография. -1968,- Т.13 №2.-С.345.

101. Frank H.S.// Proc. Roy. Soc.- 1958,- V. А247,- P.481.

102. Глесстон С. Теоретическая химия. М.: ИЛ. 1950. 632 с.121

103. Demus DM Z. Chem.- 1986.- B.26.- № 1S.6.

104. Bondi A.// J. Phys. Chem.- 1964,- V.68.- P.441.

105. Maier W.- Saupe A.// Z. Naturforsch.- 1958,- Bd. 13.- № 6.- S.554.

106. Молекулярные взаимодействия/ Под ред. А.М.Бродского. М.: Мир, 1984.