Полисахариды растений Amaranthus cruentus и Galega orientalis и перспективы их практического использования тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

На правах рукописи

КОРОСТЕЛЁВЛ ЮЛИЯ АЛЕКСАНДРОВНА

ПОЛИСАХАРИДЫ РАСТЕНИЙ AMARANTHUS CRUENTOS И GALEGA ORIENTAOS И ПЕРСПЕКТИВЫ ИХ ПРАКТИЧЕСКОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ

02.00.03 - органическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва-2005

Работа выполнена в институте медицины и экологии Ульяновского государственного университета

НАУЧНЫЙ РУКОВОДИТЕЛЬ: доктор химических наук,

профессор ОФИЦЕРОВ ЕВГЕНИЙ НИКОЛАЕВИЧ

ОФИЦИАЛЬНЫЕ ОППОНЕНТЫ: доктор химических наук,

профессор

КОРОТЕЕВ МИХАИЛ ПЕТРОВИЧ

доктор химических наук, профессор КОЗЛОВ ВЛАДИМИР АНДРЕЕВИЧ

ВЕДУЩАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ: Институт органической и физической химии им. Арбузова Казанский научный центр РАН.

Защита состоится «20» февраля 2006 Г. в 15.30 часов на заседании Диссертационного Совета К 212.154.04 при Московском педагогическом государственном университете по адресу: 119021, Москва, Несвижский пер.,

С диссертацией можно ознакомится в научной библиотеке Московского педагогического государственного университета по адресу: 119992, Москва, ул. Малая Пироговская, д.1

Д.З

Автореферат разослан < декабря 2005 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

ПУГАШОВА Н. М.

В настоящее время используется менее одного процента растительного потенциала нашей планеты. В то же время неблагоприятная экологическая обстановка, критическая ситуация с полноценным белковым питанием и необходимость разработки новых фармпрепаратов декларируют поиск новых источников растительного сырья нетрадиционного типа, а именно культур многоцелевого назначения. Следовательно, необходимо выбирать те культуры, продукты переработки которых возможно использовать в различных отраслях промышленности, медицине, животноводстве и т.д.

К таким нетрадиционным культурам относят и амарант и козлятник, которые, несмотря на различное происхождение, по нашему мнению, относятся к наиболее перспективным культурам. Но существует множество причин тормозящих широкую промышленную переработку этих культур.

- Во-первых, это недостаточная изученность химического состава галеги.

- Во-вторых, это отсутствие завершенной и утвержденной нормативно-технологической документации на чистые продукты, такие как рутин, пектин, галегин и т.д.

В-третьих, недостаточная проработанность, а порой и отсутствие схем комплексного использования растительного сырья. Цель работы. Поиск и разработка путей практического использования растительной массы галеги и амаранта на основе сравнительного исследования их химического состава.

Научная новизна. Впервые получены данные о количестве моно- и полисахаридов в надземной части Galega orientalis, подобраны оптимальные условия для наиболее полного извлечения пектиновых веществ. Определено их содержание в различных вегетативных частях растения, а так же найдены оптимальные условия извлечения для листовой и стеблевой массы. Впервые проведен спектральный анализ полученного пектина. Получены данные о содержании в зеленой массе галеги таких Оценено

содержании в зеленой массе галеги таких элементов, как Са и N. Оценено количество целлюлозы, гемицеллюлозы, крахмала, жира и жирорастворимых веществ.

На основе полученных данных разработана схема комплексного использования зеленой массы галеги и амаранта. Полученный растительный жом протестирован по следующим показателям: буферная емкость, содержание целлюлозы, содержание водорастворимых Сахаров, содержание крахмала и гемицеллюлозы, содержание пектина. Исследована также его сорбционная способность по отношению к тяжелым металлам, таким как РЬ, Со, Ni, Sr и Cu.

Впервые дана сравнительная оценка жома галеги и амаранта и перспективность использования жома амаранта по сравнению с жомом козлятника в качестве антоцида и энтеросорбента, а так же источника пищевых волокон и пектина.

Практическая ценность.

- определен химический состав Galega orientalis по основным показателям;

- разработан способ получения пектиновых веществ из различных вегетативных частей галеги;

- разработана и опробована схема комплексной переработки зеленой массы галеги и амаранта;

- получен растительный жом, обладающий высокими антацидными и сорбционными свойствами, а так же являющийся источником пищевых волокон и пектина, на основе которого может быть создано новое поколение БАД.

Апробация работы Результаты работы докладывались на II Всероссийской научной конференции «Химия и технология растительных веществ» (Казань, 2002), VI международном съезде «Актуальные проблемы создания новых лекарственных препаратов природного происхождения» (Спб., 2002), Всероссийском семинаре «Новые достижения в химии и технологии

t.

растительного сырья» (Барнаул, 2002), VII международном съезде "Актуальные проблемы создания новых лекарственных препаратов природного происхождения" (Пушкин, 2003), Ш Всероссийской научной конференции "Химия и технология растительных веществ" (Саратов, 2004).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано семь статей и тезисы трех докладов на международных и всероссийских конференциях.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 162 страницах, содержит 35 рисунков, 21 таблицу и состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы, который включает 212 наименования, а так же Приложения. Первая глава представляет собой литературный обзор с обобщением данных по химическому составу Galega orientalis и кратко Amaranthus cruentas, использованию галеги в народной медицине и сельском хозяйстве. Вторая глава посвящена изложению и обсуждению результатов собственных исследований. В третьей главе приведены экспериментальные данные.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Недостаточная изученность галеги восточной по основным химическим показателям затрудняет разработку комплексного использования этого растительного сырья. В связи с этим, первым этапом нашего исследования стало определение основных компонентов надземной части Galega orientalis, которые приведены в табл. 1.

Как следует из табл. 1, для галеги характерно высокое содержание белка, что выгодно отличает ее от других широко культивируемых бобовых культур. Следует отметить и высокое качество белка Galega orientalis, а именно, по содержанию наиболее важных аминокислот, таких как лизин, метионин и триптофан она превосходит другие бобовые растения. Помимо белкового азота Galega orientalis содержит значительное количество небелкового N.

Таблица!. Основные компоненты надземной части Galega orientalis.

Данные о содержании пектиновых веществ в галеге отсутствовали. Существует множество способов извлечения пектинов, но все они требуют адаптации к определенному растительному материалу. Поэтому, подбирая оптимальные условия для извлечения пектина из надземной части галеги восточной, учитывали, что, например, амарант содержит большие количества Са, который затрудняет выделение пектина. Оказалось, что для галеги он составил 0,6-0,7%. В основу получения пектиновых веществ из травы галеги нами положена используемая Ю.С. и Р.Г. Оводовыми с сотрудниками схема (рис. 1). Оказалось, что в зависимости от выбора температурных условий, подбора и концентрации экстрагента выход пектина может составлять от 0,18 до 5,60%.

В качестве экстрагентов использовались щавелевая кислота и ее соли, 0.13н HCl, оксиэтилидевдифосфоновая кислота (ОЭДФ), вода, электрохимически активированная вода (АЭВ).

Установлено, что при получении пектина наибольшее его количество пере-ходит в водный раствор при 100°С, тогда как при 45°С выход

незначителен.

Рис. 1. Схемы выделения пектина

Следует отметить различия в содержании водорастворимого пектина в стеблях и листьях растений. Так, при 45° С из стеблей козлятника, собранного в фазу цветения-плодоношения, выделяется 1,5% пектиновых веществ, в то время как листья при той же температуре дают 0,4%. При 100°С из листьев выделяется 0,8%, а из стеблей 2,6%. Следовательно, количество водорастворимых пектиновых веществ в стеблях значительно выше, чем в листьях.

Согласно схеме, после извлечения водорастворимого пектина осуществляется гидролиз оставшегося растительного сырья. Температура, при которой проводился данный процесс, выбиралась исходя из литературных данных.

Наиболее часто встречающиеся показатели - это 45 и 70°С. Оказалось, что оптимальная температура экстракции протопектина из травы галеги составляет 45° С (рис.2).

При исследовании зависимости выхода не растворимого в воде пектина от времени экстракции установлено, что наибольшее количество пектина выделялось после двухчасовой обработки, как стеблей, так и листьев, тогда как изменение времени выдержки приводило к снижению выхода пектина для всех экстрагентов (рис.3).

Концентрация экстрагента, исходя из литературных данных, должна была составлять 1%.

Рис.2. Зависимость выхода пектина от температуры экстракции

температура экстракции

Рис. 3. Зависимость выхода пектина от времени экстракции:

■------■ листья, И_■ стебли, щавелевокислый аммоний; о------о листья, о_о стебли,

щавелевая кислота; •-----• листья, •__• стебли, ОЭДФ.

Проверка экстрагирующей способности растворов щавелевокислого аммония моно- и дизамещенного, а так же щавелевой кислоты с концентрациями 0.25, 0.5, 1.0 и 2.0% подтвердила, что максимальный выход пектина наблюдался при использовании 1% растворов для всех экстр агентов, и что дальнейшее увеличение концентрации растворов кислот и щавелевокислого аммония может привести даже к снижению выхода пектина (рис. 4).

С, % экстрагента

Рис. 4. Зависимость выхода пектина от концентрации экстрагента

■------■ дистья, И_В стебли, щавелевокислый аммоний; о------о листья, о_о стебли,

щавелевая кислота; •-----•листья, •_• стебли, ОЭДФ.

Но эта зависимость для стеблей и листьев не одинакова. Так максимальное количество пектина из стеблей козлятника извлекается при использовании 2% растворов любых экстрагентов, тогда как для листовой части пик приходится на 1% (рис. 4). В целом можно отметить, что наибольшее количество протопектина содержится в стеблях галеги.

Рис.5. Зависимость изменения рН среды от гидромодуля 9 т

- Щавелевая кислота, —X— ОЭДФ,

- Щавелевокислый аммоний

Для установления оптимального соотношения экстракция проводилась 1% растворами ОЭДФ и щавелевой кислот и щавелевокислым аммонием в течение 60 минут. Трава бралась в количестве 0.5, 1, 2, 3 и 4 г на 40 мл экстрагента. Следовательно, соотношение трава/экстрагент (гидромодуль) будет выражаться следующими показателями: 1,25; 2,5; 5; 5,7; 10.

Как видно из рис. 5, рН среды меняется с изменением соотношения массы травы и кислоты. При увеличении гидромодуля от 0 до 2.5 рН растворов с использованием ОЭДФ и щавелевой кислот резко увеличивается с 2.8 и 2.7 до 4.87 и 4.2 соответственно, в то время как рН среды с использованием щавелевокислого аммония снижается с 8.00 до 6.32. При дальнейшем увеличении гидромодуля с 2.5 до 10 значение рН меняется незначительно. Это позволяет предположить, что использование соотношения травы и экстрагента 2.5 дает наиболее оптимальный результат и дальнейшее увеличение массы травы нецелесообразно.

Рис. 6. ИК-спектр пектина козлятника, полученного с помощью ЭХА-воды

«пи I ис<к»*м--4*и з?

ТСШЛ > V у.Ы.га 1)ь>> ■ С* «Л

Следует отметить, что при использовании в качестве экстрагента электро-химически активированной воды получается наиболее чистый пектин. Поскольку при использовании других экстраген-тов при осаждении спиртом в осадок выпадают комплексы

пектинов с экстрагирующими кислотами в отличие от ЭХА-воды. В этом случае не наблюдается процесс комплексообразования. Что подтверждается ИК-спектроскопическим анализом полученных образцов пектина (рис. 6).

При использовании азотной кислоты идет гидролиз пектина и окисление образующейся галактуроновой кислоты до галактаровой (слизевой):

НКОз Н°\ Р <?Н °,Н ? /°Н

ПЕКТИН -С-1-]-]-1—с

о он н н он о

Как уже бьшо сказано выше, пектин возможно осаждать спиртом (этиловым и метиловым), ацетоном, молочной сывороткой и т.д. Но нами был предложен способ осаждения пектина из раствора хитозаном, с целью непосредственного получения новых материалов на основе этих полисахаридов, которые могут найти применение в качестве сорбентов и носителей лекарственных веществ. Учитывая,

что пектин и хитозан являются полиэлектролитами, схему взаимодействия с образованием комплекса можно представить следующим образом:

Таким образом, полученные нами данные позволяют установить оптимальные условия для извлечения из травы козлятника максимального количества пектина. Но при этом галега все же оказывается не конкурентно-способной по сравнению с амарантом, т.к. максимальное количество извлекаемого из козлятника пектина едва достигает 5%, в то время, как из травы амаранта можно получить до 20% этого продукта. Однако эта культура не уступает амаранту ни по выходу с гектара, ни по ценности белка, кроме того, галега содержит алкалоид галегин, который является основным действующим веществом.

Анализируя полученные и литературные данные, мы пришли к выводу, что данные растения необходимо подвергать комплексной переработке.

На сегодняшний день в литературе существует множество материалов относительно комплексной переработки амаранта. Что касается галеги, таких схем на сегодняшний день нет. Оптимальным в настоящее время вариантом комплексной переработки зеленой массы галеги и амаранта является следующая схема - рис. 7.

«Зеленый сок» направляется на получение сухого протеинового зеленого концентрата (ПЗК), который состоит, в основном, из белка и хлорофилла. Использование ПЗК уже отработано и запущено в производство «Поле» (г. Днепропетровск, Украина).

Измельченная биомасса с поля

т

Дополнительное измельчение < 2 см

Гомогенизация РИА

Фильтр пресс

Зеленый сок

i

1 г

Коагуляция

i

Сепарирование или

седиментации

* г

Распылительная

сушка

i г

Порошок ПЗК |

Щелочь

Жом

.н

промывная вода

Промывка

i г

Отмыт ый жом |

г

Ленточная сушилка

Коричневый сок

1

Сухой жом

Мельница

i г

Б АД I

Рис. 7. Схема комплексной обработки растительного сырья Galega orientalis и Amaranthus cruentos

Что же касается жома, то он не используется и является отходом. В случае амаранта, он силосуется и скармливается скоту. Поэтому на следующем этапе нами изучен остаток от переработки зеленой массы.

Обнаруженная высокая буферная емкость жома амаранта может послужить основой создания антацидного средства при повышенной кислотности желудочного сока, язвенной болезни желудка и двенадцатиперстной кишки и других заболеваниях, сопровождающихся ацидозом.

Сухой растительный жом состоит в основном из углеводов. Значительное количество целлюлозы (31,23%) позволяет рекомендовать его к использованию в качестве БАД.

Как следует из табл. 2., жом должен обладать хорошими сорбционными свойствами. Что и было подтверждено экспериментальными данными. Так при сорбции в течение 0.5 ч исходная концентрация РЬ2+ (23.34мг/100мл) снижалась на 25%, в то время как сорбция в течение 1ч снижала исходную концентрацию до 11.67мг/50мл, т.е. на 50%. Дальнейшее увеличение времени выдержки не приводило к увеличению сорбции. Таким образом, полное насыщение происходило в течение одного часа. Аналогичные результаты были получены и для растворов солей кобальта, никеля, стронция и меди.

Таблица 2. Основные компоненты жома амаранта

Компоненты Содержание, %

Целлюлоза 31.23 + 2

Пектиновые вещества:

- водорастворимые 7.0 ±0.5

- не растворимые 8.25 ± 0.3

Гемицеллюлоза + крахмал 1.2 ±0.07

Белок остаточный 8.0 -=- 10.0

Для установления полноты извлечения ионов металла из раствора был проведен анализ зависимости сорбционной способности от концентрации исходного раствора (от 2,92 мг металла в 100 мл раствора его соли до 1493,44 мг/ТООмл). Жом амаранта обладает высокой сорбционной емкостью по отношению к тяжелым металлам при любых концентрациях. Так при использбвании растворов ацетата свинца с концентрацией 93,34 мг РЬ2+/100мл адсорбция составляла 33,96%, а при использовании концентрации 2,92мг/100мл этот показатель достигал 86%, что несколько выше сорбционной способности активированных углей (10-70%) и других растительных сорбентов (13,8-25,4мг/г).

Рис. 8. Изотерма адсорбции ионов свинца жомом амаранта.

п = аде. кол. ионов (ммоль/л)х Ураствора(л)/т сорбента (г)

Из приведенных изотерм адсорбции (рис.8, 9) видно, что повышение исходной концентрации ионов свинца приводит к увеличению их

равновесная конидия адсорбируемого количества. Однако на разных участках адсорбционной изотермы это влияние оказывается неодинаковым. В областях низких концентраций наблюдается более эффективная сорбция, но с повышением концентрации процент адсорбируемых ионов снижается.

Зависимость сорбционной способности жома (п, ммоль/г) по отношению к равновесной концентраций (С, ммоль/л) ионов свинца в растворе может быть выражена уравнением степенной регрессии п(С) = 0.0796638 • С0497, стандартное отклонение 0,0066,112=0,99.

Рис. 9. Зависимость количества поглощенных ионов свинца от их равновесной концентрации в растворе.

эмпирические параметры, постоянные для данного сорбента и раствора при данной температуре. В логарифмической форме уравнение Фрейндлиха имеет вид: 1£8=1£5К+1/п^С. Анализируя рис. 9, получим следующие уравнения: 8-0,85С1/17; 85+1/1,

Аналогичные зависимости были получены для сорбционной способности жома по отношению к другим тяжелым металлам: № - п(С) =

0.055- С0 43, = ^1,4 + 0,251ёС; Бг - п(С) = 0.10- С0385, = ^1,18 + 0,4^0; Си-п(С) = 0.089- С039.

Однако уравнение Фрейндлиха для описания адсорбции ионов меди из водного раствора оказалось не применимым.

Как и для других металлов, эффективность сорбции для меди возрастает с уменьшением концентрации соли в растворе. Однако, эта разница в сорбционной способности жома по отношению к меди довольно значительна. Для областей низких концентраций изотерма адсорбции описывается уравнением степенной регрессии: п(С) = 0.102- Сом, стандартное отклонение - 0.0352, Я2=0,99. Для высоких концентраций эта зависимость выражается следующим уравнением: п(С) = 0.094е- 1п(С) +

0.246, стандартное отклонение - 0.0027, Я2=0,99. Это же прослеживается и на рис. 10,11.

Для аналитического выражения адсорбционной и, с изотермы нами применено

3'

уравнение Фрейндлиха: 8=КС1/п, где в - количество адсорбированного иона металла (г/г); С -равновесная концентрация (ммоль/л); Кип-

Рис. 10. Изотерма адсорбции ионов меди (II) жомом амаранта.

07

08 0.5 04 03 02' 01

,4л, ммольЛ-

, — ■ Высокие концентрации - Низкие концентрации

10

20

30

40

50

С равновесная ммоль/л

С повышением концентрации ионов меди увеличивается их

адсорбируемое количество. На разных участках изотермы это влияние оказывается неодинаковым. В областях низких концентраций адсорбируемое количество ионов меди прямо пропорционально их концентрации, а в областях высоких конценхраций наблюдается резкий рост адсорбции. В отличие о г никеля, стронция и свинца зависимость (рис. 11) 1§ количества поглощенных ионов меди от их равновесной концентрации в растворе имеет значительные отклонения от линейной функции. Следовательно, уравнение Фрейндлиха для описания адсорбции ионов меди в исследуемых концентрациях из водных растворов не применимо.

Рис. 11. Зависимость количества поглощенных ионов меди от их равновесной концентрации в растворе

В данном случае реализуется несколько механизмов сорбции, что подтверждается и

дополнительными данными.

Так часть адсорбированной меди отмывается из использованного жома, а часть остается связанной пектинами жома в комплекс. Этот вывод подтверждает спектроскопия ЭПР. Спектр ЭПР жома с адсорбированной медью дает два сигнала: один от меди, связанной в комплекс, другой от физически адсорбированной меди, вероятно пищевыми волокнами.

Рис. 12. Спектры ЭПР. 1- комплексы цитрусового пектина с Си2+(твердые); 2 - отмытые комплексы Си2+с пектинами жома; 3 - комплексы Си2+(избыток) с пектинами жома амаранта.

лигандами. На это указывает так же совпадение g-факторов этих комплексов, равных соответственно:

g|| = 2.35, g1 = 2.060, <g> 2.158, Ац = 127э (комплекс жома);

g|| = 2.35, g± = 2.050, <g> 2.150, Ац - 127э (водорастворимый комплекс цитрусового пектина с медью).

Как видно из рис. 12, для комплекса жома и комплекса пектина наблюдается

одинаковый профиль сигналов в спектре ЭПР, что указывает на одинаковую электронную симметрию атомов меди в этих комплексах. Можно сделать вывод, об идентичности

электронного

строения

комплексов

образованных одинаковыми

Величины g-фaктopoв этих комплексов практически совпадают и близки по своим значениям к g-фaктopaм известных координационных

комплексов меди с органическими кислотами, в частности, к цитратному комплексу меди.

На основании данных спектров ЭПР образующимся комплексам можно приписать следующее строение:

Как уже отмечалось, при больших концентрациях ионов меди происходит частично ее физическая адсорбция (рис.12, кривая 3). Физически адсорбированная медь легко отмывается и спектр ЭПР отмытого образца совпадает со спектром металлокомплекса.

Проведенный анализ спектрального поведения комплексов меди на основе жома амаранта показывает, что они ведут себя подобно природным ионообменным смолам и могут быть использованы одновременно как очистители организма от тяжелых и радиоактивных металлов, так и как пролонгированные поставщики микроэлементов при профилактике микроэлементозов.

Как уже отмечалось, изотермы адсорбции ионов тяжелых металлов жомом амаранта относятся к классу Ленгмюра и описываются уравнением 5—ятКС/(1 +-КС), которое можно применить для определения величины предельной адсорбции (8т) для данного сорбента. Для жома амаранта значения этого показателя по отношению к ионам свинца, никеля, стронция и кобальта были определены исходя из полученных данных и объединены в табл.3.

Таблица 3. Значение предельной адсорбции ионов тяжелых металлов 1г жома амаранта.

металл вщ, ммоль/г

свинец 0.217

никель 0.357

стронций 0.460

кобальт 0.059

Исследовано поведение жома в условиях пищеварительного тракта. Исходные растворы солей тяжелых металлов (рН 5,5) подкисляли до рН 2, что соответствует рН желудочного сока, и подщелачивали до рН 8, что соответствует щелочной среде кишечника. Затем проводили замачивание но вышеуказанной схеме. Изменение рН среды приводило к изменениям в показателях сорбции (рис. 13).

Так, при исходной концентрации ионов никеля в растворе в 93,34мг/100 мл жомом амаранта при нейтральном рН сорбировалось 12,14 мг №2', т.е. 13,0%, тогда как повышение рН до 8 способехвовало увеличению адсорбированного количества ионов до 31,39 мг, т.е. до 33,63%, что на 20,6% выше показателя сорбционной способности при нейтральном значении рН. Понижение рН среды вызывало понижение сорбционной способности жома в два раза. При той же исходной концентрации ионов никеля 93,34мг/100 мл в кислой среде сорбировалось только 6,07мг М2+/г, т.е. 6,5%. При анализе сорбционной способности жома при других исходных концентрациях наблюдалась аналогичная зависимость. Повышение рН раствора до 8 вызывало увеличение сорбции на 29,28-30%, в то время, как понижение рН до 2 приводило к снижению показателя сорбции на 13 - 18 % (рис. 13).

t

¡

Исходная концентрация ионов никеля 1 -93 34 мг/100мл; 2- 23.34 мг/ЮОмл: 3 - 5.83 мг/ЮОмл

Рис. 13. Зависимость сорбционной способности жома амаранта от рН среды.

Аналогичное исследование проводилось и для надземной части козлятника восточного. Проведенный анализ показал, что по сорбционным показателям жом Galega orientalis уступает жому амаранта.

ВЫВОДЫ

j 1. В результате проведенного исследования химического состава

) растения Galega orientalis установлено, что оно содержит меньшее, по

сравнению с амарантом, количество пектиновых веществ (до 5%). ^ Наибольшее количество пектина извлекается из стеблей 2% щавелевокислым

аммонием дизамещенным, из листьев -1% раствором оксиэтилидендифосфоновой кислоты.

2. Найдено, что выделенные из козлятника восточного образцы пектинов содержат экстрагирующие кислоты, образующие с пектинами комплексы. Наиболее чистые пектины получаются при использовании для

гидролиза протопектина и экстракции электрохимически активированной воды.

3. Установлено, что адсорбция жомом амаранта катионов металлов стронция, никеля, свинца, кобальта описывается уравнением Ленгмюра и имеет в исследуемом ряду концентраций один и тот же механизм, в основе которого лежит процесс комплексообразования катионов с пектиновыми веществами. В случае меди при высоких концентрациях протекают параллельно два процесса - комплексообразования и физической сорбции.

Ёмкость жома амаранта по отношению к тяжелым металлам составляет: свинец - 0.217, никель - 0.35, стронций - 0.46, кобальт - 0.059, медь - 0,377.

4. В целях рентабельного использования растительного сырья нетрадиционных растений - амаранта и галеги, предложена новая схема комплексной переработки, основанная на использовании жома. Последний является перспективным сырьем для создания пищевых биологически активных добавок, поскольку обладает высокой буферной емкостью (антацидностью), сорбционной способностью по отношению к тяжелым металлам и значительным количеством пищевых волокон.

5. Методом спектроскопии ЭПР подтверждено наличие двух механизмов сорбции меди жомом амаранта и предложено строение образующегося комплекса.

6. Из проведенного исследования следует, что галега уступает по выше перечисленным свойствам: амаранту, но может конкурировать по белку и алкалоидам (галегину) и экономике возделывания.

Основные результаты диссертации изложены в следующих публикациях:

1. Зевахина Ю.А. (Коростелёва), Офицеров E.H. Сравнительное содержание пектиновых веществ в листьях и стеблях Galega orientalis. // «Химия растительного сырья» - 2003. №2. С.33-38, 0.35 п.л. (авторский вклад 50%)

2. Зевахина Ю.А. (Коростелёва), Офицеров E.H. Пектиновые вещества Galega опепЫ1Б.//Ученые записки УлГУ, сер. биологическая. Вып. 1(6). -Ульяновск. - 2002. С.22-27, 0.35 п.л. (авторский вклад 50%)

3. Зевахина Ю.А. (Коростелёва), Офицеров E.H. Комплексная переработка травы амаранта.//Ученые записки УлГУ, сер. биологическая. Вып. 1(8). - Ульяновск. - 2004. С.54-59, 0.35 п.л (авторский вклад 50%)

4. Зевахина Ю.А. (Коростелёва), Офицеров E.H., Лисин С.А. Пектин-хитозановые комплексы и некоторые их свойства.// Материалы VII Международной конференции "Современные перспективы в исследовании пектина и хитозана" - М.: Изд-во ВНИРО, 2003. С. 428-430, 0.18 п.л. (авторский вклад 50%)

5. Зевахина Ю.А. (Коростелёва), Офицеров E.H. Пектиновые вещества Galega orientalis.// Сборник научных трудов «Нетрадиционные природные ресурсы». Вып.6. - М.: РАЕН. - 2002. С. 139-147, 0.53 п.л. (авторский вклад 50%)

6. Зевахина Ю.А, (Коростелёва), Офицеров E.II. Пектиновые вещества Galega orientalis.// Сборник материалов VI Международного Съезда «Актуальные проблемы создания новых лекарственных препаратов природного происхождения» - Спб., 2002. С.61-64, 0.24 п.л. (авторский вклад 50%)

7. Зевахина Ю.А. (Коростелёва), Офицеров E.H. Пектиновые вещества Galega orientalis.//C6opHHK тезисов докладов конференции - Всероссийский семинар «Новые достижения в химии и технологии растительного сырья» -Барнаул, 2002. С. 197-198, 0.06 п.л. (авторский вклад 50%)

8. Коростелёва Ю.А., Офицеров E.H. Особенности схем комплексного использования надземных частей амаранта и козлятника восточного. //Материалы III Всероссийской конференции "Химия и технология растительных веществ" - Саратов, 2004.С. 213-215, 0.18 п.л. (авторский вклад 50%)

9. Зевахина Ю.А. (Коростелёва), Офицеров E.H. Пектиновые вещества Galega orientalis.//C6opHHK тезисов докладов П Всероссийской конференции «Химия и технология растительных веществ» - Казань, 2002. С 116-117, 0.12 п.л. (авторский вклад 50%)

10. Коростелёва Ю.А., Офицеров E.H. Растительные энтеросорбенты в решении экологических проблем радионуклидов тяжелых металлов.//Вестник татарского отделения Российской экологической академии. - 2004. № 2 (20). С.34-39,0.35 п.л. (авторский вклад 50%)

Работы №№ 1-7 опубликованы под фамилией - Зевахина Ю.А.

i

I

*

i

I

t 4

4

4

I

1 I

I

I

I

(

1

1

«I

¡! I

Подл, к печ. 26.12.2005 Объем 1.5 п.л. Заказ №. 483 Тир 100 экз. | Типография МПГУ

7-fo

06-790

r

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1.1. Значение исследований химического состава в таксономии растений.

1.1.2. Значение нетрадиционных культур в сельском хозяйстве и медицине.

1.2. КОЗЛЯТНИК ВОСТОЧНЫЙ.

1.2.1. Краткая характеристика.

1.2.2. Использование травы козлятника восточного.

1.2.3. Химический состав козлятника восточного.

1.3. АМАРАНТ.

1.3.1. Краткая характеристика амаранта.

1.3.2. Использование амаранта.

1.3.3. Химический состав амаранта.

1.4. УГЛЕВОДЫ.

1.4.1. Роль пищевых волокон.

1.4.2. Применение пектина и других компонентов пищевых волокон.

1.4.3. Строение полисахаридов.

1.4.4. Количественное и качественное определение полисахаридов в растениях.

1.4.5. Определение структуры полисахаридов клеточной стенки растений.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. ОБЩИЙ АНАЛИЗ ТРАВЫ ГАЛЕГИ ВОСТОЧНОЙ ПО ОСНОВНЫМ КЛАССАМ СОЕДИНЕНИЙ.

2.1.1. Степень обводненности.

2.1.2. Зольность.

2.1.3. Липиды и жирорастворимые вещества.

2.1.4. Содержание белка.

2.1.5. Содержание Сахаров, целлюлозы и крахмала.

2.2. ПЕКТИНОВЫЕ ВЕЩЕСТВА ГАЛЕГИ ВОСТОЧНОЙ.

2.2.1. Особенности выделения пектина из надземной части галеги.

2.2.2. Зависимость выхода пектина от вегетативной части растения.

2.3. КОМПЛЕКСНОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЗЕЛЕНОЙ МАССЫ АМАРАНТА И ГАЛЕГИ ВОСТОЧНОЙ.

2.3.1. Изучение остатка от переработки зеленой массы растений.

2.3.2. Определение буферной емкости жома.

2.3.3. Определение углеводного состава жома.

2.3.4. Сорбционная способность растительного жома.

2.3.5. Перспективы комплексного использования зеленой массы амаранта и козлятника восточного.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

В настоящее время используется менее 1 процента растительного генетического потенциала нашей планеты. С другой стороны, неблагоприятная экологическая обстановка в стране, достаточно критическая ситуация с полноценным белковым питанием и необходимость разработки новых фармпрепаратов стимулируют поиск новых источников растительного сырья нетрадиционного типа.

В условиях вхождения России в мировой рынок выращивать культуры моноцелевого назначения становится не выгодно из-за специфических природно-климатических условий. Следовательно, необходимо выбирать те культуры, продукты переработки которых возможно использовать в различных отраслях промышленности, медицине, животноводстве и т.д.

В настоящее время российское научное сообщество пытается интродуцировать несколько таких культур и создать технологии их переработки. К таким нетрадиционным культурам относят и амарант и козлятник. Несмотря на различное происхождение и амарант, и козлятник, по нашему мнению, относятся к наиболее перспективным культурам.

Амарант не случайно был назван культурой XXI века. Весь мир культивирует это растение ради высококачественного белка, который по составу аминокислот приближается к идеалу, разработанному ФАО. Кроме этого, амарант, как было установлено в [1-5], является рекордсменом по накоплению в ходе вегетации кальция, содержание которого в молодых листьях может достигать 26% на сухой вес [2, 6, 7]. Семена амаранта вне конкуренции по содержанию физиологически активного вещества - сквалена [8], содержание которого в масле достигает 5% [9] и который находит широкое применение в различных областях [10]. Не меньшую значимость амарант имеет и как источник пектинов и пищевых волокон [11].

Однако, не смотря на то, что в теоретическом плане разработано достаточно большое количество продуктов, которые можно получить из амаранта, до промышленности доведена только одна разработка [7, 12] - московским заводом экопитания «Диод» выпускается биодобавка (БАД) [13], одобренная Минздравом [14], под торговым названием «Кальций-актив», созданная на основе листьев амаранта.

Другой нетрадиционной культурой, претендующей на возможность широкого использования, является козлятник восточный или галега. Она мало уступает амаранту по выходу с гектара и ценности белка. Кроме того, галега содержит значительное количество каротина и витамина С. Но на сегодняшний день это растение используется только как кормовое и в редких случаях для получения уникального алкалоида галегина.

Существует множество причин тормозящих широкую промышленную переработку этих культур. Во-первых, это отсутствие законченных технологических схем и утвержденной нормативно-технологической документации, направленных на использование чистых продуктов, таких как рутин, пектин, галегин и т.д. А, во-вторых, недостаточная проработанность, а порой и отсутствие схем комплексного использования растительного сырья.

Поэтому целью работы стала разработка путей практического использования растительной массы галеги и амаранта на основе сравнительного исследования их химического состава.

В задачи исследования входило: исследование углеводного состава галеги восточной в зависимости от вегетативной части растения, получение пектинов галеги восточной и разработка наиболее оптимальных условий их извлечения в зависимости от вегетативной части растения, сравнительный анализ углеводного состава амаранта и козлятника, разработка схемы комплексного использования зеленой массы галеги и амаранта, оценка сорбционной способности жома, полученного в результате комплексной переработки зеленой массы растений, как основы перспективных БАД.

Работа обладает научной новизной. Впервые получены данные о количестве моно и полисахаридов в надземной части Galega orientalis. Были подобраны оптимальные условия для наиболее полного извлечения пектиновых веществ. Определено содержание пектиновых веществ в различных вегетативных частях растения, а так же найдены оптимальные условия их извлечения для листовой и стеблевой массы. Впервые проведен спектральный анализ полученного пектина.

Были получены данные о содержании в зеленой массе галеги таких элементов, как Са и N. Оценено количество целлюлозы, гемицеллюлозы, крахмала, жира и жирорастворимых веществ.

На основе полученных и литературных данных разработана схема комплексного использования зеленой массы галеги и амаранта. В результате комплексной переработки был получен растительный жом, который был протестирован по следующим показателям: буферная емкость, содержание целлюлозы, содержание водорастворимых Сахаров, содержание крахмала и гемицеллюлозы, содержание пектина, сорбционная способность по отношению к тяжелым металлам, таким как Pb, Со, Ni, Sr и Си

Была дана сравнительная оценка жома, полученного в результате комплексной переработки зеленой массы галеги и амаранта. Оценена перспективность использования жома амаранта по сравнению с жомом козлятника в качестве антацида и энтеросорбента, а так же источника пищевых волокон.

Практическая значимость работы: определен химический состав Galega orientalis по основным показателям; разработан способ получения пектиновых веществ из различных вегетативных частей галеги; разработана и опробована схема комплексной переработки зеленой массы галеги и амаранта; получен растительный жом, обладающий высокими антацидными и сорбционными свойствами, а так же являющийся источником пищевых волокон.

Апробация работы

Результаты работы докладывались на II Всероссийской научной конференции «Химия и технология растительных веществ» (Казань, 2002), VI международном съезде «Актуальные проблемы создания новых лекарственных препаратов природного происхождения» (Спб., 2002), всероссийском семинаре «Новые достижения в химии и технологии растительного сырья» (Барнаул, 2002), VII международном съезде "Актуальные проблемы создания новых лекарственных препаратов природного происхождения" (Пушкин, 2003), III Всероссийской научной конференции "Химия и технология растительных веществ" (Саратов, 2004).

Публикации

Основные результаты изложены в 10 публикациях.

Объем и структура диссертации

Диссертационная работа изложена на 162 страницах печатного текста. Список цитируемой литературы включает 212 наименований. Работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы и приложения.

ВЫВОДЫ

1. В результате проведенного исследования углеводного состава растения Galega orientalis установлено, что оно содержит меньшее, по сравнению с амарантом, количество пектиновых веществ (до 5%). Наибольшее количество пектина извлекается из стеблей 2% щавелевокислым аммонием дизамещенным, из листьев - 1% раствором оксиэтилидендифосфоновой кислоты.

2. Найдено, что выделенные из козлятника восточного образцы пектинов содержат экстрагирующие кислоты, образующие с пектинами комплексы. Наиболее чистые пектины получаются при использовании для гидролиза протопектина и экстракции электрохимически активированной воды.

3. Установлено, что адсорбция жомом амаранта катионов металлов стронция, никеля, свинца описывается уравнением Ленгмюра и имеет в исследуемом ряду концентраций один и тот же механизм, в основе которого лежит процесс комплексообразования катионов с пектиновыми веществами. В случае меди при высоких концентрациях протекают параллельно два процесса - комплексообразования и физической сорбции. мкость жома амаранта по отношению к тяжелым металлам составляет: металл ёмкость жома, ммоль/г свинец 0.217 никель 0.357 стронций 0.460 кобальт 0.059 медь 0,377

4. В целях рентабельного использования растительного сырья нетрадиционных растений - амаранта и галеги, предложена новая схема комплексной переработки, основанная на использовании жома. Последний является перспективным сырьем для создания пищевых биологически активных добавок, поскольку обладает высокой буферной емкостью (антацидностью), сорбционной способностью по отношению к тяжелым металлам и значительным количеством пищевых волокон.

5. Методом спектроскопии ЭПР подтверждено наличие двух механизмов сорбции меди жомом амаранта и предложено строение образующегося комплекса.

6. Из проведенного исследования следует, что галега уступает по выше перечисленным свойствам: амаранту, но может конкурировать по белку и алкалоидам (галегину) и экономике возделывания.

1. Becker R., Saunders R.M. Amaranthus: a potential food and feed resorce. /Advances in Cereal Science and Technology. Y. Pomeranz, ed. Vol.6, 1984.

2. J.Elias. Food composition table for comparative nutrient composition of amaranth greens and seeds. In Proc. Amaranth Conference. 1st. 1977. P. 17-37.

3. O.I.Oke Amaranth in Nigeria. In proc. Amaranthus conference. 1978. 2nd. P. 22-30.

4. D.O. Ezeala Nutrients, carotenoids and mineral compositions of the leaf vegetables Amaranthus viridis L. and A. caudatus L. Trop. Agric. (Trinidad). V. 62. N.2. P. 95-96.

5. Becker R. Amaranth Oil: Composition, Processing, and Nutritional Qualities. /Advances in Cereal Science and Technology. Y. Pomeranz, ed. Vol.7, 1984.

6. Kent A., Schnetzler and Wiliam M. Breene Food uses and Amaranth product research: a comprehensive review. /Advances in Cereal Science and Technology. Y. Pomeranz, ed. Vol. 3, 1984.

7. N.L.Escudero, G.Albarracin, S.Fernandez et al. Nutrient and antinutrient composition of Amaranthus muricatus. Plant Foods Hum. Nutr. 1999. V. 54. N.4. P.327-336.

8. Офицеров E.H. Углеводы амаранта и их практическое использование / В.И. Костин Ульяновск, 2001.-179с.

9. ТУ 9379-007-1766461-02 ОАО «ДИОД».

10. Решение Минздрава РФ РУ №0045.50.Р.643.07.2002 от 25.07.02.

11. Данилов К.П. Амарант в Северном Казахстане // Кормовые культуры. 1991.-№5.-С. 17-18.

12. Надежкин С.М. Донник в агроценозах лесостепи Среднего Поволжья / Н.В. Корягина // Материалы второго Международногосимпозиума «Новые нетрадиционные растения и перспктивы их практического использования» Пущино. - 1997. - т.5. - С.763-765.

13. Артемов Н.В. Зеленая масса козлятника в рационе дойных коров / Р.Н. Черных, Т.Г. Белоножкина // Материалы IV междунар. симпоз. «Новые и нетрадиционные растения и перспективы их практического использования» Москва-Пущино, 1997. - т.1. - С. 13.

14. Липовцина Т.П. Козлятник восточный перспективная бобовая культура / Л.Л. Шевелева // Материалы I междунар. симпоз. «Новые и нетрадиционные растения и перспективы их практического использования» - Пущино, 1995. - С.850.

15. Леонтьев И.П. Козлятник восточный нетрадиционная кормовая культура в условиях Башкортостана // Материалы II междунар. симпоз. «Новые и нетрадиционные растения и перспективы их практического использования». Пущино, 1997. - т5. - С.748.

16. Толстопятова Н.П. Высокобелковая кормовая культура / Л.А. Взорова // Владимирский земледелец. 1997. - №1. - С.24-27.

17. Бугреев В.А. Культура больших возможностей / В.А. Волошин, Г.М. Ошева // Кормопроизводство. 2000. - №6. - С.28.

18. Сафин Х.М. Галега перспективная культура для Зауралья Башкортостана / Я.З. Каипов // Кормопроизводство. - 1999. - №10. - С. 28.

19. Тазина Г.Н. Особенности биологии и агротехники козлятника в нечерноземной зоне //Кормопроизводство. 1999. - №10. - С. 15.

20. Бакланов A.M. Галега на мелиорированных землях нечероземья / А.Д. Капсалиун, К.С. Балтабекова//Кормопроизводство. 1999. - №10. -С. 5-6.

21. Беляк В.Б. Козлятник восточный в Поволжье // Кормопроизводство. 1999. - №10. - С. 2-4.

22. Суворова С.А. Козлятник // Пчеловодство. 1998. - №5. - С.22.

23. Atanasov AT; Spasov V Inhibiting and disaggregating effect of gel-filtered Galega officinalis L. herbal extract on platelet aggregation. J Ethnopharmacol 2000 Mar;69(3): p235-40

24. Heiss H Clinical and experimental contribution on the question of the lactogenic effect of Galega officinalis., [Klinisch-experimenteller Beitrag zur Frage der laktagogen Wirkung der Galega officinalis.]Wien Med Wochenschr 1968 Jun 15; 118(24): p546-8

25. Keeler RF; Baker DC; Panter KE Concentration of galegine in Verbesina encelioides and Galega oficinalis and the toxic and pathologic effects induced by the plants. J Environ Pathol Toxicol Oncol 1992 Mar-Apr; 11(2): pi 1-7

26. Lemus I; Garcia R; Delvillar E; Knop G Hypoglycaemic activity of four plants used in Chilean popular medicine. Phytother Res 1999 Mar; 13(2): p91-9

27. Palit P; Furman BL; Gray AI Novel weight-reducing activity of Galega officinalis in mice. J Pharm Pharmacol 1999 Nov;51(l 1): pl313-9

28. Puyt J.D.; Faliu L.; Keck G.; Gedfrain J.C.; Pinault L.; Tainturier D. Fatal poisoning of sheep by Galega officinalis (French honeysuckle). Vet Hum Toxicol 1981 Dec;23(6): p410-2

29. Трузина JI. Посевы козлятника по новой технологии //интернет-публикация http://www.zzr.ru/archives/iivotnovod/2003/02/article6.htm

30. Лавров Б.В. Особенности возделывания и использования на Galega orientales на осушаемых минеральных почвах / К.С. Балтабекова, М.Б. Бакланов // Доклады РАСХН. 1998. - №2. - С. 16.

31. Петрушина А.С. Приемы возделывания козлятника восточного на корм в лесостепи среднего Поволжья / С.Н. Зудилин, А.В. Зорин // Кормопроизводство. 1999. - №10. - С. 25.

32. Сагирова Р.А. Галега восточная перспективная кормовая культура Восточной Сибири // Аграрная наука. - 1997. - №6. - С.35.

33. Сагирова Р.А. Перспективная кормовая культура.//Кормопроизводство. 1998. - №2. - С.16.

34. Конев А. Д. Способы посева козлятника восточного // Кормопроизводство. 1999. - №3. - С. 21.

35. Бекузарова С.А. Химический состав нетрадиционных видов клевера / И.А. Шабанова // Сборник материалов I Российской научно-практической конференции «Актуальные проблемы и инновации с нетрадиционными растительными ресурсами» Москва, 2001. - С.120-121.

36. Keeler RF; Baker DC; Evans JO Individual animal susceptibility and its relationship to induced adaptation or tolerance in sheep to Galega officinalis L. Vet Hum Toxicol 1988 0ct;30(5): p420-3

37. Keeler RF; Johnson AE; Stuart LD; Evans JO Toxicosis from and possible adaptation to Galega officinalis in sheep and the relationship to Verbesina encelioides toxicosis. Vet Hum Toxicol 1986 Aug;28(4): p309-15

38. Atanasov AT; Spasov V Inhibiting and disaggregating effect of gel-filtered Galega officinalis L. herbal extract on platelet aggregation. J. Ethnopharmacol 2000 Mar;69(3): p235-40

39. Петрушина А.С. Сроки скашивания козлятника восточного в лесостепи среднего Поволжья / С.Н. Зудилин // Кормопроизводство. -2000. №9. . с. 30.

40. Н.Н. Влияние провяливания на качество кормов из козлятника / Б.И. Горбунов, А.А. Краснов // Кормопроизводство. 1999. - №10. -С.20.

41. Сафин Х.М. Галега приоритетная кормовая культура для Зауралья Башкортостана // Материалы IV междунар. симпоз. «Новые и нетрадиционные растения и перспективы их практического использования» - Москва-Пущино. - 1997. - т.1. - С. 144.

42. Шумилин П.И. Потребительские достоинства, содержание и аминокислотный состав белка чечевицы / М.Д. Варлахов // Материалы II междунар. симпоз. «Новые и нетрадиционные растения и перспективы их практического использования» Пущино. - 1997.- т.5. - С.911.

43. Ward Dean Crosslinkage Theory of Aging // интернет-публикация http://www.vrp.com/articles/765.asp

44. Чернов И.А. Амарант фабрика белка / Б.Я. Земляной - Казань: Изд. Казанск. ун-та, 1991. - 91с.

45. Чернов И.А. Амарант физиолого-биохмические основы интродукции. - Казань: Изд. Казанск. ун-та, 1992. - 89с.

46. Кононков П.Ф. Результаты изучения коллекции амаранта в Подмосковье./ Г.В. Алексеев Материалы второго Международного симпозиума «Новые нетрадиционные растения и перспктивы их практического использования» - Пущино. - 1997. - т.1. - С.76-78.

47. Колесникова Е.Г. Декоративные амаранты и их применение в цветоводстве / Материалы третьего Международного симпозиума «Новые нетрадиционные растения и перспктивы их практического использования» Пущино. - 1999. - т.1.- С.71-73.

48. Леонтьева Н.А. Технологические аспекты переработки нетрадиционных видов сырья для лечебно-профилактических целей / Г.В.

49. Алексеев, Н.П. Котова // Материалы III междунар. симпоз. «Новые и нетрадиционные растения и перспективы их практического использования» Москва-Пущино. - 1995. - т.1. С.86-89.

50. Офицеров Е.Н. Углеводы амаранта и их практическое использование // Сборник материалов I Российской научно-практической конференции «Актуальные проблемы и инновации с нетрадиционными растительными ресурсами» Москва, 2001. - С.28.

51. Родионова Н.С. Практическое использование амаранта в биотехнологии молочных продуктов // Материалы III междунар. симпоз. «Новые и нетрадиционные растения и перспективы их практического использования» Пущино. - 1999. - т.1. - С. 131-134.

52. Кадошников С.И. Фармакологические свойства амаранта / И.Г. Кадошникова // Материалы второго Международного симпозиума «Новые нетрадиционные растения и перспктивы их практического использования» Пущино. - 1997. - т.1.- С. 163-165.

53. Михеева Л.А. Получение и некоторые химические свойства пектинов растения рода амарант / дисс. канд. хим. наук. Москва. -2001.-205с.

54. Ricardo Bressani Composition and Nutritional Propertis of Amaranth. / Advances in Cereal Science and Technology. Y. Pomeranz, ed. Vol. 10, 1984.

55. A.Boutin. Sur le presence d'une proportion considerable de nitre dans I'Amaranthus blitum. Compt. Rend. 1873. 76. P.413-417.

56. A.Boutin. Sur le presence d'une proportion considerable de nitre dans deux varieties I'Amaranthus blitum. Compt. Rend. 1874. 78. P.261-262.

57. R.P.Devadas and S.Saroja. Avaitabilityof iron and P-carotene from Amaranth to children. In Proc. Amaranthus Conference. 1979. 2nd. P. 15-21.

58. O.I.Oke. Amaranth in Nigeria. In Proc. Amaranthus Conference. 1979. 2nd. P. 22-30.

59. A.Sanchez-Marroquin, S.Maya, MV.Domingo. Effect of heat treatment and milling on the seed, flour, rheology and baking guality of some amaranth ecotypes. Arch. Latinoam. Nutr. 1985. V. 35. N. 4. P.603-619.

60. V.R.Rozycki, C.M.Baigorria, M.R.Freyre et al. Composicion de nutrientes en especies vegetales autoctonas de la region Chaquena, Argentina. Arch. Latinoam. Nutr. 1997. V. 47. N. 3. P.265-270.

61. N.L.Escudero, G.Albarracin, S.Fernandez et al. Nutrient and antinutrient composition of Amaranthus muricatus. Plant Foods Hum. Nutr. 1999. V. 54. N.4. P.327-336.

62. S.R.Adewusi, T.V.Ojumi, O.S.Falade. The effect of processing on total organic acids content and mineral availabiliti of simulated cassava-vegetabl diets. Plant Foods Hum. Nutr. 1999. V. 53. N.4. P.367-380.

63. Бреус И.П. Продуктивность, химический состав и удобрение амаранта, выращиваемого на зеленую массу. / «Агрохимия», №10. 1997. С.62-74.

64. Цепаева О.В. Пектины растений вида Amaranthus cruentus / Н.Ф. Соснина, Е.Н. Офицеров // Материалы I Международного симпозиума «Новые и нетрадиционные растения и перспективы их практического использования» Пущино. - 1995. - Т.1. - С.32.

65. Дудкин М.С. Пищевые волокна / Н.К. Черно, И.С. Казанская К: Урожай, 1988. - 152с.

66. Золотарева А.Н. Исследования функциональных свойств облепихового пектина / Т.Ф. Чиркина, Д.Щ. Цыбикова // Химия растительного сырья. 1998. - №1. - С.29-32.

67. Голубева В.Н. Пектин: химия, технология, применение / Н.П. Шелухина М., 1995. - 385с.

68. Тюкавин Г.Б. Углеводный состав растений якона интродуцированного в России // Сборник материалов I Российской научно-практической конференции «Актуальные проблемы и инновации с нетрадиционными растительными ресурсами» Москва, 2001. - С. 127.

69. Пектин: производство и применение / под ред. Карповича Н.С.Киев: Урожай, 1989. -273с.

70. Citrus pectin / http://zdorovie.com.ua/anot/citruspectin.htm

71. Пектин лекарство от города http://www.kletchatka.com.ua/pektin.html

72. Яблочный пектин / http://www.noviykamelot.ru/goods/ingrid/pektin.html

73. Пектин для вашего здоровья /интернет-публикация: http://kmth.ruГmerenga/pectin.htm

74. Хотимченко Ю.С. Фармакологические свойства пектинов / А.В. Кропотов, М.Ю. Хотимченко//Эфферентнаятерапия.-2001. т.7. - №4. - С. 22-35.инернет-публикация:инернет-публикация:инернет-публикация:

75. Аткинс Р. Биодобавки доктора Аткинса. М.: Рипол Классик, 1999. -480с.

76. Облучинская Е.Д. Изучение сорбционной активности бурых водорослей Баренцева моря / Г.М. Воскобойников, Г.Е. Афиногенов, А.Г. Афиногенова // Материалы II Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ» Казань, 2002. - С. 106.

77. Кайшева Н.Ш. Изучение анаболического действия полисахаридов при свинцовой интоксикации / Ю.К. Василенко // Материалы IV Международного Съезда «Актуальные проблемы создания новых лекарственных препаратов лекарственного происхождения» СПб., 2002. -С.398.

78. Василенко Ю.К. Сорбционный свойства пектиновых препаратов / Н.Ш. Кайшева, В.А. Компанцев, С.Н. Щербак, JI.M. Фролова // Химико-фармацевтический журнал. -1993. С.44.

79. Потиевский Э.Г. Пектин как бактерицидное средство / инернет-публикация: http://www.ic.omskreg.ruTmetabolism/sb97/pektin.htm

80. Потиевский Э.Г. Пектин как бактерицидное средство / инернет-публикация: http://www. uic.bashedu.ru/strncol/vestnic/magozl2/su12html

81. Меньшиков Д.Д. Антимикробные свойства пектинов и их влияние на активность антибиотиков / Е.Б. Лазарева, Т.С. Попова // Антибиотики и химиотерапия. 1997. - №12. - С.7.

82. Селиванов Н.Ю. Влияние пектиновых олигосахаридов на функциональную активность клеточного иммунитета животных / О.Г. Шкодина, М.В. Сумарока, В.В. Игнатов // Материалы II Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ» Казань, 2002. - С.88.

83. Малаев С.В. Гиполипедемические свойства растворимых пищевых волокон (пектина) у больных ишемической болезнью сердца / Л.И. Алманова, И.В. Медведева // Кардиология. 1998. - №3. - С.5.

84. Петров Е.В. Противодиабетическое средство растительного происхождения / З.М. Занабадарова, И.Г. Николаева // Материалы Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ» Сыктывкар, 2000.-С. 119.

85. Карлин, С.Т. Минзанова // Материалы II Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ» Казань. - 2002. - С.112.

86. Худайкулова О.А. Перспективы использования низкоэтерифицированных пектиновых веществ в составе косметических средств // инернет-публикация: http://provisor.khorkov.Ua/archive/l 999/N1516/pektin.htm

87. Игнатов В.В. Пектины: роль в жизни растений и проблемы их практического использования / Н.Ю. Силиванов, О.Г. Шикодина //

88. Материалы Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ» -Сыктывкар, 2000. С.9.

89. Углеводосодержащие соединения сочных плодов и их обмен / под ред. Арасимовича В.В. Кишенев: «Штиинца», 1978. -90с.

90. Заботина О. Биоактивные растительные олигосахариды: структура и функции / Д. Аюпова, О. Гурьянов // Материалы I Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ» Сыктывкар, 2000. - С.65.

91. Офицеров Е.Н. Использование пектиновых веществ в качестве фиторегуляторов в растениеводстве / В.И. Костин, О.А. Цепаева // Материалы IV Международной конференции «Регуляторы роста и развития растений» Москва, 1997. - С. 190.

92. Андреев Н.Н. Влияние пектина и микроэлементов на аминокислотный состав семян гороха // Вестник Ульяновской ГСА. Серия Агрономия. 2000. - №1. - С. 17-20.

93. Костин В.И. Использование пектина и микроэлементов как регуляторов роста и развития растений / Е.Н. Офицеров, В.А. Исайчев // Вестник Ульяновской ГСА. Серия Агрономия. 2000. - №1. - С. 17-20.

94. Исайчев В.А. Влияние различных концентраций пектина и микроэлементов на посевные качества семян яровой пшеницы сорта JI-503 / E.JI. Хованская // Вестник Ульяновской ГСА. Серия Агрономия. -2000.-№1.-С.12-17.

95. Филиппов М.П. Пектиновые вещества плодов / Г.А. Школенко // Пищевая промышленность. 1988. - №8. — С.45-46.

96. Фришкина Н.А. Пектин для мармеладопастильных изделий // Пищевая промышленность.-1988. №5. - С.З.

97. Паршакова Л.П. Использование низкометилированного пектина для производства разных фруктовых консервов // Консервная и овощесушильная промышленность. 1982. - №2. - С. 16-17.

98. Михалкина Г.С. Разработка нового ассортимента молочных продуктов с растительными наполнителями / Н.А. Соснина, О.В. Верещагина // Тез. Докл. II межрегион. Научно-практической конференции «Пищевая промышленность 2000» Казань, 1998. - С.57-58.

99. Соснина Н.А. Пектины универсальная добавка к молочным продуктам / В.Ф. Миронов, А.И. Коновалов // Молочная промышленность. - 1999. - №9. - С.33-35.

100. Оводов Ю.С. Полисахариды цветковых растений: структура и физиологическая активность //Биоорганическая химия. 1998. - т.24. -№7.-с.483-501.

101. Соловьева Т.Ф. Пектин женьшеня. Строения полигалактуронида / Л.В. Арсенюк, Ю.С. Оводов // Химия природных соединений. 1969. -№4. -С.201-203.

102. Сапожникова Е.В. Пектиновые вещества плодов М.: «Наука», 1965. - 237с.

103. Головченко В.В Строение лемнана пектинового полисахарида из ряски малой / Автореферат кандидатской диссертации. - Уфа. - 2003.

104. Бушнева О.А. Силенаны полисахариды смолевки обыкновенной (Silene vulgaris) / Р.Г. Оводова, Е.А. Мишарина // Химия растительного сырья. - 1999. - №1. - С.27-32.

105. Смирнова Г.П. Новая методика определения полисахаридного состава биомассы бурых водорослей / А.И. Усов // Материалы Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ» Сыктывкар, 2000. -С.137.

106. Бушнева О.А. Выделение и строение селенана — пектина смолевки обыкновенной / Автореферат кандидатской диссертации. Уфа. - 2002.

107. Скляр А. М. Высокомолекулярные соединения / А. И. Гамзадзе, Л. 3. Роговина, Л. В. Титкова, С. А. Павлова 1981. -Т.ЗЗ. -№ 6. - С. 1396.

108. Бочков А.Ф. Углеводы / В.А. Афанасьев, Г.Е. Зайков М.: «Наука», 1980.- 175с.

109. Кушникова А.Е. Выделение и изучение экстрактивных веществ коры осины / Е.Н. Васильев // Материалы II Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ» Казань, 2002. - С. 132.

110. Матасова С.А. Химический состав водного экстракта из шрота шиповника / Г.Л. Рыжова, К.А. Дычко // Химия растительного сырья. -1997. №2. - С.28-31.

111. Лазурьевский Г.В. Практические работы по химии природных соединений М.: Изд-во «Высш. школа», 1966. - 347с.

112. Полле А.Я. Полисахариды пижмы обыкновенной Tanacetum vulgare L. / Е.А. Гюнтер, С.В. Попов, Р.Г. Оводова // Материалы Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ» Сыктывкар, 2000. - С. 121.

113. Полле А.Я. Выделение и общая характеристика полисахаридов из пижмы обыкновенной, мать-и-мачехи и лопуха войлочного / Р.Г. Оводова, С.В. Попов // Химия растительного сырья. 1999. - №1. - С.ЗЗ-38.

114. Жданов Ю.А. Практикум по химии углеводов Ростов: Росвузиздат, 1963. - 21с.

115. Методы биохимического исследования растений // Под ред. Е.И. Ермакова Л.: ВО «Агропромиздат», 1987. - 430с.

116. Методы исследования углеводов // под ред. А.Я. Хорлина М.: «Мир», 1975. - 177с.

117. Рыжова Г.Л. Получение сухого экстракта из плодов рябины сибирской и изучение его химического состава / С.А. Матасова, С.Г. Башуров // Химия растительного сырья. 1997. - №2. - С.37-41.

118. Фердман Д.Л. Практикум по биологической химии / Е.Ф. Сопин -М.: Советская наука, 1957. 292с.

119. Плешков Б.П. Практикум по биохимии растений М.: Колос, 1976. - 256с.

120. Галочкин А.И. Химические превращения лигноуглеводных материалов / Л.А. Першина // Материалы II Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ» Казань, 2002. - С. 170-172.

121. Шелухина Н.П. Научные основы технологии пектина Фрунзе: Илим, 1988.-315с.

122. Карпович Н.С. Пектин из свекловичного сырья / О.С. Гааг, Л.К. Донченко // Пищевая промышленность. 1990. - №3. - С.54-55.

123. Шелухина Н.П. Исследование фракционного состава пектинов сахарной свеклы Фрунзе: Илим, 1980. - 101с.

124. Филиппов М.П. Инфракрасные спектры пектиновых веществ -Штиница, 1978.- 111с.

125. Филлипов М.П. Фотометрическое определение галактуроновой кислоты в смеси с нейтральными моносахаридами // Аналитическая химия. 1970. - Т.25. - вып. 12. - С.2459-2463.

126. Пешкова В.М. Практическое руководство по спектрофотометрии и калориметрии / М.И. Громова М.: Изд-во. Московского Ун-та, 1976. -320 с.

127. Шелухина Н.П. Пектин и параметры его получения Фрунзе: Илим, 1987.-287с.

128. Аймухамедова Г.Б. Зависимость свойств пектиновых веществ от их метоксильной составляющей / З.К. Карапеева, Н.П. Шелухина Фрунзе, 1990.- 110с.

129. Булатов М.И. Практическое руководство по фотокалориметрии / И.П. Калинкин JL: Химия, 1970. 376с.

130. Болотова В.Ц. Спектрофотометрический метод определения содержания полисахаридов в листьях Tlia cordata Mill. / Е.И. Саканян, Е.Е. Лесковская, Л.В. Пастушенков // Растительные ресурсы. 2001. -т.37. - вып.З. - с. 109-112.

131. Иванова Н.В. Выделение пектиновых веществ из коры лиственницы / О.В. Попова, С.З. Иванова, Л.А. Остроухова, В.А. Бабкин // Материалы Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ» Сыктывкар, 2000.-С.70.

132. Шелухина Н.П. Перспективные методы получения пектиновых веществ // Пищевая промышленность. 1988. - №5. - С.11-12.

133. Саломов Х.Т. Производство пектина. Хлопковый пектин. // Пищевая промышленность. 1989. - №9. - С. 16-25.

134. Оводова Р.Г. Выделение и химическая характеристика полисахаридов (вибурнанов) из шпрота ягод калины обыкновенной

135. Viburnum opulus / B.B. Головченко, C.B. Попов // Химия растительного сырья. 1999. - №1. - С.53-57.

136. Оводова Р.Г. Выделение и исследование строения полисахаридов из смолевки обыкновенной Silene vulgaris / О.А. Бушнева, А.С. Шашков, Ю.С. Оводов // Биоорганическая химия. 2000. - т.26. - №9. - с.686-692.

137. Минзанова С.Т. Технологические аспекты получения пектиновых веществ амаранта / В.Ф. Миронов, А.В. Смоленцев, Н.А. Соснина, А.А. Лапин, А.И. Коновалов // Материалы Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ» Сыктывкар, 2000. - С. 104.

138. Андреев В.В. Способы получения и применения различных типов яблочного пектина М.: ЦНИИТЭИпищепром, 1981. - 31с.

139. Усов А.И. Особенности установления первичной структуры фукоиданов бурых водорослей // Материалы II Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ» Казань, 2002. - С.91.

140. Кайшева Н.Ш. Анализ пектинов защитного действия / В.А. Компанцев, С.Н. Щербак, Н.И. Крикова, Л.И. Иванова // Журнал аналитической химии. 1994. - том 49. - №11. - С. 1158.

141. Цепаева О.В. Структурно-химические исследования пектиновых веществ растений Amaranthus cruentus и их производных / Н.А. Соснина, В.Ф. Миронов, С.Т. Минзанова, А.Н. Карасева, К.М. Еникеев, А.З.

142. Миндубаев, А.И. Коновалов // Материалы II Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ» Казань, 2002. - С. 107-108.

143. Полле А.Я. Структурные особенности пектинового полисахарида из пижмы обыкновенной Tanacetum vulgare L. / Р.Г. Оводова // Материалы II Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ» Казань, 2002. - С.93.

144. Оводова Р.Г. Структурное исследование и физиологическая активность лемнана, пектина из Lemna minor L. / В.В. Головченко, А.С. Шашков, С.В. Попов, Ю.С. Оводов // Биоорганическая химия. 2000. -т.26. - №10. - с.743-751.

145. Гюнтер Е.А. Полисахариды каллусной культуры Lemna minor L. //Материалы Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ» Сыктывкар, 2000. - С.51.

146. Гюнтер Е.А. Пектиновые полисахариды культуры клеток Silene vulgaris / Ю.С. Оводов // Сборник научных трудов. Вып.6. М.: РАЕН, 2002.-С. 147.

147. Головченко В.В. Структурно-химическая характеристика пектинового полисахарида из ряски малой Lemna minor L. / Р.Г. Оводова // Материалы II Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ» Казань, 2002. - С.96.

148. Бушнева О.А. Химическая структура силенана пектина смолевки обыкновенной Silene vulgaris (moench)garke / Р.Г. Оводова // Материалы II Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ» - Казань, 2002. - С.94-95.

149. Селиванов Н.Ю. Структурная детерминированность ферментолиза пектиновых полимеров / О.Г. Шкодина, В.В. Игнатов // Материалы II Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ» Казань, 2002. - С.87.

150. Меркулова М.Ф. Исследование Химического состава и строения лигнинов травянистых растений / Л.И. Данилова, Е.У. Ипатова, Л.С. Кочева, А.П. Карманов // Материалы II Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ» Казань, 2002. - С. 161.

151. Варлахов М.Д. Возможность создания высокоурожайных сортов чечевицы для юга нечерноземья.//Материалы II междунар. симпоз. «Новые и нетрадиционные растения и перспективы их практического использования». Пущино, 1997, т5. С.609.

152. Кочеткова А. Технология получения пектина с заданными свойствами и вопросы экологии / И. Нестерова, Т. Локтева, Е. Бетева, Е. Гунар // Международный агропромышленный журнал. №6. - 1991. -С.57.

153. Офицеров Е.Н. Особенности комплексообразования пектинов с йодом / JI.A. Пузырева, Э.Х. Офицерова // Материалы II междунар. симпоз. «Новые и нетрадиционные растения и перспективы их практического использования» Пущино, 1997. - т.1. - С. 18.

154. Гаврик Е.Н. Активированный уголь // интернет-публикация http://www.panwater.info/ActCarbon article.htm

155. Дудкин М.С. Биополимерные комплексы растительного сырья как декорпоранты радионуклидов / В.Н. Корзун, Л.Ф. Щелкунов, Е.И. Данилова //интернет-журнал лжування штоксикацш http://www.medved.kiev.ua/arhiv mg/st 2002/02 1 15.htm

156. Корзун В.Н. Роль пищевых веществ в накоплении цезия-137 и стронция-90 в организме // Врач. дело. — 1980. — №2. — С. 99-101.

157. Кочева Л.С. Разработка способов модификации растительного сырья с целью получения сорбентов / Броварова О.В. // Материалы Всероссийского семинара «Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья» Барнаул, 2002. - С.74-75.

158. Алексеев Ю.Е. Комплексы природных углеводов с катионами тяжелых металлов /А.Д. Гарновский, Ю.А. Жданов // Успехи химии. -1998. т.67. - Вып.8. - С. 723-744.

159. Крешков А.П. Основы аналитической химии. М.: Химии, 1976. -Т.1-3

160. Алексеев В. М. Курс качественного химического полумикроанализа. М.: Химия, 1973.