Получение и характеризация кластеров CdS и Se в полостях цеолитов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Санкт-Петербургский • государственный университет "

На правах рукописи'

Варнаков Юрий Анатольевич

. УДК 639.216:535

Получение н характеризуя кластеров

СйБ и Яе.в полости* цеолитов.

/ *

(02.00.01 - неорганичехимия)

АВТОРВДЕРАТ ; .

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

-Санкт-Петербург 1995

; -2/ Работа вшкишвнв а Фя^ .а<о-техническом : ' институте им.А.ф.Иоффв РАН

Нву лые" руководители: кандидат химических наук

В.П.Петрановокий, /

.'.. : кандидат д^йзико-математическшс. наук

; •• , .. В;ВЛЗоборчий.

Офшдальшю оппоненты: доктор химических-¿аух'

И.К.Хряпун,

кандидат химических наук - А.Г.Аврамвнко. Ведущая ' организация: Институт химии силикатов

* . ■*.'_ им.И.В.Гребенщикова РАН

■ ■ '

Защита ооотоитоа Т^уиа^г* & на' вас«дашш

опгчналиливжрованного совета Д 063.57.09 по защи- диссертаций на ,oqhакание учено® отесени доктора химических наук при Сш^т-Петербургаком гооударственном университете по адреоу: 199004, Сашст-Пэ тероург, Средний проспект 41.

О дисоертацией можно ознакомится в библиотека СПбГУ.

Автореферат rJ3oojiaH !Ь ^eJi^AS 1995 г.

Ученый секретарь специализированного совета Л).С.Тверьянович/

Общая характеристика работа

Настоящая работа посвящена синтезу и хароктеризь^ии полупроводниковых кластеров Se и CdS, стабилизированных в полостях твердотельных диэлектрических порист -с матриц цеолитов HaA, Kai и шабазита.

Актуальность темы. Вещества с пониженной размерностью, величина частиц которых в атомных масштабах ограничена в одном, двух или трех измерениях о размерами от -нескольких десятков 8 до тысяч й, являются новыми объектами гри решении современных научно-технических задач, связанных с созданием и исследованием веществ о принципиально новыми физическими и химическими свойствами.

Особую группу в ряду этих новых объектов образуют квантово-ограниченные полупроводники. В наиострукту ах разме; волновой функции электрон-дырочной пары (экситона) в наинизшем возбужденном состоянии кластера сравнимы с физическим размером частицы. Квантовое ограничение вкситона означает, что непрерывная энергетическая зона, характерная ^ля твердого тела, приобретает молекулярный характер с узкими диапазонами разрешенных энергий и лолосатой структурой в оптических спектрах. Влияние размерных эффектов на структуру, электронные и фононные спектры, увеличение роли поверхности приводят к модифицированию свойств полупроводниксз при переводе к ноль-мерным (кластеры) и одномерным (нити и цепи) системам. Актуальность изучения подобных объектов обусловлена значительным интересом при решекли ряда прикладных чадач.Так,

напримвр, наблюдаемое усиление нелинь.лых оптических свойств полупроводников вблизи края поглощения, свя-чинов с насыщением экситонного поглощения, позволяв? использовать ква, ово-огравичаыые структуры в качестве нелинейных оптических сред, ..рименяемых в быстродействующих оптических переключателях.

Основа1п проблемы, при изучении различных физических и 4изико-химических свойств низкоразмерных систем (НС), связаны о "х получением и характеризацией. Методы получения КС, сутествукщие внаотоящее время при всех своих достоинствах, обладают существенным недостатком - образуйся частицы принципиа^' но неодинакового размера.

Экспериментальные трудности получения монодисперсных частиц размером менее 20$ (состоящих менее чем из 100 атомов) преодолеваются в настоящее время единственным способом. Метод, предложенный Б.Н.Богомоловым (11, в начале 70-х годов в впоследствии развит 1Я под его руководством в ФГИ' иы Л.Ф.Иоффе РАН, позволяет получать шшроансамбли монодисперсных кластеров о у-нцентрацией ~б»10^° см"? кристаллографически упорядочение расположенных в пространстве. Этот метод основан на диспергировании веществ в кристаллографически регулярной системе пустот молекулярных размеров (в-13Й) кристаллов цеолитов.

Цель» работы являлось создание на основе цеолитов типа А, X, шабазита кластерных ансамблей селена и сульфида кадмия, их характерна *щия, а тага» изучение влияния прси ссов

с

кластврообразования на структуру цеолитных матриц.

Научная новизна работы состоит в следующих полученных

резулътатах:

впервые по оптимизированной технологии метода прямого химического синтеза получены кластерные 1сриствллы сульфида кадмия на основе цеолита НаХ (Х-СбЗ), удовлетворительного оптического качества ;

- впервые получены спектры поглощения монокристаллов А и X, содержащих кластеры С<Э5 <А(Х)-СйЗ). В системе Х-С<13 обнаружен сильный квантовый размерный эффект в электронном спектре;

- впервые показаны, что в процессе кластерообразования происходят неполностью обратимые, носящие локальный характер структурно-химические изменения состояния алюминия в каркасе цеолита X, при сохранении позиций каркасных атомов;

- впервые получены кластеры селена в полостях шабазита (СИ-Бе). Измерены СКР кристаллов С1ьЗе. Показано, что селен

• содержится в кристалле шаоазита в виде кольцевых коронообразных молекул Зе6. '

Практическая ценность. Полученные в раббтэ результаты вносят вклад в формирование современных представлений о свойствах низкоразмерных систем. Квантоворазмерные структуры Х-СйЗ, содержащие систему монодистарсных кластеров СаБ высокой концентрации, представляют большой интерес в качестве нелинейной оптической среда, применяемой в быстродействующих оптических переключателях. Кристаллы С1ЙЗе, проявляющие аффект обратимого фотопотемнения, могут быть использованы в устройствах оптической записи информации с высокой плотностью.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Оптимизирован режим синтеза клаотаров 063 в полостях цеолита, что позволила получать кластера* криоталлы Х-СйБ высокого оптичеокого качеотва.

2. Лгсаавно, что клаотеры оульфида кадмия проявляет гигантский синий одаиг спектра поглощения ("1.3 эВ) по сравнению о .асоивным кристаллом,

3. Измерены ЕХАРБ, РСв-спвК'^ы, рентгеновская дифракция кр таллов Х-СйЗ и нв основания а тих даншг предложена структурная модель клаотера СйЭ.

4. Показано, что в процессе класть рообразования происходя! неполностью обратимые, вооявде локальный характер структурно-химические изменения состояний алшиния в каркасе цеолита X, при сохранении новаций каркасных атомов.

5. В далоотях природного кристалла шабааита методой адсорбции получены кластеры селена (СЬ-Бе).

6. Измерены С^ и ЭСХА криоталлов СЬ-Эе и показало, что селен оодеркитоя в кристалле в виде кольцевых коронообразных моллсул 5вб.

* Апробация работ. Основные результаты работ докладывались . на г-ом Российско-Японском совещании "Дизайн материалов в цеолитах", Санкт-Петербург, 1992; 1-ой Российской конференции по физике полупроводников, Нижний Новгород, 1993; 1-ой Российской конференции по кластерной химии, Санкт-Петербург, 1994; 10-ой Международной конференции по цеолитам, Гар.,мт-Лар.9нкирхен, Гермаетм, 1994; Международной конфе^нции по физике полупроводников, Ванкувер, Канада. 1994.

Публикации. Основные результаты диссертационной работы

изложены в 4 печатных публикациях, описок которых приведен в конце автореферата.

Структура и объем работы. Диссертация состоит лз введения, четырех глав, заключения и списка цитированной литератур!; изложена на 168 страницах и содержит 58 риоунков,-6 таблиц и описок литературы из 129 наименований.

Содержание работы.

Во введении обоснована актуальность темы исследования, дана общая характеристика работы, сформулированы цеЛ. работы и , основные положения, выносимые на защиту.

Глава I представляет ообой обзор литературы, в котором рассматриваются две независимые темы - классификация, свойотва и некоторые методы получения кизкоразмершх полупроводниковых сиотем (раздел 1.1), а также структура и свойотва цеолитов ИаА, КаХ, шабааита (раздел 1.2)

Раздел 1.1. поовящен кластерам,- объектам исследуемым в " данной работе. Дано определение кластерам^ , перечислены используемые термины. Приведена классификация кластерных соединений. Изложены основы квантового размер» лэ- эффекта, коте ^ый приводит к существенной перестройке внер. этического спектра кластеров. Об_с> дают и я экспериментальные данные по оптическому поглощению квантово-ограничанных полупроводников (в основном для кластеров СсШ).

В параграфе (1.1.3.) обсувдаютгт методы получения полупроводниковых низкоразмерных систем« преимуществ нпо применяющихся в архитектуре квантового ограничения в последние годы. Главной целью все., подходе- является получение оистемк

монодасперсных частиц высокой концентрации о фиксированным и равномерным распределением их в объеме. В связи с этим выделен как наиболее перспективный метод создания квантово-огрзниченных структур на основе диэлектрических пористых матриц цеолитов, который и был применен для получения НС в данной работе.

Раздел 1.2. посвящен цеолитам, даны оправление, выделены основные черты цеолитных структур. Дана общая характеристика известных цеолитных структур, определены функции обменных катионов и приведена классификация цеолитных структур на основе топологии алюмосиликатного кольца. Описан".:; структуры цеолитов Н&А, НаХ и шабазита, которые используется в денной работе. Приведены литературные данные о местах локализации ионообменных катионов и относительной заселенности этих позиций при обезвозкивании цеолитов. Рассмотрены вопросы стабильности цеолитов.

Глава 2 посвящена описанию экспериментальных методик, применяемых в работе и состоит из двух разделов.

В первом разделе СИ) рассматриваются методы получения ' кластеров СОБ и Бе в цеолитах типа А, X и шабазита.

8 параграфе (2И П.) описана технология получения кластеров СйБ в полостях цеолитов А и X методом прямого химического синтеза, включающая в себя две последовательные реакции (ионный обмен из раствора СйБО^ (1.1) и сульфидирование раствором На25 (1.2):

ЫаА(Х) + СйА(Х) (1.1)

СсШХ) + Б2" — АСЬСОБ (1.2)

Контроль за содержанием наполнителей осуществлялся методами химического анализа и ЭСХА.

В параграфе (2.1.2.) описана технология введения селена в полости шабазита. Высокое давление паров халькогена позволяет получать кластеры Se методом физадсорбции в предварительно обезвозженный цеолит. Для проведения такого процесса использовались ампулы из лирекса специально разработанной конструкции. Содержание адсорбированного Se определялось методом ЭСХА.

Раздел (2.2) содержит описание экспериментальных методик характеризации кластерных кристаллов. Новизна полученных объектов", а также рассмотрение их в качестве разновидности конденсированного состояния вещества способствует привлечению мощного арсенала методов исследования твердых тел, известных в современной физике.

В параграфе (2.2.1.) описаны рентгенодифракциошше и рентгеноспектралыше метода определения структуры кластеров.

Рентгенодифракционные измерения проводились в лаборатории рентгенографии СПбГУ. Дифрактограммы получали на установках ДР0Н-1.0 и ДР0Н-2.0 в монохроматическом излучении медного и кобальтового анодов. Рассеяние монокристалла™ осуществлялось в камерах КФОР, РКВ-86А в медном излучении.

EXAFS-эксперимент проводился в Центре синхротронного излучения МЯФ СО РАН. (Новосибирск).

Параграф (2.2.2.) содержит описание техники оптических спектральных измерений. Используемые матрицы представляют

собой диалектики, край фундаментального поглощения ко торы находится при 7.5-8 ев. Высокая прозрачность их в ближне; ультрафиолетовой, видимой и ближней инфракрасной областя: спектра электромагнитных волн позволяет практически бе: затруднений измерять спектры поглощения наполнителей ] диапазоне 1-5 эв. Так как собственные спектры К! цеолитов имеют весьма малую интенсивпсть, наиболее заметные полосы которых располагается вблизи 500 см-1, то СК1 б. гут нести информацию о структур- наполнителя. Оригинальное™ спектральных методик связана с тем, что все измерения проводились на монокристаллах : цеолитов с характерным» размерами 20-40 мкм (цеолит А), 50-70 мкм (цеолит X) и до 4 мм (пабазит).

ч параграфе (2.2.3.) описаны экспериментальные методы изучения влияния процессов образования кластеров на структуру цеолита. Отмечено, что Ш-спектроскопия в средней области 1200-400 см-*, является наиболее плодотворным и чувствительным методом исследования структуры алюмосиликатов, дающим ценную информацию об этмеяешях электронного состояния атомов каркаса в хода реакций деалюминирования, стабилизации и т.д.

ИК-спектры образцов в средней области 1200-400 см-1 регистрировались с помощью Фурье-спектрометра фирмы "Вгикег" 1?3-113Т. Использовалась стандартная методика таблетирования со связующим КВт.

Для получения дополнительной информации о структурных измэияшях каркаса цеолита в ходе кластерообразования использовалось измерение а.-зктров ЯМР 27А1. Этот метод

позволяет определять состояние атомов А1 в каркасе.

опт

Спектры ЯМР А1 измерялись на ЯМР-спектрометре "Bruker-MSL 400" на частоте 104.26 МГц, при комнатной температуре. Применялась усовершенствованная методика с вращением образцов под "магическим" углом. Частота вращения образцов составляла ~3.5 кГц. В качестве эталона использовался раствор соединения, содержащий ион Ald^O)^"1".

В параграфе (2.2.4.) описано применение метода P0GG в исследовании кластеров CdS и Se. Этот метод имеет широкие возможности в двух основных направлениях: анализ состава образцов и определение валентного состояния (по химсдвигу) атомов изучаемых объектов. При решении задач, связанных с определением состава кластерных кристаллов, использовалась модификация РФЭС - ЭСХА. Анализ химсостояния атомов в кластер» проводился с привлечением методики расчета модифицированного оже-параметра а'.

РФЭ-спектры были получены на электронном спектрофотометре PHI 5400 фирмы "Perkin-Elmer" при возбуждении излучением MgJCa.

В глазе 3 приводятся результаты оптимизации процесса приготовления кластеров CdS и данные характеризации полученных объектов. Ранее сообщалось о двух способах синтеза кластеров CdS в цеолите типа У (структурный аналог X, отличающийся более высоким отношением Si/Al) (2,31. В отличии от этих способов, где сулъфидирование осуществлялось при повышенной теипературе (Т=500°С) в протоке H9S, в настоящей работе обе стадия приготовления кластеров происходили в водной среде.

В параграфе (3.1.) обсуждаются результаты оптимизации

параметров процессов получения кластеров С (К в полостях, цеолитов А, X. Проблемы оптимизации данного способа обусловлены тем, что оптическое качество, полученных ранее [4] кристаллов А(Х)-Сйй, значител! о усложняло проведение оптических экспериментов.В результате варьирования параметров первой стадии процесса приготовления кластеров СсВ (концентрации ионообменного раствора Сй304, температуры и длительности проведения ионообменной процедуры) найдены их о.лимальные значения, позволяющие получать кристаллы высокого оптического качества.

В параграфе (3.2.) обсуждаются ррвультатн характеризации кластера СЛВ - установление химсостава и определение структуры. Результаты химанализа, проведенные для бразцов А(Х)-саз, показали наличие нестехиометрии соотношения Ой. и Э в этих образцах . Значительно более низкое содержание Э в цеолите А ставит под сомнение факт существования кластеров С<ЗЕ в объеме этой матрицы. Это подтверждается выводом, сделанном при . анализе дифрактограмм двух рядов обр;,: цов А, лад, А-СйБ и X, СбХ, Х-СсВ . Если в • случае X происходит обратимое восстановление интенсивностей ряда изменненых ранее рефлексов при переходе к кластерной форме, то для цеолита А дифракционная картина СОА воспроизводится и для ожидаемой А-СйБ. Далее все эксперименты проводились для кластеров СйЭ на основе X. Формула элементарной ячейки образца Х-Сей является следующей: ка84сс14А192511 Одесса, гэ12.

Исследование структуры кластера СОЗ в цеолите X

проводилось методом ЕХАИ-спектроскопии. На экспериментальном фурье-преобразованном спектре образца Х-СйБ (рис.1) видно 2 основных пика, соответствующие радиальным расстояниям ~2.4А и ~3.5А. Первое значение отвечает межатомному расстоянию от Сй до (3, 0) - первая координационная сфера, второе - расстоянию от Сй до (Б1, А1, С(1) - вторая координационная сфера. Соотношение этих величин удовлетворительно описывают предложенную ранее (2,3] структуру искаженного куба, подтвержденную квантово-химическими расчетами 15).

Матмоделирование полученного спектра дает расщепление расстояния Сй-Б на два: 2.5зХ (соответствует рассеянию Сй-Э в массивном кристалле СйК) и 2.398, с преобладающей амплитудой.

Попытка описания структуры кластера СйБ на основании матмоделирования дает весьма неустойчивую,, координационно ненасыщенную систему СёЬ, 8. Наличие двух типов связи С (1-3, а также дробные значения координационных чисел, по-видимому, свидетельствуют об имеющемся, в этой системе динамическом равновесии между связанным ; и диссоциированным состоянием кластера.

С учетом этого, кластер СйВ, полученный в данной работе, по-видимому, обладает кубической формой с расстоянием Сй-Б равным 2.39А. Местом локализации такого кластера, по-видимому, является большая полость. Хорошим аргументом в пользу этого служит обратимость дифрактограмм X, С<ЗХ и Х-Ссй. Результаты подобных структурных экспериментов приводятся и в работах [2,61. В этих случаях наблюдается полное соответствие структурных параметров кластера параметрам его массивного

прототипа (массивного, твердого тела), а модель кластера представляет собой куб (СйБ)^, локализованный в содалитовой полости. Отличив в местах локализации кластеров СбБ, полученных в данной работе и в работах [2,6] обусловлено различием методе получения, а также типа цеолита.

В параграфе (3.3.) представлены результаты изучения

влияния процессов кластерообразовакия на структуру цеолита.

Методами ИК-сдактроскопии в средней области и ЯМР 2?А1

показаны не полностью обратимые, носящие локальный характер

структурно-химические изменения алюминия цеолитного каркаса в

процессе клаетерообразования при сохранении позиций каркасных

атомов. Ионный обмен из раствора СйЗО^ в кристаллах ИаХ

приводит к частичному гидролизу и ослабление некоторых связей-

А1-0, тем. самым понижая ионность связей и уменьшая

избыточный отрицательный- заряд каркаса (ИОЗК). Это проявляется'

как на МК-спектрэ СйХ в виДё появления .плеча 932 см"1«

районе анвдеимметричных валентных колебаний' и' высокочастотном

сдвиге, ряда полоо поглощений (рис.2,6), так и на спектре ЯМР 27 '■ ' - '

А1 этого образца в виде уширения сигнала от тетраэдрического алюминия (рис.3,6).Обработка в растворе' Не2Б приводит к полному восстановлению ДО-спектроскопической картины исходного

рг»

НаХ (рис.2,в) ,и- частичному в случае спектра ЯМР' А1 (рис.3,в), что в принципе согласуется с представлениями о локальных структурно-химических изменениях атомов А1.

В параграфе (3.4.) обсуждаются результаты измерения оптических свойств кластеров СйЗ ;з цеолите X. В спектре поглощения образцов Х-СОЗ, измеренного в диапазоне 1-5 ьв

РисЛ .Фурье-прообраз ованнык ЕУЛР5 -спектр монокристаллов Х-СЙ.

Рмс.г.ИК-спвктры образцов Рнс.Э.Спектры ЯМР 'ЭД М* /а/, образца М'а/,

при комнатной температуре (рис.-4), проявляется полоса поглощения при ~3.7 эв, интенсивность которой увеличивается при уменьшении температуры до 120 К. Энергетическое положение полосы неплохо согласуется с вкспериментально обнаруженной тенденцией изменения спектра при уменьшении размера частиц 17]. Полученный спектр X-CdS с полосой поглощении при "3.7 ев является подтверждением того факта, что в полостях цеолита X образуются кластеры CdS размером < 10$. Усиление поглощения при понижении температуры можно рассматривать как смещение динамического равновесия между связанными и диссоциированными состояниями кнастеров в сторону увеличения числа связанных состояний, ответственных за полосу поглощения.

В йараграфе (3.5) обсуждаются результаты-РФЭ-исследования системы кластеров COS. Показано, что в процессе синтеза кластеров происходит . незначительное деэлиминирование .с поверхности кристаллов." цеолитов .и сравнительное • обогащение, , приповерхностной ' области кристаллов кластерами CdS.' Методика' расчета оже-параметров, примененная для анализа РФЭ-спектров X-CdS- показала наличие двух химсостояний ионов С(12+.- в связи с S, образуя кластер, и с кислородом каркаса, сохраняя ионный характер.

Глава 4 посвящена синтезу кластеров Se в полостях шабазита- (Ch-Se) и обсуждению результатов измерений их спектров КР.

В параграфе (4.1) приводятся результаты синтеза кластеров Se в кристалле природного шабазита Забайкальского месторождения. Селен адсорбировался в предварительно

обезвозженнне кристаллы шабазита при Т ~ 500°С. Данные ЭСХА дают приближенную формулу элементарной ячейки кристалла Ch-Se:

Ca1.6Na0.4Al3.6Sl8.5°24Se2.2 Практически весь адсорбированный селен (более 80%) оказался

нейтральным, остальная часть селена соответствует иону Se4+,

т.е. содержится в виде окисла SeOg

В параграфе (4.2) обсуждаются экспериментальные спектры

КР и структурная модель кластеров Se в шабазите. На тс.5

представлен неполяризованный СКР кристалла Ch-Se, в котором

наблюдаются три полосы 104 см"1, 137. см"1, 272 см-1,

обусловленные колебаниями кластеров адсорбированного селена.

Такого набора полос не проявляет ни одна из известных

модификаций селена. Сравнение полученного СКР с СКР

ромбоэдрического селена, состоящего из молекул Seg,

показывает, что деформационные колебания этих молекул

—Т Т о .

102 см А (Е„) и 129 см 1 (А}й) неплохо- согласуются с

Т -Т

наблюдаемыми полосами 104 см , и 137 см , в то время как валентное колебание (247 см-1) сильно отличается от полосы 272 см"1. В работе [81 исследовалась зависимость СКР ромбоэдрического селена от гидростатического давления и было показано, что частота валентного симметричного колебания А^ понижается под действием давления о коэфициентом -0.5 см~*/кбар в интервале 0-10 кбар. Этот эффект связан с ослаблением внутримолекулярной связи Se-Se в результате усиления межмолекулярного взаимодействия. В случав отдельной молекулы Se6, когда межмолекулярное взаимодействие

р

iß i* «Г

» а 5 ч pa 'Рис.4.Спектры поглоцвник монокристаллов

огсутствует, частота симметричного валентного колебания' должна быть существенно выше, чем в случав ромбоэдрического 1фисталла. Поскольку в виде отдельных молекул Беб не стабилен, их СКР не известег. Вероятно, наблюдаемая нй л частота 272 см-1 с точностью до некой поправки, связанной с влиянием' цеолитной матрицы, соответствует частоте.-, симметричного валентного колебания свободной, молекулы Веб. ..

^ С учетом того, что размер моле 'лы Беб " - 6.68 соответствует ■ диаметру полости шабазита - 6.72, можно предположить» кластеры Эе, полученные при адсорбции в шабазит, состоят из молекуп Бе6 (одна молекула на три по..ости). . ' _

В заключении представлены основные результаты и выводы диссертационной работа.

Основные результаты и выводы.

■ t.. Оптимизирован режим получения кластеров! CAS в'полостях, цеолитов А и X (À(X)-CdS)..- ,

• г,

г. Измерены спектра оптического поглЬщения сульфида

кадмия, диспергированного в полостях цеолитов А и X. •

3. Показано, что в полостях цеолита X образуются кластеры1 сульфида кадмия размером ~ 1нм> проявляющие гигантский синий сдвиг спектра поглощения О.3 ев) по сравнению о массивным кристаллом CdS. • . ;

4. Измерены ЕШВ, ■ РСв-стхтрц, ' рентгеновская дифракция образцов X-CdS, и на основании этих данных предложена структурная модель кластер CdS.

5. Измерены ИК-спектры в средней области 1200-400 см-1» ЯМР 27А1 образцов X-CdS.

6. Показано, что в процесса кластерообразования происходят не полностью обратимые, носящие локальный характер структурно-химические изменения состояний алюминия, при сохранении позиций каркасных атомов.

7. В полостях шабазита методом физадсорбции получены кластеры Seß (Ch-Se).

8. Измерены СКР и ЭСХА кристаллов Ch-Se и показано, что селен содержится в кристалле в виде кольцевых коронообрааных молекул Se^.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1. Yu. А. Bamako v. M.S.Ivanova, V.V.Poborchii, V.G.Soloviev.//Optical, electrical and photoelecrical. propertiea of zeolite syngle crystals (pure and doped with CdS clusters), //Proc. of 2-nd Russian-Japanese meeting "Material design using zeolite space.", ßt.Peterburg, 1992,* p.19-20.

2. '■ D.А.Варнаков, . M.Q.Иванова, В.П.Петрановский, В.В.Поборчий; Спектры поглощения регулярных решеток кластеров CdS в цеолитах.//Тезисы доклада на I Российской конференции по физике полупроводников, Н.Йовгород, 1993, с.207.

3. . Ю.А.Варнаков,' М.С.Иванова, В.П.Паграновский, В.В.Поборчий, В.Г.Соловьев. Оптические, электрические и фотоэлектрические свойства чистых и допированных кластерами "CdS и CuCl монокристаллов цеолитов.//Материалы 10

Международной конференции «о цеолитам, -1994, - часть А, -с.829.

4. Ю.А.Барнаков, В.В.Поборчий. Оптические свойстве

4. Ю.А.Барнаков, В.В.Чоборчий, . Оптические свойства V

клаотеров CuOl в цеолите типа Х.//Тевисы доклада на

Международной конференции по физика полупроводников, Ванкувер, i , « ' Канада, 1994, о.137- • •

Литература.

1. Богомолов В.Н. Жидкости v ультратонких каналах. (Нитяные и кластерные криоталлы).// УФН.-1978,-т.12, Я, , -с.171-182. ' ' .' ' '

?. Herron N., Wang Y., Eddy М.М., Stucky G.D., Сох D.E., .' Mollsr К., Beln Т. Structure and Optical Properties o. OdS Superolust rs in ' Zeolite HostB.//j.Am.Chem.Soo.-l989, - • V.111,JB2,- р.БЗб-540. . '

3. Steele M.R., BoCmea A. and. Ozin G.A. StepwiBe BjmtheaiB of 2-6 nanooluBtera. inBide. zeolite Y Bupercagea

.using MOOVD type pifecursora. // In: Proceedings of the 9-th

* »

International Zeolite Conference,. Hontfeal, t992.

4. Алексеев D.A., . БоЬомолов . B.H., . Жукова . Т.Е., Петрановский В.П., Романов G.fr., Холодкешч-С.О. Образование и свойства регулярных ансамблей клаотеров и ' нитей в кристаллических матрицах.//Нав.АН СССР,сер,физ.-4986,т.50,-*3,- 0.418-423. ...

5. Jentye A., Crimea R.W.,Gale J.D. and- С.Richard A.Catlov. Sructural Properties of CdO and Cd3 Clusters in Zeolite Y.//J.Phys.Chem.-1993,T.97,- p.13535^13538.

, 6. Moyo 7., Maruyua K. and End, H. Photodarkening and •• photobleaching of CdS microolusters grown in zeolite8.//T.phys.Condena.Matter.-1992,v.4,- p.5653-5664.

-227. Ефимов А.И., Эфроо Ал.Л. Спектроскопические исследования квантового равмерного эффекта в полупроводниковых мифокриоталлах.//Наравновеоные процеооы в полупроводниках. Тематический сборник ш материалам 12 Зимней школы ФГИ, 1986,-Л.-1936,- о.65-1 Об.

8. Nagata K., Ishlbashl К., Miyamoto X. Raman Spectra of Rhombohedral end a-Monocli. ic Selenium Under High Hydrostatio ' PreBBure.//Jap.3.Appl.Phys. -1983,v.22,-*7,-p.1129-1132 j' .

8.02.95. Зак 3-100 РТП UK Синтев Мооков-кий пр.26