Получение полиметаллоорганосилоксанов методом механохимической активации и исследование их свойств тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

Введение.

I. Обзор литературы.

1. Полиметаллоорганосилоксаны.

1.1. Синтез полиметаллоорганосилоксанов, содержащих атомы железа и хрома.

1.2. Реакционная способность и свойства полиферро- и полихромоорганосилоксанов.

2. Основные закономерности механохимического синтеза сложных химических систем.

2.1. Физико-химические аспекты механохимического процесса.

2.2. Применение механохимической активации для синтеза химических соединений.

2.3. Влияние условий механйческой обработки на синтез и свойства химических соединений.

И. Обсуждение результатов.

1. Получение полиметаллоорганосилоксанов реакцией обменного разложения в условиях механохимической активации.

1.1. Синтез полиферрофенилсилоксанов на основе фенилсиликоната натрия.

1.2. Синтез полихромофенилсилоксанов на основе фенилсиликоната натрия.

1.3. Синтез полиферро- и полихромодиметилсилоксанов на основе 1,7-дикалийоксиоктаметилтетрасилоксана.

2. Изучение взаимодействия дифенилсиландиола с ацетилацетонатом железа (III) в условиях механохимической активации.

3. Сравнение эффективности воздействия механохимических активаторов двух типов в реакциях синтеза полиметаллоорганосилоксанов.

III. Экспериментальная часть.

1. Методики проведения экспериментов.

2. Методы анализа.

Выводы.

Интерес к химии полиметаллоорганосилоксанов (ПМОС) в нашей стране начал проявляться в пятидесятых годах XX века. Свойства, обусловленные наличием в структуре ПМОС атома металла, позволяют использовать их в различных отраслях промышленности. ПМОС нашли применение в качестве термостойких покрытий, обладающих хорошей эластичностью и адгезией к металлам, гидрофобизирующих пропиток материалов, ингибиторов коррозии [1], термостабилизаторов силиконовых каучуков [2], катализаторов некоторых органических реакций [3]. Введение в силоксановую цепь атомов металла в ряде случаев позволило улучшить эксплуатационные характеристики полиорганилсилоксанов [4]. Металлосиликатные катализаторы, полученные из ПМОС, обладают высокой активностью и селективностью в некоторых реакциях нефтехимического синтеза (галогенирование, крекинг, дегидратация и т.д.) [5].

ПМОС сыграли заметную роль в формировании современных представлений полимерной химии элементоорганических соединений. Основными методами синтеза ПМОС являются реакции обменного разложения и гетерофункциональной поликонденсации, которые проводятся, как правило, в среде органического растворителя, что сопряжено с большой трудоемкостью процесса и сложностью его аппаратурного оформления.

В то же время механообработка реагентов позволяет добиваться смешения компонентов реакционной смеси практически на атомарном уровне [6] и исключать использование растворов и растворителей в синтезах химических соединений.

Поскольку метод механохимической активации перспективен для создания новых высокоэффективных и экологически чистых технологий синтеза соединений, то задача получения знаний о физических и химических процессах, происходящих в механохимических реакторах, является актуальной.

Цель данной работы заключается в изучении возможности механосинтеза полиферро- и полихромоорганосилоксанов и исследовании влияния условий механической обработки и природы реагентов на ход процесса. Настоящая работа является первой попыткой систематически изучить процессы твердофазного синтеза ПМОС и структурно-химических изменений в реакционных смесях в ходе механохимической активации.

Для изучения структуры ПМОС в работе применялись элементный анализ, гель-хроматографию, а также некоторые физико-химические методы. Это методы рентгенофазового анализа (РФА), измерения удельной поверхности по десорбции аргона (БЭТ), дифференциально-термического анализа (ДТА), а также методы ИК- и гамма-резонансной (ГР) спектроскопии, которые позволили подтвердить структуру ПМОС и надежно регистрировать большинство известных эффектов, происходящих при механообработке.

В настоящей работе подобраны оптимальные условия механохимического синтеза одного из кремнийорганических производных для синтеза ПМОС - полимерной натриевой соли фенилсилантриола.

При варьировании условий механической обработки (длительности механохимической активации, соотношения масс насадки и полезной загрузки) получены ПМОС, содержащие атомы железа и хрома и включающие различные органические радикалы (С6Н5, СНз). Исходя из данных элементного анализа, предложены структурные формулы элементарных звеньев полимеров и сделана оценка влияния условий механической обработки на состав ПМОС.

Проведено сравнение эффективности воздействия на исходные реагенты и характер получающихся продуктов двух типов механохимических аппаратов - вибрационной и планетарной АГО-2 мельниц. Полученные результаты позволяют давать рекомендации, связанные с выбором аппаратов для проведения механохимического синтеза ПМОС.

Выводы

1. Впервые осуществлен синтез полигетеросилоксанов, содержащих атомы железа и хрома, в условиях механохимической активации.

2. Определены оптимальные условия твердофазного синтеза полифенилсиликоната натрия, полиферро- и полихромофенилсилоксанов.

3. Показано, что для повышения эффективности воздействия диспергирующего аппарата в синтезах полиметаллофенилсилоксанов необходимо использовать диапазон частот 30 - 50 Гц (планетарная мельница).

4. Установлено, что синтез полиферро- и полихромодиметил-силоксанов в условиях механохимической активации ведет к получению полимеров со сшитой структурой и соотношением Si/M, отличным от заданного, но близким по свойствам к полимерам, полученным в растворе.

5. Исследовано твердофазное взаимодействие дифенилсиландиола с ацетилацетонатом железа (III). Установлено, что данное взаимодействие приводит к образованию смеси исходных веществ и низкомолекулярных циклических продуктов с металлооксановыми фрагментами.

6. Установлено, что в условиях механохимической активации реакция обмена сопровождается побочными процессами, влияние которых определяется энергонапряженностью диспергирующего аппарата.

7. Показано, что введение в систему ДМСО не вносит существенных изменений в ход механосинтеза полиметаллоорганосилоксанов.

8. Выработаны критерии, позволяющие контролировать протекание механосинтеза и образование структуры полиметаллофенил-силоксанов на основании сопоставления изменения поверхности, данных ГР- и ИК-спектроскопии.

1. Воронков М. Г., Малетина Е. А., Роман В. К. Гетерополисилоксаны.-Новосибирск: Наука, 1984. 495 с.

2. Андрианов К. А. О направленном изменении свойств высокомолекулярных соединений//Докл. АН СССР.-1963.-Т. 151. -№ 5.- С. 10931096.

3. Куликова В. С., Левицкий М. М., Шестаков А. Ф., Шилов А. Е. Окисление 1,4-диметилциклогексана хлорной кислотой, катализируемое ПФФС// Известия АН. Сер. хим.-1998.-№ 3.- С. 1032-1033.

4. Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров/ Под ред. В. В. Коршака.- М.: Наука, 1988.- 300 с.

5. Полубояров В. А., Чайкина М. В., Андрюшкова О. В., Аввакумов Е. Г. Имплантация атомов меди в оксид кальция и фтороаппатит посредством механической активации// Сибирский хим. журнал.-1991.-Вып. 4.- С. 121-126.

6. Андрианов К. А., Хананашвили Л. М. Технология элементоорганических полимеров и мономеров. -М.: Химия, 1973. 400 с.

7. Жданов А. А., Андрианов К. А., Левицкий М. М. Синтез и исследование свойств полиметаллоорганосилоксанов// Высокомолек. соед.(А).- 1976.- Т. 18.- № 10.- С. 2264-2269.

8. Шапкин Н. П. Синтез и исследование полиферроорганосилоксанов и полихромоорганосилоксанов, полученных на основе трифункциональных производных кремния: Дис. канд. хим. наук. Владивосток, 1971.- 155 с.

9. Неорганические полимеры/ Под ред. Ф. Стоуна, В. Грэхема.- М.: Мир, 1965.- 435 с.

10. Щеголихина Н. А. Синтез и исследование полиэлементооргано-силоксанов, содержащих атомы хрома и железа: Автореф. дис. канд. хим. наук.- Иркутск, 1981.- 22 с.

11. Шапкина В. Я. Синтез полиметалло(железо, кобальт, никель)-органосилоксанов, фосформеталло(железо, кобальт, никель, медь)органосилоксанов и исследование их свойств: Дис. канд. хим. наук.- Владивосток, 1983.- 146 с.

12. Жданов А. А., Щеголихина О. И., Молодцова Ю. А. Особенности синтеза металлосилоксанов каркасной структуры// Известия АН. Сер. хим.- 1993.-№5.-С. 957.

13. Левицкий М. М., Карпиловская Н. В., Гаврилова А. Н., Завин Б. Г., Шубина Е. С. Новый металлосилоксан каркасного строения// Известия АН. Сер. хим.- 1996.- № 4.- С. 1031.

14. Левицкий М. М., Кокорин А. И., Смирнов В. В., Карпиловская Н. В., Кудряшов А. В., Невская С. М., Голубева Б. Н. Структурные особенности каталитически активных олигомерных металлоорганосилоксанов// Изв. АН. Сер. хим.- 1998.-№ 10.- С. 1946.

15. Воронков М. Г., Аликовский А. В., Золотарь Г. Я. Новый способ получения полиметаллофенилсилоксанов// Докл. АН СССР.- 1985.- Т. 281.-№4.- С. 858-860.

16. Красицкая С. Г., Аликовский А. В., Золотарь Г. Я. Синтез и исследование полиметаллфенилсилоксанов с различным содержаниеметалла: Тез. докл. конф. молодых ученых хим.-тех. факультета РПИ.- Рига, 1989.- С. 79.

17. Бучаченко А. Л., Левицкий М. М., Дьяконов А. Ю., Колбановский А. Д., Жданов А. А. Новый путь к металлоорганическим полимерным ферромагнетикам// Высокомолек. соед. (Б).- 1990.- Вып. 32.- № 12.-С. 957-958.

18. Шапкина В. Я., Медведева В. П., Шапкин Н. П. Термоокислительная деструкция металлоорганилсилоксанов// Известия вузов. Химия и хим. техн.- 1988.- Т. 31.-Вып 12.- С. 119- 120.

19. Аликовский А. В., Золотарь Г. Я., Красицкая С. Г. Исследование взаимодействия 1,1,3,3-тетранатрийоксифенилсилоксана с хлоридом кобальта: Тез. докл. Регион, естественнонауч. конф. студентов, аспирантов и молодых ученых,- Владивосток, 1997.- С. 48.

20. Аликовский А. В., Золотарь Г. Я., Красицкая С. Г., Данько Е. Т. Синтез полигетерофенилсилоксанов на основе трехфункциональных соединений кремния: Сб. науч. тр. Междунар. симп. «Химия и химическое образование, ATP XXI век».- Владивосток, 1997.- С. 72.

21. Шапкин Н. П., Капустина А. А., Симанчук Н. И., Моисеева Е. В. Синтез и исследование дикалиевых производных олигодиорганил126силоксан-а,ю-диолов// Известия вузов. Химия и хим. техн.- 1995.- Т. 38.- Вып. 3.- С. 24-29.

22. Аликовский А. В., Бессонова В. И., Золотарь Г. Я., Красицкая С. Г. Синтез и исследование полиметаллофенилсилоксанов на основе фенилсилантриолятов натрия// Известия вузов. Химия и хим. техн.-1999.-Т. 42.-Вып. 4.-С. 107-110.

23. Шапкин Н. П., Максимова М. В., Шапкина В. Я. Реакции металлосилоксанов с производными пятивалентного фосфора// Журн. общ. хим.- 1991.- Т. 61.- Вып. 8.- С. 1770 1775.

24. Жданов А. А., Бучаченко A. JI. Металлсодержащие кремнийорганические полимеры. Синтез, особенности строения, магнитные свойства: Тез. докл. V Всесоюз. конф. по металлоорганич. химии.- Рига, 1991.- С. 150.

25. Шапкина В. Я., Золотарь Г. Я., Шапкин Н. П., Кучма А. С. Синтез полифосфорферрофенилсилоксанов и исследование их строения методами инфракрасной и месс-бауэровской спектроскопии// Известия вузов. Химия и хим. техн.- 1986.- Т. 29.- Вып. 8.- С. 89-91.

26. Шапкина В. Я., Аликовский А. В., Шапкин Н. П. Синтез и исследование свойств полифосформеталлоорганилсилоксанов: Тез. докл. VI Всесоюз. конф. по химии и применению кремнийорганических соединений.- Рига, 1986.- С. 55 56.

27. Левицкий М. М., Карпиловская Н. В., Гаврилова А. Н., Завин Б. Г., Шубина Е. Г. Особенности введения в силоксановый каркас атомов переходных металлов с ти-донорными лигандами// Известия АН. Сер. хим.- 1996.- № 3.- С. 782 783.

28. Voronkov М. G., Shapkin N. P. Phosphorus-containing polymetallo-organosiloxanes// J. of Organometallic Chemistry.- 1990.- V. 389.- P. 169 -186.

29. Шапкин Н. П., Свистунов Г. М., Реутов В. А. Фосфолирование и аминирование трис(3-хлорсульфенил-2,4-пентадионата) хрома// Известия АН СССР. Сер. хим.- 1985.- №11.- С. 2647 2648.

30. Шапкин Н. П., Реутов В. А., Свистунов Г. М. Взаимодействие трис(3-галогенсульфенил-2,4-пентадионатов) металлов (III) с тиолами// Журн. общ. хим.- 1987.- Т. 57.- № 9.- С. 2060 2064.

31. Реутов В. А., Гухман Е. В. Химия ß-дикетонатов: Сб. науч. тр. Междунар. симп. «Химия и химическое образование, ATP XXI век».-Владивосток, 1997.- С. 128.

32. Шапкин Н. П., Реутов В. А., Лим JI. А. Синтез трис(монотиоацетил-ацетоната) хрома// Журн. общей хим.- 1993.- Т. 63.- № 6.- С. 1428.

33. Шапкин Н. П., Ставнистый Н. Н., Игнатюк В. А. Исследование структуры поли(3,3'-дитиобис-2,4-пентадионатов) меди и хрома// Структурная химия.- 1995.- Т. 36.- № 1.- С. 152-156.

34. Свистунова И. В. Синтез и исследование силоксановых полимеров, содержащих металлохелатные группировки: Тез. докл. Регион, естественнонауч. конф. студентов, аспирантов и молодых ученых.-Владивосток, 1997.- С. 41.

35. Алехина О. Г., Реутов В. А., Шапкин Н. П. Исследование комплексообразования двух- и трехвалентных металлов с а-замещенными 2,4-пентадионатами: Сб. науч. тр. Междунар. симп. «Химия и химическое образование, ATP XXI век».- Владивосток, 1997.- С. 70.

36. Борсук П. С., Золотарь Г. Я., Белоус Н. Г., Аликовский А. В. Лазерная обработка композиций на основе полифенилгетеросилоксанов: Тез. докл. 4 Всесоюз. конф. «Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений».-Иркутск, 1989.- С. 165.

37. Шапкин Н. П., Аликовский А. В., Шапкина В. Я. Исследованиевзаимодействия натриевых солей дибутилфосфиновой кислоты и128фенилсиликоната с хлоридами некоторых ё-металлов// Журн. общ. хим.- 1987.- Т. 57.- Вып. 2.- С. 321-329.

38. Левицкий М. М., Бучаченко А. Л. Магнитные металлоорганосилоксаны// Известия АН. Сер. хим.- 1997,- № 8.- С. 1432-1441.

39. Арутюнян А. Р., Левицкий М. М., Бучаченко А. Л., Карпиловская Н. В. Кобальфенилсилоксан с ферромагнитным взаимодействием// Известия АН. Сер. хим.- 1996.- № 8.- С. 2131-2132.

40. Жданов А. А., Бучаченко А. Л., Левицкий М. М., Щеголихина О. И., Дьяконов А. Ю. Магнитные свойства полиметаллоорганосилоксанов: Тез. докл. Всесоюз. конф. «Фундаментальные проблемы современной науки о полимерах».- Ленинград, 1990.- С. 32.129

41. Клапшина JI. Г., Семенов В. В., Корнев А. Н., Русаков В. С., Щеголихина О. И., Жданов А. А., Домрачев Г. А. Фотохимическое вхаимодействие полифенилферрисилоксана с олигооргано-силоксанами// Известия АН. Сер. хим.- 1998.- № 3.- С. 495-498.

42. Григорьева Т. Ф., Баринова А. П., Ворсина И. А., Крюкова Г. Н., Болдырев В. В. Твердофазное взаимодействие пероксида бария с металлами// Журн. неорг. хим.- 1998.- Т. 43.- № 10.- С. 1594-1599.

43. Соловьева А. Б., Стрелецкий А. Н., Тимашев С. Ф., Колбанев И. В., Ляпунова М. А. Механохимическое взаимодействие сульфата аммония с оксидом кальция// Журн. физ. хим.- 1996.- Т. 70.- № 7.- С. 1206-1211.

44. Brankovic A. R., Vidojkovic V. М., Milosevic S. Dj. Mechanochemical Activation of (Se02+Na2C03) Mixture and Sodium Selenite Synthesis in Vibrational Mill// J. of Solid State Chem.- 1998.- V. 135.- № 3.- P. 256259.

45. Бутягин П. Ю. Проблемы и перспективы развития механохимии// Успехи химии.- 1994.- Т. 63.- Вып. 12.- С. 1031-1043.

46. Боуден Ф. П., Тейбор Л. Трение и смазка твердых тел.- М.: Машиностроение, 1968.- 220 с.

47. Boldyrev V. V., Awakumov Е. G., Harenz Н., Heinicke G., Strugova L. I. Zur tribochemischen Zersetzung von alkali-Bromaten und-Nitraten// Z. Anorg. Allg. Chem.- 1972.- Bd. 393.- S. 152-158.

48. Бутягин П. Ю., Берлин А. А., Калмансон А. Э., Блюменфельд Л. А. Об образовании макрорадикалов при механической деструкции застеклованных полимеров//Высокомолек. соед.- 1959.- № 1.- С. 865869.

49. Борисов А. П., Петрова Л. А., Карпова Т. П., Махаев В. Д. Твердофазный синтез ß-дикетонатов хрома при механической активации// Журн. неорг. хим.- 1996.- Т. 41.- № 3.- С. 411-416.

50. Хайнике Г. Трибохимия.- М.:, Мир, 1987.- 592 с.130

51. Thiessen К. P., Sieber К. Energetische Randbedingungen tribochemischer Prozesse//Z. Phys. Chem.- 1979.- Bd. 260.- S. 410-422.

52. Аввакумов E. Г. Механические методы активации химических процессов.- Новосибирск: Наука, 1986.- 304 с.

53. Cho Y. S., Koch С. С. Mechanical milling of ordered intermettalic compound: the role of defects in amorphization// J. of Alloys and Compounds.- 1993.- V. 194.- № 2.- P. 287-294.

54. Аввакумов E. Г., Гимаутдинов Ю. В., Болдырев В. В. Способ получения корбанила вольфрама. А. с. 509539 СССР. МКИ3 С 01 G 1/04//Б. И.- 1976.-№ 13.

55. Ding J., Tsuzuki Т., McCormick P. G., Street R. Structure and magnetic properties of ultrafine Fe powders by mechanochemical processing// J. of Magnetism and Magnetic Materials.- 1996.- № 162.- P. 271-276.

56. Павлюхин О. Т., Манзанов Ю. Г., Аввакумов Е. Г., Болдырев В. В. Образование твердых растворов в системе Fe-Cr под влиянием механической активации// Известия СО АН СССР. Сер. хим.- 1981.-№ 14/6.- С. 84-89.

57. Степанов А., Воронин А. П. Исследование реакции гидрирования механохимических сплавов// Известия СО АН СССР. Сер. хим. наук.-1985.- Вып. 5.-С. 44-48.

58. Григорьева Т. Ф., Баринова А. П., Ворсина И. А., Крюкова Г. Н., Болдырев В. В. Твердофазное взаимодействие пероксида бария с металлами// Журн. неорг. хим.- 1998.- Т. 43.- № 10.- С. 1594-1599.

59. Ходаков Г. С., Эдельман JI. И. Механохимическая активация кварца// Коллоид, журн.- 1967.- Т. 29.- С. 150-153.

60. Ходаков Г. С., Плуцис Э. П. О растворимости тонкоизмельченного кварца в воде// Докл. АН СССР.- 1958.- Т. 123.- № 4.- С. 725-728.

61. Abdellaoui М., Barradi Т., Gaffet Е. Mechanism of mechanical alloys phase formation and related magnetic and mechanical properties in the Fe

62. Si system// J. of Alloys and Compound.- 1993.- V. 198.- № 1-2.- P. 155164.

63. Косова H. В., Девяткина E. Т., Аввакумов E. Г. Поверхностные основные и кислотные центры и механохимические реакции в смесях гидратированных оксидов//Докл. АН.- 1996.- Т. 347. № 4. С. 489-492.

64. Танабе К. Твердые кислоты и основания.- М.: Мир, 1973.- 184 с.

65. Watanabe Т., Liao J., Senna М. Grinding of mixture under mild condition for mechanochemical complexation// J. of Solid State Chem.- 1995.- V. 115.-P. 390-395.

66. Ужинова JI. Д., Платэ Н. Н., Голубев В. В. Механоэмиссия и механохимия твердых тел Фрунзе: Илим, 1974.- С. 31-35.

67. Пилипенко А. Т., Корнилович Б. Ю., Васильев Г. Н., Трачевский В. В., Пащенко Е. А. Исследование механохимических изменений структуры слоистых силикатов методом ЯМР высокого разрешения// Докл. АН СССР.- 1987.- Т. 294.- № 3.- С. 640-642.

68. Иванова Т. С., Липсон А. Г., Кузнецов В. А., Пуряева Т. П. Механохимические превращения при вибродиспергировании титана в присутствии поверхностно-активных веществ// Коллоид, журн.-1996.- Т. 58.- № 6.- С. 764-769.

69. Vidojkovic V. М., Brankovic A. R., Petronijevic R. В. Mechanochemical syntheses of inorganic compounds in neutralization reaction// Materials Letters.- 1996.- № 28.- P. 59-64.

70. Душкин А. В., Болдырев В. В., Наговицына Е. В., Друганов А. Г. Механохимические реакции твердых органических соединений: Тез. докл. XI Всесоюз. симп. по механохимии и механоэмиссии тв. тел.-Чернигов, 1990.- С. 82-84.

71. Волков В. П., Хзарджян А. А., Рогинская Г. Ф., Гаспарян Э. Э., Джавадян. Особенности протекания твердофазной реакции амидообразования в условиях механического воздействия: Тез. докл.

72. XI Всесоюз. симп. по механохимии и механоэмиссии тв. тел.-Чернигов, 1990.- С. 85-86.

73. Chuev V. P. Application of mechanochemistry in solid-phase organic synthesis: Proc. of 1 International conf. on mechanochemistry.- Kosice (Slovakia), 1993.- V. 1.- P. 11.

74. Борисов А. П., Петрова JI. А., Махаев В. Д. Механохимический синтез металлоорганических соединений// Журн. общ. хим.- 1992.- Т. 62.-№ 1.- С. 15.

75. Borisov А. P., Petrova L. A., Makhaev V. D. Mechanochemical synthesis of organometallic compounds: Proc. of 1 International conf. on mechanochemistry.- Kosice (Slovakia), 1993.- V. 1.- P. 12.

76. Борисов А. П., Петрова JI. А., Карпова Т. П., Махаев В. Д. Твердофазный механохимический синтез трис(4-имино-2-пентанонато) хрома// Известия АН. Сер. хим.- 1994.- № 12.- С. 22272229.

77. Полубояров В. А., Паули И. А., Шепотько М. JL, Болдырев В. В. Изменение физико-химических свойств аспирина под действием механической обработки//Докл. АН.- 1995.- Т. 342.- № 4.- С. 491-493.

78. Полубояров В. А., Коротаева 3. А., Киселевич С. Н., Панкратьева Ю. Д., Сысоев В. Ф., Андрюшкова О. В. Влияние механической обработки аспирина на его реакционную способность взаимодействия с водой.- Новосибирск: Препринт, 1998.- 16 с.

79. Гивлюд Н. Н., Илив В. В., Ярова Н. Я. Взаимодействие полиорганосилоксанов с силикатными материалами в процессемеханохимической обработки// Вести Львовского политех, инст.-1989.-№231.- С. 16-17.

80. Болдырев В. В., Аввакумов Е. Г., Лонгвиненко А. Т. Эффективность измельчительных аппаратов для механической активации твердых тел// Обогащение полезных ископаемых.- Новосибирск: Ротапринт, 1977,- С. 3-10.

81. Вольдман Г. М., Зеликман А. К., Ермилова А. Г. Оценка степени воздействия при механической активации материалов// Известия вузов. Цветная металлургия.- 1979.- № 4,- С. 24-28.

82. Павлычев И. К. Энергетические выходы механохимических процессов: Автореф. дис. канд физ.-мат. наук.- Москва, 1987.- 22 с.

83. Butyagin P. Yu., Pavlichev I. К. Determination of energy yield of mechanochemical reaction// Reactivity of Solid.- 1986.- V. 1.- № 1.- P. 361-372.

84. Бутягин П. Ю. Энергетический выход механохимических процессов// УДА-технология.- Таллин, 1983.- С. 5-8.

85. Бутягин П. Ю. Энергетические аспекты механохимии// Известия СО АН СССР. Сер. хим. наук.- 1987.- Вып. 5.- С. 48-59.

86. Ярым-Агаев Ю. Н., Бутягин П. Ю. О короткоживущих активных центрах в гетерогенных механохимических реакциях// Докл. АН СССР.- 1972.- Т. 207.- № 4.- С. 892-895.

87. Болдырев В. В., Павлов С. В., Полубояров В. А., Душкин А. В. К вопросу об оценке эффективности действия различных машин в качестве механических активаторов// Неорганические материалы.-1995.-Т. 31.-№9.-С. 1128-1138.

88. Goldberg Е. L., Pavlov S. V. A model of mechanical activation: Proc. of 1 International conf. on mechanochemistry.- Kosice (Slovakia), 1993.- V. 1.- P. 66-70.

89. Кочегаров Г. Г., Пантюкова Л. П., Юсупов Т. С. Зависимость физико-химических свойств тонкодиспергированного кварца от134технологических параметров планетарной мельницы// Известия СО АН СССР. Сер. хим. наук- 1979.- Вып. 3.- С. 67-71.

90. Мякишев К. И. Механохимический синтез в химии гидридов бора: Автореф. дис. докт. хим. наук.- Новосибирск, 1993.- 35 с.

91. Андрианов К. А. Методы элементоорганической химии. Кремний.-М.: Наука, 1968.- 705 с.

92. Патент РФ № 975068. Планетарная мельница. Аввакумов Е. Г., Поткин А. Р., Самарин О. И.// Б. И.- 1982.- № 43.

93. Дайер Дж. Р. Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений.- М.: Химия, 1970.- с. 42-63.

94. Драго Р. Физические методы в химии.- М.: Мир, 1981.- Т. 2.- С. 285-309.

95. Шапкин Н. П., Капустина А. А., Гаврилова Н. И., Талашкевич Е. А. Синтез полиметаллосилоксанов методом механохимической активации// Известия вузов. Хим. и хим. тех.- 1999.- Т. 42.- Вып. 3.-С. 64-68.

96. Колотыркин Я. М. Электрохимия металлов в неводных растворах.- М.: Мир, 1974.- 412 с.

97. Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения.- М.: Мир, 1988.-Ч. 1,2.- 453 с.

98. Roof R. В. Crystal structure of Ferrie Acetylacetonates// Acta Cryst.-1956.- V. 9.- P. 781.

99. Buckingham D. A., Cheong L. E., Fergusson J. E., Wilkins C. J. The reaction of Nitric Oxide with Iran Acetylacetonates// J. Chem. Soc.-1963.-P. 3461.

100. Андрианов К. A., Жданов A. A. Синтез мононатровых солей органосилоксанов и алюмосилоксанов на их основе// Известия АН СССР. Сер. хим.- 1974.- № 3.- С. 653.

101. Андрианов К. А. Кремнийорганические соединения.- М.: Госкомиздат, 1955.- С. 361.

102. Андрианов К. А., Жданов А. А. Синтез полиорганоалюмо-силоксанов// Докл. АН СССР,- 1957,- Т. 114,- С. 1005-1007.

103. Аликовский А. В. Синтез и исследование некоторых полиэлементоорганосилокеанов: Дис. канд. хим. наук.- Владивосток, 1983,- 186 с.

104. Шапкин Н. П., Капустина А. А., Талашкевич Е. А. Влияние механохимической активации на синтез полиметаллооргано-силоксанов// Журн. неорг. хим.- 2000.- Т. 45.- № 4. -С. 675 678.

105. Шапкин Н. П., Кучма А. С., Капустина А. А., Талашкевич Е. А. Исследование структурных особенностей полиферрофенил-силоксанов: Тез. докл. XXXIX Всерос. межвуз. науч.-тех. конф.-Владивосток, 1996.- Т. П.- С. 145-147.