Синтез и исследование полиметаллофенилсилоксанов с регулируемым соотношением кремния к металлу тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.J

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.'.

ГЛАВА I. Методы синтеза и свойства полиметаллоорганосилоксанов.

1.1 Метод взаимодействия органилсиланолятов щелочных металов с галогенидами металлов.

1.2. Структура и свойства полиметаллоорганосилоксанов.

ГЛАВА II. Термическая устойчивость полиметаллоорганосилоксанов.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ГЛАВА III. Синтез и исследование полиметаллофенилсилоксанов. с регулируемым соотношением кремния к металлу.

3.1 Синтез полиметаллофенилсилоксанов на основе фенилсиликоната натрия с Si/Na = 1.

3.2 Синтез полиметаллофенилсилоксанов на основе полифенилсиликонатов натрия с Si/Na >1.„.

3.3 Синтез полиметаллофенилсилоксанов на основе фенилсилантриолята натрия.

ГЛАВА IV. Исследование термической устойчивости полиметаллофенилсилоксанов.

ГЛАВА V. Спектры люминесценции и возбуждения люминесценции полиевропийфенилсилоксанов и политербийфенилсилоксанов.

5.1 Зависимость интенсивности фотолюминесценции и времен жизни

Еи3+и ТЬ3+ от концентрации металла в полимере.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Ценные в практическом отношении свойства полиметаллоорганосилок-санов определяются наличием в составе силоксановой цепи атомов металла. В ряде случаев это позволяет улучшить эксплуатационные характеристики полиорганосилоксанов. Согласно литературным данным, композиции на основе полиметаллоорганосилоксанов (ПМОС) обладают рядом ценных интересных свойств и могут найти применение в самых различных областях промышленности [1-7].

Основное внимание при исследовании свойств ПМОС уделялось влиянию природы гетероатома, вводимого в силоксановую цепь, на практически важные свойства синтезируемых полимеров. Значительно меньшее внимание уделялось изучению зависимости свойств полимеров от содержания гетероатома. В первую очередь, на наш взгляд, это объясняется трудностями синтетического плана. Существующие методы синтеза данных соединений позволяют регулировать соотношение кремния к металлу в полимерах только методом гетерофункциональной поликонденсации, который позволяет получать полимеры только на основе дифункциональных производных кремния. Функциональность данных кремнийорганических соединений сама по себе вносит ограничения в соотношение кремния к металлу, которое, как правило, не превышает двух.

Большое число работ посвящено исследованию практически важных свойств, например, таких, как устойчивость к термоокислительной деструкции ПМОС, полученных на основе трехфункциональных соединений кремния, содержание металла в которых меняется в широких пределах. Однако существующие методы синтеза не позволяют целенаправленно синтезировать данные соединения, поскольку их состав зависит от конкретных условий проведения взаимодействия. Зачастую результаты синтеза являются не воспроизводимыми (содержание металла в силоксановой цепи изменяется в широких пределах) [8]. На наш взгляд, разработка простых и эффективных методов синтеза ряда однотипных соединений с заранее заданным содержанием металла и изучение их свойств, несомненно, является актуальной задачей. 4

Целью настоящей работы является исследование методов синтеза по-лиметаллофенилсилоксанов с регулируемым соотношением кремния к металлу; установление зависимости строения полиметаллофенилсилоксанов от природы исходных реагентов; изучение влияния условий синтеза на характер и выход продуктов; исследование зависимости свойств полученных соединений от их состава и строения.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ГЛАВА I. Методы синтеза и свойства полиметаллоорганосилоксанов.

Известно, что свойства ПМОС зависят от составляющих их структурных фрагментов и количества гетероатомов включенных в основную цепь. Поэтому большое количество работ в этой области посвящено в основном исследованию закономерностей синтеза ПМОС с различным соотношением Si/M [9,10] и изучению свойств и реакционной способности ПМОС [11-14].

Основными методами получения ПМОС являются реакции гетеро-функциональной и гидролитической поликонденсации, а также взаимодействия органилсиланолятов щелочных металов с галогенидами металлов. Все эти методы обстоятельно и глубоко рассмотрены в монографиях М.Г. Ворон-кова с сотрудниками [8,15,16], работах К.А. Андрианова и А.А. Жданова [17,18], В.В. Коршака [19,20] и др. авторов [21-26].

Гидролитическая поликонденсация является одним из наиболее простых способов получения полиметаллоорганосилоксанов. Метод заключается в совместном щелочном гидролизе кремнийорганических функциональных соединений с солями металлов, с последующей конденсацией образующихся гидроксилпроизводных по схеме:

RnSi(OH)4.n + у М(ОН)х (RSi(O) 4-^MO^}n + 4-iy2 Н20 - (1)

В качестве кремнийорганических соединений чаще всего используются соответствующие органохлорсиланы, из соединений металлов - растворимые неорганические соли: хлориды, сульфаты, реже - алкоксиды металлов. Взаимодействие проводится в системе органический растворитель - вода, добавка бутанола повышает выход полимеров [27]. Реакционная среда в процессе должна быть щелочной или, по крайней мере, нейтральной, в противном случае образующиеся полимеры металла не содержат. В настоящее время гидролитическая поликонденсация имеет ограниченное значение для синтеза ПМОС, т.к. вследствие протекания ряда побочных процессов, выходы полимеров, как правило, не превышают 40-60%, и соотношение кремния к металлу в них отличается от исходного.

Метод гетерофункциональной поликонденсации основан на взаимодействии функциональных производных кремния и металлов, имеющих неодинаковые реакционноспособные группы. Наиболее распространенными сочетаниями реакционных групп при синтезе полиметаллоорганосилоксанов данным методом являются: алкокси-гидрокси- и алкокси-ацетокси, реже используются сочетания галоген-ацетокси, галоген-гидрокси и некоторые другие. Образование металлсилоксановой связи наиболее гладко протекает при использовании алкоксидов металлов и гидроксилсодержащих кремнийорга-нических соединений, реакция протекает по схеме: inRSi(OH)2 + M(OR)x [-(R2Si0)m-M(0R)(X.2m)-0-]n + xROH + m-x H20 (2) При соотношении исходных продуктов 1:1 образуются полимеры преимущественно линейного строения. Основным недостатком данного метода синтеза является труднодоступность исходных реагентов и их крайняя гидролитическая неустойчивость.

На наш взгляд, наиболее привлекательным методом синтеза ПМОС является метод взаимодействия органилсиланолятов щелочных металов с га-логенидами металлов, основное достоинство которого заключается в доступности исходных реагентов и, как следствие, в простоте аппаратурного оформления. В связи с этим он используется в нашей работе и будет детально рассмотрен в следующем разделе.

выводы.

1. Исследовано взаимодействие мононатриевой соли фенилсилантриола с триметилхлорсиланом, показано, что структура мононатриевой соли фенилсилантриола в растворе не сохраняется. Характер образующихся продуктов зависит от условий проведения взаимодействия.

2. Установлено, что фенилсиликонат натрия, полученный в присутствии ди-метилсульфоксида является олигомерным продуктом.

3. Определяющее влияние на состав и выход продуктов при синтезе полиме-таллофенилсилоксанов в присутствии диметилсульфоксида оказывает прочность комплекса исходных хлоридов металлов с диметилсульфокси-дом.

4. Разработан метод синтеза полифенилсиликонатов натрия с регулируемым соотношением кремния к натрию и полимеров на их основе.

5. По мере увеличения соотношения кремния к металлу в полиметаллофе-нилсилоксанах возрастает их неоднородность по составу, что связано со строением исходных полифенилсиликонатов натрия.

6. Разработан метод синтеза кристаллосольватов фенилсилантриолята натрия с водой и диметилсульфоксидом.

7. Определены оптимальные условия взаимодействия фенилсилантриолята натрия с хлоридами металлов, приводящие к образованию соответствующих полигетеросилоксанов.

8. Установлено, что устойчивость полученных полиметаллофенилсилокса-нов по отношению к термоокислительной деструкции хорошо коррелиру-ется с поляризующим действием атомов металла.

9. Установлено, что все синтезированные полиферрофенилсилокеаны оказывают термостабилизирующее воздействие на полидиметилсилоксан. Наибольший эффект наблюдается для полиферрофенилсилоксана с соотношением Si/M=l. На термостабилизирующее воздействие существенное влияние оказывает не только суммарное содержание атомов металла, но и состав полигетеросилоксана.

107

10.Выявлено отсутствие концентрационного тушения люминесценции политербий- и полиевропийфенилсилокеанов, нехарактерное для полимерных композиций, полученных на основе хелатных соединений данных металлов.

1. Куликова B.C., Левицкий М.М., Шестаков А.Ф. Шилов А.Е. Окисление 1,4-диметилциклогексана хлорной кислотой, катализируемое ПФФС. // Известия АН сер. хим. 1998. - №3. - С. 1032-1033.

2. Колесников И.М., Панченков Г.М., Андрианов К.А., Жданов А.А., Белов Н.Н., Левицкий М.М. Каталитическая активность магнийорганосилоксанов. // Изв. АН СССР, сер.хим. 1976. - №6. - С. 473-474.

3. Пат. N53-980 (1978) Термостабильные композиции на основе органопо-лисилоксанов. Кода Иослери, Судзуки Масахико // РЖ Хим. 1978. - 19 С 517 П.

4. Feher F.J., Blanski R.L. Polyhedral oligometallasilsesquioxanes as models for silica-supported catalysts: chromium attached to two vicinal siloxy groups. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1990. V. 22. - P. 1614-1616.

5. Соболевский M.B., Музовская O.A., Попелева Г.С. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов. М.: Химия, 1975. - 295с.

6. А.с. СССР 810733. Полититаноорганогидросилоксаны в качестве отвер-дителей эпоксидных смол и способ их получения. Рейхсфельд В.О., Хан-ходжаева Д.А., Плясецкая Л.В., Степанова Л.А. // РЖ Хим. 1981. - 16 Т 57П.

7. Воронков М.Г., Малетина Е.А., Роман В.К. Гетерополисилоксаны,-Новосибирск: Наука, 1984. 495с.

8. Жданов А.А., Андрианов К.А., Левицкий М.М. Синтез мононатриевых солей органосилантриолов и алюмоорганосилоксанов на их основе. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1974. - № 3. - с. 653-657.

9. Жданов А.А., Андрианов К.А., Левицкий М.М. Синтез некоторых метал-лоорганосилоксанов. // Изв. АН СССР, сер. хим.-1976. № 2. - С.395 - 399.

10. Шапкина В. Я., Золотарь Г. Я., Шапкин Н. П., Кучма А. С. Синтез поли-фосфорферрофенилсилоксанов и исследование их строения методами инфракрасной и месс-бауэровской спектроскопии. // Известия вузов. Химия и хим. техн. 1986. - Т. 29, Вып. 8. - С. 89-91.

11. Шапкина В. Я., Аликовский А. В., Шапкин Н. П. Синтез и исследование свойств полифосформеталлоорганилсилоксанов: Тез. докл. VI Всесоюз. конф. по химии и применению кремнийорганических соединений,- Рига, 1986. С. 55-56.

12. Левицкий М. М., Карпиловская Н. В., Гаврилова А. Н., Завин Б. Г., Шубина Е.Г. Особенности введения в силоксановый каркас атомов переходных металлов с тг-донорными лигандами. // Известия АН РФ, Сер. хим. -1996. -№3,- С. 782-783.

13. VoronkovM.G., ShapkinN.P. Phosphorus-containing polymetallo-organo-siloxanes. //J. of Organomenallic Chemistry. 1990. - V.389. - P.169-186.

14. Воронков М.Г., Милешкевич В.П., Южелевский Ю.А. Силоксановая связь. Новосибирск: Наука, 1976. - 414с.

15. Борисов С.Н., Воронков М.Г., Лукевиц Э.Я., Кремнеэлементоорганиче-ские соединения. Л.: Химия, 1966. - 542с.

16. Андрианов К.А., Методы элементоорганической химии. Кремний. М.: -Наука, 1976.-560с.

17. Жданов А. А. Новые проблемы в синтезе и изучении свойств полиметаллоорганосилоксанов: Тез докл. Всерос. конф. «Кремнийорганические соединения. Синтез, свойства, применение». Москва. - 2000. - Л 3.

18. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии. М.: Наука, 1965. - 414 с.

19. Успехи в области синтеза элементоорганических соединений. Под ред. В.В. Коршака. -М.: Наука, 1988. 300с.

20. Шапкин Н.П., Капустина А. А., Симанчук Н.И., Моисеева Е.В. Синтез и исследование дикалиевых производных олигодиорганилсилоксан-а,содиолов. II Известия вузов. Химия и хим. техн. 1995. - Т.38, Вып.З. - С. 2429.

21. Gosink H., Roesky H.W., Schmidt H., Noltemeyer M., Irmer E., Herbst- Irmer R. Synthesis and structures of cyclic and acyclic metallasiloxanes of groups 5-7. // Organometallics. 1994. - Vol.13, N 9. - P. 3420-3426.

22. Feher F.J., Tajima T.L. Synthesis of a molybdenum-containing silsesquioxane which rapidly catalyzes the metathesis of olefins. // J. Am. Chem. Soc. 1994. -Vol.116, N5.-P. 2145-2146.

23. Андрианов К.А., Аснович Э.З. Синтез некоторых полиметаллоорганоси-локсанов и изучение их свойств в зависимости от химического состава и строения. // Труды Всесоюз. Электротехн. Ин-та.- 1966. Вып. 74. - С. 7-82.

24. Жданов А.А., Андрианов К.А., Левицкий М.М. Синтез и исследование свойств полиметаллоорганосилоксанов. //ВМС(А).- 1976,- Т. 18,- № 10,- С. 2264-2269

25. Шапкин Н.П. Синтез и исследование полиферроорганосилоксанов и по-лихромоорганосилоксанов, полученных на основе трифункциональных производных кремния: Дис. канд. хим. наук. Владивосток, 1971. 155с.

26. Неорганические полимеры. Под ред. Ф.Стоуна, В.Грэхема.- М.:Мир, 1965.-435с.

27. Щеголихина H. А. Синтез и исследование полиэлементооргано-силоксанов, содержащих атомы хрома и железа: Дисс. канд. хим. наук. -Иркутск, 1981. 122с.

28. Шапкина В. Я. Синтез полиметалло(железо, кобальт, никель)-органоси-локсанов, фосформеталло(железо, кобальт, никель, медь)органосилокса-нов и исследование их свойств: Дисс. канд. хим. наук. Владивосток, 1983. - 146с.

29. Андрианов К.А., Жданов А.А. Синтез полиорганоалюмосилоксанов. // Докл. АН СССР.-1957.-Т. 114.-С. 1005-1007.

30. Жданов А.А. Исследования в области полиэлементоорганосилокеанов: Дис. докт. хим. наук. Москва, ИНЭОС, 1967. - 392с.

31. Аснович Э.З., Андрианов К.А. Полиоловоорганосилоксаны. //ВМС. -1962.-Т. 4, №2.-С. 216-220.

32. Андрианов К.А, Аснович Э.З. Полититанометилсилоксаны и политита-ноэтил сил океаны. // ВМС. 1960. - Т. ,№ 1, С. 136-140.

33. Андрианов К.А., Ганина Т.Н., Соколов Н.Н. Синтез полиферроорганоси-локсанов и полиферроалюмоорганосилоксанов. // ВМС. 1962. - Т.4, №5. С. 678-682.

34. Андрианов К.А., Жданов А.А. Синтез полиалюмокобальтсилоксанов и полиалюмоникельсилоксанов. //Изв. АН СССР, отд. хим. наук. 1959. - № 9.-С. 1590-1594.

35. Bartholin М., Qugot A., Preparation de guelgues polymetallophenylsiloxanes. // Compt. Rend. 1967. - C. 264. - P. 1694 -1696.

36. Bartholin M., Qugot A., Polycondensats metallophenylsiloxanes. // J. Cbim. Phys. Et. phys. chim. Biol.- 1970. - V. 67. - P. 835-843.

37. Жданов А.А., Левицкий M.M., Шилклопер О.Ю. Особенности синтеза металлофенилсилоксанов на основе кристаллосольватов циклических орга-носиланолятов натрия. // Изв.АН СССР, сер. хим. 1985. - № 4. - С. 958959.

38. Дубчак И.Л., Шкловер В.Е, Левицкий М.М., Жданов А.А., Стручков Ю.Т. Кристаллическая структура силоксанов и силазанов. // ЖСХ. 1980. -Т. 21.-С. 104-113.

39. Жданов А.А., Левицкий М.М., Дубчак И.Л., Шилклоиер О.Ю. Реакции перегруппировки натриевых солей органосиланолов. // Изв.АН СССР, сер. хим. 1985. - №1. - С. 237-238.

40. Жданов А.А., Щеголихина О.И., Молодцова Ю.А. Особенности синтеза металлосилоксанов каркасной структуры. // Изв. АН РФ, сер. хим. 1993. -№5.-С. 957-961.

41. Угленко А.В. Синтез и исследование полиметаллоорганосилоксанов с элементами IV группы в главной цепи.: Дисс. канд.хим. наук. Владивосток, ДВГУ, 1975.- 131 с.

42. Капустина А.А. Синтез и исследование полигерманофенилсилокеанов.: Дисс. канд. хим. наук. Владивосток, ДВГУ, 1979. -143 с.

43. Жданов А.А., Сергиенко Н.В., Транкина Е.С. Новый метод синтеза каркасных и полимерных металлосилоксанов. // Изв. АН РФ, сер. хим. -1998. -№12. -С. 2530-2532.

44. Воронков М.Г., Аликовский А.В., Золотарь Г.Я. Новый способ получения полиметаллофенилсилоксанов. // Докл. АН СССР 1985. - Т.281,-№ 4. -С. 858-860.

45. Жданов А.А., Бучаченко А.Л. Металлсодержащие кремнийорганические полимеры. Синтез, особенности строения, магнитные свойства: Тез. докл. У Всесоюз. конф. по металлоорганич. химии.-Рига, 1991. С: 150.

46. Бучаченко А.Л., Левицкий М.М., Дьяконов А.Ю., Колбановский А.Д., Жданов А.А. Новый путь к металлоорганическим полимерным ферромагнетикам. //ВМС. (Б).- 1990. Вып. 32, №12. - С. 957-958.

47. Левицкий М. М., Бучаченко А. Л. Магнитные металлоорганосилоксаны. // Изв. АН. РФ, Сер. хим. 1997. - № 8. - С. 1432-1441.

48. Лукевиц Э.Я., Пудова О .А., Струкович Р.Я. Молекулярная структура кремнийорганических соединений. Рига: Зинатне, 1988. - 295 с.

49. Левицкий М.М., Кокорин А.И., Смирнов В.В., Карпиловская Н.В., Куд-ряшов А.В., Невская С.М., ГолубеваЕ.Н. Структурные особенности каталитически активных олигомерных металлоорганосилоксанов. // Изв. АН сер.хим. 1998. - № 10. - С. 1946.

50. Андрианов К.А., Хананашвили Л.М. Технология элементоорганических полимеров и мономеров. М: Химия. - 1973. - 400с.

51. Андрианов К.А. Полимеры с неорганическими главными цепями молекул. М.: Изд. АН СССР, 1962. - 328 с.

52. ТвердохлебоваИ.И., Павлова С.А., Рафиков С.Р. Зависимость свойств растворов от строения полимеров. // Изв. АН СССР. Отд.хим.наук. 1963. -№3.-С. 488-493.

53. Жданов А.А., Андрианов К.А., Левицкий М.М. Исследование поликонденсации металлоорганосилоксанов на основе трехфункциональных кремнийорганических мономеров. // ВМС. 1976. - Т. 18, № 11. - С. 2509-2514.

54. Шапкин Н. П., Аликовский А. В., Шапкина В. Я. Исследование взаимодействия натриевых солей дибутилфосфиновой кислоты и фенилсиликона-та с хлоридами некоторых d-металлов // ЖОХ. 1987. - Т. 57, Вып. 2. - С. 107-110.

55. Andrianov К.А., Zdanov A.A. Die Sinthese von Polyorganometallsiloxanen und die Erforsehung Ihrer Eigenschaften. // J. Prakt. Chem. 1959. - V. 9, № 12. -P. 75-81

56. Жданов A.A., Левицкий M.M., Шилклопер О.Ю. Особенности синтеза металлофенилсилоксанов на основе кристаллосольватов циклических орга-носиланолятов натрия. // Изв. АН СССР сер. хим. -1985. № 4. - С. 958.

57. Арутюнян А. Р., Левицкий М. М., Бучаченко А. Д., Карпиловская Н. В. Кобальфенилсилокеан с ферромагнитным взаимодействием. // Изв. АН. Сер. хим. 1996. - № 8. - С. 2131-2132.

58. Жданов А.А., Бучаченко А.Л., Щеголихина О.И., Левицкий М.М., Дьяконов А.Ю. Магнитные свойства полиметаллоорганосилоксанов: Тез. Докл. Всесоюз. конф. «Фундаментальные проблемы современной науки о полимерах»:- Ленинград, 1990. С. 32.

59. Клапшина Л.Г., Семенов В.В., Корнев А.Н., Русаков B.C., Щеголихина О.И., Жданов А.А., Домрачев Г.А. Фотохимическое взаимодействие поли-фенилферрисилоксана с олигоорганосилоксанами. // Изв. АН. Сер. хим.-1998.-№3.-С. 495-498.

60. Борсук П.С., Золотарь Г.Я., Белоус Н.Г., Аликовский А.В. Лазерная обработка композиций на основе полифенилгетеросилоксанов: Тез. докл. 4 Всесоюз. конф. «Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений». Иркутск, 1989. - С. 165.

61. Верхотин М.А., Андрианов К.А., Жданов А.А., КурашеваН.А., Рафиков С.Р., Роде В.В. Термическая деструкция некоторых полиметаллодиметил-силоксанов. // ВМС. 1966. - Т.8, № 7. - С. 1226-1230.

62. Андрианов К.А., Сипягина М.А., Дюдина Н.А. Синтез оргайоэлементос-пиросилоксанов и исследование их термической полимеризации. // В тем. сб. Московского ин-та тонк. хим. техн. 1977. - № 2. - С. 67-72.

63. Андрианов К.А., Жданов А.А., Левицкий М.М. Исследование термической конденсации полиалюмоорганосилоксанов. // ВМС. 1975. - Т. 17, № 1.-С. 108-110.

64. Рафиков С.Р.,Верхотин М.А., Роде В.В., Андрианов К.А. О механизме термостабилизации полидиметилсилоксанов соединениями титана и железа. // Докл. АН СССР. 1966. - Т. 171, № 6. - С. 1352-1354.

65. Роде В.В., Верхотин М.А., Рафиков С.Р. Исследование термической деструкции и стабилизации полидиметилсилоксанов. // ВМС. 1969. - T.l 1, №7.-С. 1529-1536.

66. Грубер В.Н., Клебанский А.А., Дегтярева Г.Г., Кузьминский А.С., Михайлова Т.А., Кузьмина Е.В. Влияние низкомолекулярных структур на термостойкость силоксановых эластомеров. //ВМС. 1965 - Т. 7, № 3. - С. 462-467.

67. Кузьминский А.С., Голдовский Е.А. Исследование окисления полидиме-тилсилоксанового каучука. // ВМС. 1961. - Т. 3, № 7. - С. 1054-1061.

68. Балыкова Т.Н., Роде В.В. Успехи в области изучения деструкции и стабилизации силоксановых полимеров. // Усп. Химии. 1969. - Т. 38, № 4. -С. 662-686.

69. Жинкин Л.Н., Северский В.В., Алтухова Т.Ф. Поли-бис(8-хинолинокси)-титаноксиметилфенилсилоксаны. Пластмассы, 1969, №1, С.26-29.

70. Роговин В.В., Берлин А.А., Корман В.В. Успехи химии полимеров. // Изв. «Химия». 1966. - С. 355-381.

71. Андрианов К.А., Колчина А.Г., Варламова Н.В., Талантов В.Н., Якушина С.Е. О термоокислительной деструкции линейных полидиметилсилоксанов и полидиметилэлементосилоксанов. // Изв.АН СССР, сер. хим. 1968. -№2.-С. 361-366.

72. Андрианов К.А., Манучарова И.Ф. Исследование термостабильности по-лиорганосилоксанов и полиэлементооргано сил океанов методом дифференциального термического анализа. // Изв. АН СССР, отд. хим. наук. 1962. -№3. - С. 420-423.

73. Верхотин М.А., Андрианов К.А., Ермакова М.Н., Рафиков С.Р., Роде В.В. Термическая деструкция полибордиметилсилоксанов. // ВМС. 1966. - Т.8, №12.-С. 2139-2143.

74. Секей Г., Блаженко М., Андрианов К.А. Термическая деструкция поли-диметилкарбометаллосилоксанов. // ВМС. 1972. - Т. 14, №11. - С. 24502456.

75. Андрианов К.А., Курашева Н.А., Кутейникова Л.И., Журавлева И.В. Термоокислительная деструкция полиспиродиметилсилоксанов. // ВМС. -1973. -Т.15, №4. С. 832-835.

76. Андрианов К.А., Петрашко А.И., Бебчук Т.С., Пашинцева Г.И., Голубков Г.Е. О термической устойчивости полиметаллоорганосилоксанов. // ВМС. -1967. Т. 9, № 9, С. 2025-2033.

77. Дамаева А.Д., Алексеев А.А., Акулин М.С., Кириченко Э.А. Свойства олигометаллофенил сил океанов. // Изв. Вузов, химия и химическая технология. Т. 23, № 4. - С. 482-485.

78. Кириченко Э.А., Марков Б.А., Дамаева А.Д. Исследование полиметаллофенилсилоксанов методом пиролитической газо-жидкостной хроматографии. Труды Московского хим.технол. института им. Д.И.Менделеева. -1973. Вып. 74.-С. 108-109.

79. Кириченко Э.А., Марков Б.А., Дамаева А.Д., Григорьев В.В. Термическая деструкция полиметаллофенилсилоксанов. // ВМС. -1976. Т. 18, № 7.- СЛ508-1514.

80. Дамаева А.Д., Кириченко Э.А., Хананашвили Л.М. Олигометалло-фенилэтоксисилоксаны и их свойства. // Сообщ. АН Груз. ССР. 1981. - Т. 104, №3,-С. 609-612.

81. Дамаева А.Д., Машутина Г.Г., Кириченко Э.А. О влиянии природы металла на свойства металлосодержащих олигоэтилфенилсилоксанов. // ВМС.- 1982.-Т. 24.-С. 8.

82. Шапкина В .Я., Медведева В.П., Шапкин Н.П. Термоокислительная деструкция металлоорганилсилоксанов. // Известия вузов. Химия и хим. техн. -1988. -Т. 31, Вып. 12.-С. 119-120.

83. Воронков М.Г., Павлов С.Ф., Дубинская Э.И. Расщепление группировки SiOSi тетрахлорсиланом и органилхлорсиланами. // Докл. АН СССР. -1976. Т.227, № 2. - С. 362-365.

84. Андрианов К.А. Кремнийорганические соединения. М: Госхимиздат, 1955.-520 с.

85. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Иностр. ли-терат. - 1963. - 534 с.

86. Благодатских И.В., Щеголихина О.И., Позднякова Ю.А., Молодцова Ю.А., Жданов А.А. Применение эксклюзионной хроматографии для исследования строения полиорганосилоксанов. \\ Изв. АН РФ, сер. хим. 1994. -№6.-С. 1057-1061.

87. Несмеянов А.Н., Кочешков К.А. Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца. Лантаноиды и актиноиды. М.: Наука, 1974. - 971с.

88. Реми Г. Курс неорганической химии. -М.: Мир, 1972. 824с.

89. Пат. ФРГ № 2135674(1975) Способ получения трис-(триметилсилокси)-фенилсилана М., Schnurrbush К., Seyfried К, Noll W. // РЖХим. 1976. -1H172II.

90. Роговин З.А., Зубова В.П. Новое в методах исследования полимеров. М: Мир, 1986.-С. 166.

91. Шкарин В.В., Топор Н.Д., Жаброва Г.М. Изучение кинетики процессов разложения гидратированных оксалатов в неизотермическом режиме дери-ватографическим методом. // Ж. Физ.хим. 1968. - Г. 42, №11. - С. 2832.

92. Архангельский И.В., Комиссарова Л.Н., Чернова Н.А. Влияние особенностей строения формиатов некоторых переходных металлов на процесс их дегидратации. // Координац. химия. 1976. - Т. 2, № 12. - С. 1819.

93. Архангельский И.В., Комиссарова Л.Н., Фаликман В.Р.О взаимосвязи структурных характеристик и кинетических параметров процесса термического разложения формиатов некоторых металлов. // Координац. химия. -1977.-Т. 3,№3.-С. 385.

94. Дзюбенко Н.Т., Калениченко Ю.В., Мартыненко Л.И. Адцукты тио-ацетилацетонатов редкоземельных элементов с диметилсульфоксидом. // Ж. неорганич. химии. 1988. - Т. 33, № 1. - С. 52.

95. Полуэктов Н.С., Кононенко Л.И. Спектрофотометрические методы определения индивидуальных РЗЭ. Киев.: Наук, думка, 1968. - С.170.

96. Ельяшевич М.А. Спектры редких земель. М: Гостехтеоретиздат, 1953. -456с.

97. Sinna А.Р.В. Spectroscopy in Inorganic Chemistry. New York, London: Acad. Press, 1971. -V. 2. - P. 255-288.

98. Стеблевская Н.И., Карасев В.Е., Щелоков Р.И. Координационные соединения редкоземельных элементов с (3-дикетонами, нитратогруппой и фосфиноксидами. // Журн. неорган, химии. 1984. - Т. 29, вып. 9. - С. 2230-2235.

99. Крешков А.Г. Руководство по анализу кремнийорганических соединений. -М.: Госхимиздат, 1962. 544 с.

100. Уиланд Ф., Янсен А., Тириг Д., Вьюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир, 1975. - 235 с.