Получение, свойства и применение композиционных сорбирующих изделий на основе минеральных сорбентов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.21 ВАК РФ

Введение

1 .Аналитический обзор.

1.1. Методы получения высокопористых неорганических твердых веществ.

1.1.1 .Силикагелъ.

1.1.2. активный оксид алюминия.

1.1.3. Цеолит.

12. Композиционные сорбционно-активные материалы.

12.1 .Классификация КСАМ.

1.2.2. Композиционные сорбирующие материалы с органическим полимерным связующим.

1.2.2.1. Свойства органических полимеров.

1.2.2.2. Свойства наполненных полимеров.

1.2.2.3. Особенности и методы формирования мембран из растворов полимеров.

1.2.3. КСАМ с неорганическим связуюпщм.

1.2.3.1. Неорганические полимеры, их особенности.,.

1.2.3.2. Неорганические клеи.

1.2.3.3. Неорганические вяжущие (цементы).

1.2.3.4. Возможность создания КСАМ с неорганическим связующим.

1.3. Выводы из аналитического обзора.

2. Экспериментальная часть.

2.1. Исходные материалы.

2.2. Методики получения КСАМ.

2.2.1. Методики получения КСАМ с органической полимерной матрицей.

2.2.1.1. Методика получения КСАМ с полиакриламидной матрицей.

2.2.1.2. Методика получения КСАМ на основе латексной матрицы.

2.2.1.3. Методика получения КСАМ методом смешения со связующим с последующей термообработкой.

2.2.2. МетодиБси получения КСАМ с неорганическим полимерным связующим.

2.2.2.1. Методика получения КСАМ с натриевосиликатным связующим.

2.2.2.2. Методика пол>Аения КСАМ с кремнезольным связующим.

2.2.2.3. Методика получения КСАМ со связующим на основе тетрасиликата калия.

2.2.2.4. Методика получения КСАМ с грубодисперсным натриевосиликатным связуюпщм.

2.3. Методики исследования.

2.3.1. Определение предельной величины сорбции.

2.3.2. Определение равновесных велкгаин сорбции.

2.3.3. Исследование кинетики адсорбции паров воды в статических условиях (эксикаторным методом).

2.3.4.0пределение кажущейся и пикнометрической плотности.

2.3.5. Определение удельной поверхности.

2.3.6. же анализ.

2.3.7. Определение динамической адсорбционной емкости материалов и изделий по парам воды.

2.3.8. Определение прочности на раздавливание.

2.3.9. Определение гидравлического сопротивления.

2.3.10. Определение прочности к вибровоздействию (виброизносу).

2.3.11. Оценка ошибок измерения.

2.3.12. Калориметрическое определение энтальпий погружения пористых твердых тел.

2.3.13. DTG-анализ.

3. Минеральные КСАМ с полимерной органической матрицей.

3.1. Исследование влияния температурных условий получения (метода термоконсервации) на свойства КСАМ с полиакриламидным связующим.

3.2. КСАМ с органической латексной (СКТВ) матрицей.

3.3. КСАМ с матрицей на основе поливинилбутираля и фенолформальдегидных смол.

3.4. Выводы по главе.

4. ККСАИ на основе неорганических связующих.

4.1. КСАИ на основе водного раствора силиката натрия.

4.1.1. Влияние концентрации коагулирующих добавок на свойства КСАИ.

4.1.2. Влияние количества коагулятора на свойства КСАИ.

4.1.3. Влияние содержания связующего в изделии на его сорбционные свойства.

4.1.4. Влияние процесса отмывки на свойства КСАИ с натриевосиликатным связующим.

4.1.5. Выбор дисперсности шихты наполнителя КСАИ.

4.1.6. Влияние природы коагулятора на свойства получаемых КСАИ.

4.1.7. КСАИ на основе мршерального наполнителя и жидкого самотвердеющего связующего (ЖСС).

4.2. КСАИ на основе золя кремневой кислоты.

4.2.1. Исследование влияния концентрации ЗКК на свойства получаемых КСАИ.

4.2.2. Исследование влияния объема ЗКК, используемого для макрокапсулирования, на свойства получаемых КСАИ.

4.2.3. Исследование влияния времени контакта ЗКК и пшхты наполнителя на свойства КСАИ.

4.2.4. Исследование влияния времени созревания пленки ЗКК связующего на поверхности частиц наполнителя на свойства КСАИ.

4.2.5. Влияние химической природы наполнителя на свойства КСАИ яагосновеЗККАй адсорбента различношлншалллЛЛЛЛАЛЛ,.лллллллл

4.3. КСАИ с порошковой силикатной матрицей.

4.4. КСАИ на основе тетрасиликаткалиевого связующего.

4.5. Связь состояния неорганической полимерной системы со свойствами КСАИ на основе силикатного полимерного связующего.

4.6. Выводы по главе 4.

5. Практическое применение ККСАИ с неорганическим связующим.

5.1. Фильтры газодинамического контура ЭРХЛ.

5.2. Адсорбционные фильтры разделения воздуха.

5.3. Фильтры комплексной очистки и осушки фреонов.

Адсорбционные процессы широко распространены в природе. Любой процесс на поверхности раздела фаз включает как одну из стадий физическую адсорбцию. Изучение явлений адсорбции имеет большое значение для таких процессов как гетерогенный катализ, хроматография, наполнение и модифицирование полимеров. Адсорбционные процессы играют важную роль во многих областях современной техники, а также медицины и фармацевтической промышленности (глубокая осушка и тонкая очистка газов и жидкостей, улавливание летучих растворителей, выделение из смесей газов и паров ценных составных частей, поглощение вредных промышленных выбросов) [6].

Сорбционный метод - прост и удобен, свойства сорбентов, используемых в процессе поглощения, - известны, расчет адсорбционной аппаратуры - однотипен. Адсорбционный метод универсален и позволяет проводить сорбцию сразу по нескольким веществам, обеспечивая эффективность поглощения целевых веществ более чем на 90% [1 .

В настоящее время отечественная промышленность производит цеолиты, силикагели, алюмогели, активные угли в виде порошков и гранул различных конфигурации и размеров. Интенсивное использование сорбционных материалов в различных технологических процессах предьявжет повышенные требования к их эксплуатационным характеристикам. К ним относятся высокая прочность, отсутствие пыления, возможность размещения в конструкциях сложной конфигура1|ии, равномерность распределения давления по высоте слоя пшхты, исключающее истирание нижтшх слоев сорбента, что является характерным недостатком эксплуатации традиционных адсорбентов.

В связи с этим назрела потребность в создании принципиально новых сорбционно-активных материалов (САМ) в виде законченных конструкционных изделий функционального назначения, обладающих компактной физической формой - ащсорбционных блоков, сорбирующих элементов и т.д.

Сзгществующие в настоящее время технологии ползАчения конструкционных САМ путем совмещения поропжов или гранул сорбентов со связующим предусматривают использование для этой цели растворов органических полимеров в соответствующих растворителях. В этом случае особое значение приобретает характер взаимодействия поверхности сорбционно-активного наполнителя с растворами органических полимеров, которое приводит к изменению свойств органического полимерного связующего (изменение гидрофильности, гидрофобности, сродства к парам поглощаемых веществ и т.д.) и позволяет целенаправленно регулировать специфические свойства получаемых КСАМ.

Однако, применение в качестве связующих органических полимерных систем вызывает частичное блокирование сорбционного пространства наполнигеля и приводит к сужению области применения конструкционных САМ (при повышенных температурах, при контакте с агрессивными средами и т.д.), а использование органических растворигелей осложняет технологию получения сорбирующих изделий и отрицательно сказывается на экологических показателях процесса.

В связи с этим актуальной проблемой является отработка процесса получения сорбирующих изделий с использованием неорганических или органических водных полимерных систем, не предусматривающих использование органических растворителей, с целью создания основ технологии получения конструкционных композиционных сорбционно-активных материалов (ККСАМ) с заданными свойствами, а также изучение характера взаимодействия поверхности наполнителя со связующим органической и неорганической природы с целью установления возможности регулирования свойств получаемых конструкционных изделий.

I. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1Л. Методы получения высокопористых неорганических твердых веществ

В настоящее время широкое распространение в качестве селективных адсорбентов, носителей и катализаторов получили такие тонкодисперсные высокопористые минеральные вещества, как сшшкагели, алюмогели, цеолиты [1,3].

Их получают в виде самых разнообразных форм - гранул, поропшов, экструдированных продуктов, таблеток, сфер и т.д. - следующими методами.

1.1.1. Силикагель

Одним из наиболее распространенных в промышленной практике минеральных адсорбентов является силикагель, обладающий хорошо развитой пористостью.

Силикагель представляет собой пористое тело корпускулярного строения. Параметры пористой структуры силикагеля: объем и радиус пор (У= 0,3 - 1Д смА/г, г= 100 - 700 им), удельная поверхность (Б= 300 - 750 мА/г), определяются размером, взаимным расположением и плотностью упаковки основных струвггурных элементов - глобул БЮ [4]. Глобулы состоят из нерегулярной сетки кремнекислородных тетраэдров, соединенных друг с другом через вершины кислородными мостжами. Поверхность глобул покрыта гидроксильными ОН-группами, определяюпщми его адсорбционную активность. Поры кремнекислородного каркаса рассматриваются как зазоры между частицами-глобулами [5].

Выпускается силикагель в виде шариков, таблеток или кусочков неправильной формы с зернами размером в пределах 0,1 -7,0 мм.

Силикагель по своей химической природе является гидратированным аморфным кремнеземом, который является реакционноспособным соединением переменного состава - его превращения протекают по механизму поликонденсации [66].

Независимо от способа получения силикагелей первой стадией процесса всегда явжется образование низкомолекужрных кислот кремневой кислоты, их полимеризация и поликонденсация. Реакция поликонденсации лежит в основе всех этапов превращения кремневых кислот в силикагель:

-Взаимодействие низкомолекулярных кремневых кислот до образования кремнезоля;

-Старение и застудневание золя в гидрогель;

-Синерезис и старение гидрогеля;

-Переход гидрогеж в ксерогель кремневой кислоты.

Процесс поликонденсации приводит к образованию частиц коллоидных размеров, которые имеют форму, близкую к сферической и размер в пределах 200 - 2000 нм.

При высуишвании гвдрогеж кремневой кислоты структурная сетка из связанных между собой сферических частиц сохраняется. В результате увеличения числа частиц и возникновения прочных связей Аипа 81-0-81 между ними образуется жесткий кремнекислородный каркас с гидроксильными группами, расположенными в вершинах тетраэдров и выходяшдми на поверхность скелета силикагеж.

Известны различные методы получения силикагелей:

-осавдением аморфного кремнезема из силикатов щелочных металлов минеральными кислотами;

-смешением силикатов щелочных металлов с легко гидролшующимися сожми;

-гидролизом галогеновых соединений кремшя;

-термическим разложением кремнийорганических соединений или четыреххлористого кремния.

Однако, пржгически все промышленное производство силикагелей в мире основано на первом ю этих методов [1,6].

Кремнийсодержащим сырьем при ползгченш! силикагелей является твердый силикат натрия (силикат-глыба), а в качестве минеральной кислоты используется серная кислота:

Ма20-38102 + Н2804 = ЗВЮз + Н2О + N32804. В настоящее время существуют две технологические схемы производства силикагеля сернокислотным способом: -Производство кускового силикагеля;

-Производство гранулированного (шарикового) силикагеля. Основными стадиями технологического процесса независимо от технолого-аппаратурной схемы производства силикагеля являются: -приготовление из исходного сырья рабочих растворов; -получение золя кремневой кислоты; -коагуляция золя в пщрогель; -старение и синерезис гидрогеля; -промывка гидрогеля; -сушка гидрогеля; -рассев силикагеля.

В производстве кускового силикагеля гелеобразующие растворы сравнительно низких концентраций - жидкое стекло и серную кислоту с удельным весом 1,20-1,25 - сливают в таких соотношениях, чтобы полученный золь имел кислую реакцию (рН=1) и не застудневал в короткое время, что могло бы привести к неоднородности структуры получаемого силикагеля. Такой золь тщательно гомогенизируют и оставляют в покое до образования геля. Застудневанифоля и его синерезис продолжаются 70-100 часов. Гель разрезают на куски и в кусках промывают его в течение 55-60 часов. При получении крупнопористого силикагеж промывку осуществляют водой с рН=8-9, мелкопористого - водой с рН=2-3. Отмытый гель сушат на воздухе до остаточного влагосодержания 82-87%, а затем при температуре и

450°С до остаточного содержания влаги 4-6%. Далее силикагель размалывают и рассеивают на нужные фракции.

Рабочими растворами в слз^чае производства гранулированного силикагеля служат жидкое стекло (удельный вес 1,2), серная кислота (удельный вес 1,27-1,35) и кислый сульфат аммония с концентрацией 60-70г/л. Последний используют при производстве ме1ЖОпористых силжагелей.

При получении Бфупнопористого силикагеля используют лишь серную кислоту и жидкое стекло. Длительность жизни золя до коагуляции составляет 4-10 с, что достигается строгим поддержанием рН=6-8 при смешении рабочих растворов и температурой, равной ЗСГЛ Пол)Ачение гидрогеля проводят по методу жидкостной формовки, основанной на принципе введения отдельных капель золя в слой формовочной жидкости -минерального масла. Капли золя коагулируют в слое масла и под действием поверхностного натяжения принимают форму, близкую к сферической. Далее следуют стадии синерезиса, активации и промьшки. При созревании через гидрогель прокачивается маточный раствор, который представляет собой 5-6% раствор сульфата натрия. На стадии активации гидрогель обрабатьшают слабым (0,05%) раствором серной кислоты с целью удаления катионов металлов. Завершающей операцией является промывка геля водой для удаления сульфата натрия и серной кислоты, которая длится около 70 ч.

При получении крупнопористого силикагеля активация сырых гранул не проводится. Отмывка их ведется горячей водой (45-50А С) около 50 часов. Подсушенные до влажности 90% гранулы сшижагеля идут на осушку до остаточного влагосодержания 2-5% при температуре 120-250°С дж мелкопористого и 450-500°С дж крупнопористого силикагеж.

ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Отработаны научные основы технологии получения композиционных конструкционных сорбционно-активных материалов в виде изделий (ККСАИ) на основе минерапсьных адсорбентов и органических и неорганических связующих материалов без применения традиционных методов консервации пористой структуры исходного наполнителя с помощью органических растворителей.

2. Исследованием хфоцессов получения ККСАИ с применением неорганических связующих материалов в виде водных растворов, золей и грубо-дисперсных систем показано, что использование растворов требует введения в состав формуемой массы модифицирующих агентов, в отличие от сл)гчаев применения золей и грубодисперсных системА не требующих значрггельных усилий для сохранения пористой струвггуры. Сорбционные свойства полученных изделий не более чем на 10-20% уступают, а прочностные на 30-50% (по стойкости к вибронагрузке) превосходят характеристики исходного минерального наполнителя.

3. С применением методов ИК-спектроскопии и дериватографического анализа установлено, что взаимодействие силиката натрия с модификаторами (коагуляторами) приводит к появлению в системе полисиликатных ионов и аморфного кремнезема, что является важным условием образования прочного клеевого шва, а также свидетельствует об образовании М поверхности наполнителя пористой пленки, что положительно отражается на сорбционной активности ККСАИ. Исследование изменения величины рН водной вытяжки сорбентов-наполнителей различной химической природы и ККСАИ, полученных с использованием ЗКК показало, что в зависимости от свойств сорбентов взаимодействие золя и наполнителя протекает по двум разным механизмам: осаждения ЗКК на поверхности поглотителя в случае его амфотерности и коагуляции в случае его кислотности.

4. Установлена связь между состоянием дисперсности неорганической полимерной системы, использующейся в качестве связующего, и сорбци-онными и прочностными свойствами, физической формой и областями применения получаемых КСМ.

5. Иллюстрируется перспективность получения ККСАИ на основе минерального наполнителя и органического полимерного связующего материала в грубодисперсной и латексной форме без применения традиционных методов консервации ПС исходного адсорбента. Калориметрическими исследованиями установлено, что латексные частицы полимера не проникают в ПС наполнителя, блокируя ее, вероятно, вследствие стери-ческого несоответствия между дисперсностью глобул латекса и размером пор наполнителя. Впервые показана возможность и установлен механизм метода термической консерващш ПС исходного наполнигеж в процессе получения 1СКСАИ взаимодействием сорбентов с водными растворами органических полимеров. Отмечено, что взаимодействие активных групп наполнителя и амидной группировки связующего - полиакри-ламида явжется причиной изменения сорбционных свойств исходного поглотитеж.

6. Показана возможность применения полученных изделий в качестве фильтров комплексной осушки и очистки фреонов от продуктов деструкции фреоновых масел, фильтров поглощения фтористого водорода в газодинамическом контуре химических лазеров, фильтров сорбционного разделения воздуха и осушки газов в условиях процесса короткоцикло-вой безнагревной адсорбции.

1. Кельцев H.B. Основы адсорбционной техники. -М.: Химия, 1984. -592 с.

2. Лукин В.Д., Анципович И.С. Регенерация адсорбентов. Л.: Химия, 1983.-216 с.

3. Линеен Б.Г. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. М.: Мир, 1973.-624 с.

4. Белоцерковский Г.М., Колосещев С.Д. Получение силикагеля: Учеб. пособие. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1975. - 39 с.

5. Кольцов СИ., Алексеевский В.Б. Силикагель, его строение, химические свойства. Л.: Госхимиздат, 1963. - 96 с.

6. Неймарк И.Е., Штейнфайн Р.Ю. Силикагель. Его получение, свойства и применение. Киев: Наукова думка, 1973. - 200 с.

7. Белоцерковский Г.М., Колосенцев С.Д. Получение формованной активной окиси алюминия экструзионным способом: Учеб. пособие. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1978. - 16 с.

8. Gelenkte Polymerisation des Äthylens und seiner Homologen./ R.Ziegler et al.//Brennst of Chem. 1954. - B d 35.- S. 321.

9. Белоцерковский Г.М., Власов E.A. Получение активного оксида алюминия методом жидкостного формования: Метод, указания. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1979. - 13 с.

10. Ю.Стайлз Э.Б. Носители и нанесеннью катализаторы. М.: Химия, 1991. -230 с.

11. Колосенцев С.Д. Получение силикагелей способами ионного обмена и формования; изучение их пористой структуры и адсорбционных свойств: Автореф. . канд. хим. наук. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1971. - 16 с.

12. Романов Ю.А. Получение сорбента гранулированием дисперсий технического гидроксида и оксида алюминия и изучение его свойств: Авто-реф. . канд. хим. наук. Л., 1981.-20 с.

13. Мальцева Н.В. Формирование сорбентов на основе гиббсита и регулирование их пористой структуры и свойств: Автореф. . канд. техн. наук. -Л., 1986.-20 с.

14. Ионе К.Г. Получение с помошдью основных солей алюминия гранулированных цеолитов, изучение их структуры и адсорбционных свойств: Ав-тореф. . канд. техн. наук. Л., 1964. - 16 с.

15. Добру скин В.Х. Получение гранулированнных высококремнеземных цеолитов, исследование их пористой структуры и адсорбционных свойств: Автореф. . канд. техн. наук. Л., 1968. - 18 с.

16. Влияние вида связующего при формовании цеолита МаУ на пористую структуру и свойства гранул./ Г.М.Белоцерковский, Э.М.Левин, В.Ф.Карельская и др.// Получение, структура и свойства сорбентов: Сб. ст. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1973. - С. 61-68.

17. А.С. 196718 СССР; МПК В 01}, класс Щ 1/01. Способ грануляции адсорбентов/ Т.Г.Плаченов, Г.М.Белоцерковский, В.И.Захаров, Г.В.Дворецкий, В.Х.Добрускин. N 1063345/23-26; Заявлено 22.03.66; Опубл. 31.05.67; Б. И. N12 - С. 12.

18. А.с. 1057085 СССР; МКИА В 01 В 53/26. Адсорбент для осушки газа/ Г.М.Белоцерковский, Е.В.Лосева, А.И.Волков, А.А.Костарева, В.А.Галкин, В.Н.Дроздов. N 3367334/23-26; Заявлено 17.12.81; Опубл. 30.11.83,Б.ИШ4~С.30.

19. А.с. 1219122 СССР; МКИА В 01 О 53/26. Адсорбент для осушки газов/ Г.М.Белоцерковский, Е.В.Лосева, Н.В.Мальцева, Е.В.Курбатова, Г.П.Анисимова. N 3591050/23-26; Заявлено 18.05.83; Опубл. 23.03.86, Б. И. N1 1 -С. 37.

20. А.С. 1271559 СССР; МКИ* В 011 20/08, В 01 О 53/02. Способ получения поглотителя аммиака/ Г.М.Белоцерковский, Е.В.Лосева, Е.Б.Королева, А.Л.Кондрашева, Н.С.Иодегальвис. N 3733724/31-26; Заявлено 11.03.84; Опубл. 23.11.86, Б. И. N 43 - С. 39.

21. A.c. 1452566 СССР; МКИЛ В 01 D 53/26. Импрегнированный формованный осушитель воздуха/ Г.М.Белоцерковский, Е.В.Лосева, Н.В.Мальцева, Т.В.Малянова, О.В.Никович, Т.О.Дроздова.

22. N 4172850/31-26; Заявлено 04.01.87; Опубл. 23.01.89, Б. И. N3 С. 17.

23. Катализ термического разложения закиси азота карбидами металлов/ В.В.Самонин, Г.К.Ивахнюк, НВ.Сиротинкин и др.// Жури, прикл. химии. 1982. - Т.55. N2. - С. 453-456.

24. Панцирные активированные угли./ В.Е.Сороко, И.П.Калмыкова, Г.Н.Бузанова и др.// Сорбенты и сорбционные процессы: Сб. ст. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1989. - С. 11-18.

25. Хэффер Р. Криовакуумная техника. -М.: Энергоиздат, 1983.-272 с.

26. Адсорбционные вакуумные насосы. Обзорная информация. ХМ-6. М.: ЦИНТИ Химнефтемаш, 1986. - 33 с.

27. Получение пористых блочных неорганических сорбентов с использованием пенополиуретана и их сорбционные свойства./ Л.Н.Москвин, В.А.Мельников, А.А.Беседин и др.// Жури, прикл. химии. 1983. - Т. 56. - N3.-С. 516-520.

28. Князев A.C. Разработка тонкодисперсных адсорбентов и слоев на их основе для тонкослойной хроматографии: Автореф. . канд. техн. наук. -Л., 1987.-26 с.

29. Челищев Н.Ф. и др. Цеолиты новый тип минерального сырья / Н.Ф.Челищев, Б.Г.Беренштейн, В.Ф.Володин. -М.: Недра, 1987. - 176 с.

30. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир, 1976. - 781 с.

31. Ахмедов К. С. и др. Природные сорбенты цеолитовой структуры / К.С.Ахмедов, Э.А.Арипов, А.АКолдаев. Тапжент: ФАН, 1974. - 105 с.

32. Сендеров Э.Э., Хитаров Н.И. Цеолиты, их синтез и условия образования в природе. М.: Наука, 1970. - 283 с.

33. Самонин В.В., Бабкин О.Э. Синтез цеолитов А и X и изучение их свойств: Учеб. пособие. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1991. - 19 с.

34. Рейтлш1гер CA. Проницаемость полимерных материалов. М.: Химия, 1974.-269 с.

35. Солодовник В. Д. Микрокапсулирование. -М.: Химия, 1980. 216 с.

36. Тутов И.И., Кострыкина Г.И. Химия и физика полимеров. М.: Химия, 1989.-432 с.

37. Тагер A.A., Цилипоткина В.М. Пористая структура полимеров и механизм сорбции // "Успехи химии". 1978. - Т. 47. - N 1. - С. 152-175.

38. Николаев А.Ф., Охрименко Г.И. Водорастворимые полимеры. Л.; Химия, 1979.-114 с.

39. Липатов Ю.С Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия, 1977.-304 с.

40. Соколов Л.Б. Термостойкие и высокопрочные полимерные материалы. -М.: Знание, 1984.-64 с.

41. Зыбин Ю.А., Самосатский H.H. Наполненные фторопласты. Киев: "Технка", 1965.-75 с.

42. Бокарева Э.З. и др. Методы получения и свойства наполненных полиамидов / Э.З.Бокарева, С.А.Кедер, Н.Ф.Загрядская, Е.В.Шинкоренко. -М.: НИИТЭхим, 1978. 23 с.

43. Алкснис А.Ф. и др. Химическая стойкость полиэфиров / А.Ф.Алкснис, Г.Е.Заиков, В.П.Карливан. Рига: Зинатне, 1978. - 222 с.

44. Связь состояния полимерной системы со свойствами композиционных сорбирующих материалов на полимерной матрице / Н.Ф.Федоров, Г.К.Ивахнюк, В.В.Самонин и др.// Журн. прикл. химии. 1990. - Т. 63 -Ш.-С. 1054-1059.

45. Т.Брок. Мембранная фильтрация. М.: Мир, 1987. - 462 с.

46. Еркова Л.Н., Чечик О.С. Латексы. Л.: Химия, 1983. - 224 с.

47. Мюльстеп В., Неге В. Дисперсии пласто- и эластомеров. М.: Легкая индустрия, 1967. - 235 с.

48. Зубов П.И., Сухарева Л.А. Структура и свойства полимерных покрытий. -М.: Химия, 1982. 256 с.

49. Фрейзер А.Г. Высокотермостойкие полимеры. -М.: Химия, 1971. -294 с.

50. Тарасов Л.В. Лазеры: действительность и надежды. М.: Наука, 1985. -175 с.

51. Рыжков И.В., Толстой B.C., Утюшева З.У. Жидкостекольные смеси с органическими отвердителями // Тематический сб. науч. тр. Челябинского политехнического института им. Ленинского комсомола. 1975. - N 155.-С. 16-22.

52. Химические лазеры / А.С.Башкин, В.И.Игошин, А.И.Никитин, А.Н.Ораевский // Итоги науки и техники: Сер. Радиотехника. — М.: ВИНИТИ, 1975. Т. 8.- 384 с.

53. Shawlow A.L. Lasers and light. San Francisco: WH Free men and Co, 1969.-p. 183.

54. Деградация и методы восстановления рабочей смеси в электроразрядных импульсных химических лазерах на смеси SF6+H2 / А.В.Внуков, А.М.Величко, К.К.Мальцев и др.// Хим. Физика. 1992. - Т. 11. - N 8. -С. 1038-1049.

55. Зайцев В.А. и др. Производство фтористых соедршений при переработке фосфатного сырья /В.А.Зайцев, А.А.Новиков, В.И.Родин. М.: Химия, 1982.-246 с.

56. Химические лазеры / Под ред. Н.Г.Басова. М.: Наука, 1982. - 400 с.

57. Семчиков Ю.Д. и др. Введение в химию полимеров: Учеб. пособие / Ю.Д.Семчиков, С.Ф.Жильцов, В.Н.Кашаева. М.: Высшая школа, 1988. -151с.

58. Черкинский Ю.С. Химия полимерных неорганических вяжущих веществ. Л.: Химия, 1967. - 224 с.

59. У.Слейбо, Т.Персонс. Общая химия. М.: Мир, 1979. - 550 с.

60. Haiduc I. Despre relatia dintre chimia orgánica si anorganica // "Stodia Univ. Babes-Bolyai. Chem.". 1960. -N2. - pp. 23-38.

61. Берлин A.A., Басин B.E. Основы адгезии полимеров. М.: Химия, 1969. -160 с.

62. Зимой А.Д. Адгезия пленок и покрытий. М.: Химия, 1977. - 352 с.

63. Сьиев М.М. Твердение цементов: Учеб. пособие. Л.: ЛТИ им. Ленсо-вега, 1981.-88 с.

64. Матвеев К.А., Рабухин А.И. Диэлектрическая проницаемость жидких стекол // Изв. АН СССР. Неорганические материальт 1965. - Т. 1. -N8.-C. 1418-1425.

65. Тило Э. Успехи химии силикатов // Наука и человечество: Межд. ежегодник. 1970. - С. 382-395.

66. Айлер Р.К. Коллоидная химия кремнезема и силикатов. М.: Госстрой-издат, 1959. - 288 с.

67. Танеев И.Г. Строение и свойства силикатных растворов // Геохимия. -1974.-Ш.-С. 434-443.

68. Айлер Р.К. Химия кремнезема: растворимость, полимеризация, коллоидные и поверхностные свойства, биохимия: Ч. 1. М.: Мир, 1982. — 416 с.

69. Стрежо В.В. Механизм полимеризации кремневых кислот // Коллоид, журн 1970. - Т. 32. -N 3. - С. 430-436.

70. Григорьев П.Н., Матвеев М.А. Растворимое стекло. Получение, свойства и применение. -М.: Промстройиздат, 1956. 443 с.

71. Исследование состава и строения щелочных алюмосиликатных растворов методом ИК-спектроскопии./Л.П.Ни, Е.К.Копылова, Л.В.Бунчук, М.Н.Гольдман // Журн. прикл. химии. 1978. - Т. 51. - N 1. - С. 193-195.

72. Влияние неорганических добавок на свойства жидкостекольных композиций./ О.В.Большукина, Н.К.Наркевич, Н.А.Козырин и др./ Моск. хим.-технол. институт им. Д.И.Менделеева. М., 1981. - 7 с. — Деп. в ВИНИТИ 8 мая 1981г., N 2070-81.

73. Сычев М.М. Неорганические клеи: Учеб. пособие. Л.: Химия, 1974. -157 с.74. клюковский Г.И. и др. Физическая и коллоидная химия, химия кремния / Г.И.Клюковский, Л.А.Майнулов, Ю.Л.Чичагова. М.: Высшая школа, 1979.-336 с.

74. Янеки Ян. Осаждение золя кремневой кислоты из растворов метасили-ката натрия: Дисс. . канд. техн. наук: 05.17.01. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1983. -161 с.

75. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии: Учеб. пособие. Л.: Химия, 1974.-352 с.

76. Федоров Н.Ф. Введение в химию и технологию специальных вяжупщх веществ: Ч. 1. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1976. - 136 с.

77. Черкинский Ю.С. Полимерцементный бетон. М.: Стройиздат, 1984. ~ 212 с.

78. Шпьшова Л.Г. Формирование и генезис микроструктуры цементного камня. Львов: Вищаппсола, 1975. - 158 с.

79. Теория цемента./ Под ред. А.А.Пащенко Киев: Буд1вельник, 1991. -168 с.

80. Журавлев В.Ф. Химия вяжупщх веществ. Л.: Госхимиздат, 1951. -208 с.

81. Федоров Н.Ф. Введение в химию и технологию специальных вяжущих веществ: Ч. II. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1977. - 78 с.

82. Морохов И.Д. и др. Ультрадисперсные металлические среды / И.Д.Морохов, Л.И.Трусов, С.П.Чижин. М.: Атомиздат, 1977. - 264 с.

83. Основные принципы получения композиционных сорбционно-активных материалов / Г.М.Белоцерковский, Г.К.Ивахнюк, Н.Ф.Федоров, О.Э.Бабкин // Журн прикл. химии. 1993. - Т. 66. - N 2. - С. 283-287.

84. Классификация технологий композиционных сорбционно-активных материалов и эксплуатационные особенности их физических форм / Г.К.Ивахнюк, О.Э.Бабкин, Г.М.Белоцерковский, Н.Ф.Федоров// Журн. прикл. химии. 1993. - Т. 66. - N2. - С. 462-464.

85. Смирнова A.n. Исследование некоторых свойств станнатов и вольфра-матов элементов второй группы: Автореф. . канд. техн. назА. Л.: ЛТЦПИ, 1954.-21 с.

86. Гаврилов А.П. Изучение вяжущих свойств станнатов II группы в нормальных и гидротермальных условиях твердения: Дисс. . канд. техн. наук. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1970. - 135с.

87. Шумяпдий Ю.И. Типы и принципы организации безнагревных адсорбционных процессов очистки и разделения газовых смесей // Химическая промышленность. 1989. - Вып. 8. - С. 26-30.

88. Разделение воздуха методом глубокого охлаждения. Технология и оборудование / Под ред. В.И.Епифановой, Л.С.Аскельрода. М.: Машиностроение, 1973. - 2 т.

89. Герш С.Я. Глубокое охлаждение. М.; Л.: Госэнергоиздат, 1957. - Ч. 1. -392 с; 1960.-Ч. 2.-495 с.

90. Бык C.1I1., Аканова Т.Н. Разделение газовых смесей диффузией через непористые полимерные мембраны. М.: ЦПИИТЭнефтехим, 1980. -35с.

91. Британ И.М., Лейтес И.Л. Анализ эффективности различных конструкций мембранных газоразделительных аппаратов // Химическая промышленность. 1990. -Вып 10. - С. 610-613.

92. Воротынцев В.Б. и др. Адсорбционные методы разделения воздуха / В.Б.Воротынцев, И.А.Меделяев, С.С.Петухов, О.В.Четверик. М.: ЦИНТИхимнефтемаш, 1981. -30с.

93. Технология и оборудование для разделения воздуха методом коротко-цикловой бехнагревной адсорбции: Обзор по опубликованным в Сов. Союзе патентным материалам за 1980 1986гг./ НПО "Криогенмаш". -М.: ЦИНТИхимнефтемаш, 1990. - 24с.

94. Дубинин М.М., Жукова З.А., Кельцев Н.В. О применимости потенциальной теории к адсорбции газов и паров синтетическими цеолитами //Синтетические цеолиты. Получение, исследование и применение: Сб. науч. тр.- М.: Изд-во АН СССР, 1962. С. 7-17.

95. Ширинская Л.П., Ермоленко Н.Ф. О применимости обпщх закономерностей ионного обмена к обмену на синтетическом цеолите СаА // Синтетические цеолиты. Получение, исследование и применение: Сб. науч. тр. -М.: Изд-во АН СССР, 1962. С. 41-45.

96. Р.С.Кгасек, N.L.Bowen, G.W.Morey. The sistem potassium metasilicate -silica//J. Phys. Chem. 1929. - V. 33. -N 12. -pp. 1857-1879.

97. H. Schweinsberg, P.Liebau. Darstellung und Kristallographische Daten von K2Si2O5, KHSi2O5l und K2Si4O9// Zeitschrift anorgan. allgem. Chem. 1972. -Bd 387.-N2.-pp. 241-251.

98. А.Н.Винчел, Г.Винчел. Оптические свойства искусственных минералов. -М.:Мир, 1967.-с. 526.

99. G.W.Morey, N.L.Bowen. The binary system sodium metasilicate silica // J. Phys. Chem. - 1924. - V.28. - Nil. - pp. 1167-1179.

100. Михайлова A.M. Синтез и исследование новых вяжущих веществ на основе систем К2О SIO2 - R2O3, где R - А1лл Релл Сглл, Влл: Дисс. . канд. хим. наук. - Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1973. - с. 169.

101. Черепов А.Г. и др. Определение пикнометрической, кажущейся и гравиметрической плотностей высокодисперсных пористых тел: Метод, указания./ А.Г.Черепов, А.А.Юркевич, Л.Н.Ворожбитова, Л.Б.Севрюгов. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1989. - 32 с.

102. Пулеревич М.Я., Плаченов Т.Г. Измерение изотерм адсорбции на ад-сорбционно-вакуумной установке с пружинными микровесами: Метод, указания. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1977. - 43 с.

103. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость. М.: ВАХЗ, 1972. - 128 с.

104. Ворожбитова Л.Н. и др. Определение удельной поверхности твердых тел газохроматографическим методом: Метод. зтсазания./ Л.Н.Ворожбитова, Г.К.Ивахнюк, В.В.Самонин, А.Г.Черепов. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1988. - 24 с.

105. Колосенцев С.Д. и др. Определение прочностных свойств сорбентов и катализаторов: Метод, указания./ С.Д.Колосенцев, Г.М.Белоцерковский, Л.Б.Севрюгов. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1979. - 19 с.

106. Инфракрасная спектроскопия: Учеб. пособие / Е.С.Бойчинова, Е.Д.Брынзова, А.А.Мохов и др. Л.:ЛТИ им. Ленсовета, 1972. - 51 с.

107. Кассандрова О.Н., Лебедев В.В. Обработка результатов измерений. -М.: Наука, 1970.-104 с.

108. Калориметрическое определение энтальпий погружения пористых твердых тел: Метод, указания./ Г.К.Ивахнюк, Г.В.Матюхин, Л.Б.Севрюгов и др. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1984. - 19 с.

109. ПО. Далидович В.В., Самонин В.В. Исследование адсорбции паров воды. Кинетика влагопоглощения: Метод, указания. СПб: ТОО "Синтез" РТП СПбГТИ (ТУ), 1996. - 24 с.

110. Ш.Бойчинова Е.С. и др. Дериватографический анализ: Учеб. пособие / Е.С.Бойчинова, Е.Д.Брынзова, А.А.Мохов.- Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1975.-58с.

111. А.С. 1806844 РФ, МКИ В 01 J 20/30 // В 01 D 53/26. Способ получения адсорбента / Самонин В.В., Григорьева Л.В., Ивахнюк Г.К., Федоров Н.Ф., Нилова М.И. // Бюл.1993. N 13. - С. 52

112. А.С.1818142 РФ, МКИ В 01 J 20/18. Способ получения осушающего элемента / Самонин В.В., Нилова М.И., Григорьева Л.В., Ивахнюк Т.К., Федоров Н.Ф., Дроздова Т.О., Долгов О.Н. // Бюл. 1993. N 20. - С. 30

113. Самонин В.В., Григорьева Л.В. Сорбируюпще изделия на основе неорганических материалов: тезисы доклада // Вестник С-Пб. Гос. ун-та техн. и дизайна: Сб. ст. СПбГУТИ, СПб, 1999. - С.75.

114. Самонин В.В., Григорьева Л.В. Блочные минеральные сорбенты: тезисы доклада // Материалы П-й научн.-техн. конф. аспирантов СПбГТИ (ТУ), посвященной памяти М.М.Сычева: ч.П. СПб.: Изд. СПбГТИ(ТУ), 1999. -С.88.214