Поверхностные и объемные термодинамические функции жидких сплавов системы Cd-Pb-Sn тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ АЗЕРБАЙДЖАНСКОЙ РЕСПУБЛИКИ

БАКИНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ им. М. Э. РАСУЛЗАДЕ

Г". ОД н

На правах рукописи

1 о ;.:■)!! шиь

САБИРА АГА КЫЗЫ АГАЕВА

Поверхностные и объемные термодинамические функции жидких сплавов системы С(1—РЬ-^л

02. 00-04 — Физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

БАКУ — 1996

Работа выполнена в Институте неорганической и физической хим] АН Азербайджана

Научные руководители:

Доктор химических наук Кандидат химических (наук

Официальные оппоненты:

Доктор физ-мат. наук, ст. научн. сотр.

Кандидат химических наук, доцент

Ведущая организация: Азербайджанский Технический Университет

Защита состоится « {9 » 10 И Я

1996 г- в 10 — часов на ; седании Объединенного Специализированного Совета Д. 054. 03. при Бакинском Государственном Университете им. М. Э. Расулза по адресу: 370145 г- Баку, ул- ак. 3. Халилова, 23.

МАМЕДОВ А. Н. МЕХДИЕВ И. Г-

АЛДЖАНОВ М. I ДЖАФАРОВ Я. V

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке БГУ им. М.

Расулзадс.

Автореферат разослан «.Щ » «Ад 1996 г.

Ученый секретарь Специализированного Совета

д- х- н. профессор О Т. М. ИЛЬЯС(

. ОНЧАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТН

Термодинамические пакнне вместе с поверхностными свойствами жидких металлических сплавов необходимы для решения практических галач металлургии и развития теории жидкого гопгочтя. Особенно пения ииТюрмация, включающая поверхностные свойства. Молвкулн п поверхностном слое обладапт,по сравнений с молекулами в объем® дополнительной энергией. Молекулн на поверхности,поивергкутче одностороннему притяжении,расположены ближе к их нкэлежащим.соседям."ем это имеет место в объеме. Изменение состава и энергии в меяйаэной поверхности в отличие, ст объема подчиняется очень слогним,пока недостаточно и?ученн1тм закономерностям.

Актуальными вопросами является изучение аналитической связи мезду термодикашческой активность») компонентов в объеме и поверхности« натяжением состава поверхностного сяоя.распрезеления энергии и молекул по мпиослоям.гиббсовской ассорбнкк.т.е.отнотени« котдентмциО в объеме и 'мвж^азчоЯ поверхности по данным поверхностного натяжения и термодинамических Лункпий объемных »Таз.

Апробация расч«тншг методов на конкретных системах с ксполь- . зованием положений феноменологической термодинамики я йкпико-хими-чески обоснованных допу1пений позволяет определить рратшм применения и .коррчхтноюн^ аналитических соотношений термодинамики' поверхностного состояния. Однако,Настоящему времени весьма коло проводились исследования«» «оторых упГ)МЯ11утый задачи редаимсь примени« тельно к жидким Тр6Я1гш метеляическим системам в оасткости.к жидкой Системе Сс1-РЬ "вГ*. »препгтапяягямй интерес в качестве припоя и изготовления датчиков с легкоплавкими сппавами.

Целью диссет^агглончой рабош является оттределение объемных и поверхкостнчх тармодинажческих свойств и аналитической связи межпу этими свойствами для жидкой металлической системы РЬ~ 8П. Для достижения этой цеди поставлены и .решеин 'сяепучщяе. задачи:

- определение.термодинамических функций жидких сплавов системы Сс1-РЬ-бП методом с}1С с использованием твердого электролита;

- определение поевтдатоетного натяжения для жидких сплавов системн СсЬРЬ-Зп. методом измерения 'максимального давления в. газовом пузкиЬ^

-• апробация утэаянеиий аналитической связи ме*пу повер*нэстннми свойствами (гоперхностнсе натяжение,гиббссвская аяеорбдач,состав, распрелеление энергии но моноспояМ •мвжйазиоЯ поверхности} я объемными тешояенаштесктя» ' характеристиками (термохимическая активность и кожМоттиент активности,энтальпия и энтропия

■ емащеиня* ют •чинкой си теин

^С с твердым эляктролщ-ога мера»! определены парциальные термодинамическим бункции олова --------ь дндких сплавах системь' ССх-РЬ~5П-._______

Впаране экспериментально определены и составлены изолинии для поверхностного катяженигг,плотности и мо.чярцсго объема жидких сплавов системы Сс1-РЬ~ЗИ'прм 773 К.

Успешно апребироьан новый мчтоц расчета адсорбции Гяббса с " использованиям «Ьункции стабильности для жидких сплавов С(1~РЬ-ЗГ1 и гранитных двойных систлм.

Функции,поверхностные свойства лгкдкях сплавов системы С(1~РЬ~3|:1 могут беть гагл?-чены и сигравошгаки и-использована для выбора оптимальных условий пропессов рафинирования -«этйялов.изготовлеиия припоев к. датчяиоэ с легкоплавкими сплаьами. • , .

Апрбб&дия рео'ота:- Ссно??ша- результаты работы были обсз&дою на «аучг'-'Я-техсяпоской компетенции в области несргашч^скоЗ £йзии<»ской химии,т«оспйгда»ноЧ 60 - лтп« 1ШХ (Еаиу,19;)5);

5Ш 1а1етаиоай1- М^ейас} 6а „Тп^гпюаиаапгьсь о'/ ПНауб ' беаеуй, Иа.Ц}, Дрг11 25-28, !39Л; и1-1' ШРАС соа^геасс 0;гсшта,са1lne2iaGduaajnt.es. Au.gLt.sl 2,5-30,1995, ОзсшаДиш

По деюсвртония отблккегапо ь н-ду-м-них ри^от.

-В ■ С£«0705« Г ИЗ ,

адть-р^х х'лаг;:,1:1;.К)дп;;,с1а1г;!;а ц;;тру«:?:'. ил^рй^У];:; (НО ка^.-лао-гани?;^ 00 р^лункоп и 13 Скно-иой- сьутъл:1-л

<01 с-г синиц,

- осгошк содрряиюе рдюм

Гле»а I, М. "оды исвчрцочаияа теруодюпшии&ских сьсВоге кинких плл&зоа *ро№г.лс штолличзских сг.гът.

Си.т^^-г.-шчф.-.гани исследований по жидким крой»!.".! еисгаиам, оьу<5лйков&ннз;з до т^лэ г-сид.Сосгаваеии отдельный списки спстйы, кьгчг-нгак »йтодпмя ЭДС,калормм»урин и и&-л-грз»шгм да?>ле-нпя;настланного Г»Чрг4.

1С 1095 голу подробная чйрмоцинамичйлкад ип&ормац»!.": ги&ис&сь' МИ1 «<р-мэ й!>> троящие сисувк.иэ «и* около 124 с>»г*см ид; ш«н ь.\»?о-сом ЗДС.ского Ю.? систем и?тоцон калориметрии и СО ^чстли И1 .е-рлшсм дав««!и>тя к-.^нм^гжого пата,

Прс« кклкрдфолйнн юткна ьитози р-гг.тчи ?ермсяннал;ичпски:с-

•свойсгв тройник счете* на сонаре свойств соогеегстпувда« бчно,-. граничите систем к метод взмвреиия ЭДС концектрлцяопшлс цепей <• твердым я.нионмка -«л^ктролитом.

Глава 2. Почерхизстнне термодинамические свойства жидких мгг'штлоз и сплайов.-

Ауат кетол/м на поверхности обладав» болыаеД анергией, ч-.-ч в объема. Сила,которая шгснппст стремлена«• повргхлости к!!:«."™*«-рогать сясз илоялиь, иямтктс.е сияой гюверхностттго натлмнчл. Ппозрхносгссз дегяжечк» опрвдоллвтск как набыт0Ф*!<л .поверхностная гксрпм гл ппшпщу плоцади:

• ■ МЗЛКуу,^ -(2.1)

В интегральной. '?>с>;>>;я

или ^гГ-ХР^АМ (''.З1'

где Л - сичргчя г'лльмгольиа, 3 -площадь лсиерхностй, Я -поперх-носгпая оилогия Гельмголмта, V , V ■• "-пкс.фоняпниг сосул-

йс-гауто.пх частности жидкой и гаэо«о?;__^.¿-хптчяскиП потенциал , компонента I » об ми» «идкоЯ. йпэи,11-^/5 --позе рхиосттаЯ избнток ксмарнснта I ,т.е. разнчпа меяпу длКстоптвльным количеством I в «дин;«» объема,па' поверхности разлила,?* тем которое могло бц бнть, если'бм система била, однородной. Величина.Г\ не измеряется, зависит от положения- поверхности рагдела к трудно г» строго вычислить. 3 термодинамике? поверхностного явления чада исиоль-. зуется другая релг.чина - относительная абсорбция:

; ^-П-Г.ОсА), (а.4)

Здесь Г^ '- относительная аасорб^я 1-ого компонента по отношению к первому; Л -мол.юля. Если >0 ,то поверхности слой обогащен, а если '<-0 ,то попгрхностннй слой обеднен компске(г;ом по срйвиенип с объемом.

Связь мечду относительной адсорСпк«П,поверхностным катя-кением (б > и - термодинамической активностью (а) внявлеиа Гиббссч. Для плотной системы

'г - нт1 Э1иаа т

ЦЛЛ Тройной CHOiWU

. -rw>_ (Ъв \ ... \ fo^

- wi vr rti öüiq[ 'üj ■

dwypammm ^достаточно апробированы -для -трпйкик жидких м«?алгкчвйких енмчш.

Из . noDepx!ibc?iEix MpaoHBiiaiaitsftcKHx »сличи»: экспйрнмдп-галыю опревал лаге я roERpxiiocvHOf: патякстше. Повершоогксв иптжгенйе чир,« 1гнх металлов на порядок вч»в воцшгх растороа .оргапипоских' личностей и рчеллаокенных симй.хором .сйчэьгаается с тьплотой исп&-

субли»йщ;»й,йгомик!м обгсмом.Уеиператур'ой пкаыепи.ч п рабо-той шхсца" электрона. Ристпорккило ттйлли обычно • окдаийает ум«р«чно> влияние m поверхностно.-! наткятю'- «йталличаоких раса-левов,' Jiaußciiiu критзрм, согласно Koiopyit порярхност/ю-аэтксгьп! лилкск б!иь kctvciokts-r? с 00лъвг,1м Ь'оляртым ос^лиом (V ) , с - mskbb3il > топхетой щачлешш (ДН-. / V-) ;,ы*иьщии гшярщги ' ггова-рхпоеггов.! кам-женкем (бм ) 1;лв с'- кайьила 'зпачонкеи полного. потенцпалгтого' барьера (V). '■•...'■ е .

йксг'рии?нталыгиб .методы' ¿крадется поверхностного {:атк-женкя оеиорыслщсй на. .полаке;г,мя' капклярного 'яплвякя. Наябояео часто иеппяььугггея из год лпящаЯ -1(&пА:!,когдц\щгсс1Юяяь1;ог.о дг.з.то- • ния » га'зоЕои пугирьке ОЭД) ,шу6д »ис.«щзй капли (КО н 'капкллг v исго поднятия £'Г.О.

В лаесертаци'онкой работа для жамсих спласов Cu-Pb-Stl бул ьнбрвп метод максимального давления » газокоы ьузчръ'АР. (ЦД), с помог».»? 'кетового ранее •"¡или определен« значения поверхностного нь.?твтя кидких сплавоз грамшпшх дзойдых" cucveu СсЬРЬ »СсЫЗИк Pb-Srt.

Глава 3, Определение тврмод1шш.мч?сюгх''.$:тхци{| снйшйния ' " . мягких Сплавов истеш сс1~рь"*зп..

Тройная' сиотвмг Cd—РЬ~5П.'-И граничшэ дяоДкна .система • Ccl—Pb,Cd~oIl , Pb--OH xapatiTspusy.jTc.r ?вт«к»ич5ск0й- Лааовой

диаграммой. ■

Теримиммиадские функции килчих ■сапавоз сйстйму cd.~ рь"* 5П ранее /Эллиот Д., Чигыэ.ч ДЛ931/ опрмтгл.-и кетодоч ЭДС ь иггглр-2еле тгммратурТУ73-€'?3 К с использованием расплав яен>">1< эятск--«нчоекзй ек/ьс-ц KCi~UCi 'a .KAWft*ee жидкого йле1ггрплита с г\дяй» «ш длектпэдом. а'лзивння:

' в OdCyi/hCi- iiCi,СiDtü6Xv.)/Ccd- ßb-Sru, (к)V® ; <3.i>

и3!-?р'пю«г с'дс пэсзочипйсь только' ¡1с чггл: а 1р^р'цр и 0,5, ч1-о гфд'( ли дсстате'.чп-ляя то'л'ого «ят'у.йлггмя иполкнйЗ иктлггълызкг плячик к гаг;:-'."IV'¡•орподииг.'дтег'емгг фун-кпг" стглг;:-1 'н гпо;;г,

;; .для СЯР-ГЪУЙ.'ОТ пти>?якц$'Л1

спт: .'■"• 0(1."" 1!:'гОП. ко'жоп ргсиогок»*

п.*;].'::!

.'^-{.С----О.-ЗтгО/НнО^«'*-'!'.,:.)^/^!I-р!Д'-Г-С^.)С^'ОгО-П.О о.

1

I О '

юм ;;

т:' п

I " (

г 1 i

Л Г,

I * >

■ 'Г,- .-..,-

'о'

•>г

.«о.г-о,?

^ /5 rtirjrt-i.it

5 хлргп-ШОГ; '

Д"0 К'-МГЛ

1 -]-

1 ого

1'Г"'

•~;рного ч!<7ср;ыпл пЪрзх с ,уч'<?см •я. Соетсяи;'? оягк-т^тг-т^скоЯ ячейки ■'¡'.•Д. спил«?едьс?ппйзло сг> огсугстз-ш Гткио;-;?йе?яия и. онсидс;,: олопа.- ^опольдте?^? клтэл.ш я опскд ояо-зл пзлк чистоту т. кепее. ■

Теш^рхгурин^ зависимости .&ДС" пппрохстг.фозз;л1 »зпчстом паи—

МСНЪЯЙЖ !га/!ЛЭ<*ГСЯ в ЯИД|> состнсимия!

> • *

' ■ "десъ о£-гмЯорочнля дяеггерсип измерений ЭДС, I -колкчествй измаряии*,"^, Т -температура рздетяшт ЭГО к-сгедяее значение теч-пердтуш о интервале, Т-теэд^рг.тур!, Для которой прояснятся 'расчятч. Текператусные зависимости ЭДО привепеиы в табя.3.Т „Паэдиадькке тврмодинамичаския 'Лу1»йций олова яычмслеим для ЕГ/ЗЧ по известным утвнениям. В частности,

(3.3>

Дб^нГЕ

(3.4)

гл» р = Л*/мЧ

I

1

гэ

со

*>

>~4

щ я

Г? £

§ 4;

■И

^ X о

г; ■с

'О

о

г-1 О. о

® и

3 о

с

Л _

а ¿6

Й

а !

о ——1

Я; О

с 2

с аз

л ь

га о

гс и

о

^ и

Р. с

Ь £

о? Ч

а с

с -о

5 И

ч; у-

2 5

£ 4

*) С 5

^ Г.

со

1(— I

1Н

СО

о

I

оооооооооюоо

Ю О Ю О Ю О С (р ' 1Я I О о о ^ ст> о ы о> ю г- ч: I н Ч' оз шсоосоюшсю-'шсг

нисчинс^ни^-II»—" Ь-

—> ^ I:;

§

0000001С0 ООЮЮОЮ10О е» ч; с- 1и с-<й ее с- ю о »-1 ы >-1 1 еч? с\г I

о о о о о о о

О ОЙ К 5 О О О

с н о! т «г ^

с N о N с (С аз

(-, N N Л' ►( м н

С3 О

С- Р

да со сс

« 1!3 Н П 1Я С) I«1 я <4 Й (Ч п

Г- 1>- )> Г Г- С- I Г-' ¡^ С- Г- Г- С^ ^ Г-

»сютоюнгсг, ксошшшш

сс ст> см (-•» су

т о су «с

N N СУ »-I

с* с^

V—г~< О N N «

Ст. 1-1 о « «.'Г с,- о.»

ч—

I

I со

м и

I

----

СУ >-1 | 1-1

СУ -.V ' СУ

_I

1С О ьч С' С^ н ¡—* СУ су »—1

I т су

I г- {> 1сс со

I

т-

I

т ^

с-

СО со

СП СУ И ^ л

Г Г- Г-- г* г-

а, а-, со а; <г

I ■

О >-| СУ/ с^

ОС <-» О- из £> СУ ЬИ ы ^

о м о к м п СУ СУ IV С\7 СУ с\* см

1----

I

I

1 - •

I 44 0,1

О V СУ »-I

м Ф с^ т N СУ СУ СУ СУ

1С со п !>

1-Л о>

СП

>—I

о

СО Л

СМ 1С о г-Л» СП Ю X ю е н

О I |Л

о>

Ю I Т I &

СО СУ СУ Н О О I о г-

I

ю сс ио -.л ч1 о н

ар м с~- го гу из г-1

V тг О О ,•'1 М О

-Г СЗ С\! 1-! »■-•

<Г 1 & - I 3 I < 1-1 I !

--г

Я 9 £ § 3

ГЗ V к-1 О 1/3 м I Ю С Я « м м О

О <7> <Г СП

с- оз со 1С « о

Г- СП СО С-О О СО

© со о

СТ. УЗ С, Г- ее о о Т 1Л -ч4 ГЗ ОЗ 1С

О О 1№ 1 !-<

О ¡0 Ю 10 И Н о с

1

I О -Л ■ ч? I-Ш (С о п

. I » » » »

1 О С- >4 с-

I <У >-| ■-<

1С Си

>~<

1С ^ 1 С\» 5-4 о

о

у\

- .1-------

еО

I -

т

(С г- сс с>

СЭ О , I.

О 1 о _1_

счг « ч* и" с; о о* о

СС

о о* о

<?> I ь< И Р5 1Г X О»

с" I о о* о о* о о о о* о

а 1. »

к Л

X ..—- о е

¡> о 2

2

Й СО че- гт

Й та о. л с

с с

а! 8«

е а

X

ж

к о

4.

2

«г а

-О

5

о. с. с

N

И

<3 >

н

о.

_

ги

е-

£ I

ГС

<1

ы

0 <

II

01 Гм

<1

'ГЗ ■ • *

1=1 Л

сл г

с: о

'■О

§ 1

с —<

—

с с к и

-Ç-

■¡•""¡•■.•■■i.;--- trг.-'O-ii-trsri';:;-t;í";^::.:п cr^'U'í'nv;;; оло:". iV V' '.Vi:' : <■■!■' ■'■v'ivcu.în гщкях : : г-"i :: о ' П:згйгй0Г< «¡/етеч

•:•'!<• . .»¿'Як Ci 1~ГЬ'испс-л" по

Л'1 -i у: í --

1' , 1 -

1

F i

• I - Г

I Í ' Î ( . . I I , Г ""i 1

Г Ч - 1 i ( П( 1 1 « ! • ' ! "1 ( ; " 1.

Лти-дадыг,* пчглег,ия гйггг.л.пте и ис.«?ч№чк0й tîtripointît «vtCiKK« îi.t-.' rvt^-ïc-ï ч ciincw сосглгот»,irpïwcr.wîTiX if сиагьхл Gcl~ oil,

3.1. CTc.Yî'.CTnMKCKO-Tspito.x'iHaKii'ieciCoi*. ряс*-"*/.' ягц'пуяяько*, (¡.•»ovîojiWïî :»и»ргкк -i (гс^плл" tici рлпЗл^г^уьп.

. !î ii.ürr«.: wnriiï тотЗнлс Г.ИСГ-ÍI о •ппуечгг.т.кпкей

-> 1 iOfo пфлдка aTc:*:uw wnia

^ г i *г>р:{0Д1:!!ГпЯ1«Т';с»Ш1Х •"■;>-.=skit;i^ яицк.чл:

L Cl-t-u- v ft ? rfWTb U«nOSb30t-4b'S f'Oli'ÎA'i. /'il'f!-i i *i r 6j,'i:,».rhr;'.!íc ппхоля из

II ) ( I "'CU fl'HÜKRKU.- По nroîi- MOVd'SI ЧИСПЮ rmt-

«"»Hi.^wiMiw n ?)8отрар иы^р? Kr.asaKpKCTtuwntneKVK) етяткт.утзу с одним и тин г.*. коордчнацпомким- число»;. Лотгиштыпл энергия атомчти 1яа»;мел,".йсгяай ч chfïe»?» аидит;-!'»«'? екдздмя:хе?с:* из эилрп> n пвимсдяйсгечя пар. йлштЯияг ссг.яд1*а%

Паракгтрн яямтедаКетшщ £\Ip(A.£t-/2KT) расс-штать- no ypiRf«-

l'WfîM. ' ■ : '

/ ;

/ Г

/' V ; !

х/у/

у 4' У/ /А?/

-

у

////у

/

J О г. V h ¿v.l

L

и,.) J ¿7 ""SU./,

"лУ Об" 0.;í cd

'"C'J.

•F){c.3.3. Интограшп-яз «во^оетгк*! а.чорг'ли с«пгефтяг гат/кх гпггачов

Ct'CTßfcW CU— pi1 —Sri прч Р'/Э tf ч

Kr.. \

— * v

as/ —

v// ^

/ f \0.&

\ \

"Ai í(& ' X

r¿ 0.2 â.i _ e.6 08 cu

^02

•с .3.4, Иитогрйлшш oifrar.brmti сиспиник жидких .сплавоз сксгеш GJ-Pb-Sh к irJIw/моль.—,по кшшык Эллиота Д,1ш;кема Д.

дл Cd

,>г.З.Г». Им-!.ч;чглль;ж' энтропии смшатл *H,U:iîâ aroiasoe систем" Ctf" Р.1» -"'с,1 n KJV/jKw'b.K.

S.t

Рис.3.G. "нтогг)j.ib!.:,"3 ¡t^uto*»-::;« сиобот^о тглргиа йг'ггнигк;» тлд-;;;:;r еяллзоч C(f~P¿}—Stt ß?3 it в

á't

P.:п.3.7, Иитегрллмш?} иэбн-го'.ине otrrrowH etmeiirwr шгаких сго.и-поэ Cd-Í'O — Sc. п кД../моть.К. x - no доннш

t...T«ora Д «î Чипмой-ч Д.

l'un. А1- . ' '.■Tb1:' ri.^í,,,/.^'!;! i"'-.'-''

Luí1 л;.', . - À;'

vr:-.-.V. (i:,.("-"<.-T; ■ -vo-' ;ri.-; с ru : r¡r.-

.....,, '■••■ ,.; ; !■:.;■.■.-■.■ КО,

/:.т~ V'û^'ïj с ; г;-:'." т ;.;"< { i К>0.

О". .vrrvibJics .-.■!;■":; I'.Í ' ^''тт';-;,"'^:>■..';г1..'.' гд'-о;-,.-ц--

\-'w. •■anw.*"":! ¡'о" ■ ' -с ''-нло 'л!^ ■■

'V'-"« ¿r¡'..v' í'^":.;" > '--елЛ. ¡np r;r.t :слог;н-;;с:( р1гепр':Т!Л<У ' п

( ). C.nnncmwiJifT.o тля рг.от.шрсп ¿i G >0 .В ефпггсч спу:?л í'yiuu' СХц, ---О

Глага 4. Поверхности»« сооЛслмк: ж;шкх-епло»св систем Cil-Sri, Cd" Ра, Pb-Srtrt Cd-pD-6p.:

№ДК'

г , i _

t 4Í 4 Ii X 1

Cii LO ' ,1 O" >

1f ! ) ( M 1

' I X I .11' г I )

¡i;: o:;;e-uYn':;n. г'Н'.,-'<:м;п

- L 4 i 1 t

SjWs-.Ví,;:,!. i{':¡- скостил, f.,":-;'

vr.•.-.i}-.:--, h,- и ас. a or :..^r;

i ú - i i 1Г >

t F Î ÍJ

í l

f 1

i v

nor

г M ■ 7.

каиилллг,-;котг^о;." ¡' ¡ г.;: i',.;-

П.™■•*<:; Н>. rvrvrtiuiy !l ,'fO

1>дос1, -¡нэкарчннэв давление i¡епосрадогеошю перед- обршом- пузв^ьк«, С) -ускорение свободного пзденил С G -9,01 ц/с », Ii -ок'читмзается

ПО rs^p'i'MiCfJIVI ОТ ЕС-фКШ'г! ггу-зьгры'-я, JJ Vi Pr -iUiOïHOC.TH WU'iMCÏlI 'и газ-

опо,"< гглзн, Плотность «аза»и£. несколько порллкэг мзныш шготности расш/аса, следовательно р 'копно пренебречь. Тогда из (4.Ï) и (4.2) едедуст,что ■ ~ :

p=.ç-i-pgh.. . .(4.3) ;

Ураекошг (4.3) прлкмяимс; для капп ".'.ярой »joropo радиуса. Поэтому при изйгрении посархкостного »отлжеь'ля ркли»<\ сплавов Ca-Pb-ÖR применялись трубки с вкутрешз'м радиусом 0,? cú,толщиной стенки. 0,1 он к длнной IB-20 с?:. Гидки* сила«?,' Сс1*-РЬ-0П..нэ. смачкеаат такой каншинф. Ö .отом • случае 'расплав- в капиллхра .отступает по çpesy к наружному кра» трубки и ьуэнроч ернкаетел с чиеиноро края среза. Расчет поверхностного ^штлйения тю'воЛклсх' "о значениям вюинего. радиусп ( "2 =0,3 см). ' Испояь'эочалгл тигель из о?сича алюминия. Каромические трубки погружались i .глубину на 2 см."-выпуклый мениск оказался нижо поверхности расплава t» 'тигл^ на. 0,3 - C,G Ы.

). г

о^ -17-

Измарзкное давление »/пхрдклось а пределах 20-30 чм.рт.ст. Те»-:, тура измерялось нлшел'йхрочедевой -термопарой. Намерение прсво... по» 5С0 С. Реаучьтаты ns»epSKJ?cb приведены на рис.4Л.

4.1. Расчет адсорбции по дакщл.: поверхностного натяжения я системе С(1- РЬ-бП.

Разработан рад расчет них" методоп для вичисленин адсорбции по значениям поверхностного натлгяекигг. Однако,эти методи недостаточно апробирован» на реалыплс системах. Рассмотрим прямой метод,отличч-»щиПся простотой и основанный на vравнении Гиббса при постоянной температуре:

cLG = - r^'d/^- (4.45

при ,л,=содь1.

О J ^

|-С1)- ГЩ[) 1 ( до у ,,

RTV с>(п.аг /а, (

или jx2=coast.

- [djbW^ HTialoaTV

Из уравн.{4.5) и (4.6) следует,что

!L _... / 8iaa3\

(4.7)

' л

Расчет проподится по уравнениям (4.4-4.7) на основании изолиний б (рис.4.1) и термодинам:г юко? активности (рис.Э.2) ,пересчиташюй для 703 К. Например,для расчета Г^ (ураян.4.5) идоль ¡¡ричых G,«--COnst вибираптся несколько значений б а составляет график яанисимссти от0.2. В^^дой данной точке наклон атой кркаой величину аг^орбпии' Г, . Аналогичным'путем'получшатся (уравн.4.6)

г(1> -г п\

значения 13 . /равнение (4.7) использовано для проверки репуль-ГОК» расчета. } '

Пг юлитвльнуа значения |рь и lSa (рис.4.2) означают,что •

отношение ко нг,е и трг^ий свинца л олопо к чадю'» на поверхности ,

Г.

... . рь и рэпнм нулю, когда отношение понеруноотичх концентраций то

-те-

зка, «то и ь обьоио распдавоа! '

hb/Хгь = ^Аса » Ç,nk,l= fcJ^Cd '

,.{Cd) ■ (Cd)

Лииии !pk и l5ri- не. п>-.ргсекаг,ми,1?го Г1о;-:аакРист оъ'суътлауж «Осолюг-ного »r.mwvra для .xpstuux г.одорхнэз-тного и&тягсшг. с»

В рабогч 7акт;о рассчитана сссгас няшсости, з>«л&ккя «¿&вп;с-нос-гкого нГ1ТЕж^!(;:л,моллрнсП исв'Яшгстда, тзр.чочгшвшч'Звг.их -

К,-;й молекул мотал/гоз не почет»гк;оти ;;:::дк::.г ctvuiBJO cbc».«.,w cd~ -P'D-oa." ■

о У В О Д H ' I. (ia синоде издергвыК ЭДО. ьч'Г-; цепей

g ôamsrio/aa^x.oj/isa-pb-cdjêio.si-io ф 1

а ¡.нтйриалк тпмпрратур . Fv!3-923 К >: ко uicai г:;щ-;к Xg^ *> 0.Т-0, г* коя,СОЛИ' по irpt?.-: ¡mpewu с 'Зссц^й^-рь.*' ~ 0.50'i; С,Va

шорные »лфбдолепи плрциалыь.'е то^чод^ийичаЬа'.й <5.ya::m;.j отсв?.. Рассчотаиы активности «адкгу! и ссиндгцигге-грольшго' онгроп;гк, • эшальлии к спобоягдо ciupr.i;: cway«ni;:,

С. Для еилтга» CCl-Pb-5n улгмшэ nnpjto.ïmraw совр':мпп:ч'о клуощ» прогаозкрозаиня (мптпд. Кочье, Тупа, Уагсмарт) торкадтвшаздзкпу ' функздб расплавов '¿рсймл: «»içvcm'uo. г,зл'":,т. р,воГярйс граннчгпч.

3. Систе».-а Сс1-РЬ~бП к.<•« -грагачный' характеризуются-евтекуичзской фазовой диаррз*мо5. Одчако тормоцкдокичгскйа -йушомП ¿чдких сштйоов этих ситем cyir.ec?uei'ho. от*и«тгок cr'rs.ottcï.n идпаль-ш и p9iy.i.4pHwc; растворяв. • На ог.нмо ста^а«УгИ1тйсК1>-тср.^од:на,•.;;(-чаете. расчетов покапано,что 'энерттйчя'стто выгодно.образованно

г»&р Sa—'РЬ и ôa-Cd по ераь-немда с парами Cd*-*:Pb'. к аодд гкреы>: двух пар в.лб'ойшс; тсшгазах-больше ро сравнит» сдьоШплг/ жидкими салавамч систем РЬ-Дп. и Cct~ofl., с. доля пар Sa* -»-fiil манте no сраянеиио с «№«>« рясплаьащ.

4. Вперено. ркспартивктяльйо•'спреьилрнн и еоптвлвпн. азодЧиии лля . поверхностного нзт/гкеотя,плотности и молярного огКама -липких сплавов сиетещ Cct~Ph-Sn. при Т/3 К. Рас*'лся[еч"й в оксггаримм-чаяыш и расчетных значениях г-'чорхнозтчого нотягекия знак-эпере-гленш,однако не преошаот Щ.

Расплазы Cd.""Pbrôn обраоучотск н?которда уь&яич*»ии-:»м о^ътя. {до находится в корреляции с • пгмю^йтктмгёми анадоницми

и&'бвтг»чдой эятргвдии емгчтнния,

Ь. Дш ЖИДКИХ СПЛ&КСВ Cd~Pb~OU И ТГЯЬКЧМИХ ПЙО«<№ЛС рис-гвм '

ycnnriKo апробировав нопрД г-.»тои рясчзта- адсорбции Гйббса .еочбтатекй подход TVfo'ca и мг-яели слое. уоквчноА- толпоиш с использованием функции стабильности Лпписа к ^

6. Пропоен расчет относи?бпъной адсорбции Гиббса для свинца Г^ п оюиа Грц , Т70 пнапенич»! повярхнсегкого натятения и ?армод;?натлзс~ ксй активности яицкмх сплааои систем Cd.- Pb"Sí\. .получении» п otcí' rapóte для К.

OnpsiKwiow сбчасти концентраций,для которгрг отиотглв кеицэп~ трзцт.Я счингр и ояосл 'к кздийп на поверхности б'-льго илч гхотап, а та«м для'Kovcpiít отколки* поверхностных нонц^нтрзций то но, что и в órttowe распчавов.

7. T.ící'foñ A.K.Fycanfir.a уснвгаю апробирован для енчпслелчя сост'ьаг.а ï'osepxHOCTUOPO п л о я, ; с с (5 г г г э u 11 ■ îî он^ргак- молекул »вкутрвине Я ouspnni н снтрогтии в »/онослог на есноеги'ии значзншТ поппрхнс^ггюго натя-

ГГЛГИЯ.

Оснопноэ ссдчр^а«;-!* диссертации 'опубликовано-в работах:

i. Mamedo1/ Û.N., Miuhdiev I.G., fîaaevaS.A. Tliezmoduíianibc functions of tS\? allocs Cd-pb-Sn; f-йЫг. Itaiatloaal Mœtuuj оа »TÍ\2¿iuodAjaaraic& о? Alloys' GeacvaJialy,ПргЦ 2^-28,1994.

p.. Mamedov Л.М.,Мгк1«.Цеу.Ш.,floamôvft:ThMmoduaaiHtó fuactl-Cíis and suîfacs p?rne:ltó cf alleys Cd-Pb-Sa//. ilbstï Í4lh IUPfiCxonf2'2nce Of daeraicaí • thсгтойу ii.arm.c6'. • ftuQúst 1996, ОйО-Ш, Capan. '.'■ "

3 Кохдиов .!.Г.,Езмодоп A.Ii.,Aráesa O.A. -Позерхносунан

ческая активВесть' «гомнодонгев двейетпе■ rVnkirr 1«йталдкчвствс pacfncpcm.// ?Ьт.ёрйали нау1тно.-гр>аптч<5РКоЛ конТлрзвдкк -в''-области нй.орпацйчрйкой и йивичзсксЗ"х'т&а^пйсэяарииоЙ.бО-ло^ио' ИШ.Тм локг. Ixr.'.y, IxVv}. ;'

4. Пакодов А.Н. (î.fcxnuei И,Г. ,Лга°аа С.А.,Еагир6з S.'B,-.ïnp!»m«H»Sî«' .nftCKoa "йвеявдзваггло .жидких сплавов 'скатега Gd._Pb"'6íl з Нзпадьзованйпм' твердого элегтрол'и?а.//Л$Х.1У?6.7,>70«!?

5, !%итцо& А.Н.'.Мзхдиев И,Г.',Дга-»хя«дарЬ» Ш.Д .»Амой'Д' С»А.• Тврмо- . дкпамиг екпр -исследование 'жидкая- спзаво»" спечет Cd-Pb-ôa-Bl с j5cn03»b30Be.imß» «твердого "Т9Э5, т.вО. в 4. с.742-?44.

С, ..дг лдоп А.Н.,№*хдиав И.Т.'.Агасва С.А: С.A. îY-ctst. .

алеорбции Гибб'* л для бййярноро сале"г в томоадьи'йуиздия стабкль-' ч.чда./^ХЛ^.т.';0. >в с. 1435-1437,'

•СвБИГч AI. Л IU3ü АГ«£ЕА

Cd-Pb-St^ii/wíF. ШШОДн GöThli ВУ ЬЭШ

X Y л i es

Ii Л К СЛй&аг бэШ*. î ИИГГСОЛВТ EHZOH кечьячилик 11:

в SM(Mi,Shü/£s02(+Vaflj)/(CJ-P&-$»0 ("). Sr.o, © готглуг системльршша 322-92SK температур, X гяткяьт

иьтерьсльида / ( vtcc¡ t вз г&скклэои

<scí ¡ihr i:yó;,;,sh едтимюр ы> гада,1ыц cd- Pb~Sn йсштнэшждл дао-ci'.iiji тер^одкивыикн функсв;(пяа!зь Ььсабдлклтпуо. Зистздик интеграл rnrí.'!i.\.a ентг.лп,;;,аг.!:', знтвоп;;,',ас1", ocd6sct. енорпюсп Ь*кчич.ш гусгушун г,а кад:!иу(уп пктрвликлэря Ьзсабданыытдко.. C*phJ4 систеь-лэад гспсь-нде учлу систех-ирии- 78ы>«у!1.«м1ш1 ^у!'КСи;,ал.чрь:|'КН Ьесаб' даш/псь' усулллры íBoi;6s, Тупа, Хптеч^рк ев с) Ы~РЬ~Ь>1 Cüc-тем;шц« мУЕ.ффэгиЛлгтлз aii¡)ü6ac»i.¡R одунийтцур.

*ïs;,3«h опунчуадрки, Cd.-pb ~S/t сгстешнвн хассэпвр',, идеал па регул.,ар «гЬлуллапьь хнсс^'рииа^н ьсасль суоэтц? фэсглэнар. Стат::стгк тэокодишшикк Ьссаблгхвяар ¿сасьн.ма куэ.1лэн едклмгаддкр K»i, Sii^PЬ fií Cd v"/T.-¿pwir.H 0!..£ла м?л,и»си, енсркетик б&хым дан Cd-^-Pf) 4VTVHYH э.\;глs кэлкьсш¡s нгээр^н с^рфэлицгр. ^дурки, Cd — Pb — 6м : uôh-тудунда 6ií?.:hvk ma. »-уттэрин па>-, f'¡) — Su вэ Cd—Sil систе.члариндэии пандан чохдур.

Илк дсфэ слараг газ гчзбарчы'ында ка#симал тэ;,игинич олчулка-си усулундач исткбадэ едэрэкViüü трипературзда Cd — Pb — Sn эринти-лэркнин сэтЬи кэрклкэси' влчгямуш. вэ с^тЬи нгридуэнии изохэтзэри гурул.чуп:дур.

СгаОиллик фукксизась'идбн псти^пдэ сдсрэк Гиббс едсорбси.1аок-икн ¿еии Ьосаблауе у суду м сутЬ ладынгк Tîpiti.tni, даха.'м енержиск, CKtponHjacb' пэмчинии с&тЬ ла^ь'-нцехь кот=кут!8Г1'н нза^п енесэгссии::( Ьесабланкаск vcy.iy Cd.~*ßb Si вэ Су скстемн сэрЬэд сьсгемдэ-

ркидэ мурэ|}$>эгй,1.1ртл£ сннон№я!д1-р.

Cd~Pb~$ti окстенинин еэгЬи кэр/.^гк г.ь тес:.оцинашкн HS гсасзн 773к тоь'песатурдг. гсла;) вэ гусгучукун нисби ГиОбс адсосбси^ас!.; hecatíiriüí'iм изок^сО;: ^псор6си;,с«с<' чгри iypy,.;.yiÄyp.

3 У и «АН

л

Ацифгп Sabira Aga Wet .

гашновта.шхл wjcrions лпэ глетлен rnopisxiEs о? таг»

LIQUID ALLOTS Cd-Pb-Sa. The netlvitiea of cad--niui> in the liquid solutions Cd-Pb-Sn eysten were earlier determined along two lines of constsnt Dole ratio Xpb/Xsa-2 end 0,5 by the raathod using liquid KCl-LiCl electrolyte over a temperature rengo of 673-875 S.But these data ere Inpufficiently for accurate calculation of the partial therrjoAynmicr functions of lead and tin.

In th» present work the ptfrtisl theraodymnic properties of tin in liquid Сd-Pb-Sn solutions were determined by tho 121? uethna using » solidatate galvanic cell with an yttria-stabil-issd sirconia.electrolyte

(-)Sn(S),3л0(в)/2г0р< fi^O^/fSn-Pb-Cd)(3),SnOC-ч), (+) <1) in tile teaporeture rsr;;-; of 825-923 at соисчлtraticni of Z,, « 0,1-0/3 alor.r* tti--> voctlonn-wlth constant ratio

0,c:Ci\ of t.h?? tTTiy ■ ire c:--!-

t 7 t > f , ' • - TO,

' 1 4 1 jr.

t Ч- ' i < i ,C ' -i.

■ -........■ Г' .

; -.о : ¡ч- , . : .:i : , v:n '■ ч:'1■ "■:* '

с.Л .■.■.■.!-Л;. / г iU> in' ;"' л.. ..v Ц>:.я. Тле retivitleb oi"

''¡iciitM-i Usj.s":~ of tin dot4;r'\:]ne'j in M<i:i

r,or'u- с:г; thi -xativt t :■ ' .:.■<':■!" -■. il;" Activlt ien .of tic slstc?-r.s !)■■■;• Л ii> uork vs .• \ "it:! e:ileiilnt5 3 (lftta.1—:<?

i!i finri'TiC" b'.',V;":joa оц\- I.. Г" ) i о'. t.1 - ¡¡лг" vet/0 loss ioV ilw

cntnrl-;/ vr.t His ton-si-^:. .К' solutionr vci-i

v.y :Л.- + bv,.bb at 7?^ л

!>sir.'i 4 CSrfiVl'J ttibn.-l V-1'Л IVJiiV I'ldl'-lf. СЛ liStl the

•»utc.ir.l s-si'iv.4 0,й5-0,>Г> j-Vi-frco tension ( <b i end i\'!ti.7-

ili'."'. ('») of tho сХо-лоп'.а o~ tbf> llraiiS nllrjs C!ci—J.=\>—Erj яv.& of biaarv ¡>vrtea& С^-г^Ъ.Cd-.Tnwr.? Uit'd for calculatiOK 5f 1 .e relative Gibbr ndsorpticn i «"Шт «(juatioso (2,'■;}:■ r^^-iXi/RlX^/c^i)-^/,. У1' С.?)

wf.ors v^ -fun с t ion ftnbilf у of Lupi:i Gaye define« о я tho !nteiw>? "to fnorn,^ -.vi th re sport to the nol« frsutioft.

V^Vl'^yb^l/RTXWitO.,-)^ .(?>•

• «sorption Г^^ойЛ Г/' W«r<J • plotted 4fl

HI, - '-i:

.'Oil' • • ton triticglo.

r*.

АЗЭРБАЛЧАН РЕСПУБЛИКАСЫ ТЭЬСИЛ НАЗИРЛШИ М. Э. РЭСУЛЗАДЭ АДЫНА БАКЫ ДвВЛЭТ УНИВЕРСИТЕТ!

Эл]азмасы Ьугугунд;

СЭБИРЭ AFA ГЫЗЫ AFAJEBA

Cd-Pb-Sn СИСТЕМИ ЭРИНТИЛЭРИНИН ЬЗЧМИ ВЭ СЭТЬИ Т ЕРМО Д И H AM И К И Ф У H КС И J АЛ АР Ы

02- 00- 04—Физики-ким]"а

Ким ja елмлэри намизэди тэгдим едилмиш

АВТОР

алимлик дэрэчэси алмаг учун диссертаоцанын

Е ФЕРАТЫ

БАКЫ - 1996

Азэрб. дэмир jo.ny мэт., 28 Maj, 25а, з. 319 . т 1(