Превращения β- и мезо-замещенных порфиринов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ И АНАЛИЗ

ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ

1. ПРЕВРАЩЕНИЯ л*б-?о-ЗАМЕЩЕННЬ1Х ПОРФИРИНОВ

1.1. Синтез (л/е5(Э-порфиринилметил)триметиламмоний йодидов

1.2. Алкилирование аминов и производных аминокислот йодметилатами л/езо-диметиламинометил(ДМАМ) порфиринов (реакция переаминирования)

1.3. Аддукты порфиринов с пирролами

1.4. Синтез и свойства винилога .иезо-диметиламинометил (ДМАМ) порфиринов

1.5. Синтез и свойства (жезо-порфиринилметил)трифенил-фосфониевых солей

1.6. Синтез и превращения оксимов л^езо-формилпорфиринов

1.7. Синтез и превращения этан-бис-порфиринов и хлоринов

2. ПРЕВРАЩЕНИЯ (З-ЗАМЕГЦЕННЫХ ПОРФИРИНОВ

2.1. Химия р- диметиламинометил(ДМАМ)тетрафенил-порфина

2.2. Трансформация р-алкокси(окси)метильных(этильных) заместителей порфиринов

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ

Повышенный интерес к исследованиям в области порфиринов и аналогичных им молекул обусловлен двумя основными причинами. Вопервых, в структурный класс порфиринов входят такие важные представители биологически активных природных соединений, как гем крови и хлорофилл - вещества, играющие ключевую роль в процессах жизнедеятельности многих организмов. Во-вторых, порфирины тетрапиррольные макроциклы - представляют собой уникальные структурные образования, проявляющие необычные свойства в химических превращениях. Своеобразие синтетической химии производных порфирина (и их аналогов - хлоринов) обусловлено уникальной 187т;-электронной ароматической системой и возможностью существования в виде комплексов с различными металлами и, как следствие, участие центрального атома металла в процессах периферических превращений. Сочетание перечисленных особенностей приводит к возможности участия производных порфиринов в различного рода химических превращениях, включая ионные и радикальные, часто необычные с точки зрения синтетической химии "нормальных" алифатических и ароматических соединений.Современное развитие "классической" синтетической химии определяется, в основном, разработкой и широким внедрением все более совершенных реагентов и систем - тончайших инструментов, позволяющих специфично модифицировать органическую молекулу в нужном направлении с целью ползд1ения структур заданного строения. В отличие от этого химические превращения в ряду порфиринов, приводящие к новым и необычным структурам, могут происходить под действием простых и обычных реагентов, что и продемонстрировано данной работой. В этом случае определяющим является структзфный фактор субстрата - молекулы производного порфирина.Начатое в работах Пономарева (см. например [1]) целенаправленное и систематическое исследование путей синтеза л/езо-замещенных производных порфиринов заложило основы дальнейшего развития синтетической химии такого типа соединений. В частности, были разработаны простые и эффективные методы получения диметиламинометильных, различных азометиновых, алкоксиметильных жезо-производных порфиринов. Используя, как стартовые, эти синтетические разработки, в настояш;ей работе было систематически изучено химическое поведение перечисленных выше производных. В результате были обнаружены как прогнозируемые, так и необычные превращения порфиринов, приводящие к созданию принципиально новых систем, таких как: австралохлорины, гидроксихлорины, порфиринилметильные производные аминокислот, димеры и гетеродимеры, в том числе и с пиррольными вставками. Синтез подобного рода систем является не только прекрасной иллюстрацией синтетических возможностей производных порфиринов, но и важным шагом в создании потенциально практически важных структур, пригодных для моделирования поведения тетрапиррольных макроциклов в растворах, создания новых высокоселективных катализаторов химических реакций, конструирования «специальных пар» для изучения процессов передачи энергии, получения высокочувствительных меток для анализа биологических объектов.Диссертация состоит из обсуждения результатов, проведенных параллельно с анализом литературных данных, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы.ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ И АНАЛИЗ ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ 1. ПРЕВРАЩЕНИЯ жгз<?-ЗАМЕШЕННЫХ ПОРФИРИНОВ. Ароматический характер порфириновых производных предполагает легкость протекания реакций электрофильного замещения по незамещенным положениям макроцикла. К настоящему времени подробно изучены реакции дейтерирования [2], галогенирования [3, 4], нитрования 5], ацилирования по Фриделю-Крафтсу [6, 7], формилирования по Вильсмейеру [8]. Из всех перечисленных выше превращений наиболее Зпиверсальным представляется реакция Вильсмейера, позволяющая вводить формильную группу в Р" и мезо-положевяя металлокомплексов порфиринов и хлоринов [9]. Образующиеся в результате подобных превращений л^езо-формилпроизводные являются ценными синтетическими интермедиатами для получения разнообразных мезозамещенных порфиринов [например, 10]. Однако наиболее значимым представляется обнаруженная Пономаревым возможность выделения в чистом виде и использования в качестве исходных для получения широкого круга производных, имминиевых солей - промежуточно образующихся соединений в условиях реакции Вильсмейера, названных «фосфорными комплексами» (ФК) [11]. Кроме перечисленных выше методов электрофильного введения заместителей в ;иезо-положение порфирина был детально разработан способ получения л^езо-замещенных производных путем нуклеофильного замещения по катион-радикалу, генерированному действием различных реагентов (перекись бензоила, тринитрат таллия и другие) на цинковые или магниевые комплексы октаалкилпорфиринов [12]. Указанный метод позволяет получать такие производные, как л/езо-циано-, -нитро-, -тиоционато-, -метоксипорфирины, однако невысокая эффективность в большинстве случаев превращений не позволила данному подходу получить в дальнейшем широкого распространения.1.1. Синтез (жезо-порфиринилметил^триметиламмониййодидов.Одним из продуктов трансформации имминиевых солей (ФК) 1*^ являются л^езс'-диметиламинометил-(ДМАМ)порфирины. Так, Схема 1.М-Рог-СН \ ОРООз Н,ММе М-Рог-Н М-Рог-СН=К МегСОРОСЬ)" I КаВНд М-Рог-СН=КМе Ш Ме1 М-Рог-СН=К*Ме2Г IV МаВНд M-Por-CH2NMe2 П Н2804 2H-Por-CH=NMe Ме1 2H-Por-CH=N^Me2Г КаВН4 гН-Рог-СНзКМез М-Рог-СНгКМез II непосредственное восстановление ФК боргидридом натрия в метаноле приводит к л^езо-ДМАМ-производным с высоким выходом II [II . *) - соединения, привлеченные для обсуждения из работ других авторов, пронумерованы римскими цифрами; соединения, синтезированные в работе - арабскими.Иногда более удобным (с точки зрения чистоты продукта и эффективности реакций) оказывается трехстадийное преврапдение, включающее получение азометиновых производных III, их алкилирование, с последующим восстановлением образовавшейся «классической» имминиевой соли IV до требуемых jwe30-ДМАМ-порфиринов II [13, 14".Кроме того^ деметаллированием азометиновых производных III с последующим йодметилированием и восстановлением могут быть получены л^езо-ДМАМ-порфирины V в виде свободных оснований.Возможность л^езо-ДМАМ-производных порфиринов образовывать различные комплексы с некоторыми электрофилами, в которых связь C-N растянута, позволила предположить способность активированых мезоДМАМ-порфиринов участвовать в качестве предшественников мезопорфиринилметеновых катионов в реакциях нуклеофильного замещения.Образование in situ катионных частиц было вначале зафиксировано спектрально [15], а, затем, подтверждено получением соответствующих продуктов при взаимодействии с различными нуклеофилами. Существует несколько способов активации л^езо-ДМАМ-порфиринов. Так, нагревание медных или никелевых комплексов лгезо-ДМАМ-производных VI в среде этиленгликоля при температуре кипения последнего приводит к Схема 2. CHiNMez + НОСН2СН2ОН М = Ni или Си »—CH2OCH2CH2OF R ^ \ 1VJ. — VSl JIJJM u-u VII получению простого эфира VII с 85% выходом [15]. Кроме термической, возможна электрофильная активация Jиeзo-ДMAM-пopфиpинoв под действием такой кислоты Льюиса, как ацетат цинка. Было показано [16], что нагревание свободного основания V в среде инертного растворителя (например, четыреххлористый углерод) в присутствии различных нуклеофилов (спиртов [17], фенолов [18], СН-кислот [19]) приводит к образованию цинковых комплексов соответствующих мезо-производяых VIII с высоким выходом.При этом легко получающийся вначале цинковый комплекс мезоСхема 3. CHsNMez 2H-Por-CH2NMe2 Zn(OAc)2 Zn(0Ac)2 2H-Por-CH2NMe2 >- Zii-Por-CH2NMe2 ^ IX Me Nu" 5+. Zn-Por-CHx—- -- Zn(OAc)2 Me oAc Zn-Por-CH2Nu vni Zn-Por-CHjOAc XI ДМАМ-порфирина IX образует внесферный комплекс X с избытком ацетата цинка, что приводит к разрыхлению связи С-М и легкой последующей атаке нкулеофила. Отсутствие нуклеофила позволяет получить в достаточных количествах л^езо-ацетоксиметильное производное порфирина X I , само по себе являющееся активным в реакциях с различными нуклеофилами (спирты, амины, имидазол) [20] при повышенных температурах (термическая активация). Следует особо отметить ограничение метода активации л/езо-ДМАМ-порфиринов ацетатом цинка, требующего использования исходных производных в виде свободных оснований (цинковых комплексов). Наиболее эффективной представляется активация л^езо-ДМАМ-порфиринов йодистыми алкилами.Так, при нагревании исходных жело-ДМАМ-производных XI I (как в виде свободных оснований, так и в виде металлокомплексов) в хлороформе в присутствии йодистого метила и спирСхема 4.М-Рог-СНгММез + НОК ХП Ме! д СНС1з М-Рог-СНзОК ХШ М = 2Н, М, Си та происходило быстрое и практически количественное образование мезоалкоксиметилпорфирина XIII [15]. При этом промежуточное образование аммонийных солей могло быть зафиксировано хроматографически и спектрально по батохромному сдвигу и изменению соотношения а:Р-полос в видимой части электронного спектра для металлокомплексов. Однако в чистом виде такие интермедиаты выделены не были.Несмотря на схожесть электронного строения комплексов X I V и 5, наблюдается существенное различие в спектрах электронного поглощения.Так, для йодметилата 5 наблюдается батохромный сдвиг а- и Р-полос (15 и 20 им соответсвенно) по сравнению с исходным ;иезо-ДМАМпроизводным 1 и его борановым комплексом X I V . Такое различие спектральных свойств может быть объяснено более разрыхленным характером связи С-К в йодметилатах (типа 5), возникающим из-за наличия стерических препятствий между объемистой триметиламмонийной группой и периферическими заместителями порфиринового цикла. Малый размер борана не позволяет в достаточной степени ослабить связь С-М в л/езо-ДМАМ-производном и использовать такие аминоборановые комплексы в реакциях с нуклеофилами.Единственным химическим превращением, известным к настоящему времени, является пиролиз аминоборановых производных X I V до мезоСхема 7. M-Por-CH2NMe2•BHз XIV М-Рог-СНз XV М = N1, Си метилпорфиринов X V , протекающий достаточно эффективно [23](50-75%).Обнаруженная возможность выделения йодметилатов л^езо-ДМАМпорфиринов в чистом виде с высокими выходами ограничивается использованием только металлокомплексов порфириновых производных.При добавлении йодистого метила к раствору свободного основания мезоДМАМ-порфирина (9 или 10 [24]) в хлористом метилене при комнатной температуре хроматографически удается зафиксировать образование соответствующей аммониевой Схема 8. сложная смесь продуктов 9:а = Ме 10:К = Е1 11 соли 11 в качестве минорной компоненты смеси. Наличие нескольких продуктов превращения соли 11 (результат димеризации, окисления, сольволиза и прочее), как основных компонентов смеси, может быть объяснено более высокой реакционной способностью соли свободного основания 11 по сравнению с соответствующим производным металлокомплекса (типа 5). Такое различие связано, вероятно, с более высокой стабильностью карбкатиона в случае производных металлокомплексов 1 - 4 и косвенно подтверждается спектральными исследованиями по протонированию медных и никелевых комплексов жезо-ДМАМ-порфиринов [15]. Невозможность эффективного выделения йодметилатов свободных оснований л^езо-ДМАМ-порфиринов не является препятствием для использования последних (например, 9) в реакции с различными нуклеофилами [17, 25] в присутствии йодистых алкилов (см. схему 4).1.2. Алкилирование аминов и производных аминокислот йодметилатами ;и^зо-диметиламинометил(ДМАМ>порфиринов (реакция переаминирования) [25].

1. Существенно расширен круг синтетических превращений мезо диметиламинометилпорфиринов на примере взаимодействия с аминами, производными аминокислот и пептидов, пирролами и дипирролилметанами, фосфинами.2. Обнаружена неизвестная ранее циклизация мезо диметиламинометилвинилпорфиринов в хлорины с циклогексеновым фрагментом.3. Разработан метод получения и изучены синтетические возможности нового класса порфириновых производных - мезо порфиринилметилфосфониевых солей.4. По оригинальным методикам осуществлен синтез широкого круга гомо- и гетеродимеров порфиринов и хлоринов с различными мостиками, включая этановые, этиленовые, пиррольные и дипирролилметановые.5. Детально изучено влияние структурных факторов на процесс окисления этан-бис-порфиринов (хлоринов) в этиленовые производные.6. Проведено систематическое изучение синтетических возможностей оксимов жезо-формилпорфиринов. Показано, что варьируя периферическое окружение, центральный атом металла в комплексе и характер реагента можно направлять превращение в сторону образования различных соединений - нитрилов, окисей нитрилов, трипирролилизоксазолов и различных производных 1,2-

оксазинохлорина.7. Впервые показано, что платиновый комплекс октаэтилпорфирина в условиях реакции Вильсмейера превращается, помимо мезо формилпорфирина, в формилпроизводные по периферии макроцикла [Р-формил- и р-(2-формилвинил)гептаэтилпорфирины].8. Из)^ена специфика химических превращений р диметиламинометильных и Р-алкоксиалкильных производных порфиринов. Показана перспективность использования последних в качестве алкилирующих агентов в реакциях с различными нуклеофилами в присутствии ацетата цинка.

1. Пономарев Г.В. Синтез и изучение свойств мезо-замещенных порфиринов. Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. - Москва. - 1984. - С. 1-235.

2. Smith К. М., Langry К. С. Electrophilic substitution reactions of derivatives of deuteroporphyrin-IX: deuteriation and Vilsmeier formylation. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1983. - N 2. - P. 439-444.

3. Johnson A.W., Oldfield D. meso-Substitution products of aetioporphyrin I. J. Chem. Soc. (C). 1966. -N 8. - P. 794-798.

4. Caughey W.S., Alben J.O., Fujimoto W.Y., York J.L. Substituted deuteroporphyrins. I. Reactions at the periphery of the porphyrin ring. J. Org. Chem. 1966. - Vol. 31. -N 8. - P. 2631-2640.

5. Bonnett R., Stephenson G.F. The meso reactivity of porphyrins and related compounds. I. Nitration. J. Org. Chem. 1965. - Vol. 30. - N 8. - P. 27912798.

6. Brockman H., Bliesener K.M., Inhoffen H.H. Formyl- und Acetyl-substituierte Deuteroporphyrine. Leibigs Ann. Chem. 1968. - Bd. 718. - S. 148-161.

7. Пономарев Г.В., Наср-ала C.M., Бабаш T.A., Евстигнеева Р.П. Ацетилпорфирины. ХГС. 1970. -№ 9. - С. 1203-1206.

8. Inhoffen Н.Н., Fuhrhop J.H., Voigt Н., Brockman Н. Formylierung der meso-Kohleustoffatome von Alkyl-substituierten Porphyrinen. Leibigs Ann. Chem. 1966. - Bd. 695. - S. 133-143.

9. Пономарев Г.В. Формилпорфирины и их производные в химии порфиринов (обзор). ХГС. 1994. - № 11/12. - С. 1669-1696.

10. Пономарев Г.В., Розынов Б.В. Синтез медных и железных комплексов производных этиопорфирина ХГС. 1973. - № 9. - С. 1172-1175.

11. Smith К. M., Barnett G. H., Evans В., Martynenko Z. Novel meso-substitution reactions of metalloporphyrins. J. Am. Chem. Soc. 1979. - Vol. 101.-N20.-P. 5953-5961.

12. Пономарев Г.В., Маравин Г.Б. Порфирины. 4. Синтез и свойства оснований Шиффа мезо-формилэтиопорфирина-I. ХГС. 1977. -№ 1. -С. 85-89.

13. Маравин Г.Б., Новосельцева С.Д., Пономарев Г .В., Ярцев Е.И Синтез и противолучевая активность N-замещенных производных мезо-аминометилэтиопорфирина-I. Хим.-фарм. Журнал. 1987. - № 12. - С. 1436-1441.

14. Пономарев Г.В. Порфирины. 5. Образование и свойства стабилизированных карбониевых ионов металлопорфиринов. ХГС. -1977.-№ 1.-С. 90-97.

15. Пономарев Г.В. Порфирины. 13. Взаимодействие мезо-диметиламино-метилэтиопорфирина-I с нуклеофилами в присутствии ацетата цинка. ХГС. 1980. - № 7. - С. 943-948.

16. Садовская B.JL, Бабушкина Т.А., Розынов Б.В., Пономарев Г.В. Взаимодействие мезо-диметиламинометилэтиопорфирина-I с глицерином и изопропилиденглицерином. Биоорган. Химия. 1977. -Т. 4,-№6.-С. 782-784.

17. А. с. 509586 СССР. Пономарев Г.В., Яшунский В.Г., Бабушкина Т.А., Розынов Б.В. Способ получения мезо-алкоксиметилпорфиринов. Б.И. -1976.-№13.-С. 86.

18. Пономарев Г.В. Взаимодействие мезо-диметиламинометил-этиопорфирина с СН-кислотами. ХГС. 1976. - № 10. - С. 1422.

19. Smith К. М., Bisset G. М. F. Meso (methine) fimctionalization of octa-alkylporphyrins. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1981. - N 9. - P. 26252630.

20. A.c. 458551 СССР. Пономарев Г.В., Яшунский В.Г. Способ получения мезо-диметиламинометил-порфиринов. Б. И. ~ 1975. -№ 4. С. 51.

21. Пономарев Г.В., Розынов Б.В., Бабушкина Т.А., Иванова Т.М. Порфирины. 2. Синтез диметиламинометилборанпорфиринов. ХГС. -1975. -№ 11.-С. 1518-1524.

22. Пономарев Г.В. Порфирины. 11. Синтез мезо-метилпорфиринов. ХГС. -1979.-№7.-С. 923-926.

23. Пономарев Г.В., Лазукова Л.Б., Бабушкина Т.А., Маравин Г.Б. Порфирины. 12. Исследование протонирования мезо-замещенных порфиринов методом спектроскопии ПМР. ХГС. 1980. - № 6. - С. 769776.

24. Яшунский Д.В., Пономарев Г.В., Позднев В.Ф. Порфирины 34. Переаминирование мезо-диметиламино-метилпорфиринов. Синтез N-(мезо-порфиринилметил)аминов и аминокислот. ХГС. 1997. - № 1. -С. 65-68.

25. Пономарев Г.В. Новая общая реакция димеризации мезо-аминометилпорфиринов в 1,2-бис(порфиринил-5)этаны. ХГС. 1993. -№ 12.-С. 1692-1693.

26. Пономарев Г.В. Новый метод синтеза 1,2-бис(порфиринил-5)этанов. ХГС. 1993. - № 10.-С. 1430-1431.

27. Яшунский Д.В., Позднев В.Ф., Пономарев Г.В. N-Порфиринилирование аминов, эфиров и амидов аминокислот, пептидов и производных глюкозамина. Материалы XVIМенделеевского съезда по общей и прикладной химии, Секция химии живого. СПб. - 1998. - С. 143-144.

28. Maillard Р., Негу С., Momenteau М. Synthesis, characterisation and photocytoxicity of a glycoconjugated meso-monoarylbenzochlorin. Tetrahedron Lett. 1997. - Vol. 38. -N 21. - P. 3731-3734.

29. Тужилкова Т.Н., Пучкова C.M., Кириллова Г.В.,Пономарев Г.В., Яшунский В.Г. Радиозащитные свойства порфиринов. Радиобиология. -1977. № 2. - С. 259-262.

30. Яшунский Д.В., Московкин А.С., Пономарев Г.В. Первый синтез мезо-порфиринил-2-пирролилметанов. ХГС. 1996. - № 1. - С. 136-137.

31. Yashunsky D.V., Ponomarev G.V., Arnold D.P. Chemistry of dimethylaminomethylporphyrins. Porphyrin dimers linked by pyrrolylmethylene units. Tetrahedron Lett. 1997. - Vol. 38. -N 1. - P. 105108.

32. Яшунский Д.В., Арнольд Д.П., Пономарев Г.В. Порфирины 37. Синтез гетеродимеров порфиринов и хлоринов, содержащих пирролметильные мостики. ХГС. 2000. - № 3. - С. 336-341.

33. Maruyama К., Nagata Т., Osuka A. Study on 5,15-dialkyl porphyrins interconversion between two conformers in solution. J. Phys. Org. Chem. 1988,-N2.-P. 63-73.

34. Семейкин A.C. Синтез и физико-химические свойства синтетических порфиринов в неводных растворах. Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. Иваново. - 1995. - С. 1-317.

35. Lee D. A., Smith К. М. Syntheses of symmetrically substituted 5-alkyl- and 5-aryl- dihydrodipyrrins, and of porphyrins and bisporphyrins therefrom. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1997. - N 8. - P. 1215-1227.

36. Миронов А.Ф. Методы получения природных порфиринов и их аналогов. В кн. "Порфирины: структура, синтез, свойства" Наука. -Москва. 1985. - С. 282-332.

37. ClezyP.S., Fookes C.J.R., Liepa A.J. The chemistry ofpyrrolic compounds. XIX. Reactions ofpyrrolic compounds with orthoformates. Austr. J. Chem. - 1972. - Vol. 25. - N 9. - P. 1979-1990.

38. Burbidge P.A., Collier G.L., Jackson A.H., Kenner G.W. The proton magnetic resonance spectra of porphyrins. Part V. Syntheses and spectra ofsome meso-methylated porphyrins. J. Chem. Soc. (B). 1967. - N 9. - P. 930-937.

39. Rothemund P. A new porphyrin synthesis. The synthesis of porphin. J. Am. Chem. Soc. 1936. - Vol. 58. - N 4. - P. 625-627.

40. Fischer H., Zerweck W. Zur Kenntnis der Pyrrole, 1. Mitteilung: Uber Pyrrol-aldehyde. Ber. 1922. - Bd. 55 (II). - S. 1942-1949.

41. Johnson A.W., Kay I.T., Markham E., Price R., Shaw K.B. Colouring matters derived from pyrroles. Part II. Improved synthesis of some dipyrromethenes and porphyrins. J. Chem. Soc. 1959. - N 11. - P. 34163424.

42. Ellis J., Jackson A.H., Jain A.C., Kenner G.W. Pyrroles and related compounds. Part III. Synthesis of porphyrins from pyrromethanes and pyrromethenes. J. Chem. Soc. 1964. -N 6. - P. 1935-1949.

43. Morsingh F., MacDonald S.F. Coproporphyria 3. J. Am. Chem. Soc. 1960. - Vol. 82. - N 16. - P. 4377-4384.

44. Jackson A.H., Kenner G.W., Warburton D. Pyrroles and related compounds. Part V. Synthesis of some pyrromethanes, tripyrranes, and porphyrins. J. Chem. Soc. 1965. -N 2. -P. 1328-1337.

45. Valasinas A., Frydman B. Preparation of intermediates for uroporphyrin synthesis. J. Org Chem. 1976. - Vol. 41. - N 18. - P. 2991-2994.

46. Treibs A., Fritz G. Die Substitutionsregeln des Pyrrols und der Mechanismus der Pyrrol-austausch-reaktionen. Leibigs Ann. Chem. 1958. - Bd. 611. - S. 162-193.

47. Fischer H., Halbig P. Synthese a-freier Dipyrryl-athane-methane, Pyrrol-aldehyde und uber Dialdehyde bimolekularer Pyrrole. Leibigs Ann. Chem. -1926.-Bd. 477.-S. 123-139.

48. Senge M. O., Ponomarev G. V., Forsyth T. P., Smith K.M. Synthesis, solution, molecular and crystal structure of bis5-(coproporphyrinato I tetraethylester)nickel(II). 1,2-ethane. Z. Naturforsch. 1996. - Bd. 51b. - S. 1644-1648.

49. Clezy P.S., Liepa A.J., Webb N.W. The chemistry of pyrrolic compounds. XX. Bilenes-Z) as intermediates in the synthesis of porphyrins related to protoporphyrin IX. Meso-Pyrrolylporphyrins. Aust. J. Chem. 1972. - Vol. 25.-N9.-P. 1991-2001.

50. Румянцева В.Д., Миронов А.Ф., Евстигнеева Р.П. Изучение образования полипиррольных линейных соединений при синтезе порфиринов из дипиррилметанов. Ж. Орг. Хим. 1971. - Т. 7. - № 4. -С. 828-834.

51. Миронов А.Ф., Румянцева В.Д., Розынов Б.В., Евстигнеева Р.П. Синтез диацетилдейтеропорфирина-III. Ж. Орг. Хим. 1971. - Т. 7. - № 1. - С. 165-169.

52. Yashunsky D.V., Ponomarev G.V., Arnold D.P. Chemistry of meso-dimetylaminopropenylporphyrins and -bis(porphyrins): the synthesis of Australochlorin, a benzochlorin isomer. Austr. J. Chem. 1997. - Vol. 50. -N5.-P. 487-493.

53. Gosmann M., Franck B. Synthesis of a four-fold expanded porphyrin with an extremely high diamagnetic ring current effect. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1986. - Vol. 98. - N 12. - P. 1107-1108.

54. Yashunsky D.V., Ponomarev G.V., Arnold D.P. Synthesis of meso-monosubstituted ethane- and trans-ethylenebis(porphyrins). Tetrahedron Lett. 1995. - Vol. 36. - N 46. - P. 8485-8488.

55. Mettath S., Shibata M., Alderfer J. L., Senge M. O., Smith К. M., Rein R., Dougherty T. J., Pandey R. K. Synthesis and spectroscopic properties of novel benzochlorins derived from chlorophyll a. J. Org. Chem. 1998. -Vol. 63.-N5.-P. 1646-1656.

56. Morgan A.R., Gupta S. Synthesis of benzopurpurins, isobacteriobenzopurpurins and bacteriobenzopurpurins. Tetrahedron Lett. -1994. Vol. 35. -N 25. - P. 4291-4294.

57. Collier G.L., Jckson A.H., Kenner G.W. Pyrroles and related compounds. Part XI. Synthesis of two acetamidoethyl porphyrins and their conversion into vinyl porphyrins and chlorins. J. Chem. Soc. (C). 1967. - N 1. - P. 6672.

58. Montforts F.P., Zimmermann G. Einfacher Zugang zu geminal dialkylierten Chlorinen. Angew. Chem. 1986. -Bd. 98. -N 5. - S. 451-452.

59. Vicente M. G. H., Smith К. M. Functionalizations of the alkyl substituents in octaalkylporphyrins. Tetrahedron. 1991. - Vol. 47. - N 34. - P. 68876894.

60. Kai S., Suzuki M. Formation of novel spirochlorin and allylidenechlorin by the reaction of bromovinylporphyrin with tetracyanoethylene. Tetrahedron Lett. 1996. - Vol. 37. - N 33 - P. 5931-5934.

61. Morgan A.R., Tertel N.C. Observations on the synthesis and spectroscopic characteristics of purpurins. J. Org. Chem. 1986. - Vol. 51. - N 8. - P. 1347-1350.

62. Forsyth Т. P., Nurco D. J., Pandey R. K., Smith К. M. Synthesis and structure of a 5,15-bis(4-pyridyl)purpurin. Tetrahedron Lett. 1995. - Vol. 36.-N50.-P. 9093-9096.

63. Phadke A.S., Butler C., Robinson B.C., Morgan A.R. Synthesis of new long red absorbing porphyrins: reactions of organolithiums on octaethylporphyrinone. Tetrahedron Lett. 1993. - Vol. 34. - N 40. - P. 6359-6362.

64. Clezy P.S., Mirza A.H., Ravi B.N., van Time L. The chemistry of pyrrolic compounds. LIV. The chemistry of rhodins, verdins and related compounds. Austr. J. Chem. 1984. - Vol. 37. - N 1. - P. 143-154.

65. Yashunsky D.V., Ponomarev G.V., Arnold D.P. Chemistry of dimethylaminomethylporphyrins. New synthesis of meso-methylporphyrins via triphenylporphyrinylmethylphosphonium iodides. Tetrahedron Lett. -1996.-Vol. 37.-N38.-P. 7147-7150.

66. Bonfantini, E. E.; Officer, D. L. The synthesis of butadiene-bridged porphyrin dimers and styryl porphyrins using a porphyrin-derived Wittig reagent. Tetrahedron Lett. 1993. - Vol. 34. - N 52. - P. 8531-8534.

67. Evans В., Smith К. M. Novel meso-substitution reactions of zinc(II) octaethylporphyrin. Tetrahedron Lett. 1977. - N 35. - P. 3079-3082.

68. Buchi G., Wuest H. Synthetic studies on damascenones. Helv.Chim.Acta. -1971. Vol. 54. - N 7(1). - P. 1767-1776.

69. Смит Д.Дж.Х. Фосфины, соли фосфония, галогенфосфины. В кн. «Общая органическая химия» Химия. Москва. - 1983. - Т. 4. - С. 602670.

70. Bushell М. J., Evans В., Kenner G. W., Smith К. М. Syntheses and properties of meso-methyl porphyrins and chlorins. Heterocycles. 1977. -Vol. 7,-N1,-P. 67-72.

71. Smith К. M., Bisset G. M. F., Bushell M. J. meso-Methylporphyrins and chlorins. Bioorg. Chem. 1980. - Vol. 9. - N 1. - P. 1-26.

72. Майрановский В.Г., Иоффе Н.Т., Маринова Р.И., Пономарев Г.В. Электрохимический синтез мезо-метилпорфиринов из алкоксиметилпорфиринов. ЖОХ. 1980. - Т. 50. - № 3. - С. 707-708.

73. Пономарев Г.В. неопубликованные данные.

74. Arnold D.P., Johnson A.W., Mahendran М. Some reactions of meso-formyloctaethylporphyrin. J.Chem. Soc. Perkin Trans.I. 1978. - N 2. - P. 366-370.

75. Пономарев Г.В., Евстигнеева Р.П., Преображенский H.A. Реакция мезоформилирования порфиринов с карбэтоксильными заместителями. ХГС. 1967. - № 2. - С. 380.

76. Clezy P.S., Lim C.L., Shannon J.S. The chemistry of pyrrolic compounds. XXVII. Some aspects of the mass spectra and chemistry of meso-substituted porphyrins. Aust. J. Chem. 1974. - Vol. 27. -N 5. - P. 1103-1120.

77. Nichol A.W. Formylation of iron(III) porphyrins and chlorins of natural origin. J. Chem. Soc. (C). 1970. -N 7. - P. 903-910.

78. Пономарев Г.В., Маравин Г.Б. Порфирины. 14. Синтез и свойства 2-замещенных производных 5,10,15,20- тетрафенилпорфирина. ХГС. -1982. -№ 1.-С. 59-64.

79. Морозова Ю.В., Пономарев Г.В. Синтез и свойства новых палладиевых комплексов моно-мезозамещенных порфиринов. Тезисы докладов XIX Всероссийского Чугаевского совещания по химии комплексных соединений. Иваново. - 1999. - С. 35.

80. Buchler J.W., Dreher С., Herget G. Vilsmeier-Formylierung von Metallporphyrinen mit Co11, Nin, Pdn, Ptn, Cu11, Zn11, Coin, Cr111, Mn111, Fe111, Alni, Si™ und Pt™ in Abhangigkeit von Zentrametall. Leibigs Ann. Chem. -1988.-Nl.-S. 43-54.

81. Пономарев Г.В., Кириллова Г.В., Маравин Г.Б., Бабушкина Т.А., Субоч В.П. Порфирины. 10. Новые данные о полиформилировании металлокомплексов октаэтилпорфирина. ХГС. 1979. - № 6. - С. 777780.

82. Миронов А.Ф., Румянцева В.Д. Новые подходы в галогенировании порфиринов. Тезисы докладов VII Международной конференции по химии порфиринов и их аналогов. Санкт-Петербург. - 1995. - С. 20.

83. Яшунский Д.В., Морозова Ю.В., Пономарев Г.В. Химия оксимов мезо-формилпорфиринов. Элегантный синтез мезо-цианпорфиринов. ХГС. -2000. № 4. - С. 558-559.

84. Metzger Н. in "Methoden der Organischen Chemie, (Houben-Weyl)" ed. E.Muller, Thieme Verlag, Stuttgart. 1968. - Vol.10. - Part 4. - P.217-282.

85. Smith P.A.S. in "Open chain Nitrogen Compounds", W.A.Benjamin Inc., New York. 1965. - Vol. 1. - Chapter 5. - P. 209-231.

86. Наумов Ю.А., Грандберг И.И. Перегруппировки, протекающие с разрывом N-N- или N-O-связей и образованием нитрилов. Успехи химии. -1966. -Т. 35. -№ 1,-С. 21-42.

87. Hendrickson J.B., Bair K.W., Keehn P.M. An efficient synthesis of nitriles from aldoximes. Tetrahedron Lett. 1976. - N 8. - P. 603-604.

88. Campagna F., Carotti A., Casini G. A convenient synthesis of nitriles from primary amides under mild conditions. Tetrahedron Lett. 1977. - N 21. - P. 1813-1816.

89. Krause J.G., Shaikh S. Nitriles from aldoximes via oxime-O-sulfonates. Synthesis. 1975. -N 8. - P. 502.

90. Harrison I.T., Harrison S. in "Compendium of Organic Synthetic Methods", Interscince, New York. 1974. - Vol. 2. - Chapter 13. - P. 185-192.

91. Smith К. M., Goff D. A., Simpson D. J. Meso-substitution of chlorophyll derivatives: direct route for transformation of bacteriopheophorbides-J into bacteriopheophorbides-c. J. Am. Chem. Soc. 1985. - Vol. 107. - N 17. - P. 4946-4954.

92. Smith K.M., Goff D.A. Synthesis of nickel(II) isobacteriochlorins from nickel(II) complexes of chlorophyll derivatives. J. Am. Chem. Soc. 1985. -Vol. 107. - N 17. - P. 4954-4964.

93. Vermillion G., Hauser C.R. The action of potassium amide on certain syn and anti aldoximes, their O-methyl ethers and their acetyl derivatives. J. Org. Chem. 1941. - Vol. 6. - P. 507-515.

94. De Munno A., Bertini V., Lucchesini F. On the base catalyzed ring opening of 3-unsubstituted isoxazoles. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 11. 1977. - N 9. -P. 1121-1124.

95. Clezy P.S., Nichol A.W. Chemistry of pyrrolic compounds. I. Synthesis of oxoporphyrins. Aust. J. Chem. 1965. - Vol. 18. -N 11. - P. 1835-1845.

96. Clezy P.S., Liepa A.J., Smythe G.A. Chemistry of pyrrolic compounds. X. Chemistry of the oxyporphyrins. Aust. J. Chem. 1970. - Vol. 23. - N 3. -P. 603-618.

97. Clezy P.S., Liepa A.J. Chemistry of pyrrolic compounds. XIII. Electronegatively substituted oxyporphyrins. Aust. J. Chem. 1970. - Vol. 23.-N 12.-P. 2461-2476.

98. Clezy P.S., Liepa A.J. Chemistry of pyrrolic compounds. XIV. Meso-hydroxyprotoporphyrin IX and its derivatives. Aust. J. Chem. 1970. - Vol. 23.-N12.-P. 2477-2488.

99. Jackson A.H., Kenner G.W., Smith K.M. The Structure and transformations of oxophlorins (oxyporphyrins). J. Chem. Soc. (C). 1968. -N3.-P. 302-305.

100. Barnett G.H., Hudson M.F., McCombie S.W., Smith K.M. Synthesis of oxophlorins (oxyporphyrins) from zinc and magnesium porphyrins. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1973. -N 7. - P. 691-696.

101. McCombie S.W., Smith K.M. Oxophlorin (oxyporphyrin) synthesis. Tetrahedron Lett. 1972. - N 24. - P. 2463-2464.

102. Khoury R.G., Jaquinod L., Shachter A.M., Nelson N.Y., Smith K.M. Stabilization of neutral oxophlorin 7r-radicals by bulky meso-alkyl groups. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1997. - N 2. - P. 215-216.

103. Huster M.S., Smith K.M. Ring cleavage of chlorophyll derivatives: isolation of oxochlorin intermediates and ring opening via a two oxygen molecule mechanism. Tetrahedron Lett. 1988. - Vol. 29. - N 45. - P. 5707-5710.

104. Clezy P.S., Webb N.W. Chemistry of pyrrolic compounds. XXII. p-Hydroxyporphyrins and their derivatives. Aust. J. Chem. 1972. - Vol. 25. -N10.-P. 2217-2229.

105. Senge M.O., Smith K.M. Structural evidence for non-planar keto-forms and planar enol-forms of oxophlorins. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1992. -N 16. - P. 1108-1109.

106. Khoury R. G., Jaquinod L., Paolesse R., Smith К. M. New chemistry of oxophlorins (oxyporphyrins) and their я-radicals. Tetrahedron. 1999. -Vol. 55. -N 24. - P. 6713-6722.

107. Scheer H., Katz J.J. in "Porphyrins and Metalloporphyrins", 2nd ed.ed.by Smith K.M., Elsevier, Amsterdam. 1975. - P. 381-397.

108. Chang C.K., Sotiriou C. A novel method of functionalizing the ethyl chain of octaethylporphyrin. J. Org. Chem. 1987. - Vol. 52. - N 5. - P. 926-929.

109. Morgan A.R., Rampersaud A., Garbo G.M., Keck R.W., Selman S.H. New sensitizers for photodynamic therapy: controlled synthesis of purpurins and their effect on normal tissue. J. Med. Chem. 1989. - Vol. 32. - N 4. -P. 904-908.

110. Vicente M.G.H., Rezzano I.N., Smith K.M. Efficient new syntheses of benzochlorins, benzoisobacteriochlorins and benzobacteriochlorins. Tetrahedron Lett. 1990. - Vol. 31. - N 10. - P. 1365-1368.

111. Eisner U., Harding M.J.C. Metalloporphyrins. I. Some novel demetalation reactions. J. Chem. Soc. 1964. - P. 4089-4101.

112. Butler R.N., Scott F.L., O'Mahony T.A.F. Reactions of lead tetraacetate with substituted azomethines. Chem.Rev. 1973. - Vol. 73. - N 2. - P. 93112.

113. Butler R.N. Reactions of lead tetraacetate with oximes. Chem. and Ind. -1972.-N13.-P. 523-526.

114. Яшунский Д.В., Морозова Ю.В., Пономарев Г.В. Химия оксимов мезо-формилпорфиринов. Синтез гетероаналога австралохлорина. ХГС. -2000,-№4.-С. 560.

115. Stevens R.V., Christensen C.G., Cory R.M., Thorsett E. The total synthesis of nickel(II) octamethylcorphin. J. Am. Chem. Soc. 1975. - Vol. 97.-N20.-P. 5940-5942.

116. Stevens R.V. Studies on the synthesis of corrins and related ligands. Tetrahedron. 1976. - Vol. 32. -N 14. - P. 1599-1612.

117. Smith P.A.S. in "Open chain Nitrogen Compounds", Benjamin, New York. 1965. - Vol. 2. - Chapter 8. - P. 63-68.

118. Huisgen R. Kinetics and mechanism of 1,3-dipolar cycloadditions. Angew. Chem. 1963. - Vol. 75. -N 16/17. - P. 742-754.

119. Wagner R.W., Seth J., Yang S.I., Kim D., Bocian D.F., Holten D., Lindsey J.S. Synthesis and excited-state photodynamics of a molecular square containing four mutually coplanar porphyrins. J. Org. Chem. 1998. - Vol. 63. -N 15. - P. 5042-5049.

120. Tsuchiya S. Intramolecular electron transfer of diporphyrins comprised of electron-deficient porphyrin and electron-rich porphyrin with photocontrolled isomerization. J. Am. Chem. Soc. -1999. Vol. 121. -N 1. - P. 48-53.

121. Wasielewski R. Photoinduced electron transfer in supramolecular systems for artificial photosynthesis. Chem.Rev. 1992. - Vol. 92. - N 3. - P. 435461.

122. Hunter C.A., Sanders J.K.M. The nature of p-p interactions. J. Am. Chem. Soc. 1990. - Vol. 112. - N 14. - P. 5525-5534.

123. Segawa H., Nishimo H., Kamikawa Т., Honda K., Shimidzu T. Hetero-aggregation between gold porphyrins and zinc porphyrins through charge transfer interaction. Chem. Lett. 1989. - N 11. - P. 1917-1920.

124. Abraham R.J., Rowan A.E., Mansfield K.E., Smith K.M. NMR spectra of the porphyrins. Part 40. Self-aggregation in zinc(II) and nickel(II) 2-vinyl-phylloerythrins. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1991. - N 4. - P. 515-521.

125. Tamiaki H., Takenchi S., Tanikaga R., Balaban S.T., Holzwarth A.R., Schaffner K. Diastereoselective control of aggregation of З^ернпепс zinc methyl bacteriopheophorbides-d in apolar solvents. Chem. Lett. 1994. - N 3.-P. 401-402.

126. Pasternack R.F., Francesconi L., Raff D., Spiro E. Aggregation of nickel(II), copper(II), and zink(II) derivatives of water-soluble porphyrins. Inorg. Chem. 1973. - Vol. 12. - N 11. - P. 2606-2611.

127. Osuka A., Nakajima S., Nagata Т., Maruyama K., Toriumi К. A 1,2-phenylene-bridged porphyrin dimer synthesis, properties, and molecular structure. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1991. - Vol. 30. - N 5. - P. 582584.

128. Osuka A., Nakajima S., Maruyama K. Synthesis of a 1,2-phenylene-bridged triporphyrin. J. Org. Chem. 1992. - Vol. 57. - N 26. - P. 73557359.

129. Leighton P., Cowan J.A., Abraham R.J., Sanders J.K.M. Geometry of porphyrin-porphyrin interactions. J. Org. Chem. 1988. - Vol. 53. - N 4. -P. 733-740.

130. Uemori Y., Nakatsubo A., Imai H., Nakagawa S., Kyuno E. Conformation changes of dimeric zinc(II) porphyrins induced by binding of bidentate ligands. Inorg. Chem. 1992. - Vol. 31. - N 25. - P. 5164-5171.

131. Allen J.P., Feher G., Yeates Т.О., Komiya H., Rees D.C. Structure of the reaction center from Phodobacter sphaerodies R-26: 5. Protein-cofactor (quinones and iron(2+)) interactions. Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 1988. -Vol. 85. - N 22. - P. 8487-8491.

132. Basolo F., Hoffman B.M., Ibers J.A. Synthetic oxygen carriers of biological interest. Acc.Chem.Res. 1975. - Vol. 8. - N 11. - P. 384-392.

133. Durand R.R., Bencosme C.S., Collman J.P., Anson F.C. Mechanistic aspects of the catalytic reduction of dioxygen by cofacial metalloporphyrins. J.Am. Chem. Soc. 1983. - Vol. 105,-N9.-P. 2710-2718.

134. Jones D.R., Summerville D.A., Basolo F. Synthesis oxygen carriers related to biological systems. Chem. Rev. 1979. - Vol. 79. - N 2. - P. 139179.

135. Naruta Y., Maruyama K. High oxygen-evoling activity of rigidly linked manganese(III) porphyrin dimers. A functional model for manganese catalase. J. Am. Chem. Soc. 1991. - Vol. 113. -N 9. - P. 3595-3596.

136. Crossley M.J., Burn P.L. An approach to porphyrin-based molecular wires: synthesis of a bis(porphyrin)tetraone and its conversion to a linearly conjugated tetrakisporphyrin system. J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1991- N 21. P. 1569-1571.

137. Higuchi H., Shimizu K., Ojima J., Sugiura K.-i., Sakata Y. Synthesis and properties of etheno-bridged porphyrin trimers. Tetrahedron Lett. 1995. -Vol. 36.-N30.-P. 5359-5362.

138. Harriman A., Ziessel R. Making photoactive molecular-scale wires. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1996. -N 15. - P. 1707-1716.

139. Wurthner F., Vollmer M.S., Efenberger F., Emele P., Meyer D.U., Port H., Wolf H.C. Synthesis and energy transfer properties of terminally substituted oligothiophenes. J. Am. Chem. Soc. 1995. - Vol. 117. - N 31. -P. 8090-8099.

140. Prathapan S., Johnson Т.Е., Lindsey J.S. Building-block synthesis of porphyrin light-harvesting arrays. J. Am. Chem. Soc. 1993. - Vol. 115. - N 16.-P. 7519-7520.

141. Wagner R.W., Johnson Т.Е., Lindsey J.S. Soluble synthetic multiporphyrin arrays. 1. Modular design and synthesis. J. Am. Chem. Soc. -1996. Vol. 118. -N 45. - P. 11166-11180.

142. Osuka A., Tanabe N., Kawabata S., Yamazaki I., Nishimure Y. Synthesis and intramolecular electron- and energy-transfer reactions of polyyne- orpolyene-bridged diporphyrins. J. Org. Chem. 1995. - Vol. 60. - N 22. - P. 7177-7185.

143. Kugimiya S., Larzak Т., Blanchard-Desce M., Lehn J.-M. Electron conduction across vesicular bilayer membranes induced by a caroviologen molecular wire. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1991. - N 17. - P. 11791182.

144. Fox M.A., Jones W.E., Watkins D.M. Light-harvesting polymer systems. Chem. Eng. News. 1993. - Vol. 71. - N 11. - P. 38-48.

145. Wagner R.W., Lindsey J.S. A molecular photonic wire. J. Am. Chem. Soc. 1994. - Vol. 116. - N 21. - P. 9759-9760.

146. Kawabata S., Yamazaki I., Nashimura Y., Osuka A. Singlet energy transfer in bis(phenylethynyl)phenylene-bridged zinc-free base hybrid diporphyrins. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1997. -N 3. - P. 479-484.

147. Lu T.X., Reimers J.R., Crossley M.J., Hush N.S. Rigid fused oligoporphyrins as potential versatile molecular wires. 1. Geometry and connectivity of 1,4,5,8-tetraazaanthracene-bridged systems. J. Phys. Chem. -1994. Vol. 98. - N 46. - P. 11878-11884.

148. Lin V.S.-Y., DiMagno S.G., Therien M.J. Highly conjugated acetylenyl bridged porphyrins: new models for light-harvesting antenna systems. Science. 1994. - Vol. 264. - P. 1105-1 111.

149. Anderson H.L. Conjugated porphyrin ladders. Inorg. Chem. 1994. -Vol. 33,-N5.-P. 972-981.

150. Gosper J.J., Ali M. A conformational^ constrained conjugated porphyrin dimers. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1994. -N 14. - P. 1707-1708.

151. Anderson H.L. meso-Alkynyl porphyrins. Tetrahedron Lett. 1992. -Vol. 33,-N8.-P. 1101-1104.

152. Anderson H.L., Martin S.J., Bradley D.D.C. Synthesis and third-order nonlinear optical properties of a conjugated porphyrin polymer. Ang. Chem. Int. Ed. Eng. 1994. - Vol. 33. -N6.-P. 655-657.

153. Imahori H., Tanaka Y., Okada Т., Sakata Y. Porphyrin-quinone compounds with a spacer of diacetylene unit. Chem. Lett. 1993. -N 7. - P. 1215-1218.

154. Imahori H., Higuchi H., Matsuda Y., Itagaki A., Sakai Y., Ojima J., Sakata Y. Synthesis and properties of conjugated porphyrins with a diacetylene spacer. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1994. - Vol. 67. - N 9. - P. 25002506.

155. Marx Т., Breitmaier E. A porphyrinogen bridged with and a porphyrin substituted by 1,8-diethynylanthracene. Liebigs Ann. Chem. 1994. -N 8. -S. 857-858.

156. Boyle R.W., Johnson C.K., Dolphin D. Iodination and Heck alkynylation of 5,15-diphenylporphyrin. A convenient entry to asymmetrically meso-substituted porphyrins. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1995. - N 5. - P. 527-528.

157. Milgrom L.R., Yahioglu G. 5,10,15,20-/weso-Tetraarylethynylporphyrins. Tetrahedron Lett. 1995. - Vol. 36. - N 49. - P. 9061-9064.

158. Osuka A., Ikeda M., Shiratori H., Nishimura Y., Yamazaki I. Accelerated singlet energy transfer in bis(phenylethynyl)phenylene-bridged 5,10,15,20-tetraaryl zinc-free base hybrid diporphyrins. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. -1999.-N 5.-P. 1019-1025.

159. Boa Z., Yu L. Porphyrin arrays as molecular electronic devices. Trends Poly Sci. 1995. - Vol. 3. -N. 2. - P. 159-171.

160. Arnold D.P., Johnson A.W., Winter M. Bis-porphyrin derivatives. Part 1. Reaction of meso-hydroxymethylporphyrinatometal derivatives with acids. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1977. -N 14. - P. 1643-1647.

161. Smith К. M., Bisset G. M. F. General synthesis of hydrocarbon-soluble porphyrins. J. Org. Chem. 1979. - Vol. 44. - N 13. - P. 2077-2081.

162. A.c. 1172922 СССР. Пономарев Г.В., Шульга A.M. Способ получения этан-бис-порфиринов. Б. И. 1985. - № 30. - С. 99.

163. A.c. 1172923 СССР. Пономарев Г.В., Шульга А.М. Способ получения этан-бис-порфиринов. Б. И. 1985. -№ 30. - С. 99.

164. Шульга A.M., Пономарев Г.В. Порфирины. 23. Синтез и свойства этан-бис-порфиринов. ХГС. 1988. - № 3. - С. 339-344.

165. Ponomarev G.V., Borovkov V.V., Sugiura К., Sakata Y., Shul'ga A.M. Synthesis and properties of cis-l,2-bis(octaethylporphyrinyl)ethylene. Tetrahedron Lett. 1993. - Vol. 34. -N 13. - P. 2153-2156.

166. Ponomarev G.V., Borovkov V.V., Shul'ga A.M., Sakata Y. Cis-trans, and atropisomerizm of octaethyl l,2-bis(coproporphyrinyl-5)ethylene ester. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1994. -N 17. - P. 1927-1928.

167. Пономарев Г.В., Шульга A.M. Первый синтез этиленбиспорфиринов. ХГС. 1986. - № 2 . - С. 278-279.

168. Borovkov V.V., Ponomarev G.V., Ishida A., Kaneda Т., Sakata Y. Mechanistic studies on oxidation reaction of ethane-bridged porphyrin dimers to trans-ethylene-bridged species. Chem. Lett. 1993. - N 8. - P. 1409-1412.

169. Jaqinod L., Nurco D.J., Medforth C.J., Pandey R.K., Forsyth T.P., Olmstead M.M., Smith K.M. Synthesis and characterization of bis(chlorin)s from the McMurry reaction of formylchlorins. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. -1996. Vol. 35. - N 9. - P. 1013-1016.

170. Пономарев Г .В., Яшунский Д.В., Боровков B.B., Саката Е., Арнольд Д.П. Порфирины 36. Цис-транс и атроп-изомерия в молекулах этилен-биспорфиринов. ХГС. 1997. - № 12. - С. 1627-1645.

171. Sugiura К., Sakata Y., Ponomarev G.V., Okubo S., Tajiri A., Iwasaki A., Hino S. Metal-induced structural-change of l,2-bis(porphyrinyl)ethanes. Synthetic Metals. 1995. - Vol. 71. -N 1-3. - P. 2095-2096.

172. Hitchcock P.B. The crystal structure of the compound meso,meso'-ethylene bisoctaethylporphyrinatonickel(II). J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1983. -N 9. -P. 2127-2129.

173. Kitagawa R., Kay Y., Ponomarev G.V., Sugiura K., Borovkov V.V., Sakata Y. Highly crowed trans-olefin. Molecular structure of cis-l,2-bis-{mesonickel(II)octaethylporphyrinyl.}ethylene. Chem. Lett. 1993. - N 6. -P. 1071-1074.

174. Череменская O.B., Соловьева А.Б., Пономарев Г.В., Яшунский Д.В., Тимашев С.Ф. Кинетические особенности гидроксилирования холестерина в присутствии гетеро-бис-порфирината ЭПМп-(СН)2-ЭПСи. Журя. физ. хим. 1999. - Т. 73. - № 12. - С. 2262-2264.

175. Osuka A., Ikawa Y., Maruyama К. Synthesis of benzochlorin heterodimer from 5-aryl- and 5,15-diaryl octaethylporphyrins. Bull.Chem.Soc.Jpn. -1992. Vol. 65. -N 12. - P. 3322-3330.

176. Sternberg E.D., Dolphin D., Brukner C. Porphyrm-based photosensitizers for use in photodynamic therapy (review). Tetrahedron. 1998. - Vol. 54. -N17.-P. 4151-4202.

177. Gunter M.J., Robinson B.C. Purpurins bearing functionality at the 6,16-meso-positions: synthesis from 5,15-disubstituted meso-P(methoxycarbonyl)vinyl.porphyrins. Aust. J. Chem. 1990. - Vol 43. - N 11.-P. 1839-1860.

178. Gunter M.J., Robinson B.C. A synthesis of purpurin derivatives substituted at the 6,16-mesopositions. Tetrahedron Lett. 1990. - Vol. 31. -N2. - P. 285-288.

179. Jori G. Photosensitized processes in vivo: proposed phototherapeutic applications. Photochem. Photobiol. 1990. - Vol. 52. - N 2. - P. 439-443.

180. Boyle R.W., Dolphin D. 5,15-Diphenyl-7-oxobenzochlorins. Novel long-wavelength absorbing photosensitizers for photodynamic therapy. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1994. - N 7. - P. 2463-2464.

181. Пономарев Г.В., Сенге M.O., Ноль Б.Б., Смит К.М. Синтез и структура бис-медного комплекса бис(/юранс-октаэтилхлоринил)-1,2-этана. Тезисы докладов VII Международной конференции по химии порфиринов и их аналогов. Санкт-Петербург. - 1995. - С. 50.

182. Smith К.М., Bisset G.M.F., Bushell M.J. meso-Methylporphyrins and chlorins. Bioorg. Chem. 1980. - Vol. 9. - N 1. - P. 1-26.

183. Пономарев Г.В. Порфрины 27. Синтез металлокомплексов цис-1,2-бис(октаэтилпорфиринил-5)этилена и их трасформация в трансизомеры. ХГС. 1993. -№ 10. - С. 1339-1344.

184. Яшунский Д.В., Пономарев Г.В., Арнольд Д.П. Новые аспекты окисления этан-бис-порфирины. Синтез мононикелевых комплексов цис- и транс-этилен-бис-октаэтилпорфирина. ХГС. 1996. - № 11/12. -С. 1659-1660.

185. Callot H.J. Bromination de la me^o-tetraphenylporphine. Structure et reactivite des produits. Tetrahedron Lett. 1973. -N 50. - P. 4987-4990.

186. Shine H.J., Padilla A.G., Wu S.-M. Ion radicals. 45. Reactions of zinc tetraphenylporphyrin cation radical perchlorate with nucleofiles. J. Org. Chem. 1979. Vol. 44. - N 23. - P. 4069-4075.

187. Inhoffen H.H., Bleisener K.M., Brockmann H. Zur weiteren des Chlorophylls und des Hamins, XIV Substituierte Deuteroporphyrine. Tetrahedron Lett. 1967. -N 8. - P. 727-730.

188. Brockmann H., Bleisener K.M., Inhoffen H.H. Formyl- und Acetyl-substituierte Deuteroporphyrine. Liebigs Ann. Chem. 1968. - Bd. 718. - P. 148-161.

189. Pandey R. K., Shiau F. -Y., Smith N. W., Dougherty T. J., Smith К. M. Syntheses of water-soluble cationic porphyrins and chlorins. Tetrahedron. -1992. Vol. 48. - N 36. - P. 7591-7600.

190. Schreiber J., Maag H., Hashimoto N., Eschenmoser A. Dimethyl-methylen-immonium jodid. Angew. Chem. 1971. - Bd. 10. - N 10. - S. 355-357.

191. Пономарев Г.В. Первый синтез транс-1,2-бис(транс(октаэтилхлорин-20-ил)этилена. ХГС. 1993. -№ 12. - С. 1694-1696.

192. Жилина З.И., Ишков Ю.В., Волошановский И.С., Андронати С.А. Восстановительная димеризация медного комплекса 2-формил-5,10,15,20-тетрафенилпорфирина. Доклады АН СССР. 1988. - Т. 303. -№ 2. - С. 377-380.

193. Evensen J.R., Johan M. A test of different photo sensitizers for photodynamic treatment of cancer in a murine tumor model. Photochem. Photobiol. 1987. - Vol. 46. -N 5. - P. 859-865.

194. A.c. 857138 СССР. Кириллова Г.В., Яшунский В.Г., Бабушкина Т.А., Пономарев Г.В. Способ получения 2,4-ди-(а-алкоксиэтил)-6,7-ди-(2-кар б алкоксиэти л)-1,3,5,8 -тетр амети л порфиринов. Б. И. 1981. - № 31. -С. 115.

195. Боровков В.В., Евстигнеева Р.П., Кириллова Г.В., Пономарев Г.В., Розынов Б.В. Синтез донорно-акцепторной фотосинтетической системы, содержащей ковалентно-связанные амин, порфирин и хинон. ХГС. 1991. - № 2. - С. 196-199.

196. Кириллова Г.В., Пономарев Г.В. Общий метод модификации природных порфиринов. Тезисы V Всесоюзной конференции по координационной и физической химии порфиринов. Иваново. - 1988. -С. 56.

197. Карнаух И.М., Московкин А.С., Пономарев Г.В. Порфирины 28. Масс-спектры порфиринов, содержащих остатки (3-дикетонов. ХГС. -1993.-№ 11.-С. 1478-1483.

198. Пономарев Г.В., Севастьянова J1.P. Синтез и свойства хлорина, содержащего остаток ацетилацетона. Тезисы докладов VII Международной конференции по химии порфиринов и их аналогов. -Санкт-Петербург. 1995. т С. 48.

199. Maravin G.B., Ponomarev G.V. The synthesis ofdeuteroporphyrin IX 2,4-di(alkoxymethyk)derivatives. Abstracts of 15-th International Symposium on Macrocyclic Chemistry. Odessa. - 1990. - P. 73.