Прогнозирование механического поведения и оптической анизотропии густосетчатых эпоксиаминных полимеров тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ
|
Улитин, Николай Викторович
АВТОР
|
||||
|
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Казань
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
2009
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.06
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
А
На правах рукописи
Улитин Николай Викторович
ПРОГНОЗИРОВАНИЕ МЕХАНИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ И ОПТИЧЕСКОЙ АНИЗОТРОПИИ ГУСТОСЕТЧАТЫХ ЭПОКСИАМИННЫХ ПОЛИМЕРОВ
02.00.06 - Высокомолекулярные соединения
Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук
0034гьои*
Казань-2009
003476601
Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Казанский государственный технологический университет» (ГОУ ВПО «КГТУ»).
Научный руководитель: доктор технических иаук, профессор
Дебердеев Рустам Якубович
Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор
Прут Эдуард Вениаминович
доктор химических наук, профессор Амирова Лилия Миниахмедовна
Ведущая организация:
Волгоградский государственный технический университет, г. Волгоград
Защита состоится
м»
сх^У.
Ф
Шпри
2009 г. в
&
часов на заседании
диссертационного совета Д 212.080.0r при ГОУ ВПО «КГТУ» по адресу: 420015, г. Казань, ул. К.Маркса, 68 (зал заседаний Ученого совета).
С диссертацией можно ознакомиться в фундаментальной библиотеке Казанского государственного технологического университета по адресу: 420015, г. Казань, ул. К.Маркса, 72.
Автореферат разослан «/(а*» М^с-Э-/^ 2009 г
Ученый секретарь , г^^
диссертационного совета </ Черезова Е.Н.
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность работы
Создание новых высокопрочных композитов и успешное развитие опто-электроники, работающей на базе метастабильных сред с замороженной оптической анизотропией, невозможно без синтеза густосетчатых полимеров -трехмерных полимеров, построенных из коротких, с ограниченным конфор-мационным набором, межузловых цепей (среднее расстояние между смежными химическими узлами лежит в пределах 1-2 нм, средняя частота узлов сетки составляет ~ 1 нм"3) - с необходимыми упругими и/или упругооптически-ми свойствами. Качественные основы для руководства при выборе пути направленного синтеза густосетчатых полимеров были заложены в работах А.А.Берлина, Б.А.Розенберга, Э.Ф.Олейника, А.Е.Чалых, С.М.Межиковского и др. Помимо этого, современное состояние развиваемого А.А.Аскадским метода инкрементов таково, что многие свойства полимеров можно прогнозировать, имея представление об их топологической организации и зная структурные формулы соответствующих мономеров. В связи с этим актуальной задачей является разработка математических подходов, позволяющих по заданному релаксационному спектру и в рамках представлений о предполагаемой структурной организации густосетчатых полимеров прогнозировать механическое поведение и оптическую анизотропию последних априори.
Научные исследования поддержаны РФФИ (проект № 08-03-01108а).
Цель и задачи работы
Целью работы является развитие математических моделей теорий упругости и фотоупругости, необходимых для описания механического и оптического поведения густосетчатых полимеров в различных внешних условиях и установления соотношений между релаксационными спектрами взаимосвязанных величин: сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости.
Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:
1. Нахождение оптимальных температурно-временных условий режима отверждения модельных композиций, который должен обеспечивать гомогенное гелеобразование и высокую конверсию функциональных групп на конечной стадии процесса.
2. Разработка математического описания взаимосвязанных релаксационных операторов сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости.
3.Установление температурных зависимостей времен релаксации для густосетчатых полимеров.
4.Проверка адекватности и работоспособности математического формализма на примере прогнозирования механического поведения и оптической анизотропии модельных полимеров.
Научная новизна
1. Разработано и на примере модельных объектов экспериментально подтверждено математическое описание линейно связанных релаксационных операторов сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости, обобщающее качественные представления о механизмах конформационной подвижности густых полимерных сеток и пригодное для количественной характеристики деформационной динамики и оптической анизотропии последних.
2. Предложено и на примере модельных объектов экспериментально подтверждено уравнение, связывающее времена релаксации с долей флуктуа-ционного свободного объема в густосетчатых полимерах.
3.На основе контаминации метода инкрементов к оценке свойств полимеров и предложенного математического описания релаксационных операторов сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости на примере модельных объектов апробирован подход к осуществлению априорного прогнозирования механического поведения и оптической анизотропии густосетчатых полимеров на базе представлений об их структурной организации.
Практическая значимость работы
Предлагаемый математический формализм может быть полезен: во-первых, для прогнозирования с помощью небольшого числа параметров, которые могут быть определены как по результатам кратковременных испытаний, так и методом инкрементов, механического поведения и оптической анизотропии густосетчатых полимеров; во-вторых, для определения напряжений в любых сечениях объемных деталей сложной конфигурации; в-третьих, для моделирования напряженного состояния строительных конструкций. Линейное соотношение между релаксационными операторами сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости позволяет по результатам оптических испытаний рассчитывать механическое поведение густосетчатых полимеров и наоборот и, т.к. оптическая анизотропия может быть измерена в любой точке образца и не зависит от теплового расширения тела, маскирующего релаксационный оператор податливости, открывает широкие возможности применения поляризационно-оптического метода для изучения релаксационной динамики густосетчатых полимеров и установления корреляционных зависимостей «структура-свойство».
Апробация результатов
Результаты обсуждались на международных конференциях: III Международной школе по химии и физикохимии олигомеров (Петрозаводск, 2007), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007), XI Международной конференции «Физика диэлектриков (Диэлектрики
2008)» (Санкт-Петербург, 2008), III Международной научно-технической конференции «Полимерные композиционные материалы и покрытия (Polymer 2008)» (Ярославль, 2008), XII Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - IV Кирпичниковские чтения» (Казань, 2008); и всероссийских конференциях: III Всероссийской научной конференции (с международным участием) «Физико-химия процессов переработки полимеров» (Иваново, 2006), XIII Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2006), XXVI Всероссийской школе-симпозиуме молодых ученых по химической кинетике (Москва, 2008), LI конференции «Современные проблемы фундаментальных и прикладных наук» (Москва, 2008).
Публикации
По материалам работы опубликовано 7 статей, в том числе 4 в рекомендованном ВАК журнале, и 6 тезисов докладов.
Структура и объем работы
Работа изложена на 163 страницах, содержит 11 рисунков и 9 таблиц, состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы, насчитывающего 256 наименований, и двух приложений.
Автор выражает признательность к.х.н. Зуеву М.Б., к.х.н. Дебердееву Т.Р. и д.х.н. Иржаку В.И. за помощь, оказанную при выполнении и обсуждении работы.
ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
В качестве модельных объектов выбрана серия эпоксиаминных полимеров на основе диглицидилового эфира бисфенола-А, отверждаемого смесями 1-аминогексана.(ГА) и 1,6-диаминогексана (ГМДА) при варьировании мольного соотношения последних * = п(ГЛ)!п{ГМДА) от 0 до 2 с учетом стехиометрии эпоксидных групп и аминного водорода. Использовались следующие методы исследования: рефрактометрия, ИК-спектроскопия, ЯМР'Н, жидкостная хроматография, термомеханический анализ с импульсным нагружением, золь-гель анализ.
Дилатометрические и оптико-механические испытания модельных объектов проводились на установке, предназначенной для измерения двойного лучепреломления в центре и горизонтальной деформации сжимаемого по вертикальному диаметру сосредоточенными силами тонкого диска из исследуемого материала. Каждый образец подвергался четырем независимым испытаниям в условиях различных оптико-механических экспериментов. Погрешности измерения относительных деформации и двойного лучепреломления не превышают 3% и 1% соответственно. Реализации релаксационных
операторов податливости и пьезооптической восприимчивости в физических состояниях модельных объектов определялись как коэффициенты пропорциональности, линейно связывающие горизонтальную деформацию и двойное лучепреломление с половиной среднего напряжения сдвига на горизонтальном диаметре и разностью главных сдвиговых напряжений в центре диска соответственно (уравнение для горизонтальной деформации диска выведено на основании разложения тензора напряжения на сдвиг и всестороннее сжатие, уравнение для двойного лучепреломления представляет собой обобщение закона Брюстера-Вертгейма).
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
Разработка температурно-Ьременного режима отверждения
модельных эпоксиаминных композиций
Реакция диэпоксидов с моно- и диаминами - известный синтетический подход, позволяющий направленно регулировать частоту узлов сетки за счет изменения состава мономерной смеси и/или относительной реакционной способности разветвляющего и удлиняющего цепи агентов. Ключевым моментом этого подхода является выбор ступенчатого температурно-временного режима реакции, который должен обеспечивать гомогенное гелеобразование и высокую конверсию функциональных групп на конечной стадии процесса, что приводит к образованию полимерных сеток с одинаковой в среднем объемной плотностью эластически эффективных узлов и малым количеством топологических дефектов. Поиск оптимального ступенчатого режима отверждения заключается в нахождении таких условий, чтобы время отверждения на каждой из температурных ступеней, обусловленных температурами релаксационных переходов, которые проходит полимер в ходе своего формирования, было минимальным при желательно максимально достижимой конверсии функциональных групп. Поэтому предложено последовательно применять методы ИК-спектроскопии и термомеханического анализа с импульсным нагружением для выбора условий отверждения на начальном этапе протекания реакции и инкрементальные расчетные схемы для оценки температур структурного стеклования предельно отвержденных композиций с целью определения температур доотверзвдения. Перед обращением к инкрементальным расчетным схемам введены статистические параметры топологической структуры модельных эпоксиаминных сеток - пу и пю выражаемые через мольные доли и характеризующие количества эластически эффективных узлов и отвечающих за двойное лучепреломление (в связи с наличием в структуре фениленовых фрагментов) звеньев, «поставляемых» диамином и ди-эпоксидом соответственно. Межузловая эпоксиаминная цепь повторяющегося фрагмента сетки (рис.1) имеет случайную степень полимеризации - /, -
среднечисловое значение которой остается постоянным и при максимальном конверсии функциональных групп определяется составом смеси.
Г
"~"СП2
СП— СН2—о-
'^н—СН2—О-
оп
ссед
он он
I Г г........
СН2-СИ-СН2-N-СТ12 —сн-СН2-О-X—о—сн2—сн-г-сн2
-О-СН2-СИ-СН2-N-СИ;
011 (С112)5
СНд
где Х =
-СП-СП2—О-X-О—С|12—СН-Т"СН2
сна+ссилт-аь"
Рис. 1. Повторяющийся фрагмент эпоксиаминной сетки.
эксперимент прогноз
Установлено, что рационально отверждать все реакционные смеси по единому режиму отверждения: 20°С-72 часа, 50°С-72 часа, 80°С-72 часа, 120°С-72 часа. То, что разработанный температур-но-временной режим отверждения модельных композиций приводит к образованию сетчатых структур с одинаковой в среднем объемной плотностью эластически эффективных узлов и малым количеством топологических дефектов, уже в первом приближении подтверждается хорошей корреляцией между экспериментальными и теоретическими значениями температур структурного стеклования (рис.2). Кроме того, показано, что отклонение от данного режима отверждения может привести к расщеплению а-перехода.
Математическое описание а-перехода в густосетчатых полимерах для сдвиговой податливости л пьезооптической восприимчивости
Представление релаксационных операторов
В рамках предлагаемого математического описания релаксационных операторов сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости релаксационный спектр пьезооптической восприимчивости совпадает со спектром сдвиговой податливости, т.е. релаксационное поведение густосетчатых
Рис. 2. Связь температуры структурного стеклования со среднечисловой степенью полимеризации межузловой эпоксиаминной цепи.
полимеров определяется фундаментальным спектром времен релаксации, который отражает кооперативную подвижность узлов сетки и описывает как механический, так и оптический отклик полимерного тела, поэтому релаксационные операторы сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости, если деформирование густой сетки не сопровождается разрушением ее химической структуры, могут быть заданы в виде
С^^с./г+О-^К,*]. 0)
где С„ - равновесные сдвиговая податливость и пьезооптическая восприимчивость соответственно при данной температуре; \vjjt, - весовые коэффициенты, представляющие суммарный вклад ^-переходов в равновесные сдвиговую податливость и пьезооптическую восприимчивость соответственно; Jw.ii - нормированный на единицу дробно-экспоненциальный оператор (в стеклообразном состоянии = 0, в высокоэластическом - = 1), связанный с распределением времен релаксации кооперативной а-моды ¿/,а(0) линейным интегральным уравнением
= 7 АЛ* (0)[1-ехр(-г/0)>1п0, (2)
-от
где в - время релаксации; I - текущее время.
Постулируется, что сетчатые структуры с одинаковой в среднем объемной плотностью эластически эффективных узлов характеризуются одномо-дальным распределением времен а-релаксации, которое имеет форму пика с четким максимумом, а многомодальное распределение характерно лишь для микрогетерогенных систем с несколькими температурами стеклования. Т.к. измерения отклика полимерной системы на внешнее воздействие как функции времени осуществимы лишь с грубым шагом и в ограниченном окне наблюдения, распределение времен релаксации Д/>а(0) не может быть найдено с помощью прямого решения ур-й (1) и (2) численными методами, и для нахождения функции по опытным данным приходится прибегать к физическим и математическим идеапизациям, поэтому естественно аппроксимировать кооперативную а-моду подходящим аналитическим распределением, однозначно определяемым, подобно распределению Гаусса, математическим ожиданием, представляющим среднее время релаксация, и дисперсией, характеризующей флуктуации времен релаксации относительно среднего значения. В связи с чем было выбрано распределение Ю.Н.Работнова
Ь _1_ (3)
сь[(1-нла)ь(./0ла)] + со8[,(,-нла)]'
где ©7ц - зависящее от температуры среднее время релаксации а-моды; -параметр, характеризующий ширину а-моды, зависящий от топологической структуры сетки и не зависящий от температуры (значения Зда лежат в пределах от нуля до единицы).
При описании изотермических процессов удобно использовать нормированные релаксационные операторы
= = + 0 - СЫ = = + 0 - ™С,р)3Ы,а '
связанные уравнением
С„=(\-а) + аЗ„, (4)
Из ур-й (1)-(3) следует, что релаксационные операторы сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости определяются шестью величинами: Ст ©_/„, \vjji и \Vcjt, - первые три из которых являются функциями температуры, последние - параметрами. Задание этих величин позволяет описать реализацию сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости густосетчатой полимерной системы во временном представлении при любой температуре.
Оценка равновесных свойств модельных объектов
Согласно классической теории высокоэластичности, для полимерных сеток с одинаковой в среднем объемной плотностью эластически эффективных узлов и малым количеством топологических дефектов величины равновесных сдвиговой податливости и, как следствие, пьезооптической восприимчивости обратно пропорциональны абсолютной температуре
Сю=0.5^/Г, (5)
где Л,л - не зависящая от температуры константа высокоэластического состояния, К/МПа; - не зависящая от температуры равновесная упругоопти-ческая восприимчивость.
Оценки теоретических значений константы высокоэластического состояния и равновесной упругооптической восприимчивости проведены с привлечением метода инкрементов. Экспериментальное исследование показало, что, во-первых, ур-я (5) выполняются с достаточной точностью - это еще одно доказательство малой дефектности полученных сеток, во-вторых, для всех синтезированных образцов константа высокоэластического состояния и равновесная упругооптическая восприимчивость являются структурно-чувствительными параметрами, которые не зависят от температуры в пределах погрешности экспериментальных данных, в-третьих, малое расхождение теоретических и экспериментальных значений (табл.1) свидетельствует в пользу адекватности применяемых расчетных схем и является подтвержде-
нием того, что осуществляемый синтетический подход обеспечивает получение эпоксиаминных сеток с прогнозируемыми свойствами.
Таблица 1 - Теоретические и экспериментальные значения константы высокоэластического состояния и равновесной упругооптической восприимчивости для модельных эпоксиаминных полимеров __
X </> "з/ И* Ат К/МПа £, £ =0 Е,
теор. эксп. %* теор. эксп. %
0.0 1.00 0.4000 0.4000 33.5 35.0 4 0.0240 0.0263 9
0.5 1.25 0.3333 0.4167 47.3 53.0 11 0.0230 0.0235 2
1.0 1.50 0.2857 0.4286 62.1 69.3 10 0.0220 0.0224 2
1.5 1.75 0.2500 0.4375 77.7 81.6 5 0.0220 0.0207 6
2.0 2.00 0.2222 0.4444 93.9 93.5 4 0.0220 0.0192 15
* е =|(экспер. знач - е - теор. знач - е) / экспер. знач - е | -100, %
На первый взгляд аномальные убывание как теоретических, так и экспериментальных значений равновесной упругооптической восприимчивости с ростом значений статистического параметра, характеризующего количество звеньев, «поставляемых» диэпоксидом, можно объяснить возрастающим уровнем межмолекулярного взаимодействия с увеличением среднечисловой степени полимеризации межузловой эпоксиаминной цепи.
Оценка весовых коэффициентов модельных объектов
Нахождение теоретических значений весовых коэффициентов сведено к известным инкрементальным расчетным схемам, обеспечивающим, как показывает сравнение теоретических и экспериментальных значений, вполне адекватное прогнозирование (табл.2).
Таблица 2 - Теоретические и экспериментальные значения весовых коэффициентов для модельных эпоксиаминных полимеров_
X </> Юл Б, Е,
теор. эксп. % теор. эксп. %
0.0 1.00 0.0220 0.0180 22 0.0360 0.0280 29
0.5 1.25 0.0157 0.0150 5 0.0270 0.0260 4
1.0 1.50 0.0120 0.0140 14 0.0210 0.0230 9
1.5 1.75 0.0096 0.0120 20 0.0170 0.0200 15
2.0 2.00 0.0080 0.0080 0 0.0140 0.0180 22
При любом значении х выполняется условие > \Vjjj, т.е. относительный вклад локальных /^-переходов в пьезооптическую восприимчивость гораздо больше, чем в сдвиговую податливость. Убывание весовых коэффи-
циентов с ростом среднечисловой степени полимеризации межузловой эпоксиаминной цепи можно объяснить, как и в случае с равновесной упруго-оптической восприимчивостью, увеличением уровня межмолекулярного взаимодействия.
Связь времен релаксации с долей флуктуационного свободного
объема и проверка адекватности математического формализма
Т.к. значения доли флуктуационного свободного объема для густосетчатых полимеров не укладываются в концепцию Вильямса-Ландела-Ферри, для описания температурной зависимости времен релаксации предложено следующее уравнение:
. \ Г,1 ..к г<г*,«,
му иЧ1-л)(г-г«) ) К- т>т>
где ag, а«, - коэффициенты теплового расширения в стеклообразном и высокоэластическом состоянии соответственно, град-1 (полученные методом инкрементов теоретические значения коэффициентов теплового расширения в стеклообразном и высокоэластическом состояниях для всех модельных объектов оказались примерно одинаковыми и в среднем составили 3.9-10"4 град"1 и 6.8-10"4 град"1 соответственно, эти значения находятся в согласии с эксперментальными: 4.3-10"4 град-1 и 7.0'1 (Г4 град-1, относительное расхождение теоретического значения по сравнению с экспериментальным в первом случае составляет 9 %, во втором - 3 %); - доля флуктуационного свободного объема при температуре стеклования.
Учитывая, что доля флуктуационного свободного объема при температуре структурного стеклования для густосетчатых полимеров равна примерно 0.09 и стеклойание, согласно существующим представлениям, начинается при 1§Э/1а(Гя+15)=2, ур-е (6) дает теоретическую оценку 1§071а(Г£)=5.74.
0^а(7) и Е/а определялись для серии температур в окрестности Тг по кривым изотермической ползучести. Малое отклонение значений фотоползучести, пересчитанных по ур-ю (4) в механический масштаб, от действительных экспериментальных значений (не более 10 %), подтверждает предположение о совпадении релаксационных спектров сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости. Показано, что представление кооперативной а-моды аналитическим распределением Ю.Н.Работнова обеспечивает количественное описание ползучести и фотоползучести при всех температурах. В настоящее время моделирование резкого подъема кривых ползучести при малых временах наблюдения в основном осуществляется с введением формальной «мгновенной» податливости, которая неизбежно появляется при аппроксимации ядра релаксационного оператора а-моды дробной экспонен-
той Кольрауша или дискретным набором экспоненциальных функций. В развиваемом подходе «мгновенная» составляющая представлена малыми весовыми коэффициентами, которые имеют ясный физический смысл и не зависят от температуры. Анализ экспериментальных данных показал, что, как и постулировалось, ширина а-моды Нда определяется топологией сетки и не зависит от температуры. Последнее подтверждает отсутствие расщепления а-перехода. Экспериментально найденная величина Е/а линейно возрастает с увеличением средкечисловой степени полимеризации межузловой эпокси-аминной цепи для рассматриваемой серии модельных объектов (рис.З(а)). Эта закономерность согласуется с постулатом о расширении релаксационного спектра с усложнением молекулярной структуры межузловой цепи.
< / > г, ° С
Рис. 3. Связь ширины а-моды со среднечисловой степенью полимеризации межузловой эпоксиаминной цепи (а); зависимость десятичного логарифма средних времен релаксации от температуры в переходной зоне между стеклообразным и высокоэластическим состоянием для образца состава х = 0 (б).
Пример зависимости 0уа от температуры показан на рис.З(б): кривая состоит из двух ветвей, смыкающихся при температуре структурного стеклования системы. Из рис.З(б) следует, что ур-е (6) описывает обе ветви экспериментальной кривой с приемлимой точностью. Для всех исследуемых эпоксиаминных полимеров получено= 0.095 и 1§0уа(Гг) = 5.9. Данные результаты соответствуют проведенной выше оценке, что еще раз подтверждает адекватность ур-я (6).
Подстановка экспериментально найденных и оцененных методом инкрементов параметров Ат Са, и в выражения релаксационных операторов сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости с учетом температурной зависимости времен релаксации и значений (при полностью априорном прогнозировании для густосетчатых полимеров можно поло-
жить = 0.5) дает возможность адекватно прогнозировать изотермические и термостимулированные процессы. Это утверждение доказано на примере прогнозирования хода термомеханических и термооптических кривых как в режиме нагревания (рис.4), так и режиме охлаждения (рис.5).
эксперимент
-расчет из экспериментальных значений А^, , , WJр, у/^р
-расчет из теоретических значений < ¿¡он • WJ р, кс р
Рис. 4. Термомеханическая (а) и термооптическая (б) кривые, снятые в режиме нагревания, для модельного объекта составах = 2.
Таким образом, на приме-
1 0.00066
5 2 | | 0.00062 -
8 5
§ 0.00058
5 %
0.00054
20
60
100
140 7. °С
ре модельных эпоксиаминных полимеров показано, что введенные релаксационные операторы сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости описывают механический и оптический отклик во всех характерных физических состояниях густосетчатых полимеров: стеклообразном, высокоэластическом и переходной зоне между ними. По-видимому, на основе предлагаемых математических моделей можно создать экспертную систему, способную по заданным значениям требуемых в интересующем температурном интервале механических и/или оптических характеристик выдавать структурные формулы мономеров, образующих густую полимерную сетку, и топологическую орга-
о эксперимент
- расчет из экспериментальных значений А оо,
¿о • wC.,p
-расчет из теоретических значений А f оо
wc,p
Рис. 5. Кривая замораживания оптической анизотропии для модельного объекта составах = 1.5.
низацию последней, что, в свою очередь, открывает многообещающие перспективы в области целенаправленной разработки полимерных материалов, используемых как в качестве связующих в полимерных композитах, так и в качестве сред с замороженной оптической анизотропией, степенью интенсивности которой можно управлять за счет сигналов различной природы.
ВЫВОДЫ
1.Разработан четырехступенчатый температурно-временной режим синтеза модельных эпоксиаминных полимеров, приводящий к образованию сетчатых структур, об одинаковой в среднем объемной плотности эластически эффективных узлов и малом количестве топологических дефектов которых для каждого индивидуального модельного объекта свидетельствуют: во-первых, соответствие между теоретическими и экспериментальными значениями различных свойств; во-вторых, обратно пропорциональная зависимость равновесных сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости от абсолютной температуры.
2. Предложено математическое описание релаксационных операторов сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости, количественно воспроизводящее механическое и оптическое поведение густосетчатых полимеров во всех физических состояниях последних.
3.Предложено и на примере модельных объектов подтверждено уравнение, связывающее времена релаксации с долей флуктуационного свободного объема и описывающее температурную зависимость времен релаксации в густосетчатых полимерах как выше, так и ниже температуры структурного стеклования.
4.Проведено оптико-механическое исследование модельных полимеров, по результатам которого: во-первых, показано, что Аю, и являются структурно-чувствительными "параметрами; во-вторых, подтверждено линейное соотношение между введенными релаксационными операторами; в-третьих, доказано, что ЕУа не зависит от температуры; в-четвертых, осуществлено прогнозирование механического поведения и оптической анизотропии модельных объектов, подтверждающее адекватность и прогностическую работоспособность предлагаемого математи-ческого формализма.
5. Для модельных объектов в рамках метода инкрементов к оценке свойств полимеров выполнено восстановление релаксационных операторов сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости, в результате чего показана принципиальная возможность априорного прогнозирования механического поведения и эволюции оптической анизотропии густосетчатых полимеров до их синтеза.
Публикации в ведущих рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК РФ:
1. Улитин, Н.В. Равновесные и релаксационные оптико-механические свойства густосетчатых полимеров: I. Прикладные основы математической модели а-перехода/ Н.В.Улитин, М.Б.Зуев, Т.Р.Дебердеев, Р.Я.Де-бердеев, Т.А.Вахонина, Н.В.Иванова // Вестник Казанского технологического университета. - 2008. - №6. - С. 94-99.
2. Улитин, Н.В. Равновесные и релаксационные оптико-механические свойства густосетчатых полимеров: И. Связь топологической структуры с равновесными оптико-механическими свойствами эпоксиаминных полимеров / Н.В.Улитин, Т.Р.Дебердеев, М.Б.Зуев, Р.Я.Дебердеев, Н.В.Иванова, Т.А.Вахонина // Вестник Казанского технологического университета. -2008. - №6. -С. 104-118.
3. Улитин, Н.В. Равновесные и релаксационные оптико-механические свойства густосетчатых полимеров: III. Влияние топологической структуры на коэффициенты пропорциональности вклада локальных ^-переходов в распределение времен а-релаксации для серии эпоксиаминных полимеров / Н.В.Улитин, М.Б.Зуев, Т.Р.Дебердеев, Т.А.Вахонина, Р.Я.Дебердеев, Н.В.Иванова, В.М.Ланцов // Вестник Казанского технологического университета. - 2008. - №6. - С. 129-132.
4. Улитин, Н.В. Равновесные и релаксационные оптико-механические свойства густосетчатых полимеров: IV. Связь средних времен а-перехода с долей свободного объема / Н.В.Улитин, М.Б.Зуев, Т.Р.Дебердеев, Т.А.Вахонина, Н.В.Иванова, Р.Я.Дебердеев // Вестник Казанского технологического университета. - 2008. -№6. - С. 138-144.
Научные статьи в сборниках и материалах конференций:
5. Гарипова, Л.Р. О возможности прогнозирования структурных переходов в эпоксиаминных матрицах, отверждаемых без подвода тепла, исходя из расчета ее топологической структуры / Л.Р.Гарипова, Т.Р.Дебердеев, Н.В.Улитин. А.С.Дяминова, Т.Ф.Иржак, В.И.Иржак, И.А.Чернов, Г.Ф.Новиков // XIII Всерос. конф. «Структура и динамика молекулярных систем»: сб. статей / ИФМК УНЦ РАН. - Уфа, 2006. - 4.1. - С. 231-233.
6. Дебердеев, Т.Р. Прогнозирование формирования топологической структуры многокомпонентных эпоксиаминных матриц / Т.Р.Дебердеев, Р.М.Га-рипов, Н.В.Улитин. А.А.Фомин, И.А.Чернов, Г.Ф.Новиков, В.И.Иржак // XI Междунар. конф. «Физика диэлектриков» («Диэлектрики 2008»): сб. статей. - СПб., 2008. - Т.2. - С. 292-294.
7. Дебердеев, Т.Р. Разработка описания топологической структуры модифицированных эпоксиаминных матриц естественного отверждения / Т.Р.Де-
7
бердеев, Н.В.Улитин. А.А.Фомин, Р.М.Гарипов, В.И.Иржак // III Между-нар. научно-техническая конф. «Полимерные и композиционные материалы и покрытия» («Polymer 2008»): сб. статей. - Ярославль, 2008. - С. 246-
8. Гарипова, Л.Р. Изучение кинетики взаимодействия эпоксид-амин в условиях, приближенных к реальным / Л.Р.Гарипова, Н.В.Улитин // III Всерос. науч. конф. (с междунар. участием) «Физико-химйя процессов переработки полимеров»: тез. докл, - Иваново, 2006. - С. 152.
9. Фомин, A.A. Влияние сетки физических связей на эксплуатационные возможности эпоксиаминных матриц / А.А.Фомин, Н.В.Улитин. А.И.Заги-дуллин, Р.М.Гарипов II III Всерос. науч. конф. (с междунар. участием) «Физико-химия процессов переработки полимеров»: тез. докл. - Иваново,
2006.-С. 202.
10. Дебердеев, Т.Р. Оценка топологической структуры многокомпонентных эпоксиаминных матриц, получаемых в естественных условиях / Т.Р.Де-бердеев, Р.М.Гарипов, Н.В.Улитин. Л.Р.Гарипова, В.И.Иржак // XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: тез. докл. - М.,
2007.-С. 731.
11. Улитин, Н.В. Синтез и свойства сетчатых эпоксиаминных стекол с контролируемой плотностью сшивки / Н.В.Улитин, Т.А.Вахонина, Н.В.Иванова, М.Ф.Ильязов, Т.Р.Дебердеев, М.Б.Зуев // XII Междунар. конф. молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» - IV Кир-пичниковские чтения: тез. докл. / КГТУ (КХТИ). - Казань, 2008. - С. 71.
12. Улитин, Н.В. Особенности влияния режима синтеза регулярных густосетчатых эпоксиаминных полимеров на их равновесные оптико-механические свойства / Н.В.Улитин, Т.Р.Дебердеев, М.Б.Зуев, Р.Я.Дебердеев, Н.В.Иванова, Т.А.Вахонина // XXVI Всерос. школа-симпозиум молодых ученых по химической кинетике: тез. докл. - М., 2008. - С. 30.
13.Улитин, Н.В. Равновесные и релаксационные оптико-механические свойства регулярных густосетчатых эпоксиаминных полимеров / Н.В.Улитин, Т.Р .Дебердеев, М.Б.Зуев, Р.Я.Дебердеев, Н.В.Иванова, Т.А.Вахонина // LI конф. «Современные проблемы фундаментальных и прикладных наук»: тез. докл. / МФТИ. - М., 2008. - 4.4. - С. 106-107.
249.
Соискатель
Н.В.Улитин
Заказ
Тираж 80
Офсетная лаборатория КГТУ
420015, Казань, К.Маркса, 68
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.
1.1 Формирование эпоксиаминных полимеров и анализ проявления их структурной организации в некоторых свойствах.
1.1.1 Реакции эпоксидных олигомеров с аминами.
1.1.1.1 Основные реакции.
1.1.1.2 Побочные реакции.
1.1.2 Структура и некоторые свойства эпоксиаминных полимеров.
1.2 Основы теории фотоупругости равновесных состояний твердых тел и особенности влияния структурной организации пьезооптических полимеров на их оптические свойства.
1.3 Элементы представлений о прогнозировании свойств и вязкоупругого поведения полимеров.
1.3.1 Подходы к количественной оценке свойств полимеров на основе их строения.
1.3.2 Релаксационные свойства как основа прогнозирования вязкоупругого поведения полимеров.
ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1 Объекты исследования, методы получения и очистки мономеров.
2.2 Приготовление композиций.
2.3 Методы исследования.
2.4 Экспериментальное оборудование и методики оптико-механических измерений.
ГЛАВА 3 РАЗРАБОТКА ТЕМПЕРАТУРНО-ВРЕМЕННОГО РЕЖИМА ОТВЕРЖДЕНИЯ МОДЕЛЬНЫХ ЭПОКСИАМИННЫХ КОМПОЗИЦИЙ.
ГЛАВА 4 МАТЕМАТИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ а-ПЕРЕХОДА В ГУСТОСЕТЧАТЫХ ПОЛИМЕРАХ ДЛЯ СДВИГОВОЙ
ПОДАТЛИВОСТИ И ПЬЕЗООПТИЧЕСКОЙ ВОСПРИИМЧИВОСТИ.
4.1 Представление релаксационных операторов.
4.2 Оценка равновесных свойств модельных объектов.
4.3 Оценка весовых коэффициентов модельных объектов.
4.4 Связь времен релаксации с долей флуктуационного свободного объема и проверка адекватности математического формализма.
ВЫВОДЫ.
Актуальность работы
В настоящее время густосетчатые полимеры — трехмерные полимеры, построенные из коротких, с ограниченным набором конформационных степеней свободы, межузловых цепей (среднее расстояние между смежными химически-ми узлами лежит в пределах 1-2 нм, средняя частота узлов сетки о составляет ~ 1 нм ) [1] - находят широкое применение, главным образом, в двух направлени-ях: во-первых, в качестве связующих для получения высокопрочных полимерных композитов, особенно стеклопластиков [2-8]; во-вторых, если в составе межузловых цепей присутствуют звенья с большой электронной поляризуемостью, то такие густосетчатые полимеры с высокими значениями упруго- и, как следствие, пьезооптической восприимчивостей относятся к пьезооптическим [9-11] и используются для изготовления полимерных моделей деталей и строительных конструкций (с целью визуализации напряжений) [9, 12-15] и различных поляризационных приборов (поляризаторов, анализаторов и др.) [10]. В последние несколько лет (благодаря интенсивному развитию оптоэлектроники в области создания голографических сканеров [16], волноводов [17, 18] и компенсаторов изображения для LCD дисплеев [16, 19]) интерес к пьезооптическим полимерам возрос в связи с их способностью замораживать оптическую анизотропию [20-22], интенсивностью которой можно в дальней-шем управлять сигналами различной физической природы.
Успешное развитие указанных направлений невозможно без синтеза густосетчатых полимеров с необходимыми свойствами. Экспериментальные работы, связанные с именами А.А.Берлина, В.И.Иржака, Б.А.Розенберга, Э.Ф.Олейника, А.Е.Чалых, С.М.Межиковского и др. и демонстрирующие, что варьирование химического строения цепей и топологической организации сетки позволяет создавать густосетчатые полимеры с любыми упругими и упругооптическими характеристиками, и попытки обобщения сведений, содержащихся в этих работах (см., например, [20-30]), носят чисто качественный характер. Помимо этого, современное состояние метода инкрементов (см., например, [31-36]) таково, что многие свойства полимеров можно прогнозировать, имея представление об их топологической организации и зная структурные формулы соответствующих мономеров, что уже немало, так как подобные расчеты дают несомненный экономический эффект, избавляя химиков от синтеза бесперспективных моно-меров, которых раньше, при эмпирическом подборе материалов, когда успех определялся только интуицией и удачей, создавалось немало. В связи с этим актуальной задачей является разработка математических подходов, позволяющих по заданному релаксационному спектру и на базе представлений о предполагаемой структурной организации густосетчатых полимеров прогнозировать механическое поведение и эволюцию оптической анизотропии последних (а значит, и всего полимерного композита) априори в изотермических и термостимулированных процессах. Основными аспектами проблемы создания такого формализма являются: во-первых, отсутствие последовательной молекулярно-кинетической теории кооперативных релаксационных процессов в густых полимерных сетках [37]; во-вторых, теория фотоупругости, описывающая пьезооптический эффект, или появление оптической анизотропии в телах при воздействии на них нагрузки, разработана лишь для равновесных состояний деформируемых тел [20-22, 38-40], но не пригодна для описания эволюции оптической анизотропии в переходной зоне между стеклообразным и высокоэластическим состояниями и не может быть использована для прогнозирования замораживаемой оптической анизотропии в густосетчатых полимерах.
Научные исследования поддержаны РФФИ (проект № 08-03-01108а).
Цель и задачи работы
Целью работы является развитие математических моделей теорий упругости и фотоупругости, необходимых для описания механического и оптического поведения густосетчатых полимеров в различных внешних условиях и установления соотношений между релаксационными спектрами взаимосвязанных величин: сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости.
Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:
1. Нахождение оптимальных температурно-временных условий режима отверждения модельных композиций, который должен обеспечивать гомогенное гелеобразование и высокую конверсию функциональных групп на конечной стадии процесса.
2. Разработка математического описания взаимосвязанных релаксационных операторов сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости.
3. Установление температурных зависимостей времен релаксации для густосетчатых полимеров.
4. Проверка адекватности и работоспособности математических моделей на примере прогнозирования механического поведения и эволюции оптической анизотропии модельных полимеров в различных термостимулированных процессах.
Научная новизна
1. Разработано и на примере модельных объектов экспериментально подтверждено математическое описание линейно связанных релаксационных операторов сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости, обобщающее качественные представления о механизмах конформационной подвижности густых полимерных сеток и пригодное для количественной характеристики деформационной динамики и эволюции оптической анизотропии последних в изотермических и термостимулированных процессах.
2. Предложено и на примере модельных объектов подтверждено уравнение, связывающее времена релаксации с долей флуктуационного свободного объема в густосетчатых полимерах.
3. На основе контаминации метода инкрементов к оценке свойств полимеров и предложенного математического описания релаксационных операторов сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости на примере модельных объектов апробирован подход к прогнозированию механического поведения и эволюции оптической анизотропии густосетчатых полимеров в рамках представлений об их структурной организации.
Практическая значимость работы
Предлагаемый математический формализм может быть полезен: во-первых, для прогнозирования с помощью небольшого числа параметров, которые могут быть определены как по результатам кратковременных испытаний, так и методом инкрементов, механического поведения и эволюции оптической анизотропии густосетчатых полимеров в различных изотермических и термостимулированных процессах; во-вторых, для определения напряжений в любых сечениях объемных деталей сложной конфигурации; в-третьих, для моделирования напряженного состояния строительных конструкций. Линейное соотношение между релаксационными операторами сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости позволяет по результатам оптических испытаний рассчитывать механическое поведение густосетчатых полимеров и наоборот и, так как оптическая анизотропия может быть измерена в любой точке образца и не зависит от теплового расширения тела, маскирующего релаксационный оператор податливости в термостимулированных процессах, открывает широкие возможности применения поляризационно-оптического метода для изучения релаксационной динамики густосетчатых полимеров и установления корреляционных зависимостей «структура-свойство».
Апробация результатов дисертации
Результаты обсуждались на международных конференциях: III Международной школе по химии и физикохимии олигомеров (Петрозаводск, 2007), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва,
2007), XI Международной конференции «Физика диэлектриков (Диэлектрики
2008)» (Санкт-Петербург, 2008), III Международной научно-технической конференции «Полимерные композиционные материалы и покрытия (Polymer
2008)» (Ярославль, 2008), XII Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - IV Кирпичниковские чтения» (Казань, 2008); и всероссийских конференциях: III Всероссийской научной конференции (с международным участием) «Физико-химия процессов переработки полимеров» (Иваново, 2006), «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2006), XXVI Всероссийской школе-симпозиуме молодых ученых по химической кинетике (Москва, 2008), LI конференции МФТИ «Современные проблемы фундаментальных и прикладных наук» (Москва-2008).
Публикации
По материалам работы опубликовано 7 статей, в том числе 4 в рекомендованном ВАК журнале, и 6 тезисов докладов.
Структура и объем работы
Диссертация изложена на 163 страницах, содержит 11 рисунков и 9 таблиц, состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы, насчитывающего 256 наименований, и двух приложений.
ВЫВОДЫ
1. Разработан четырехступенчатый температурно-временной режим синтеза модельных эпоксиаминных полимеров, приводящий к образованию сетчатых структур, об одинаковой в среднем объемной плотности эластически эффективных узлов и малом количестве топологических дефектов которых для каждого индивидуального модельного объекта свидетельствуют: во-первых, соответствие между теоретическими и экспериментальными значениями различных свойств; во-вторых, обратно пропорциональная зависимость равновесных сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости от абсолютной температуры.
2. Предложено математическое описание релаксационных операторов сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости, количественно вопроизводящее механическое и оптическое поведение густосетчатых полимеров во всех физических состояниях последних.
3. Предложено и на примере модельных объектов экспериментально подтверждено уравнение, связывающее времена релаксации с долей флуктуационного свободного объема и описывающее температурную зависимость времен релаксации в густосетчатых полимерах как выше, так и ниже температуры структурного стеклования.
4. Проведено оптико-механическое исследование модельных полимеров, по результатам которого: во-первых, показано, что Аж, EJ?a, wjj и wc,p являются структурно-чувствительными параметрами; во-вторых, подтверждено линейное соотношение между введенными релаксационными операторами; в-третьих, доказано, что EJ>a не зависит от температуры; в-четвертых, осуществлено прогнозирование механического поведения и эволюции оптической анизотропии модельных объектов в различных термостимулированных процессах, подтверждающее адекватность и прогностическую работоспособность предлагаемого математического формализма.
5. Для модельных объектов в рамках метода инкрементов к оценке свойств полимеров выполнено восстановление релаксационных операторов сдвиговой податливости и пьезооптической восприимчивости, в результате чего показана принципиальная возможность априорного прогнозирования механического поведения и эволюции оптической анизотропии густосетчатых полимеров до их синтеза.
1. Иржак, В.И. Сетчатые полимеры / В.И.Иржак, Б.А.Розенберг, Н.С.Ениколопян. М.: Наука, 1979. - 248 с.
2. Энциклопедия полимеров: в 3 т. Т.З. — М.: Советская энциклопедия, 1977. 1152 стб.
3. Справочник по композиционным материалам: в 2 кн. / Под ред. Дж.Любина; пер. с англ. под ред. Б.Э.Геллера. — М.: Машиностроение, 1988.-2 кн.
4. Соколов, В.И. Диэлектрические характеристики стеклопластиков и их компонентов / В.И.Соколов, С.И.Шалгунов, И.Г.Гуртовник, Л.Г.Михеева, И.Д.Симонов-Емельянов / Пласт, массы. 2004. - №11. - С. 20-22.
5. Соколов, В.И. Диэлектрические характеристики стеклопластиков при эксплуатации в атмосфере повышенной влажности / В.И.Соколов, С.И.Шалгунов, И.Г.Гуртовник, Л.Г.Михеева, И.Д.Симонов-Емельянов / Пласт, массы. 2005. - №1. - С. 24-27.
6. Симонов-Емельянов, И.Д. Диэлектрические свойства стеклопластиков и их компонентов / И.Д.Симонов-Емельянов, В.И.Соколов // Физика композитов / под общ. ред. Н.Н.Трофимова. М.: Мир, 2005. - С. 281-339.
7. Соколов, В.И. Стеклопластики для радиопрозрачных обтекателей и укрытий / В.И.Соколов, И.Г.Гуртовник, С.И.Шалгунов // Радиотехника. -2002. -№11. С. 51-55.
8. Гуртовник, И.Г. Радиопрозрачные изделия из стеклопластиков / И.Г.Гуртовник и др. / под общ. ред. В.И.Соколова. М.: Мир, 2003. - 368 с.
9. Метод фотоупругости: в 3 т. / под ред. Г.Л.Хесина. М.: Гостехиздат, 1975.-3 т.
10. Александров, А.Я. Поляризационно-оптические методы механики деформируемого тела / А.Я. Александров, М.Х.Ахметзянов. М.: Наука, 1973.-448 с.129
11. Абен, X.K. Интегральная фотоупругость / Х.К.Абен. Таллин: Валгус, 1975.-220 с.
12. Губин, Ф.Ф. Исследование напряжений в конструкциях спиральных камер русловых и высоконапорных ГЭС / Ф.Ф.Губин, С.И.Завалишин, Э.Г.Латыш, Д.И.Омельченко // Труды МИСИ им. В.В.Куйбышева. 1975. -№ 125-126.-С. 140-143.
13. Кириллов, А.П. Комплексные исследования конструкции защитной оболочки АЭС на моделях / А.П.Кириллов, А.Н.Ульянов // Труды МИСИ им. В.В.Куйбышева. 1975. -№ 125-126. - С. 161-165.
14. Новиков, С.И. Моделирование напряженно-деформированного состояния болтового соединения фланцевого стыка / С.И.Новиков, И.В.Щелканов, О.К.Славин // Труды МИСИ им. В.В.Куйбышева. 1975. - № 125-126. - С. 195-198.
15. Trentler, T.J. Ероху resin-photopolymer composites for volume holography / T.J.Trentler, J.E.Boyd, V.L.Colvin // Chem. Mater. 2000. - No. 12. - P. 14311438.
16. Ma, H. Polymer-based optical waveguides: materials, processing, and devices / H.Ma, A.K.-Y.Jen, L.R.Dalton // Advanced materials. 2002. - V.14, No. 12. -P. 1339-1365.
17. Грязин, Г.Н. Системы прикладного телевидения: учеб. пособие для вузов / Г.Н.Грязин. СПб.: Политехника, 2000. - 277 с.
18. Mott, P.H. Birefringence of rubber during creep and recovery / P.H. Mott, C.M.Roland // Macromolecules. 1996. - V.29, No.26. - P. 8492-8496.
19. Mott, P.H. Birefringence of polymers in the softening zone / P.H. Mott, C.M.Roland //Macromolecules. 1998. - V.31, No.20. - P. 7095-7098.
20. Mott, P.H. Mechanical and optical behavior of double network rubbers / P.H. Mott, C.M.Roland // Macromolecules. 2000. - V.33, No. 11. - P. 4132-4137.
21. Розенберг, Б.А. Образование, структура и свойства эпоксидных матриц для высокопрочных композитов / Б.А.Розенберг, Э.Ф.Олейник // Успехи химии. 1984. - Т.53, №2. - С. 1473-1493.
22. Малкин, А .Я. Макро- и реокинетика отверждения олигомеров / А.Я.Малкин // Успехи химии. 1985. - Т.54, №3. - С. 509-527.
23. Розенберг, Б.А. Донорно-акцепторные взаимодействия в процессах поликонденсации / Б.А.Розенберг // Успехи химии. 1991. - Т.60, №7. - С. 1473-1493.
24. Выгодский, Я.С. Формирование линейных и трехмерных полимеров полициклизацией / Я.С.Выгодский, В.А.Панкратов // Успехи химии. -1992. Т.61, №10. — С. 1864-1882.
25. Nunez, L. Determination of the optimum epoxy/curing agent ratio: a study of different kinetic parameters / L.Nunez, F.Fraga, L.Fraga, T.Salgado, J.R.Anon // Pure & Appl. Chem. 1995. - V.67, No.7. - P. 1091-1094.
26. Matejka, L. Amine cured epoxide networks: formation, structure, and properties / L. MatSjka // Macromolecules. 2000. - V.33, No. 10. - P. 3611-3619.
27. Elliott, J.E. Monomer functionality and polymer network formation / J.E.Elliott, C.N.Bowman // Macromolecules. 2001. - V.34, No. 13. - P. 4642-4649.
28. Иржак, В.И. Кинетика отверждения олигомеров / В.И.Иржак, С.М.Межиковский // Успехи химии. 2008. - Т.77, №1. - С. 78-104.
29. Аскадский, А.А. Компьютерный синтез полимеров с заданными свойствами / А.А.Аскадский // Механика композит, материалов. 1990. -№6. - С. 963-977.
30. Askadskii, A.A. Computer simulation of polymers with predetermined physical properties / A.A.Askadskii, E.G.Galpern, I.V.Stankevich, A.L.Chistyakov // J. Chem. Biochem. Kinet. 1992. - V.2, No.4. - P. 225-232.
31. Аскадский, A.A. ЭВМ-программа для расчета свойств полимеров и их растворителей / А.А.Аскадский, А.Ф.Клинских // Пласт, массы. 1998. — №4.-С. 29-33.
32. Аскадский, А.А. Особенности структуры и свойств частосетчатых полимеров / А.А.Аскадский // Успехи химии. — 1998. Т.67, №8. — С. 755787.
33. Аскадский, А.А. Компьютерный дизайн полимеров и метод атомных инкрементов / А.А.Аскадский, А.Ф.Клинских // ВМС. 1999. - Т.41(А), №1. - С. 83-85.
34. Аскадский, А.А. Компьютерное материаловедение полимеров. Т.1. Атомно-молекулярный уровень / А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко. М.: Научный мир, 1999. - 544 с.
35. Иржак, В.И. Топологическая структура и релаксационные свойства полимеров / В.И.Иржак // Успехи химии. 2005. - Т.74, №10. - С. 10251056.
36. Воробьев, JI.E. Оптические свойства наноструктур / Л.Е.Воробьев и др. / под общ. ред. В.И.Ильина, А.Я.Шика. СПб.: Наука, 2001. - 188 с.
37. Уайтсайдс, Дж. Нанотехнология в ближайшем десятилетии. Прогноз направления исследований / Дж.Уайтсайдс и др. / под ред. М.К. Роко, Р.С.Уильямса, П. Аливисатоса; пер. с англ. под ред. Р.А.Андриевского. -М.: Мир, 2002.-292 с.
38. Handbook of nanostructured materials and nanotechnology / Ed. H.S.Nalva. — San Diego: Academic Press, 2000. 3461 p.
39. Rozenberg, B.A. Kinetics, thermodynamics and mechanism of reactions of epoxy oligomers with amines / B.A.Rozenberg // Adv. Polym. Sci. 1986. -V.75.-P. 113-165.
40. Арутюнян, Х.А. Термодинамика комплексообразования в процессах взаимодействия а-окисей с ароматическими аминами / Х.А. Арутюнян, Э.А.Джавадян, А.О.Тоноян, С.П.Давтян, Б.А.Розенберг, Н.С.Ениколопян // ЖФХ. 1976. - Т.50, №8. - С. 2016-2019.
41. Розенберг, Б.А. Проблемы технологической монолитности изделий из композиционных материалов / Б.А.Розенберг, Н.С.Ениколопян // ЖВХО им. Д.И.Менделеева. 1978. - Т.23, №3. - С. 298-304.
42. Розенберг, Б.А. Кинетика и механизмы отверждения эпоксидных олигомеров / Б.А.Розенберг // Композиционные полимерные материалы / под ред. Ю.С.Липатова. Киев: Наукова думка, 1975. - С. 39-59.
43. Арутюнян, Х.А. Особенности реакции эпоксидных соединений с ароматическими аминами на глубоких стадиях / Х.А.Арутюнян, А.О.Тоноян, С.П.Давтян, Б.А.Розенберг, Н.С.Ениколопян // ДАН СССР. -1973. Т.212, №5. — С. 1128-1130.
44. Бляхман, Е.М. Механизм образования трехмерной сетки при взаимодействии диглицидиловых эфиров с диаминами / Е.М.Бляхман, А.А.Никитина, Н.Л.Зеленина, З.А.Шевченко // ВМС. 1974. - Т. 16(A), №5. -С. 1031-1036.
45. Арутюнян, Х.А. Кинетика отверждения эпоксидного олигомера ЭД-5 под действием м-фенилендиамина в адиабатическом режиме / Х.А.Арутюнян, С.П.Давтян, Б.А.Розенберг, Н.С.Ениколопян // ВМС. 1974. - Т.26(А), №9. -С. 2115-2122.
46. Арутюнян, Х.А. Механизм взаимодействия а-окисей с ароматическими аминами / Х.А.Арутюнян, А.О.Тоноян, С.П.Давтян, Б.А.Розенберг, Н.С.Ениколопян // ДАН СССР. 1974. - Т.214, №4. - С. 832-834.
47. Арутюнян, Х.А. Кинетика отверждения эпоксидиановых олигомеров под действием м-фенилендиамина в адиабатическом режиме / Х.А.Арутюнян, С.П.Давтян, Б.А.Розенберг, Н.С.Ениколопян // ВМС. 1975. - Т.27(А), №2. - С. 289-294.
48. Арутюнян, Х.А. Кинетика и механизм взаимодействия фенилглицидилового эфира с анилином / Х.А.Арутюнян, А.О.Тоноян, С.П.Давтян, Б.А.Розенберг, Н.С.Ениколопян // ВМС. 1975. - Т.27(А), №8. -С. 1647-1654.
49. Арутюнян, Х.А. Отверждение эпоксидианового олигомера ЭД-5 аминами в режиме распространения фронта реации / Х.А.Арутюнян, С.П.Давтян, Б.А.Розенберг, Н.С.Ениколопян // ДАН СССР. 1975. - Т.223, №3. - С. 657-660.
50. Богданова, JI.M. Кинетика формирования сетки при взаимодействии диглицидиловых эфиров с диаминами / Л.М.Богданова, Г.С.Домашнева, В.И.Иржак, Е.М.Сапожников, Б.А.Розенберг // ВМС. 1976. - Т. 18(A), №5.-С. 1100-1104.
51. Давтян, С.П. Закономерности отверждения эпоксидных олигомеров диаминами в условиях распространения фронта реакции / С.П.Давтян, Х.А.Арутюнян, К.Г.Шкадинский, Б.А.Розенберг, Н.С.Ениколопян // ВМС.- 1977. Т. 19(A), №12. - С. 2726-2730.
52. Мутин, И.И. Кинетика реакции а-окисей с алифатическими аминами / И.И.Мутин, Х.А.Арутюнян, С.П.Давтян, Б.А.Розенберг // Изв. АН СССР: Сер. Хим. 1977. - С. 2828-2829.
53. Владимиров, Л.В. Водородные связи в сшитых эпоксидных полимерных системах / Л.В.Владимиров, А.Н.Зеленецкий, Э.Ф.Олейник // ВМС. — 1977.- Т. 19(A), №9. С. 2104-2111.
54. Когарко, Н.С. Изучение относительной реакционной способности первичных и вторичных аминогрупп ароматических аминов / Н.С.Когарко,
55. В.А.Тополкараев, Г.М.Трофимова, В.В.Иванов, Ал.Ал.Берлин, Д.Д.Новиков, Н.С.Ениколопян // ВМС. 1978. - Т.20(А), №4. - С. 756-765.
56. Саламатина, О.Б. Определение констант скоростей реакции эпоксидных групп диглицидиловых эфиров с анилином / О.Б.Саламатина, Г.М.Тарасова, В.В.Иванов // Изв. АН СССР: Сер. Хим. 1978. - С. 12891293.
57. Богданова, JI.M. Кинетические особенности поликонденсационного формирования густосетчатых полимеров / Л.М.Богданова, Э.А.Джавадян,
58. B.И.Иржак, Н.К.Редькина, Б.А.Розенберг // ВМС. 1979. - Т.21(Б), №9.1. C. 683-685.
59. Пактер, М.К. Особенности изменения реакционной способности оксиранов при взаимодействии с нуклеофилами различной природы / М.К.Пактер, Л.Г.Горб, Л.П.Никонова, И.М.Шологон // Докл. АН УССР: Сер. Б. 1981. - №8. - С. 48-51.
60. Пактер, М.К. Взаимодействие алициклических диэпоксидов с аминами / М.К.Пактер, Л.П.Никонова, О.Н.Карпов, А.Е.Батог // Укр. хим. журн. -1982. Т.48, №10. - С. 1101-1104.
61. Винник, P.M. Кинетические закономерности и теплота взаимодействия фенилглицидилового эфира с м-фенилендиамином / Р.М.Винник, Е.А.Мирошниченко // Хим. физика. 1986. - Т.5, №12. - С. 1668-1673.
62. Пактер, М.К. Поликонденсация оксиранов с ароматическими аминами в кинетическом режиме / М.К.Пактер, А.П.Андреев, А.А.Фридман, М.З.Резникова, Ю.С.Зайцев // Укр. хим. журн. 1986. - Т.52, №12. - С. 1301-1305.
63. Бляхман, Е.М. Исследование взаимодействия олигомерных диглицидиловых эфиров с м-фенилендиамином в растворах / Е.М.Бляхман, З.А. Шевченко, Э.М.Алексеева // ВМС. 1976. - Т. 18(A), №10. - С. 22082211.
64. Мутин, И.И. Кинетика реакции а-окисей с алифатическими аминами в электроно-донорных растворителях / И.И.Мутин, Х.А.Арутюнян, С.П.Давтян, Б.А.Розенберг // Кинетика и катализ. 1979. - №20. - С. 15671579.
65. Берлин, Ал.Ал. Кинетика химических реакций в сетчатых полимерах / Ал.Ал.Берлин, В.Г.Ошмян // ВМС. 1976. - Т.28(А), №10. - С. 2282-2287.
66. Elyashevich, A.M. Computer simulation of network formation processes, structure and mechanical properties of polymer networks / A.M.Elyashevich // Polymer. 1979. - V.20,No.ll. - P. 1382-1388.
67. Сорокин, М.Ф. Полимеризация фенилглицидилового эфира в присутствии третичных аминов и спиртов / М.Ф.Сорокин, Л.Г.Шодэ, А.Б.Штейнпресс // ВМС. 1972. - Т. 14(A), №2. - С. 309-316.
68. Кущ, П.П. Роль протонодонорных соединений в инициировании полимеризации эпоксидных соединений третичными аминами / П.П.Кущ, Б.А.Комаров, Б.А.Розенберг // ВМС. 1979. - Т.21(А), №8. - С. 1697-1703.
69. Кущ, П.П. Превращения активных центров полимеризации глицидиловых эфиров под действием третичных аминов / П.П.Кущ, Б.А.Комаров, Б.А.Розенберг // ВМС. 1982. - Т.24(А), №2. - С. 312-319.
70. Мутин, И.И. Взаимное влияние реакций полимеризации и поликонденсации при отверждении эпоксидных олигомеров аминами / И.И.Мутин, П.П.Кущ, Б.А.Комаров, Х.А.Арутюнян, Ю.Н.Смирнов, С.П.Давтян, Б.А.Розенберг//ВМС. 1980. -Т.22(А), №8. - С. 1828-1833.
71. Комаров, Б.А. Кинетические закономерности полимеризации фенилглицидилового эфира под действием третичных аминов / Б.А.Комаров, П.П.Кущ, Б.А.Розенберг // ВМС. 1984. - Т.26(А), №8. - С. 1732-1739.
72. Зархин, J1.C. Механизм начальных стадий термической деструкции сетчатых полимеров на основе эпоксидов / Л.С.Зархин, А.Н.Зеленецкий, Л.В.Кармилова, Э.В.Прут, Н.С.Ениколопян // ДАН СССР. 1978. - Т.239, №2.-С. 360-363.
73. Зархина, Т.С. Механизм термической деструкции сетчатых полимеров на основе диэпоксидов и ароматических и алифатических аминов / Т.С.Зархина, Л.С.Зархин, А.Н.Зеленецкий., Л.В.Кармилова, Э.В.Прут // ВМС. -1982. Т.24(А), №11. - С. 2429-2442.
74. Зайцев, Ю.С. Эпоксидные олигомеры и клеевые композиции / Ю.С. Зайцев и др.. Киев: Наукова думка, 1990. - 200 с.
75. Липатов, Ю.С. Коллоидная химия полимеров / Ю.С.Липатов. Киев: Наукова думка, 1984. — 343 с.
76. Иржак, В.И. Методы описания кинетики процессов формирования поликонденсационных полимеров и их структуры / В.И.Иржак // Успехи химии. 1997. - Т.66, №6. - С. 598-609.
77. Новиков, В.У. Фрактальный анализ макромолекул / В.У.Новиков, Г.В.Козлов // Успехи химии. 2000. - Т.69, №4. - С. 378-399.
78. Новиков, В.У. Структура и свойства полимеров в рамках фрактального подхода / В.У.Новиков, Г.В.Козлов // Успехи химии. 2000. - Т.69, №6. — С. 572-600.
79. Иржак, В.И. Топологическая структура и релаксационные свойства разветвленных полимеров / В.И.Иржак // Успехи химии. 2006. - Т.75, №10.-С. 1018-1034.
80. Аверко-Антонович, И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров: учеб. пособие / И.Ю.Аверко-Антонович, Р.Т.Бикмуллин. — Казань: Изд-во ЬСГТУ, 2002. 604 с.
81. Деев, И.С. Микроструктура эпоксидных матриц / И.С.Деев, Л.П.Кобец // Механика композит, материалов. — 1986. — №1. С. 3-8.
82. Чернин, И.З. Эпоксидные полимеры и композиции / И.З.Чернин, Ф.М.Смехов, Ю.В.Жердев. — М.: Химия, 1982. 232 с.
83. Лапицкий, В.Е. Физико-механические свойства эпоксидных полимеров и стеклопластиков / В.Е.Лапицкий, А.А.Крицук. — Киев: Наукова думка, 1986.-96 с.
84. Лоскутов, А.И. Электронно-микроскопическое исследование структуры эпоксидных полимеров / А.И.Лоскутов, М.П.Загребенникова, Л.А.Арсеньева // ВМС. 1974. - Т.16(Б), №5. - С. 334-335.
85. Олейник, Э.Ф. Молекулярные движения в густосшитых полимерных сетках / Э.Ф.Олейник, Е.Маршаль, С.Н. Руднев, Н.С.Ениколопян // ДАН СССР. -1977. Т.233, №4. - С. 626-628.
86. Руднев, С.Н. Низкотемпературные молекулярные движения в сшитых эпоксидных системах / С.Н.Руднев, Э.Ф.Олейник // ВМС. 1980. -Т.22(А), №11. - С. 2482-2490.
87. Зеленев, Ю.В. Процессы молекулярной подвижности в полимерах как основа прогнозирования их физических свойств / Ю.В.Зеленев, Е.Н.Задорина, Г.Е.Вишневский // ДАН СССР. 1984. - Т.278, №4. - С. 870-873.
88. Ланцов, В.М. Исследование молекулярной подвижности эпоксиаминных полимеров импульсным методом ядерного магнитного резонанса / В.М. Ланцов, М.К.Пактер, Л.А.Абдрахманова, И.Н.Закиров, Ю.М.Парамонов, Ю.С.Зайцев // ВМС. 1986. - Т.28(А), №5. - С. 10471051.
89. Коршак, В.В. Химическое строение и температурные характеристики полимеров / В.В.Коршак. М.: Наука, 1970. - 390 с.
90. Артеменко, С.А. Молекулярная структура и механическое поведение густосшитых эпоксиаминных полимерных сеток / С.А.Артеменко, Э.В. Прут, Э.Ф.Олейник, Б.А.Розенберг, Н.С.Ениколопян // ДАН СССР. 1979.- Т.245, №5. С. 1139-1141.
91. Пактер, М.К. Структура эпоксиполимеров / М.К.Пактер, Ю.М.Парамонов, Э.С.Белая / НИИТЭХИМ. М., 1984. - 45 с. (Сер. Эпоксидные смолы и материалы на их основе: обзорная информ.).
92. Лекции по теории графов / В.А.Емеличев и др.. М.: Наука, 1990. - 384с.
93. Гросберг, А.Ю. Статистическая физика макромолекул / А.Ю.Гросберг, А.Р.Хохлов. М.: Наука, 1989. - 344 с.
94. Yong, C.W. Chain orientation in polymer networks: computer simulations using the bond fluctuation model / C.W.Yong, P.G.Higgs // Macromolecules. 1999.- V.32, No. 15. P. 5062-5071.
95. Kuchanov, S.I. Principles of the quantitative description of the chemical structure of synthetic polymers / S.I.Kuchanov // Adv. Polym. Sci. 2000. -V.152.-P. 157-201.
96. Хохлов, A.P. Лекции по физической химии полимеров / А.Р.Хохлов, С.И.Кучанов. М.: Мир, 2000. - 192 с.
97. Meyer, F. The effect of stoichiometry and thermal history during cure on structure and properties of epoxy networks / F.Meyer, G.Sanz, A.Eceiza, I.Mondragon, J.Mijovic // Polymer. 1995. - V.36, No.7. - P. 1407-1414.
98. Wu, P.D. On network descriptions of mechanical and optical properties of rubbers / P.D.Wu, E.Van der Giessen // Philosophical Magazine. 1995. -V.71(A), No.5. - P. 1191-1206.
99. Mark, J.E. Simulations on polymer networks and their elastomeric properties / J.E.Mark // Macromol. Symp. 1996. - V. 101. - P. 423-433.
100. Roland, C.M. The viscoelastic behaviour of networks / C.M.Roland, K.L.Ngai, J.Plazek // Сотр. Theor. Polymer Sci. 1997. - V.7, No.3-4. - P. 133-137.
101. Garcia, R. Crosslinked and entanglement networks in thermomechanical analysis of polycondensation resins / R.Garcia, A.Pizzi // J. Appl. Polym. Sci. -1998. V.70, No.7. - P. 1111-1119.
102. Smirnov, L.P. NMR study of network polymer structures / L.P.Smirnov // Polymer Sci. 2000. - V.42(B), No.9-10. - P. 281-296.
103. Krumova, M. Effect of crosslinking on the mechanical and thermal properties of poly(vinyl alcohol) / M.Krumova, D.Lopez, R.Benavente, C.Mijangos, J.M.Perena // Polymer. 2000. - V.41, No.26. - P. 9265-9272.
104. Dusek, K. Network structure formation during crosslinking of organic coating systems / K.Dusek, M.Duskova-Smrckova // Prog. Polym. Sci. 2000. - V.25. -P. 1215-1260.
105. Gunduz, G. Scaling relations in weak and late cross-linked polymers /
106. G.Gunduz, G.Dikencik, M.Fares, L.Aras // J. Phys. Condens. Mater. 2002. -V.14.-P. 2309-2322.
107. Тополкараев, В.А. Статистическая модель структуры сетчатого полимера / В.А.Тополкараев, В.Г.Ошмян, Ал.Ал.Берлин, А.Н.Зеленецкий, Э.В.Прут,
108. H.С.Ениколопян // ДАН СССР. 1975. - Т.225, №5. - С. 1124-1127.
109. Тополкараев, В.А. Топологические аспекты упругости сетчатых полимеров / В.А.Тополкараев, В.Г.Ошмян, А.В.Добродумов, А.М.Ельяшевич, Э.В.Прут, А.Н.Зеленецкий, Ал.Ал.Берлин, Н.С.Ениколопян // ДАН СССР. 1976. - Т.226, №4. - С. 880-882.
110. Elyashevich, A.M. Computer simulation of network formation processes, structure and mechanical properties of polymer networks / A.M.Elyashevich // Polymer. 1979.- V.20, No. 11. -P. 1382-1388.
111. Тополкараев, B.A. Статистическая модель структуры сетчатого полимера / В.А.Тополкараев, В.Г.Ошмян, В.П.Нисиченко, А.Н.Зеленецкий, Э.В.Прут, Ал.Ал.Берлин, Н.С.Ениколопян // ВМС. 1979. - Т.21(А), №7. - С. 15151525.
112. Hata, N. Viscoelastic properties of epoxy resin. I. Effect of prepolymer structure on viscoelastic properties / N.Hata, J.Kumanotani // J. Appl. Polym. Sci. 1971. - V.15, No. 10. - P. 2371-2380.
113. Бартенев, Г.М. Релаксационные переходы в эпоксидных полимерах / Г.М.Бартенев, Н.И.Шут, В.П.Дущенко, Т.Г.Сичкарь // ВМС. 1986. -Т.28(А), №3. - С. 627-633.
114. Shut, N.I. Relaxation spectrometry of highly cross-linked polymer with epoxy lacquer resin base / N.I.Shut, G.M.Bartenev, T.G.Sichkar // Acta Polymer. — 1987. V.38, No.8. - P. 477-482.
115. Шут Н.И. Влияние реакционноспособных олигомеров на структуру и теплофизические свойства эпоксидных полимеров / Н.И.Шут, Т.Г.Сичкарь, Г.Д.Даниленко, М.К.Пактер, В.Б.Иваницкий // Пласт, массы. 1988. — №12.-С. 31-33.
116. Тростянская, Е.Б. Формирование сетчатых полимеров / Е.Б.Тростянская, П.Г.Бабаевский//Успехи химии. 1971.-Т.40, №31.-С. 117-141.
117. Бартенев, Г.М. Структура и релаксационные свойства эластомеров / Г.М.Бартенев. М.: Химия, 1979. - 288 с.
118. Парамонов, Ю.М. Влияние плотности сшивки на свойства эпоксиполимеров / Ю.М.Парамонов, В.П.Сорокин, А.А.Буткевич // Пласт, массы. 1980. - №5. - С. 21-22.
119. Хозин, В.Г. Зависимость физико-механических свойств эпоксидных полимеров от степени отверждения / В.Г.Хозин, Т.А.Генералова // Пласт, массы. 1971. - №12. - С. 33-34.
120. Ghost, Т.К. Studies on glassreinforced ероху resin using either Vulkader A or a mixture of Vulkader A and trieethanolamine as crosslinking agent / T.K.Ghost,
121. Banerjee // J. Mater. Sci. 1973. - V.8, No.7.-P. 915-923.
122. Григорян, Э.С. О выборе оптимального температурного режима отверждения эпоксидных смол / Э.С.Григорян, Г.Г.Петрушкина, О.Г.Ольховик // Машины и технология переработки олигомеров: сб. науч. тр. / ЛТИ им. Ленсовета. Л., 1974. - С. 154-158.
123. Chen, D. Surface properties of ероху systems. II. Evoiution of epoxy-amine system with reaction time / D.Chen, J.P.Pascault // Makromol. Chem. 1991. -V.192.-P. 883-899.
124. Bell, J.P. Notes mechanical properties of a glassy epoxide polymer: Effect of molecular weight between crosslinks / J.P.Bell // J. Appl. Polym. Sci. 1970. -V.14, No.7. - P. 1901-1906.
125. Розенберг, Б.А. Микрофазовое разделение в отверждающихся многокомпонентных полимер-олигомерных системах / Б.А.Розенберг // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева). 2001. - Т.45, № 56.-С. 23-31.
126. Липатов, Ю.С. Рентгенографические методы изучения полимерных систем / Ю.С.Липатов и др.. Киев: Наукова думка, 1982. - 296 с.
127. Sjordan, S. A free volume distribution model of gas sorption and dilation in glassy polymers / S.Sjordan, WJ.Koros // Macromolecules. 1995. - V.28, No.7.-P. 2228-2235.
128. Sanditov, D.S. The poisson ratios and fluctuation free volumes of amorphous polymers and glasses / D.S.Sanditov, S.Sh.Sangadiev // Polymer Sci. 1998. -V.40(A), No.12. — P. 1231-1237.
129. Lange, R.F.M. Hydrogen-bonded supramolecular polymer networks / R.F.M.Lange, M.Van Gurp, E.W.Meijer // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. 1999. - V.37(A). — P. 3657-3670.
130. Бартенев Г.М. Физика полимеров / Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель / под ред. А.М.Ельяшевича. Л.: Химия, 1990. - 432 с.
131. Липатов, Ю.С. О состоянии теории изо-свободного объема и стеклования в аморфных полимерах / Ю.С.Липатов // Успехи химии. 1978. - Т.47, №2. -С. 332-356.
132. Ольховик, О.Е. Экспериментальное исследование свободного объема и его влияния на некоторые свойства полимеров / О.Е.Ольховик // ВМС. 1976. -Т.18(А), №5. - С. 1012-1019.
133. Ферри, Дж. Вязкоупругие свойства полимеров / Дж.Ферри; пер. с англ. под ред. В.Е.Гуля. М.: ИИЛ, 1963. - 536 с.
134. Privalko, V.P. Glass transition in polymers: dependence of the Kohlrausch stretching exponent on the kinetic free volume fraction / V.P.Privalko // J. Non-Cryst. Solids. 1999. - V.255. - P. 259-263.
135. Аскадский, А.А. Упаковка макромолекул в полимерах и температура стеклования / А.А.Аскадский, Г.Л.Слонимский, Ю.И.Матвеев, В.В.Коршак // Докл. АН СССР. 1975. - Т.224, №3. - С. 612-615.
136. Аскадский, А.А. Упаковка макромолекул и температура стеклования полимеров / А.А.Аскадский, Г.Л.Слонимский, Ю.И.Матвеев, В.В.Коршак // ВМС. 1976. - Т. 18(A), №9. - С. 2067-2074.
137. Матвеев, Ю.И. Об образовании надмолекулярных структур в аморфных полимерах / Ю.И.Матвеев, А.А.Аскадский // ВМС. 1986. - Т.28(А), №7. -С. 1365-1372.
138. Карцовник, В.И. О релаксации напряжений частосшитых сетчатых полимеров в области вынужденной высокоэластичности / В.И.Карцовник, В.П.Волков, Б.А.Розенберг // ВМС. 1977. - Т.19(Б), №4. - С. 280-282.
139. Маневич, Л.И. О кващихрупком разрушении стеклообразных полимеров / Л.И.Маневич, Ал.Ал.Берлин, Г.Т.Алексанян, Н.С.Ениколопян // Механика полимеров. 1978. - №5. - С. 860-865.
140. Карцовник, В.И. Особенности деформирования густосетчатых полимеров / В.И.Карцовник, Б.А.Розенберг // ВМС. 1979. - Т.21(А), №10. - С. 23542359.
141. Карцовник, В.И. О соотношении релаксационных параметров в нелинейном уравнении Максвелла / В.И.Карцовник, Б.А.Розенберг // ВМС. 1981. - Т.23(Б), №1. - С. 48-52.
142. Пахомова, Л.К. Разрушение тонких полимерных пленок / Л.К.Пахомова, Н.С.Гринева, И.Б.Бавыкин, Ал.Ал.Берлин, Л.И.Маневич // ВМС. 1981. -Т.23(А), №2. - С. 400-406.
143. Карцовник, В.И. Определение релаксационных параметров нелинейного уравнения Максвелла при релаксации напряжения эпоксидных полимеров / В.И.Карцовник, Б.А.Розенберг // Механика композит, материалов. — 1984. -№1. С. 137-139.
144. Журков, С.Н. Микромеханика разрушения полимеров / С.Н.Журков, В.С.Куксенко // Механика полимеров. 1974. - №5. - С. 792-801.
145. Волосков, Г.А. Влияние остаточных напряжений на прочность эпоксиполимеров / Г.А.Волосков, В.Н.Морозов, В.А.Липская, В.В.Коврига // Пласт, массы. 1984. - №5. - С. 29-32.
146. Mijovic, J. Correlation between nodular morphology and fracture properties of cured epoxy resins / J.Mijovic, J.A.Koutsky // Polymer. 1979. - V.20, No.9. — P. 1095-1107.
147. Morgan, R.J. The durability of epoxides / R.J.Morgan, J.E.O'Neal // Polym.-Plast. Technol. And Eng. 1978. - V.10, No.l. - P. 49-116.
148. Cuthrell, R.E. Macrostructure and environment-influenced surface layer in epoxy polymers / R.E.Cuthrell // J. Appl. Polym. Sci. 1967. - V.l 1, No.6. - P. 949-952.
149. Cuthrell, R.E. Epoxy polymers. III. Factors affecting the cure / R.E.Cuthrell // J. Appl. Polym. Sci. 1968. -V. 12, No.4. - P. 955-967.
150. Ландау, Л.Д. Теоретическая физика: учеб. пособие: в 10 т. Т.8. Электродинамика сплошных сред / Л.Д.Ландау, Е.М.Лифшиц. 2-е изд., испр. и доп. - М.: Наука, 1982. — 623 с.
151. Ландау, Л.Д. Теоретическая физика: учеб. пособие: в 10 т. Т.7. Теория упругости / Л.Д.Ландау, Е.М.Лифшиц. 4-е изд., испр. и доп. - М.: Наука, 1987.-248 с.
152. Зуев, Б.М. Влияние строения мономерного звена на двойное лучепреломление полидиаллилфталатов / Б.М.Зуев // ВМС. 1970. -Т. 12(A), №4. - С. 730-737.
153. Зуев, Б.М. Исследование оптико-механических свойств поли-бис-изопренфософонатов / Б.М.Зуев, Э.Ф.Губанов, С.В.Шулындин, Э.П.Диколенко, В.Г.Романов, Б.Е.Иванов // ВМС. 1982. - Т.24(А), №12. -С. 2609-2615.
154. Зуев, Б.М. Исследование зависимости двойное лучепреломление-деформация структурированных полимеров в условиях ползучести / Б.М.Зуев, Е.В.Чистяков, А.П.Филиппова, О.С.Архиреев // ВМС. 1986. -Т.28(А), №10. - С. 2223-2229.
155. Зуев, Б.М. О начальной стадии процесса разрушения напряженных плотносшитых полимерных систем / Б.М.Зуев, О.С.Архиреев, А.П.Филиппова // ВМС. 1990. - Т.32(А), №5. - С. 1007-1012.
156. Зуев, Б.М. Оптико-механические свойства плотносшитых полимеров на основе диаллиловых и дивиниловых мономеров / Б.М.Зуев, О.С.Архиреев, А.П.Филиппова, Э.Ф.Губанов // ВМС. 1993. - Т.35(А), №6. - С. 669-674.
157. Van Krevelen, D.W. Properties of polymers / D.W.Van Krevelen. Amsterdam: Third Edition Elsevier, 1990. - 875 p.
158. Bicerano, J. Prediction of polymer properties / J.Bicerano. — New-York: Marcel Dekker, Inc., 1996. 528 p.
159. Williams, G. Non-symmetrical dielectric relaxation behaviour arising from a simple empirical decay function / G.Williams, D.C.Watts // Trans. Faradey Soc.- 1970. V.66, No.l. - P. 80-85.
160. Williams, G. Further considerations of non-symmetrical dielectric relaxation behaviour arising from a simple empirical decay function / G.Williams, D.C.Watts, S.B.Dev, A.M.North//Ibid. 1971. - V.67, No.5. - P. 1323-1335.
161. Havriliak, S. A complex plane representation of dielectric and mechanical relaxation process in some polymers/ S.Havriliak, S.Negami // Polymer. 1967.- V.8,No.4. P. 161-210.
162. Аскадский, A.A. Универсальная расчетная схема для определения температуры стеклования полимеров / А.А.Аскадский, Г.Л.Слонимский // ВМС. 1971. - Т. 13(A), №8. - С. 1917-1919.
163. Матвеев, Ю.И. Влияние скорости изменения температуры и деформации на процесс стеклования полимеров / Ю.И.Матвеев, А.А.Аскадский // ВМС.- 1985. Т.27(А), №11. - С. 2357-2362.
164. Матвеев, Ю.И. Определение температуры перехода в вязкотекучее состояние полимеров / Ю.И.Матвеев, А.А.Аскадский // ВМС. 1993. -Т.35(А), №1. - С. 63-67.
165. Аскадский, А.А. Влияние энергии межмолекулярного взаимодействия различных типов связей на температуру плавления полимеров /
166. А.А.Аскадский, Ю.И.Матвеев, Г.Л.Слонимский, В.В.Коршак // ДАН СССР. 1978. - Т.238, №3. - С. 592-595.
167. Аскадский, А.А. Оптико-механические свойства ароматических теплостойких полимеров / А.А.Аскадский, С.Н.Прозорова, Г.Л.Слонимский // ВМС. 1976. - Т. 18(A), №3. - С. 636-647.
168. Аскадский, А.А. Новые разномодульные оптически чувствительные полимерные материалы для метода динамической фотоупругости /
169. A.А.Аскадский, Г.В.Суров, А.С.Маршалкович, В.В.Двалишвили,
170. B.А.Панкратов, Ц.М.Френкель // Механика композит, материалов. 1991. -№1. - С. 3-8.
171. Аскадский, А.А. Обобщенное уравнение для оценки равновесного модуля высокоэластичности и величины Мс, действующее для редких и частых сеток / А.А.Аскадский, Ю.И.Матвеев, Т.П.Матвеева // ВМС. 1988. -Т.ЗО(А), №12. - С. 2542-2550.
172. Аскадский, А.А. Механические свойства материалов на основе поликетона и его смесей с полисульфоном / А.А.Аскадский, Т.Р.Размадзе,
173. C.Н.Салазкин, В.А.Сергеев, А.В.Саморядов, К.А.Бычко, О.В.Коврига, Т.М.Бабчиницер, А.Варада Раджулу // ВМС. 1991. - Т.ЗЗ(А), №6. - С. 1239-1250.
174. Аскадский, А.А. О предсказании растворимости полимеров / А.А.Аскадский, Ю.И.Матвеев, М.С.Матевосян // ВМС. 1990. - Т.32(А), №10.-С. 2157-2166.
175. Матвеев, Ю.И. Влияние физических характеристик и типа надмолекулярной структуры полимера на его растворимость / Ю.И.Матвеев, А.А.Аскадский // ВМС. 1994. - Т.36(А), №3. - С. 436-443.
176. Аскадский, А.А. Расчетная схема для определения поверхностного натяжения органических жидкостей и полимеров исходя из их химического строения / А.А.Аскадский, М.С.Матевосян, Г.Л.Слонимский //ВМС. 1987. - Т.29(А), №4. - С. 753-760.
177. Аскадский, А.А. Универсальная расчетная схема для оценки поверхностного натяжения органических жидкостей и полимеров / А.А.Аскадский, Т.Р.Размадзе // ВМС. 1991. - Т.ЗЗ(А), №5. - С. 11411148.
178. Бартенев, Г.М. Релаксационные свойства полимеров / Г.М.Бартенев, А.Г.Бартенева. М.: Химия, 1992. - 384 с.
179. Победря, Б.Е. Численные методы в теории упругости и пластичности: учеб. пособие / Б.Е.Победря. М.: Изд-во МГУ, 1995.-366 с.
180. Malkin, A.Ya. Linearization as a method for determing parameters of relaxation spectra / A.Ya.Malkin, V.V.Kuznetsov // Rheol. Acta. 2000. -V.39. - P. 379383.
181. Malkin, A.Ya. From dinamic modulus via different relaxation spectra to relaxation creep functions / A.Ya.Malkin, I.Masalova // Rheol. Acta. 2001. -V.40.-P. 261-271.
182. Malkin, A.Ya. On the optimal form of a signal in Fourier Transform Mechanical Spectroscopy / A.Ya. Malkin // Rheol. Acta. 2004. - V.43. - P. 1-5.
183. Winter, H.H. Analysis of dynamic mechanical date: inversion into a relaxation time spectrum and consistency check / H.H.Winter // J. Non-Newtonian Fluid Mech. 1997. - V.68. - P. 225-239.
184. Liu, Y. A direct method for obtaining discrete relaxation spectra from creep date / Y.Liu // Rheol. Acta. 2001. - V.40. - P. 256-260.
185. Liu, Y. Calculation of discrete relaxation modulus and creep compliance / Y.Liu //Rheol. Acta 1999. - V.38. - P. 357-364.
186. Peirotti, M.B. Relaxation modes of molten polydimethylsiloxane / M.B.Peirotti, J.A.Deiber, J.A.Ressia, M.A.Villar, E.M.Valles // Rheol. Acta. 1998. - V.37. -P. 449-462.
187. Уржумцев, Ю.С. Прогностика деформативности полимерных материалов / Ю.С.Уржумцев, Р.Д.Максимов. Рига: Зинатне, 1975. - 416 с.
188. Кабанов, В.А. К вопросу о кинетике релаксационных процессов в реальных полимерных телах / В.А.Кабанов // ДАН СССР. 1970. - Т. 195, №2.-С. 402-405.
189. Слонимский, Г.Л. Статистическое описание релаксационных процессов в полимерах / Г.Л.Слонимский, В.О.Шестопал // ВМС. 1978. - Т.20(А), №8.-С. 1712-1721.
190. Аскадский, А.А. Влияние химического строения на релаксационные свойства теплостойких ароматических полимеров / А.А.Аскадский // Успехи химии. 1996. - Т.65, №8. - С. 733-764.
191. Слонимский, Г.Л. О законе деформации высокоэластичных полимерных тел / Г.Л.Слонимский // ДАН СССР. 1961. - Т. 140, №2. - С. 343-346.
192. Jimenez, А.Н. Relaxation modulus in the fitting of polycarbonate and poly(vinyl chloride) viscoelastic polymers by a fractional Maxwell model / A.HJimenez, B.V.Jara, J.H.Santiago // Colloid Polym. Sci. 2002. - V.280. - P. 485-489.
193. Работнов, Ю.Н. Элементы наследственной механики твердых тел / Ю.Н.Работнов. М.: Наука, 1977. - 384 с.
194. Rouse, Р.Е. A theory of the linear viscoelastic properties of dilute solutions of coiling polymers / P.E.Rouse // J. Chem. Phys. 1953. - V.21, No.7. - P. 12721274.
195. Doi, M. Effect of nematic interaction on the Rouse dynamic / M.Doi, H.Watanabe // Macromolecules. 1991. - V.24, No.3. - P. 740-744.
196. Watanabe, H. Effect of orientational coupling due to nematic interaction on relaxation of Rouse chains / H.Watanabe, T.Kotaka, M.Tirrell // Macromolecules. 1991.-V.24, No. 1.-P. 201-208.
197. Thimm, W. On the Rouse spectrum and the determination of the molecular weight distribution from rheological date / W.Thimm, Ch.Friedrich, M.Marth // J. Rheol. 2000. - V.44, No.2. - P. 429-438.
198. Lin, Y.H. Monte Carlo simulation of the motions associated with a single Rouse segment / Y.H.Lin, Z.H.Luo // J. Chem. Phys. 2000. - V.112, No.16. - P. 7219-7226.
199. Watanabe, H. Tube dilation process in star-Branched cis-polyisoprenes / H.Watanabe, Y.Matsumiya, K.Osaki // J. Polym. Sci.: Polym. Phys. 2000. -V.38(B). — P. 1024-1036.
200. Matsumiya, Y. Comparision of dielectric and viscoelastic relaxation function cis-polyisoprene: test of tube dilatation molecular picture / Y.Matsumiya, H.Watanabe, K.Osaki // Macromolecules. 2000. - V.33, No.2. - P. 499-506.
201. Иржак, В.И. Модель Рауза для олигомерных цепей / В.И. Иржак // ДАН. — 2001. Т.379, №5. - С. 613-616.
202. Иржак, В.И. Обощенная модель Рауза для олигомерных цепей / В.И. Иржак // ДАН. 2001. - Т.З 80, № 1. - С. 31 -33.
203. Иржак, Т.Ф. Модель Каргина-Слонимского-Рауза для релаксации олигомеров / Т.Ф.Иржак, Л.И.Кузуб, В.И.Иржак // ВМС. 2002. - Т.44(А), № 7. - С. 1101-1110.
204. Иржак, Т.Ф. Релаксационные свойства модифицированной цепи Рауза / Т.Ф.Иржак, Л.И.Кузуб, В.И.Иржак // Инженерно-физический журнал. -2003. -Т.76, №3. — С. 116-123.
205. Muller, P. Critical behaviour of the Rouse model for gelling polymers / P.Muller // J. Phys.: Math. Gen. 2003. - V.36(A) - P. 10443-10450.
206. Doi, M. The theory of polymer dynamics / M.Doi, S.F.Edwards. Oxford: Clarendon press, 1986. - 392 p.
207. Honnell, K.D. Local structure of semiflexible polymer melts / K.D.Honnell, J.D.Curro, K.S.Schweizer // Macromolecules. 1990. - V.23, No. 14. - P. 34963505.
208. Schweizer, K.S. Mode-mode-coupling theory of the dynamics of polymeric liquids / K.S.Schweizer // J. Non-Cryst. Solids. 1991. - V.131-133. - P. 643649.
209. Matsuoka, S. A model for intermolecular cooperativity in conformational relaxation near the glass transition / S.Matsuoka, X.Quan // Macromolecules. -1991. V.24, No. 10. - P. 2770-2779.
210. Gotlib, Yu. The relaxation of the polymer networks with interchain friction / Yu.Gotlib, G.Golovachev // Journ. Non-Cryst. Solids. 1994. - V. 172-174. - P. 850-854.
211. Schweizer, K.S. Crossover to entangled dynamics in polymer solutions and melts / K.S.Schweizer // J. Chem. Phys. 1995. - V.103, No.5. - P. 1934-1945.
212. Gotlib, Yu.Ya. The model theory of viscoelastic relaxation properties of bulk cross-linked polymers. Interchain friction effects / Yu.Ya. Gotlib, A.A.Gurtovenko // Macromol. Theory Simul. 1997. - V.6, No.2. - P. 523-551.
213. Matsuoka, S. Cooperative relaxation processes in polymers / S.Matsuoka, A.Hale // J. Appl. Polym. Sci. 1997. - V.65, No.l. - P. 77-93.
214. Schweizer, K.S. Mode-mode-coupling theory of the slow dynamics of entangled macromolecular fluids / K.S.Schweizer, M.Fuchs, G.Szamel, M.Guenza, H.Tang // Macromol. Theory Simul. 1997. - V.6, No.6. - P. 1037-1117.
215. Guenza, M. Mode-coupling theory of self-diffusion in di-block copolymers. I. General derivation and qualitative predictions / M.Guenza, H.Tang, K.S.Schweizer // J. Chem. Phys. 1998. - V.108, No.3. - P. 1257-1270.
216. Guenza, M. Mode-coupling theory of self-diffusion in di-block copolymers. II. Model calculations and experimental comparisions / M.Guenza, K.S.Schweizer // J. Chem. Phys. 1998. - V.108, No.3. - P. 1271-1283.
217. Shevelev, V.A. Cooperative dynamics of macromolecules in polymer networks and spin-lattice relaxation / V.A.Shevelev, I.A.Torchinskii, Yu.Ya.Gotlib // Polymer Science. 1999. -V.41(A), No. 10. - P. 1030-1034.
218. Gotlib, Yu.Ya. Theory of long-scale cooperative relaxation of polymert inetworks. Hydrodynamic interaction effects / Yu.Ya.Gotlib, A.A.Gurtovenko //
219. J.Computer-Aided Materials Design. 2000. - V.7, No. 1. - P. 11-23. 1 227. Готлиб, Ю.А. Физическая кинетика макромолекул / Ю.А.Готлиб,
220. Varley, R.J. Toughening of a trifimctional epoxy system. Part III. Kinetic and morphological study of the thermoplastic modified cure process / R.J.Varley, J.H.Hodgkin, D.G.Hawthorne, G.P.Simon, D. McCulloch // Polymer. 2000. -V.41.-P. 3425-3436.
221. Дебердеев, T.P. Особенности протекания релаксационных процессов при формировании эластичных эпоксиаминных матриц без подвода тепла: дис.1.канд. хим. наук / Т.Р.Дебердеев. Казань, 2005. - 146 с.
222. Ли, X. Справочное руководство по эпоксидным смолам / Х.Ли** К.Невилл; пер. с англ. под ред. Н.В.Александрова. М.: Энергия, 1973. - 416 с.
223. Рабинович, В.А. Краткий химический справочник / В.А.Рабинович, З.Я.Хавин / под общ. ред. В.А.Рабиновича. 2-е изд., испр. и доп. - Л.: Химия, 1978.-392 с.
224. Справочник химика: в 7 т. Т.2: Основные свойства неорганических и органических соединений. 3-е изд., испр. - Л.: Химия, 1971. - 1168 с.
225. Свойства органических соединений: справочник / под ред. А.А.Потехина. — Л.: Химия, 1984.-520 с.
226. Hamilton, W.C. A technique for the characterization of hydrophilic solid surface / W.C.Hamilton // Journal of colloid and interface science. 1972. - V.40, No.2. -P. 219-222.
227. Христафорова, Т.К. Исследование влияния модифицирующих добавок на величину «краевого эффекта времени» в отвержденных эпоксидныхкомпаундах / Т.К.Христафорова // Труды МИСИ им. В.В.Куйбышева. -1975.-№ 125-126. -С.240-241.
228. Христафорова, Т.К. К вопросу о свилеобразовании / Т.К.Христафорова,
229. A.А.Дегтярева // Труды МИСИ им. В.В.Куйбышева. 1972. - №104. - С. 151-153.
230. Яралов, JI.K. Свилеобразование в эпоксидных полимерах / Л.К.Яралов, Т.К.Христафорова // Труды МИСИ им. В.В.Куйбышева. 1975. - №125-126.-С. 243-245.
231. Тейтельбаум, Б.Я. Термомеханический анализ полимеров / Б.Я.Тейтельбаум. М.: Наука, 1979. - 225 с.
232. Chekanov, Yu.A. Cure shrinkage defects in epoxy resins / Yu.A.Chekanov, V.N.Korotkov, B.A.Rozenberg, E.A.Dhzavadyan, L.M.Bogdanova // Polymer. -1995.-V. 36, № 10.-P. 2013-2017.
233. Джавадян, Э.А. О роли физической сетки при формировании сетчатых полимеров / Э.А.Джавадян, В.И.Иржак, Б.А.Розенберг // ВМС. 1999. -Т.41(А), №4. - С. 624-632.
234. Schawe, J.E.K. Heat capacity relaxation during polymer network formation: limitations of equlibria descriptions / J.E.K. Schawe, I.Alig // Colloid. Polym. Sci. — 2001. V.279. — P. 1169-1176.
235. Monnerie, L. Investigation of solid-state transitions in linear and crosslinked amorphous polymers / L.Monnerie, F. Laupretre, J.L. Halary // Adv. Polym. Sci. -2005. Y.187. — P. 35-213.
236. Гарипов, P.M. Изучение кинетики отверждения модифицированных эпоксиаминных систем на модельных соединениях / Р.М.Гарипов,
237. B.В.Михеев, Т.Р.Дебердеев, В.И.Иржак, Ал.Ал.Берлин // ДАН. 2003. -Т.392, № 5. - С.649-652.
238. Чернов, И.А. Диэлектрические исследования низкотемпературного отверждения эпоксидной смолы ЭД-20 / И.А.Чернов, Т.Р.Дебердеев, Г.Ф.Новиков, Р.М.Гарипов, В.И.Иржак // Пласт, массы. 2003. - № 8. - С. 5-8.
239. Chernov, I.A. Dielectric investigations of the low-temperature curing of epoxy resin ED-20 / I.A.Chernov, T.R.Deberdeev, G.F.Novikov, R.M.Garipov, V.I.Irzhak// International Polymer Science and Technology. 2004. - V.31, № 5. — P.17-21.
240. Иржак, В.И. Методы вычисления критической конверсии при формировании полимеров / В.И.Иржак // Успехи химии. 2004 . - Т.73, №3. - С. 275-291.
241. Алфрей, Т. Механические свойства высокополимеров / Т.Алфрей. — М.: ИИЛ, 1952.-619 с.
242. Перепечко, И.И. Акустические методы исследования полимеров / И.И.Перепечко. М.: Химия, 1973. - 290 с.
243. Волькенштейн, М.В. Конфигурационная статистика полимерных цепей / М.В.Волысенштейн. М.-Л.: Изд. АН СССР, 1959. - 466 с.
244. Тобольский, А. Свойства и структура полимеров / А.Тобольский; пер. с англ. -М.: Химия, 1964. 322 с.
245. Бараш, Ю.С. О макроскопическом описании действующего поля в некоторых диэлектриках / Ю.С.Бараш // Журн. экспер. и теор; физики. -1980. Т.79, №6. - С. 2271-2281.
246. Справочник химика: в 7 т. Т.1: Основные свойства неорганических и органических соединений. 2-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия, 1966. -1072 с.
247. Новиков, Г.Ф. Спад проводимости и эволюция спектра времен диэлектрической релаксации в процессе отверждения эпоксиаминной системы / Г.Ф.Новиков, И.А.Чернов, Т.Р.Дебердеев // Журн. физической химии. 2004. - Т.78, № 6. - С. 1152-1155.
248. Гарипов, P.M. К вопросу о прогнозировании эластификации густосетчатых полимеров / P.M. Гарипов, С.Ю.Софьина, Е.Н.Мочалова, Т.Р.Дебердеев, А.А.Ефремова, В.И.Иржак // Пласт, массы. 2004. - №12. - С. 21-24.156
