Производная ИК спектроскопия углеводов тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.05 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

Глава I; ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. II

1.1. Исследование структуры углеводов методами колебательной спектроскопии. II

1.2. Метод производной спектроскопии.

1.3. Системы для автоматического кодирования

Ж спектров.

Глава 2. АВТОМАТИЗИРОВАННАЯ СИСТЕМА JUH ОБРАБОТКИ 36 ИНФРАКРАСНЫХ СПЕКТРОВ.

2.1. Определение условий преобразования

Ж спектров в цифровую форму.

2.2. Описание автоматизированной системы.

2.3. Исследование случайных погрешностей измерений

Глава 3. МЕТОДИКА ОБРАБОТКИ Ж СПЖТРОВ НА ЭШ.

3.1. Анализ формы полос поглощения углеводов в твердой фазе.

3.2. Исследование возможностей метода производной спектроскопии.

3.3. Е&бор и исследование метода дифференцирования.

3.4. Реальная точность оценок производных.

Глава 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВОДОРОДНЫХ СВЯЗЕЙ В УГЛЕВОДАХ

ПО ИК СПЕКТРАМ.

4.1. Оценка энергии и равновесной длины водородной связи по величине смещения полос

V (ОН). ПО

4.2. Водородные связи в.аномерах D -глюкозы. JI

4.3. Изучение водородных связей в природных целлюлозах.

Глава 5. ИК СПЕКТРЫ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ И НЕКОТОРЫХ МОДЕЛЬНЫХ

СОЕДИНЕНИЙ В ОБЛАСТИ ЧАСТОТ НИЖЕ 3000 см"1.

5.1. Исследование ИК спектров ряда углеводов в области валентных колебаний СН групп.

5.2. Сопоставление ИК спектров природной целлюлозы и гидратцеллюлозы в области Т200-ТЯ00 ш

1200-1500 см-1.

5.3. Исследование конформаций оксиметильных групп целлюлозы по поглощению вблизи

900 см-1.

5.4. Спектры целлюлозы и ее модельных соединений в области 400-700 см 1.

ВЫВОДЫ

Углеводы являются одним из наиболее распросгранеиных классов природных органических соединений, обладающих сложной физической структурой и химическим строением. Они могут различаться конформациями пиранозных колец, гидроксильных и оксиметильных групп, а также взаимным расположением элементарных звеньев и типом связи между звеньями. Кроме того полисахариды могут отличаться степенью структурной упорядоченности и ориентацией полимерных цепей. Наличие в углеводах большого числа гидроксильных групп приводит к образованию специфической для каждого соединения системы водородных связей. Все это определяет сложный характер химических превращений в углеводах, обусловливает их разнообразные химические и физические свойства, благодаря чему они широко используются в различных отраслях цромышленности. Высокая практическая ценность углеводов определяет необходимость универсальных и надежных способов исследования их строения.

Одним из наиболее перспективных методов изучения строения углеводов является колебательная и, в частности, ИК спектроскопия. При помощи этого метода накоплен и систематизирован обширный экспериментальный материал о строении углеводов. Проанализированы общие характеристики таких спектров, проведено отнесение основных полос, установлены некоторые спект-роструктурные корреляции /1-5/. В последние годы появился целый ряд теоретических работ, в которых проведен расчет частот и форм нормальных колебании некоторых моносахаридов /614/, Б -целлобиозы /15,16/ и димерных фрагментов природной целлюлозы /17/, триацетата целлюлозы /18/ и декстрана /19/. На основе этих расчетов проведена более детальная интерцрета-ция основных полос в колебательных спектрах этих веществ, включая конфигурационно- и конформационно- чувствительные полосы.

Тем не менее, эффективное использование широких возможностей метода колебательной спектроскопии в исследовании строения углеводов сдерживается рядом трудностей. Одна из основных здесь - проблема разрешения полос поглощения в РЖ спектрах углеводов. Значительное перекрытие близлежащих полос в таких спектрах обусловливает недостаточное разрешение отдельных полос, особенно в спектрах полисахаридов, которые имеют сложный диффузный вид. Вследствие этого не все полосы поглощения наблюдаются в ИК спектре и количество видимых максимумов поглощения меньше количества имеющихся в спектре полос. Последнее обстоятельство в значительной степени затрудняет как сопоставление инфракрасных спектров со спектрами комбинационного рассеяния и результатами теоретических расчетов, так и установление количественных изменений, происходящих в спектрах. Весьма желательно поэтому увеличение разрешения в ИК спектрах углеводов, в первую очередь, для установления более полного набора частот колебаний, образующих эти спектры. Такое улучшение разрешения можно получить в спектрах производных, что и объясняет использование в данной работе метода производной спектроскопии.

Цель данной работы - развитие и использование методов математической обработки Ж спектров на ЭШ, обеспечивающих улучшение разрешения полос поглощения в спектрах сложных объектов; систематическое исследование Ш спектров численного дифференцирования углеводов в ряде: аномеры D-глюкозы (мономеры), ^ -целллобиоза (димер), хлопковая и древесная целлюлозы (полимеры) и получение на этой основе новых данных о поворотной изомерии оксиметильных и гидроксильных групп и обусловленной ими системе внутри- и межмолекулярных водородных связей.

Задачи, решаемые в работе, связаны с определением условий преобразования Ж спектров в цифровую форму, созданием автоматизированной системы для Ж спектроскопии, разработкой алгоритмов математической обработки Ж спектров на ЭШ, получением Ж спектров численного дифференцирования ряда углеводов и интерпретацией полученных результатов.

Защищаемые положения. На защиту выносятся следующие основные результаты исследований:

- комплексный подход к математической обработке сложных Ж спектров на ЭШ с целью улучшения их разрешения, включающий определение условий преобразования спектров в цифровую форму с заданной точностью, уменьшение величины случайных погрешностей цифровыми методами, определение оценок производных от спектральной информации методом регуляризации и использование этих оценок для определения количества полос и их параметров;

- результаты исследований Ж спектров численного дифференцирования ряда углеводов с последовательно возрастающим числом звеньев - аномеров D -глюкозы, £>-целллобиозы, хлопковой и древесной целлюлоз;

- аналитический вид зависимости величины низкочастотного сдвига полос >) (ОН) в Ж спектрах углеводов от энергий и длин водородных связей, интерпретация на основе этой зависимости

ИК спектров ряда углеводов в области частот валентных колебании ОН групп;

- спектроскопический критерий перехода целлюлоза 1-цел-люлоза П, заключающийся в измерении интегральной интенсивности Ж спектра целлюлозы в диапазоне 1200-1500 см~^ и корреляции между структурной упорядоченностью природной целлюлозы и количеством ротамеров оксиметильных групп;

Научная новизна работы заключается в следующем:

1, На основании проведенных автором исследований впервые получены Ж спектры численного дифференцирования ряда углеводов, Лучшее разрешение в таких спектрах позволило установить более полные наборы частот колебаний, В диапазоне частот \>(0Н) выделены полосы поглощения, обусложенные различными водородными связями, уточнены их положения и на этой основе установлены соотношения между низкочастотным сдвигом соответствующей полосы и энергией и длиной (Н.,,0) водородной связи.

2, Впервые получены и исследованы Ж спектры наименее упорядоченных фракций целлюлозы. Обнаружено, что такие фракции имеют определенный уровень структурной организации. Сделан вывод об отличии строения разупорядоченных фракций целлюлоз различных структурных модификаций,

3, Предложен новый спектроскопический критерий перехода целлюлоза I-целлюлоза П, отличающийся от известных большей чувствительностью. Для полосы при 900 см~^ в спектрах целлюлоз впервые обнаружено различное число составляющих в зависимости от происхождения целлюлозы и способов ее обработки. Показано, что в спектральном диапазоне 400-600 см~* для всех рассмотренных углеводов несмотря на значительные отличия их Ж спектров характерен практически одинаковый набор частот.

4. Предложен метод приближенного определения параметров перекрытых спектральных полос с использованием спектров численного дифференцирования. Получены выражения, позволяющие определять шаг дискретизации, необходимый'для представления Ж спектров в цифровой форме с заданной точностью при линейной и квадратичной интерполяциях.

Практическая значимость работы. Результаты диссертационной работы полезны для интерпретации колебательных спектров моно- и полисахаридов, широко применяемых в народном хозяйстве, Тонкая структура Ж спектров облегчает сопоставление этих данных с результатами спектроскопии КР и теоретических расчетов. Методика получения производных спектров может использоваться для исследования колебательных спектров любых других соединений. Метод определения параметров перекрытых полос по спектрам производных целесообразно применять мя определения начального приближения в задаче разделения сложного контура на составляющие методом наименьших квадратов. Спектроскопический критерий перехода целлюлоза I- целлюлоза П может применяться для контроля за процессом мерсеризации целлюлозы. Полученные в диссертации данные по исследованию Ж спектров углеводов и условий преобразования Ж спектров в цифровую форму используются для решения практически важных задач в Институте физики АН БССР.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на тринадцатом (Вроцлав, 1977 ) и шестнадцатом ( София, 1983) Европейских конгрессах по молекулярной спектроскопии, третьем ( Новосибирск, 1975 ) и шестом (Новосибирск, 1983 ) Всесоюзных семинарах по использованию ЭШ в спектроскопии; молекул, первой ( Рига, 1975) и пятой (Ташкент,

1982) Всесоюзных конференциях по химии и физике целлюлозы, пятой школе по автоматизации научных исследований в химии (Рига, 1975), втором Всесоюзном симпозиуме по применению молекулярной спектроскопии в контроле химического производства (Дзержинск, 1977), четвертой Международной конференции по применению ЭВМ в химии и химическом образовании (Новосибирск, 1978), десятой (Геленджик, 1977), одиннадцатой (Минск,1978) и тринадцатой (Красноярск, 1980) Всесоюзных школах по автоматизации научных исследований, пятой (Черкассы, 1981) и шестой (Чернигов, 1983) Республиканских школах-семинарах "Спектроскопия молекул и кристаллов", шестнадцатой годичной конференции НИИ ХТЦ (Ташкент, 1981), 19 Всесоюзном съезде по спектроскопии (Томск, 1983).

Публикации. Основные результаты работы опубликованы в четырнадцати статьях, ссылки на которые приведены в списке литературы диссертации.

ВЫВОДЫ

1. Создана автоматизированная система, обеспечивающая автоматическое кодирование ИК спектров в процессе их регистрации спектральным прибором, занесение этих данных на перфоноситель или непосредственный ввод их в удаленную ЭВМ по линии саязи, обработку и получение результатов непосредственно на рабочем месте в виде таблиц и графиков. Проведен анализ погрешностей измерений. Исследованы условия, необходимые для представления Ж спектров в цифровой форме с минимальными искажениями.

2. Разработана методика обработки Ж спектров на ЭЕМ путем их цифровой фильтрации, позволяющая существенно улучшить разрешение в сложных спектрах в хорошем соответствии с данными теоретических расчетов и спектров комбинационного рассеяния света. Проведен выбор и исследование конкретных алгоритмов цифровой фильтрации низких, высоких и промежуточных частот, их амплитудно-частотных характеристик, а также точности оценок производных в присутствии случайных погрешностей различного уровня.

3. Впервые выявлена тонкая структура полосы в области частот (ОН) в Ж спектрах углеводов. Установлены соотношения между величиной низкочастотного смещения таких полос в колебательных спектрах и значениями энергии и равновесной длины (Н.0) водородных связей. Полученные соотношения применены к интерпретации Ж спектров аномеров D -глюкозы и природных целлюлоз в области частот (ОН).

4. Проведено раздельное исследование спектров наиболее и наименее упорядоченных фракций природных целлюлоз. Менее упорядоченные фракции имеют вполне определенный уровень структурной организации. Обнаружена зависимость между строением наиболее и наименее упорядоченных областей,

5. йшолнен анализ колебательных частот в спектрах моно-, ди- и полисахаридов в областях 2800-3000 см"1 и 400-700 см~*. Обнаружен практически одинаковый набор частот, характерный для всех рассмотренных веществ в диапазоне 400-600 см""*. Значительные отличия соответствующих ИК спектров в этом интервале частот объясняются различиями в интенсивноетях полос поглощения.

6, Обнаружена связь между структурной упорядоченностью целлюлозных материалов и количеством ротамеров оксиметильных групп. В природных целлюлозах группы CHgOH находятся в близких, но не идентичных конформациях. Изменение конформации оксиметильных групп, происходящее при переходе природной целлюлозы в гидрат-целлюлозную модификацию проявляется в ИК спектрах как в области валентных, так и деформационных колебаний этих групп.

7, Разработан новый спектроскопический критерий перехода природной целлюлозы в гидрагцеллюлозу, заключающийся в измерении интегральной интенсивности Ж спектра в диапазоне 12101470 см"1, что позволяет значительно повысить точность анализа. х х х

В заключение автор выражает глубокую благодарность доктору физжо-математических наук, профессору Р.Г.Жбанкову за научное руководство настоящей диссертационной работой.

1. Жбанков Р.Г. Инфракрасные спектры целлюлозы и ее производных., - Mh.s Наука и техника, 1964* - 338 с,

2. Жбанков Р.Г. Инфракрасные спектры и структура углеводов. Мн.: Наука и техника, 1972. - 456 с.

3. Целлюлоза и ее производные /под ред.Н.Байклза и Д.Сега-ла/ М.: Мир, 1974, т.1. 499 с.

4. Спектроскопия хлопка /Р.Г.Жбанков, Р.Марупов, Н.В.Иванова, А.М.Шишко. М.: Наука, 1976. - 248 с.

5. Инфракрасная спектроскопия полимеров /И.Дехант, Р.Данц, В.Киммер, РЛДмольке. М.: Химия, 1976. 472 с.

6. Vasko P. D. , Blackwell J. , Koenig J. L. Infrared and Raman Spectroscopy of Carbohydrates. Part II: Normal Coordinate Analysis of oC-D-Glucose. Carbohydrate Res., 1972, v.23, N 3, p.407-416.

7. Hineno M. Infra-Red Spectra and Normal Vibrations of J3 -D-Gflucopyranose. Carbohydrate Res. , 197?, v. 56, N 2, p. 219-227.

8. Сивчик В.В., Жбанков Р.Г. Исследование колебательных спектров аномеров D-глюкозы и ряда моносахаридов. Журн. прикл.спектр., 1978, т.28, В 6, с.1038-1045.

9. Жбанков Р.Г., Сивчик В.В., Колосова Т.Е. Исследование колебательных спектров моносахаридов, различающихся конфигурацией групп СО(СН). Журн.прикл.спектр., 1980, т.32, JS 5,с.827-832.

10. Сивчик В.В., Жбанков Р.Г. Конформации группы CHgOH и колебательные спектры углеводов. 2урн. прикл.спектр.,1980, т.32, № б, с.1056-1059.

11. Андрианов В.М., Жбанков Р.Г., Дашевский В.Г. Расчет конформации и колебательного спектра f> d -глюкозы в рамках аддитивной модели межатомных взаимодействий. - йурн.структ. химии, 1980, т.21, № I, с.35-41.

12. Андрианов В.М., Жбанков Р.Г., Дашевский В.Г. Расчеты конформации и частот колебательных спектров ряда моносахаридов. йурн. структ.химии, 1980, т.21, I, с.42-47.

13. Андрианов В.М., Жбанков Р.Г., Дашевский В.Г. Исследование конформации и колебательного спектра 6L- D -глюкозы в кристаллическом состоянии. Журн.прикл.спектр., 1983, т.38,1. JS 2, с.240-247.

14. Сивчик В.В., Жбанков Р.Г. Теоретическое исследование колебательного спектра целлобиозы. Журн.прикл.спектр., 1977, т.27, $ 5, с.853-859.

15. Андрианов В.М., Жбанков Р.Г., Дашевский В.Г. Теоретическое исследование колебательного спектра целлобиозы в рамках аддитивной модели межатомных взаимодействий. Журн.структ.химии, 1980, т.21, й 3, с.85-90.

16. Cael J. J., Gardner К. EC.,, Koenig J. L. , Blackwell J. Infrared and Baman Spectroscopy of Carbohydrates. Paper V. Normal Coordinate Analysis of Cellulose I. J. Chem.Pliys. , 1975»v. 62, N 3, p. 1145-1153.

17. Сивчик В.В., Злбанков Р.Г., Злаков В.А. Теоретическое исследование колебательного спектра триацетата целлюлозы. -2урн.прикл.спектр.,1978, т.28, № 2, с.314-318.

18. Сивчик В.В., Жбанков Р.Г., Астрейко М.В. Теоретическое исследование колебательного спектра декстрана. Acta Poiym., 1979, т.ЗО, В II, р.689-693.

19. Никитин В.Н. Исследование целлюлозы и ее производных с помощью инфракрасных спектров поглощения. Журн. физич.химии, 1949, т.23, J& 7, с.775-785.

20. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: ИЛ, 1963 - 590 с.

21. Водородная связь. М.: Наука, 1981 285 с.

22. Brown G.M. , Levy Н.A. ot-D Glucose: Precise Determination of Crystal and Molecular Structure by Neutron-Diffraction Analysis. Science, 1965, v. 147, N 3661, p. Ю38-Ю39.

23. Chu S.S. C. , Jeffrey G.A. The Refinement of the Crystal Structure of p -D-Glucose and Cellobiose. Acta Crystall., 1968, V.24B, Pt.6, p. 820-838.

24. Kogan G.A. , Tul'chinsky V.M., Shulman M.L. , et al. Study of Hydrogen Bonds in Crystalline Monosaccharides. — Carbohydrate Res., 1973, v. 26, К 1, p. 191-200.,

25. Dechant J. Eine Methode zur Bestimmung der Zugfinglich-keit von Cellulose durch Deuteriumaustausch. Paserforsch. und Textiltechn., 1967, v. 18, p. 263-265.

26. Mann J. , Marrinan H.J. The reaction between cellulose and heavy water. Trans. Faraday Soc., 1956, v.52, К 4,.p.; 481-497.

27. Okajima S., Kai A. Investigation of the change in the fine structure of Valonia cellulose upon wet heating and mer-cerization. J.Polym.Sci. , 1968, Pt.A1, v.6, N 10, p.,2801-2817.

28. Liang C.Y. , Marchessault R.H. Hydrogen Bonds in Native Celluloses. -J.Polym. Sci., 1959, v.35, И 129, p.529-531.

29. Liang C.Y. , Marchessault R.H.Infrared Spectra of Cry— stalline Polysaccharides. I. Hydrogen Bonds in Native Celluloses. J.Polym. Sci., 1959, v.37, N 132, p.;385-395.

30. Marchessault R.H. , Liang C.Y. Infrared Spectra of Crystalline Polysaccharides. III. Mercerized cellulose. J.;Polym. Sci., 1960, v. 43, N 141, p.71-84.

31. Michell A. J. Spectra in the 0-Ж stretching region of mono- and oligosaccharides at low temperatures. Austral. J. Chem., 1968, v.21, N 5, p.1257-1266.

32. MicheEA.J. Low-temperature infrared spectra of carbohydrates. Austral. J. Chem. , 1970, v.23, N 4, p.833-83B.:

33. McCall E.R. , Morris И.М.,, Tripp V.W. , O'Connor R.T. Low temperature infrared absorption spectra of cellulosics. -Appl.Spectr., 1971, v.25, N 2, p.,196-200.;

34. Katon J.E. , Miller J.T. , Bentley P.P. The infrared spectra of carbohydrates at sub-ambient temperatures. Carbohydrate Res., 1969, v.10, N p.505-516.

35. Королик E.B., Иванова H.B., Сивчик B.B. и др. Исследование Ж спектра р-D-глюкозы при температуре жидкого гелия.-1урн.прикл.спектр.,1981, т.34, вып.5, с.855-861.

36. Степанов Б.И., Жбанков Р.Г., Марупов Р. К вопросу о структуре гидратцеллкшозы. Высокомолекулярные соединения, 1961, т.З, № II, с.1633-1640.

37. Barker S.A.;, Bourne E.J. , Stacey M. , Whiffen D.H. Infra-Red Spectra of Carbohydrates. Part I. Some Derivatives of D-fflucopyranose. J. Chem. Soc., 1954, N 1, p. 171-176.

38. Жбанков Р.Г. Характеристичность частот пространственных конфигураций одинаковых структурных элементов в инфракрасных спектрах углеводов. Опт. и спектр.,Сб. статей, 1967, т.З, C.III-II6.

39. Калер B.JI., Сергеев А.А., Скачков Н.М. Производная спектрофотометрия биологических объектов на спектрофотометре СФ-10. В сб.: Биоэнергетика и биологическая спектрофотометрия. - М.: Наука, 1967, с.244-248.

40. Morrison J. D. Studies of Ionization Efficiency. Part III, The Detection and Interpretation of Pine Structure. — J., Chem.Phys. , 1953, v. 21, N 10, p. 1767-1772.

41. Morrison J.D. Studies of Ionization Efficiency. Part XV. The Electron Spectra of Some Simple Molecules.-J.Chem. Phys., 1954, v.22, N 7, p.1219-1223.

42. Giese A.T.,, French C.S., The analysis of overlapping spectral absorption bands by derivative spectrophotometry, -Appl, Spectr. , 1955, v.9, N 2, p.?8-82,84 , 86 , 88 , 90 , 92,96.

43. Collier G.L. , Singleton F. Infra-Red Analysis by the Derivative Method. J. Appl. Chem., 1956, v.6, К 11, p.,495-5Ю.

44. Martin A.E. Difference and Derivative Spectra. Nature, 1957, v. 180, К 4579, p.(231-233.50. 0»Haver T.;C., Green G.L. Derivative spectroscopy. — Amer. Lab., 1975, v.7, N 3, p.15-21.

45. Talsky V. G.i, Mayring L. , Kreuzer H., Feinaufltfsende ШГ/VIS- De r ivat ivespektropho tome trie htfherer Ordnung. — Angew. Chem., 1978, v.90, К 11, p.840-854.

46. Cahiil J.JE,. Derivative spectroscopy: understanding its application. Amer.Lab.;, 1979, v. 11, К 11, p.79-80,82-85.

47. Cahiil J. E., Padera F.G. Derivative analysis of uv/vi-sible spectra. Amer. Lab., 1980, v. 12, N 4, р.Ю1-Ю2, 104, 106, 109-112.

48. Grum P., Paine D., Zoeller L. Derivative Absorption and Emission Spectrophotometry. Appl.Opt., 1972, v.11, N 1, P.93-98.

49. Williams D.T. Comment on: Derivative Absorption and Emission Spectrophotometry. Appl.Opt., 1972, v. 11, N 7» p.1658-1659.

50. Stauffer F.R. , Sakai H. Derivative Spectroscopy. -Appl.Opt., 1968, v.7, N 1, p.,61-65.

51. Eager R.N. , Anderson R.C. Theory of the Derivative Spectrometer. J.Opt.Soc.Amer. , 1970, v.60, N 11,, p.;i444— 1449.

52. Butler W.L. , Hopkins D.W. Higher derivative analysis of complex absorption spectra. Photochem. Photobiol., 1970, v.12, N 6, p.439-450.

53. Martin A.E. Multiple Differentiation as a Means of Band Sharpening. Spectr.Acta, 1959* v. 14, N 1, p. 97 -103.

54. Morrey J.'R. On determining spectral peak positions from composite spectra with a digital computer. Anal.Chem., 1968, v. 40, N 6, p. 905-914.

55. Коробков M.E. Обработка спектров дифференцированием с использованием ЭЦВМ. Зйурн.прикл.спектр.,1979, т.ЗО, № 4,с.694-698.

56. O'Haver T.jC., Green G. L. Numerical Error Analysis of Derivative Spectrometry for the Quantitative Analysis of Mixtures. Anal.Chem. , 1976, v. 48, N 2, p., 312-318.

57. Смит P. Расчет разрешения при регистрации производных спектров поглощения. Приб.для научн.исслед. 1963, № 3,с.80-81.

58. Bonfiglioli G. , Brovetto P. Principles of Self-Modulating Derivative Optical Spectroscopy. Appl.Opt., 1964, v.3, N 12, p.1417-1424.

59. Арамю Ф., Руччи A., Автомодзуляционный дифференцирующий денситометр. Приб.для научн.исслед.,1966, 12, с.58-60.

60. Challice J.S., Clarke G.M. Identification of unresolved second derivative spectra. Spectr.Acta, 1966, v.22, К T, p.63-66.70« Savitzky A. Data Processing in Analytical Chemistry. -Anal.Chem. , 1961, v.33, К 13, p. 25 A 32 A; 35 A - 42 A.

61. Кони ЮЛ., Цифровая обработка линейчатых спектров. -2Курн.црикл.спектр., 1975, т.23, В I, с.126-130.

62. Vandeginste B. G.M., DeGalan L. Critical Evaluation of Curve Pitting in Infrared Spectrometry. Anal.Chem., 1975, v.47, N 13, p.2124-2132.

63. Hawthorne A.R., Thorngate J.H. Improving analysis from second-derivative uv-absorption spectrometry. — Appl. Opt., 1978, v. 17, N 5, p.724-729.

64. Hagar R.N. Derivative Spectroscopy with Emphasis on Trace Gas Analysis. Anal.Chem. , 1973, v. 45, N 13,p. 1131A -1134A; 1136A - 1138A.

65. Коробков M.E., Жук JI.А. О предельных возможностях метода производной спектрофотометрии при использовании дифференцирующих RC-цепей. Журн.прикл.спектр.1975, т.22, В 6,с.1037-1042.

66. Лубровкин И.М., Соболев А.С. Дифференцирующая приставка к инфракрасному спектрометру. Завод.лаб., 1976, т.42, 8, с.945-947.

67. Butler W.L. , Hopkins D.W. An analysis of fourth derivative spectra. Photochem., Photobiol. , 1970, v. 12, N 6, p.451-456.

68. Коробков M.E., Кочубей C.M. Метод рценки величины шага при дифференцировании спектральных кривых с помощью ЭЦЕМ.-Журн.прикл.спектр.,1975, т.22, J& 6, с.1093-1097.

69. Challice J.S. Resolution of complex ultra-violet spectra by an incremental derivative method. — Spectrochim. Acta, 1964, v. 20, К 5, p.765-770.

70. Жук Л.А., Коробков М.Е. Вычислительное устройство для повышения точности анализа молекулярных спектров. Изв.ВУЗов. Приборостроение, 1978, Ш 6, с.54-57.

71. Savitzky А., Golay М. Smoothing and Differentiation of Data by Simplified Least Squares Procedures. Anal.Chem., 1964, v. 36, N 8, p.1627-1639.

72. Steinier J., Termonia Y. , Deltour J. Comments on Smoothing and Differentiation of Data by Simplified Least Square Procedure. Anal. Chem. , 1972, v.44, N 11, p. 19061909.

73. Madden H.H. Comments on the Savitzky Golay Convolution Method for Least Squares Pit Smoothing and Differentiation of Digital Data. - Anal.Chem. , 1978, v.50, N 9, p.1383-1386.

74. Betty K. R. , Horlick G. Frequency Response Plots for Savitzky Golay Functions. - Anal.Chem., 1977* v. 49, К 2, P.351-352.

75. Jones R.N. Computer programs for absorption spectro -photometry. Appl.Opt., 1969, v.8, N 3, p.597-601.

76. Warren C.Hw, Ramaley L. Digital Laser Raman Spectrometer System with On-Line Computer Control of Data Acquisition and Reduction. Appl.Opt., 1973, v.12, N 8, p.1976-1982.

77. Кочубей C.M., Шадчина T.M. О структуре спектра поглощения хлоропластов. Докл.АН СССР, 1981, т.259, Л 5, с.1249-1253.

78. Тихонов А.Н., Арсенин В.Я. Методы решения некорректных задач. М.: Наука, 1974 - 224 с.

79. Иванов В.К., Васин В.В., Танана В.П. Теория линейных некорректных задач и ее приложения. М.; Наука, 1978. - 206с.

80. Лаврентьев М.М., Романов В.Г., Шишатский С.П. Некорректные задачи математической физики и анализа. М.: Наука, 1980, - 286 с.

81. Тихонов А.Н. О решении некорректно поставленных задач и методе регуляризации. Докл.АН СССР, 1963, т.151, № 3,с.501-504.

82. Тихонов А.Н. О регуляризации некорректно поставленных задач. Докл.АН СССР, 1963, т.153 В I, с.49-52.

83. Демидович В.Б. Восстановление функциии и ее производных по экспериментальной информации. Сб.работ ВЦ МГУ "Вычислит .методы и программир.", 1967, № 8, с.96-102.

84. Тихонов А.Н. 0 некорректно поставленных задачах. Сб. работ Щ МГУ."Вычислит.методы и программир"., 1967, № 8, с.3-33.

85. Стечкин С.Б. Наилучшее приближение линейных операторов. Мат ем. заме тки, 1967, л?.1, Ш 2, с.137-148.

86. Рамм А.Г. О численном дифференцировании. Изв.ВУЗов, сер.матем.,1968, В II, с.131-134.

87. Васин В.В. Регуляризация задачи численного дифференцирования. Матем.записки УРГУ, 1969, т.7, 2, с.29-33.

88. Васин В.В. Об устойчивом вычислении производной в пространстве С(-<х>, <=*=>). 1урн.вычисл.матем.и мат.физики, 1973, т.13, J& 6, с. 1383-1389.

89. Дроздов-Тихомиров Л.Н. Количественный анализ многокомпонентных смесей стероидных гормонов по инфракрасным спектрам с использованием вычислительной техники- Опт.и спектр., 1964, т.17, № 5, с.683-693.

90. Jones R.К. The Measurement of Infrared Spectra with Digitally Recording Spectrophotometers. Pure and Appl. Chem. ,1969, v.18, N 3, P.303-321.

91. Peden R. , Grum P. A photomechanical device for triggering digital output on a GE spectrophotometer. Appl. Opt.,1970, v. 9, N 9, p. 2143-2147.

92. Зирнитис У .А,, Отмане Д.Э., Страумен Я.Я.,Тарденак Э.Э. Приставка к инфракрасному спектрометру UR-20 для дискретной регистрации спектров. Приборы и техн.экспер., 1971, 1% 3, с.233-237.

93. Robertson A.R. , Budde W. , McNeely P. Т. Correction of Wavelength errors in a digitally recording spectrophotometer. — Appl.Opt. , 1973, v. 12, К 12, p.2872-2875.,

94. Щекочихин Ю.М., Тарасевич Ю.С., Гурьянова Л.Ф. и др. Преобразователь к инфракрасному спектрометру для вывода результатов в цифровой форме и комплекс программ по обработке спектров на ЭЦВМ. Журн.црикл.спектр.,1974, т.20, $ Qt с.548-553.

95. ItyceB С.С., Головачев В.И. Автоматизированная система эбработки спектральной информации. Приборы и техн.экспер., 1974, & 5, с.156-157.

96. Борисова В.Б., Акопян С.Х., Бахшиев Н.Г., Шевяков A.M. Зриставка к спектрофотометру iMR^-20 для обработки экспериментальных данных с помощью электронно-вычислительной машины. Приборы а техн.экспер., 1976, № I, с.231-232.

97. Татаринов С.С., Экзархо В.М. Финкель А.Г. Универсальная зистема для регистрации спектров в графическом и цифровом виде.-1риборы и техн.экспер., 1979, Л I, с.262.

98. Уильяме Р., Тернер Т. Простой блок сопряжения спектрофотометра с ЭШ. Приб .для научн.исслед. 1972, № 8, с.142-144.

99. Гаврилюк Л.В., Мизернюк А.Т., Никишина Н.Г. и др. Устройство сопряжения инфракрасного спектрофотометра UR-20 с ЭШ "Днепр". Приборы и техн.экспер., 1974, В 3, с.239-240.

100. Барская Е.Г., Гопштейн Н.М., Грилихес В.Л., Смолкин И.К. Сопряженный аналитический комплекс для спектральных исследований в ИК-диапазоне. Сб.: Автоматизац.обработки результатов научн.исслед.Труды ВНИИНаучприбора, Л., 1972, вып.1, с.75-82.

101. Тихонов А.Н., Шевченко В.Г., Галкин В.Я. и др. Система сплошной автоматической обработки результатов эксперимента по исследованию сечений фотоядерных реакций. Сб.работ ЕЦ

102. МГУ "Вычислит.методы и программирование". М.: МГУ, 1970,вып.14, с.3-26.

103. Пролейко В.М. Микровычислительные системы и их применение Электрон.промыпш., 1978, № 5, с.3-6.

104. Белянин В.Б. Некоторые тенденции развития оптического спектрального приборостроения. В кн.: Современные тенденции в техн.спектр. Новосибирск: Наука, 1982, с.7-24.

105. Жамов В.А., Миндлин Н.Я., Самбурский В.В. и др. Применение микро-ЭВМ "Электроника C5-II" для обработки спектрофото-метрических данных. Электрон.промышл., 1978, & 5, с.44-46.

106. Тарасов К.И., Блох А.А., Голяндин Н.С., Коссова Н.Ф. Проектирование спектральной аппаратуры. Л.: Машиностроение, 19Б0. - 214 с.

107. Виноградов Е.А., Еижин Г.Н., Иванов И.А. Дюберников О.А., Спектрофотометр на базе однолучевого ИК-спектрометра и вычислителя,- В кн.: Новые методы спектроскопии. Новосибирск, Наука, 1982, с.203-221.

108. Лифляндчик Б.И., Сергеев Д.В., Трилесник И.И. Современное состояние и перспективы использования вычислительной техники в оптическом спектральном приборостроении. Опт.мех. пром., 1978, 5, с.62-67.

109. Букат Г.М., Борисевич В.Ф., Савик Н.П,, Скачек А.В. Структура системы автоматизации обработки данных физических и химических экспериментов. Автоматика и вычислит.техника, 1924,. i 5, с.76-82.

110. Букат Г.М., Дорошко Н.Н., Скачек А.В. Язык уцравления и язык разговорного программирования в системе ГАММА- Известия АН БССР, сер.физ.-мат.наук, 1976, I I, с.33-40.

111. Скачек А.В. Разработка и исследование программной организации коллективной системы автоматизации научных исследований на базе ЭЕМ среднего класса: Автореф.дис. канд.техн. наук. Дубна, 1979. - 20 с.

112. Жбанков Р.Г., Сивчик В.В., Еуслов Д.К. и др. О создании автоматизированной системы комплексного определения структуры молекулярных веществ по спектральным данным. В кн.: Автоматизация научных исследований в химии. Рига, "Зинатне", 1975, с.76-82.

113. Букат Г.М., Буслов Д.К., Кбанков Р.Г. и др. Система для обработки инфракрасных спектров поглощения в линию с электронно-вычислительной машиной. Приборы и техника эксперимента. 1976, № 6, с.45-47.

114. Букат Г.М., Буслов Д.К., Жбанков Р.Г. и др. Система для обработки инфракрасных спектров поглощения в линию с ЭВМ.-М., 1976, 46 с. (Рукопись деп.в ВИНИТИ, & 3225-76).

115. Букат Г.М., Буслов Д.К., Жбанков Р.Г. и др. Автоматизированная система для Ж спектроскопии. Методы и средстваавтоматизации научных исследований, 1978, вып. 4, с.106-109.

116. Буслов Д.К. 0 дискретизации инфракрасных спектров при цифровой обработке. Журн.прикл.спектр., 1981, т.34, вып.1, с.133-136.

117. Zhbankov R.G. , Buslov D. K. , Pcholkin A. V. , Brazhnik I.G. On Program Use of Molecular Spectroscopy Methods. J. Mol. Struct. , 1978, v. 45» N 2, p. 333-341.

118. Фотоэлектрические преобразователи информации /Под ред.Л.Н.Пре сну хина/ М.: Машиностроение, 1974- 376 с.

119. Кузьмин И.В., Кедрус В.А. Основы теории информации и кодирования. К.: Вшца школа, 1977 , 280 с.

120. Четвериков В.Н. Подготовка и телеобработка данных в АСУ. М.: Высшая школа, 1981, 320 с.

121. Pitha J., Jones R.N. A comparison of optimization methods for fitting curves to infrared band envelopes. — Canad. J. Chem. , 1966, v. 44, N 24, p.3031-3050.

122. Харкевич A.X. Спектры и анализ.- M.s ШФШ1, 1962 -236 с.

123. Новицкий П.В. Оснош информационной теории измерительных устройств. Л.: Энергия, 1968, - 248 с.

124. Дроздов Е.А., Пятибратов А.П. Автоматическое преобразование и кодирование информации. М,: Советское радио., 1964, - 543 с.

125. Кондалев А.И., Романов В.А. 0 выборе оптимальной разрядности аналого-цифрового преобразователя (АЦП) в устройствах сбора экспериментальных данных. Управл.системы и машины, 1973, & I, с.103-105.

126. Ramsay D.A.; Intensities and shapes of infrared ab -sorption bands of substances in the liquid phase. — J., of the Amer.Chem.Soc., 1952, v. 74, N 1, p. 72-80.

127. Савик Н.П. Непосредственный ввод в ЭШ экспериментальной информации от удаленных исследовательских установок. -Минск. ИМ АН БССР,, 1973,- 27 с.

128. Калиткин Н.Н. Численные методы. М.: Наука, 1978,512 с.

129. Кассандрова О.Н.,, Лебедев В.В. Обработка результатов наблюдений. М.: Наука, 1970, - 104 с.

130. Potts W.J. , Smith A.L. Optimizing the Operating Pa -rameters of Infrared Spectrometers. Appl. Opt., 1967, v.6, К 2, p.257-265.

131. Жбанков Р.Г., Byслов Д.К. Применение ЭШ в инфракрасной спектроскопии полисахаридов. Журн.црикл.спектр.,1977, т.27, JS 4, с.647-656.

132. Бражник Л.Г., Буслов Д.К., Жбанков Р.Г. Некоторые возможности применения ЭЕМ в ИК спектроскопии. В кн.: Автоматизация научных исследований. Матер.ХШ школы по автоматизации научных исследований АН СССР. Красноэдск, 1980, с.48-55.

133. Буслов Д.К., Бражник Л.Г. О форме полос в колебательных спектрах углеводов. $урн. прикл.спектр., 1982, т.36,J£ I, с.157-159.

134. Буслов Д.К. К вопросу выбора начального приближения при разделении сложных контуров на составляющие. .Курн.прикл. спектр., 1982, т.37, $ 3, с.459-463.

135. Abraraowitz S. , Bauman R.P. Measurement of infrared band contours in solution. J. Chem. Phys. , 1963, v. 39, N 10, p.2557-2767.

136. Eraser R. D.B. , Suzuki E. Resolution of Overlapping Bands: Functions for Simulating Band Shapes. Analyt. Chem., 1969, v. 41, N 1, p. 37-39.

137. Бражник JI.Г. Об учете аппаратурных искажений сложных полос в молекулярных спектрах. Нурн.црикл.спектр., 1980, т.32, вып.1, с.80-85.

138. Кулханек 0. Введение в цифровую фильтрацию в геофизике. М.: Недра, 1981. - 198 с.

139. Хемминг Р.В. Цифрсвые фильтры. М.: Сов.радио, 1980, - 224 с.

140. Ланцош К. Практические методы прикладного анализа,-М.: ГИФРМ, 1961.- 524 с.

141. Иогансен А.В. Инфракрасная спектроскопия и спектральное определение энергии водородной связи. В кн.: Водородная связь.-М.; Наука, 1981, с.112-155.

142. Соколов Н.Д. Динамика водородной связи.- В кн.: Водородная связь. М.: Наука, 1981, с.63-88.

143. Букат Г.М., Буслов Д.К., Жбанков Р.Г. и др. Автоматизированная система для ИК спектроскопии. Методы и средства автоматиз. научн.исслед.1978, вып.4, с.106-109.

144. Буслов Д.К., Жбанков Р.Г., Забелин Л.В. К анализу неупорядоченных областей целлюлозы. Докл.АН СССР, 1982, т.264, J& 2, с.348-351.

145. Жбанков Р.Г., Буслов Д.К. Исследование водородных связей в углеводах по тонкой стй?ктуре полосы N) (ОН). Бурн. прикл.спектр. 1983, т.38, В I, с.33-41.

146. Соколов Н.Д. Квантово-механический расчет частот колебаний комплекса с водородной связью. Журн.эксп.теор.физ., 1952, т.23, вып.4(10), с.404-411.

147. Гросс Е.Ф., Вальков В.И. Колебательный спектр водородной связи.- Изв.АН СССР, сер.физ., 1950, т.14, № 4,с.426-428.

148. Стеханов А.И. О проявлении водородной связи в спектре комбинационного рассеяния света. Докл.АН СССР, 1953, т.92,2, с.281-284.

149. Чулановский В.М., Симова П.Д. О водородной связи в муравьиной, уксусной и трихлоруксусной кислотах. Докл.АН СССР, 1949, т.68, й 6, с.1033-1036.

150. Симова П.Д. Строение полос в спектрах комбинационного рассеяния света в муравьиной кислоте и в метиловом спирте вблизи возбуждающей линии.-Докл.АН СССР, 1949, т.69, $ I, с.27-28.

151. Сакун В.Н. Теория формы полосы продольного колебания А-Н и ИК-спектрах комплексов АН.В в жидкой фазе. В кн.;. Водородная связь. М.: Наука, 1981, с.89-111.

152. Mareshal Y., Witkowski A. Infrared Spectra of H-Bon-ded Systems. J. Chem. Phys. , 1968, v.48, И 8, p. 3697-3705.

153. McDonald T. R. R., Beevers C.A. The Crystal and Molecular Structure of c(.-Glucose. Acta Cryst. , 1952, v. 5, N 5, p. 654-659.

154. Ferrier W.G. The Crystal and Molecular Structure of ji-D-Glucose. Acta Cryst., 1963, v. 16, N. 10, p. 1023-Ю31.

155. Грицан В.Н., Панов В.П., Жбанков Р.Г., Качур В.Г. Теоретический анализ ротамеров боковых групп в кристаллахd -альдопираноз и их производных. В кн.: Тез.докл.П Всесоюз. совещания по неорганической кристаллохимии. Звенигород, 1978,-с.114.

156. Грицан В.Н., Жбанков Р.Г. Интерпретация ИК спектров некоторых кристаллических моносахаридов на основе теоретической оценки энергий их водородных связей. Докл.АН БССР, 1980, т.24, & 8, с.691-693.

157. Соколов Н.Д., Савельев В.А. Динамика двумерной модели водородной связи и взаимозависимость между частотой колебаний ^ (АН) и равновесными межатомными расстояниями АН и А.В. -Теор. и эксп. химия, 1977, т.13, & 3, с.291-302.

158. Ефимов Ю.Я., Наберухин Ю.И. О корреляции между длиной водородного мостика и частотой валентного колебания ОН-группы в системах с водородными связями. Еурн.структ.химии, 1971, т.12, № 4, с.591-600.

159. Зефиров Ю.В. Ван-дер.Ваальсовы радиусы и критерии существования водородной связи в кристаллах. Журн.общей химии, 1976, т.46, вып.II, с.2636-2640.

160. Жбанков Р.Г., Колосова Т.Е., Панов В.П. Конформацион-ный анализ углеводов спектроскопическими методами. Журн.прикл. спектр., 1973, т.19, № I, с•83-91.

161. Jeffries R. Preparation and Properties of Film and Fibers of Disordered Cellulose. J. Appl. Polym. Sci., 1968, v. 12, N 3, p. 425-445.

162. Gardner K.H., Blackwell J. The Structure of Native Cellulose. Biopolymers, 1974, v. 13, N 10, p.;1975-2001.

163. Claffey W. , Blackwell J. Electron Diffraction of Va-lonia Cellulose. A., Quantitative Interpretation. Biopoly -mers, 1976, v. 15, N 10, p. 1903-1915.

164. Grican V.N., Zbankov R.G.:, Kacur V.G. Zur physikali-schen Struktur der Cellulose. Acta Polym. , 1982, Bd.33,1. H. 1, S. 20-25.

165. Woodcock C. , Sarko A, Packing Analysis of Carbohydrates and Polysaccharides. 11. Molecular and Crystal Structure of Native Ramie Cellulose. Macromolecules, 1980, v. 13, N 5, p.1183-1187.

166. Кленкова Н.И. Структура и реакционная способность целлюлозы .-Л.: Наука, 1976. 367 с.

167. Jeffries R. The Amorphous Fraction of Cellulose and its Relation to Moisture Sorption. J.Appl. Polym. Sci. ,1964, v.8, N 3, p. 1213-1220.

168. Буслов Д.К., Жбанков Р.Г. Новый спектроскопический критерий перехода целлюлозы в гидратцеллюлозу. Журн.прикл. спектр. 1982, г.36, вып.6, с.1022-1025.

169. Шишко A.M., Жбанков Р.Г., Пименова С.В., Буслов Д.К., Песнякевич Л.Г. О структурных превращениях целлюлозы под действием растворов гидроксида натрия. Химия древесины, 1982,3, с.3-6.

170. Vodnansky J. , Slabina М., Schneider В. Investigation of the changes in composition and structure of cellulose and wood by infrared spectroscopy. Coll.Czech.Chem.Comm., 1963, v.28, N 12, p.3245-3256.