Проточно-инфекционный анализ с применением для детектирования каталитических реакций тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

КАЗАНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

л —————— ____________

л

На правах рухописи УДК:543.422. 022.5

ФИЦЕВ Игорь Михайлович

ПРОТОЧНО-ИНЖЕКШЮННЫЙ АНАЛИЗ С ПРИМЕНЕНИЕМ ДЛЯ ДЕТЕКТИРОВАНИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ

02.00.02 - аналитическая химия

Автореферат

диссертации на соискание учевой степени кандидата химических наук

КАЗАНЬ - 1994

. Работа выполнена на кафедре аналитической химии Казанского государственного университета .

Научные руководители :

чл.-корр. РАЕН, доктор химических наук, профессор Г.К. Будников

кандидат■химических наук, доцент А.Р. Гаржряянов

ОДициальнке оппонек!

доктор химических наук, профессор В.И. Гороховская

кандидат хишческих наук, доцент P.C. Заббарова

Ведущая организация :

Институт оощей я неорганической химии им. Н.С.' Курнакова РАН, г. Москва

Защита диссертации состоится

19Э4 г.

в -/Р^ч&соъ на заседании специализированного Совета К 053.29.02 по химическим наукам Казанского государственного университета ; ул. Ленина, 18, Бутлерсвская аудитория.

С диссертацией моаио ознакомиться в научной библиотеке чазанского государственного универсистета.

Огзывы на автореферат просим присылать по адресу : 420С08, г. Казань, ул. Ленина, 13, КГУ, научная часть.

Автореферат разослан " п (Hzf&^L? 1994 г.

Ученый секретарь Совета, кандидат химических наук Я.Р. «Федотова

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность теш, В нестоящее время в проблеме защиты и сохранена* ощзужающей среда важное место занимают вопроси автоматизации методов анализа и непрерывного контроля токсичных веществ в экологически важных объектах.

Современный уровень развития аналитического контроля на основе доступных приборов и лабораторных устройств позволяет создавать .системы экомониторинга, к числу которых относится проточ-но-инжекционный анализ /ПИА/. Простота принципов, широкий диапазон применяемых детекторов, обеспечивающих выемную чувствительность и селективность, определяют основные достоинства ПИА, характеризующегося кроме того высокой производительностью.

Большой интерес представляет разработка цроточно-янжекцион-лых систем и применение к ним каталитических методов, использующих зависимость скорости индикаторной реакции or концентрации определяемого компонента - катализатора или вещества, взаимодействующего с катализатором.

Несмотря на то, что в последнее десятилетие в области ПИА предложено достаточно большое .число методик определения микроколичеств некоторых нормируемых компонентов в объектах окружающей среды с применением каталитических реакций,, задача расширения круга каталитических систем, с целью повышения чувствительности и селективности методов определения, остается актуальной. Особое значение эти методы приобретают в анализе природа« и сточных вод.

Работа связана с основным научным направлением кафедры аналитической химия НГУ в области анализа природных и сточных вод физико-химическими методами, в том числе использования каталитических полярографических токов в аналитических целях для оп-

ределеная микроколичеств некоторых нормируемых компонентов вод.

Цель работы состояла в изучении условий и разработке проточно инфекционных методов определения некоторых нормируемых компонентов вод с применение« детектирования на основе каталитических реакций. При выборе каталитически активных систем учитывались : чувствительность определения катализатора, возможность использования цростого и удобного, в условиях ПИА,способа регистрации аналитического сигнала (сдектрофотометрическим, потенциометри-чеоким или вольтамперометрическим методами,,) , а также доступность реагентов.

Научная новизна работы заключается в той, что показаны принципиальные возможности создания новых методик проточно-инкекца-онного определения, 5г. , иодид-ионов, Сц^Л.), Ж(п)о применение« каталитических реащий ;

- впервые предложено использовать каталитические полярографические токи для детектирования в ГШ. ;

- предложена новая фотометрическая реакция для оцределения меди (п) методом ПИА, основанная на образовании комплексов хелат-кого типа с даизопропилдитиофосфорной кислотой.

Практическая значимость работа состоит в том, что разработаны оптимальные схемы проточно-инкекционного метода, предложенные для использования з анализе природных вод :

- определения меди(п) (^МГ0'05 икг^ил) 0 даизопропилдитиофосфорной кислотой в качестве фотометрического реагента, по каталитическому действию в реакции тиоцианата железа (щ) с тиосуль-фат-ионама ^¿=0,06 шег/ил^ , со спектрофотометрическим детектированием;

- потенциометрического определения меди(п) методом непрерывного проточного анализа с использованием медьоелективного элект-

- 5 -

рода =0,006 тс/т) ;

- определения селена(ц) ((^-=0,02 икс/ил) по его каталитическому действию в реакции комплексопата железа (д) с нитрат-ионами со спектро<£отометричесхим детектированием ;

- определения гселеза (ш) ((^¿=0,02 мкг/шг} по его каталитическому действию в реакции > метола с пероксидом водорода ;

- определения иодид-ионов (с^-0,2 мкг/лот) по каталитическому действию в церий-арсенитяой реакция ;

- определения хрома (УТ) методами непрерывного проточного анализа по каталитическому току нитрат-ионов СЯми=0'03 ,!КГ/МЛ) и пр°-точно-инжекционного анализа по каталитическому току кптрит-ио-иов (с^=0,01 мпг/мл^ ;

- определения нихеля (д) Д ¡«кг/мл) с вольтамперометричес-кик детектированием по каталитическое/ тону выделения водорода в растворах цистеинатов шкеля (и) •

На защиту выносятся :

- результаты изучения условий проведения в ША каталитических реакций для определения некоторых нормируемых компонентов вод,с детектированием различными физико-химическими методами (спектро-фэтонетричесаим, пстенциометрическим, вольтамперометрически.ч на основе каталитических полярографических токов) ;

- данные об использовании каталитически активных систем в условиях проточно-инкекционпого анализа ;

- разработанные методики проточно-инкехционного определения С^ Си), §ё(ш), $е(1У)- иодад-ионов, (лкЛ-\/(с($п детектированием на ■ основе каталитических реакций.

Апробация работы. Материалы работы были представлены на : итоговой научной конференции КГУ (Казань, 1993 г..) , 17 Конференции по электрохимическим методам анализа "ЭМА-94" ^Москва,.

1ЭЭ4 г.) .

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 статья в "Журнале аналитической химии" и тезисы I доклада.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, главы с обзором литературы,, главы, описывающей постановку задачи, реагенты и аппаратуру исследований, 6 глав с излокением результатов и их обсуждением, заключения, выводов и списка литературы. Работа изложена на страницах, содеряят рисунков и 17 таблиц. Список литературы включает 133 ссылки.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Аппаратура. Использовали системы ПИА, смонтирозанные на базе перистальтических насосов типа -"Залимп" ^Польша) , и управляемые микропроцессором перистальтических насосов "ДЛВ-1" (Россия^ , в сочетании с различными детекторами. Основной блок систем ПИА взшочал два насоса и инжектор прйбы. Применяли потокораспредз-лительное устройство, содеркащее 2, 3 и 4 смесительных узла. Все проточные, линии изготовлены аз силиконовых трубок с внутренним диаметром 0,9 мы.

Для спектрофотоыетрического детектирования использовали фотометр "Конти^ло" ^Венгрия) с проточной ¿/"-образной кюветой (¿=15 т).

При потенциометрических измерениях для детектирования служил проточный потенциометрический датчик на основе кедьселентивного электрода. Электрод сравнения - хлоридсеребряшгс.'. ЗДС цепи измеряли с помощью милливольтметра И-130.

Для волмшяерометрическото детектирования применяли 3-электродный проточны?" детектор на основе ртутного капающего электрода (РКЭ ) с периодом капания 2 с. Объем детектора равен 400 мкл. Электрод сравнения - хлоридсерабряши", вспомогате/ь-

ный - платиновый электрод» Сбор и отвод металлической ртутя после проведения анализа осуществляли винтом А (рис.1,а). Применяли полярограф ПУ-1, запись аналитических сигналов осуществляли на самописце КСП-4. Спектрофотометрическиз измерения проводили на электрофотохолориметре КФК-2 и спектрофотометре С5-46. Для измерения рН растворов применяли рН-мегр-121. Растворы перед полярографироланием деаэрировали током аргона.

/^^Чт? ПКГ^*5^ Д Пч * и ** А I

Рис. I. а) Схека проточного '¿4 электродного, детектора на основе РКЭ.- 1-РКЗ; 2-электрод сравнения; 3-вспоиогательныА электрод; А-винт'для сбора и отвода металлической ртути. Объем детектора 400 мет. б) Схема ПЙА дня фотометрического определения меди (П/с использованием ДГКЗ. 1,2-перлстальтические насосы; 3-иш;ектор^ 4-смесительная спираль;. д-детектор 2 =420 нм ; С-слив; А - раствор сравнения 1^0 ? Б - раствор пробы;й'~ раствор ДШ.

Прогочно-ишсекционные системы дог определения меди

С пелью разработки чувствительного метода проточно-инхекцион-ного анализа вод на содержание кеда (п)р.зучена возможность использования дитиокислот фосфора /диизопропилдитиофосфановой и диизопропилдитнофосфорной ' /ДШ>/ з качестве фотометрических реагентов» реакции

катализируемой ионакч С^-СЭ в НПА, жидкостная мембрана которого приготовлена на основе фосфорилированного азаподанда.

В условиях 1МА,. который проводили по схеме рис.1,6 удается избеиать ослохнешй, связанных с протеканием окислительно-восстановительной реакции. Последнее проявляется в том, что вксота пе-

ка ira зависит от скорости погога (рио.2 ) . При скорости-потока более 7 мл/мин. она не влияет на высоту пика. В выбранных условиях определения сигнал IMA линейно зависит от концентрации й/(д) в интервале 1-ГО-7 - I.I0"5 моль/л. Результаты определения меди в водопроводной воде с использованием1 предложенного способа 1ША представлены в таблице I.

При каталитической определении меди(п) в системе ПИА по реакции 9г^Т/^^тиосульфаг-ионамя детектирование сигнала црозодили при 5S0 ни. В условиях ПИА каталитическая реакция протекает при постоянных И" временныхгеометрических условиях, при этом условие минимальной скорости неквтелотической реакции не играет решающей роли яри формировании аналитического сигнала. Зто приводит к лучшей Еоопроизводимости результатов. Наилучшие результаты достигаются при использовании потоков реагентов следующего состава: 0,008 М pacTEop/^W+ 0,024 И раствор^^^ и 0,008 М раствор С целью понижения расходаоб-

ращенный вариант ПИА» т.е. в поток восстановителя инжектировали тиоцианзт железа (inj. В этих условиях2^отока=2,8 мл/минг деипа реакционной спирали 0,8 м, логарифм высоты пика ША линейно зависит от концентрации меди в диапазоне 1»10~6 - ыоль/л. Разработаюшй способ ПИА использовали для оцределения меди в природной поверхностной воде,- Результфгы определения представлены в таблице 2.

При потенциометрическом определении меди методой НПА,. с цри-

3 5 7 9 /J

UhomoXcr, W/Atub

Рис.2. Зависимость высоты пика

ПИА от скорости потока для системы О^ц) - диизопрспилдитиосЬос-форная кислота. М,

С^ц) I-IO"5 М, Jt =420 ш.

менеяиеыг Со. -СЭ на основе фосфориляровзнного азшоданда, фиксировав изменение электродного потенциала пря постоянном потоке свекего раствора. В условиях НПА область лилеЗЬости электродной функции расширяется.до более низких концентраций. Электродная функция характеризуется аахлоном 29 mB/pCq^, что отвечает отклику ИСЭ на двухзарядныЗ катион, и подчиняется уравнению Неряста: /¡¡^»f-fS.^¿F^^Qtf**Время откляна стабильно в широком диапазоне определяемых содерканлй я составляет приблизительно I мин. Метод НПА с применением Сг/ -СЭ характеризуется высокой селективностью и позволяет определять до 0,006 мхг/мл без предварительного концентрирования.-Метод использован для определения меди в водопроводной воде (таблица l) .

Таблица I

Результаты определения меди в водопроводной воде методам ПИА,

НПА и экстрационно-фотометрическиы (ЭФМ) с дициклогексялдитиофос-

ЛиновоГ; кислотой. , \

(/т. Р-0,95/

Метод Найдено (/ ±лх), икс/л JS ,ихг/л

ffiiA 2,0±0,2 0Д1 0,06

НПА 2,0iDr3 0,20 0109

э<ш 2,0ÎÔД 0 ДО 0,05

Таблица 2

Результаты определения меда в природной поверхностной вода методами Ш1А по Ake&Oj и экстракционно-фотометря-ческпм^®!)с дициклогексилдитиофосфиновой кислотой.

(/l=4, p=0,95j

Метод Найдеко^Й^ижг/шг Sîl

ГШ. ÇE7,0Î0,54^'10"^ 0,044

3<Ш CI6,2ÎO,SO)'IO~2 0,023

Аналитические характеристика разработанных систем lï'k представлены s таблице ¥ ►

Проточно-инженционная система для каталитического определения селена со спектрофотометричесюш детектированием.

Для определения селена (ГУ) в водах предложена система ПИА со спектрофотометричесюш детектированием на основе, реакции^*» (п)-ЗДТА - нитрат-ионы» катализируемой селеном (1у) Предварительно были опробованы одно-,/двухканальная систем ПИА. Лучшие-результаты- были достигнуты з опыте с использованием двухканальной системы ПИА. Микропробу соли Мора инжектировали в поток анализируемого раствора^у^+- ЭЛТА, содержащего селен(п) . После прохождения реакционной спирали объединенный поток поступал в проточную кювету детектора, непрерывно регистрирующего величину оптической плотности при 440 ид. Увеличение оптической плотности в реакционной зоне вследствие протекания реакции комплексона-та яелеза(п) с питрат-ионеми фиксировали в виде пиков, высота которых линейно зависит от концентрации катализатора в интервале 0,05 - 0,8 нкг/мл£¿(1.7) . Использование дифференциального способа детектирования в одноканальной системе ПИА приводит к расширению области рабочих концентраций. Предал обнаружения се- . лена в одноканально* системе ПИА составил 0,01 мкг/мл, а в двухканальной - 0,02 мкг/мл. Изучено влияние скооости потока,, тем-

<2г

перагуры на условия проведения реакции -ионами ряс .13

^3, а и б

3 5 уфлотока,°Л .

.3. а) Зависимость высоты пика ПИА (Н) (Г/ и ширины его осно-

ътт(щ(2,) от скорости потока. 6) Зависимость высоты пика ПИА (¡^ от температуры при определении селена по реакция^У]* с нит-

- II -

рат-исдами. I - 20°С;. 2 - 30°С;, 3 - 40°С; 4 - 50°С. Установлено, что 50-кратнке избытки таних восстановителей как яодад- и арсенит-нолн не оказывают мешающего действия на результат определения селена (п) с гспользовааием реакции окисления комп-лексоната железа (п) нитраг-яонаии,

Проточш-инжекционная система для каталитического определения ионов железа со спектрофотометрическим детектированием

Для определения келезаф] в условиях ПИА предагожед^5"спользо-вать реакцию окисления метола пероксядом водорода, селективно катализируемую следовыми количествами железа. Детектирование осуществляла при. 2=490 им, соответствующей максимуму в спектрах поглощения продуктов каталитической реакции. В данной одноканаль-ной системе ПИА с детектированием по дифференциально^ методу кинетической спектрофотометрия Еысота пиков ПИА линейно зависит от концентрации зселеза(ш)в интервале 0,06— 0,4 мкг/мл. Определение железа проводила но градуировочноыу графику. Проверку результатов правильности определения железа- в системе ПИА осуществляли способом "введено - найдена" (табл.з) „

Таблица 3

Результаты оценки правильности определения железа в системе ПИА по каталитической реакции окисления метола пероксидом водорода.

(Л.=6„ Р=0,95)

Введено,, муг/мл Иа'дено (^Г ±АХ ), мкг/юг

0,060 0,060+0,003 0,05

0*100 0,1С010Г003 0,05

0,200 0,200±0,003 0,02

0,400 0,390±),06 0,02

Аналитические характеристики разработанной системы ПИА представлены в таблице £ ..

- 12 -

Проточно-инхзнционная система для. каталитического определения иодид-ионов К наиболее чувствительному я высэкоселехтишому способу определения иодад-нонов относится церий-арсенитная реакция. Для оптимизации условий определения иодад-иопов использовали одно-канальную систему ПИА с детектированием по интегральному методу

кинетической спекттзофотометрии гои (1 =400 км (рис. 4.а) . в я «7 п, '

0,24 лгл/мс/Я

__£г__

'ЁЕИ/УЧЭ-

Л ' л\ I_I I

0у 10 <2 Оьф^юЗуиоШ/А

4 6 $ Ю С^фуд&оль/л Рис. 4. а) Схема Ш1А для каталитического определения иодад-ионов. 1,2 - перистальтические насоси г 3-инжектор объем петли. 400 шел ;. и ^ - реакционные спирали; Д|_ и Д2 - детекторы; С -слив; ^1отока=0,21 мл/ыен. 6} Зависимость логарифма высоты пика 11ИА(^'Н/ от концентрации Лг^/ЩСз) и Се (1$ (%) -

Максимальные по высоте пики наблюдаются при соотношении окислителя к восстановителю как что согласуется со стехиометрией »

процесса. Введение иодид-ионов катализирует восстановление Се 1У г что цроявляется в уменьшении оптической плотности с увеличением концентрации иодид-яонов в диапазоне 0,6 - 3,0 шег/мл. Изучено влияние некоторых посторонних элементов - хлорид-ионов, ионов меди (и) , ртутя (п) на индикаторную фотометрическую .реакцию» 1000- кратный избыток хлорид-ионов и 200-кратный избыток ионов иеди не мешают определению иодид-ионов. Ртуть (ц) оказнвает ннги-бярующее действие; в интервале концентраций 0,1 - I шсг/ше. Па разработанной схеые ГШ. возможно проводить косвенное определение ртути с пределом обнаружения 0,04 мкг/мл. Предложенная система ПИА дят определения иодвд-ионов с применением церий-арсенитной реакции обладает большей чувствительностью* чем аналогичная мего-

- 13 - .

дика определения JУ в статических условиях и позволяет оцреде-лять! до 0,2 mkx'/i«r иодид-ионов.".

Таблица 4

Результаты определения иодид-ионов в модельных растворах на основе природной поверхностной воды методом ША.

Введено ,-мкг/ыл Найдено мкг/ыл Smkt/МЛ -SV

0,65 0.65+0,010 0,030 0,04

0,70 0r72t0,0IT 0,022 0,03

Цроточно-инкекцконные системы для определения хрома Из литературных даякых известно + что в присутствии нптрат-или нитрит-ионов, в результате восстановления Gdjl) на РКЭ, при потенциале, соответствующем восстановлению ¿ЗсХД-/ появляется каталитический полярографический ток. Представляло интерес приманить методы НПА. и.ША для определения малых количеств хромэ в водах с вольтамперометрическнм детектированием по каталитическое току нктрат-нли нитрит-яонов.

Определение хрома в условиях НПА о волмашерометрлческим детектированием" проводили по схеме (рис» 5, а) -„В присутствии нитрат-, ионов на подпрограммах хромат-ионов, при Е= -0,9 В появляется заметная каталитическая волна (рис.5, с J^../

2 в ti J

-V, ¿X) б) О -HI I Ц-—

1 о? од ¿/-¿f &

Гис.5. а?Схема НПА с в/амперометрическим детектированием Для

определения хрома по каталитическому току/^-ионов. Г-перястатгь-тический; пассс; г-скесктельЗ-слираль;, Д-детектор па основе РКЭ; 4-полярограф^ 5-самопясец; К-камера с аргоном^ С-слив. б) Пояя-пограммы растворов - сигнал НПА: I - 0,1 М аммиачный

буферный раствор; 2 - то же + M/i/a/f^; 3 - то ке + 4*10""^

4-Ю"6 м .

В выбранных условиях определения (рН=9,3-9,8, 4.I0"3 M МсиЛ/Q)

наблюдается линейная зависимость сигнала НПА от концентрации

хрома (yi) в интервале 0,08 - I мкг/мл. 100-кратный избыток

0<г {i), ¿2/(ïï), J/[ (il) не влияет ка результаты определения хрома

этим методом.

Таблица 5

Результаты определения хрома в природной поверхностной воде методами 11ПА с вольтамперокетрическим детектированием по каталитическому току нитрат-ионов и фотометрии.

(А,=6, Р=0,95 )

Метод НаЗдено (х АХ ) ,мкг/мл Sfc

НПА 0,100*0,002 0,02

Фотометрия. 0,110±0,020 0,10

Определение хрома (71) в системе ПИА с вольтамперометричес-ким детектированием по каталитическому току нитрит-ионов отличает от метода НПА. белее высокая чувствительность, поскольку каталитическое действие нитрит-ионов проявляется при более низких концентрациях хрома. В основе способа ПИА лежит регистрация аналитического сигнала при Е= -0,9 в. При введении 200 мкл пробы в диапазоне концентраций 0,05 - 0,6 ккгДот хрека детектор регист-рируетЛ-%47-. Предел обнаружения, вычисленный по 3S-критерию, составил'0,01 мкг/мл хрома (VlJ .

I

Рис.6, а) Схема'ПИА для в/амперометрического определения"хрома по каталитическому току нитрит-ионов, б) Зависимость высоты пи-

- 15.-

ка ПИА -от концентрации ЛьМС^. £^0Т0ка=Зют/шн, Ец= -0,9 В.

Таблица 6

Результаты определения хрома методом ПИА в модельных растворах я в пробах природной поверхностной вода.

Объект анализа Введено, шг/мл Л-.- Р=0,95 Найдено Ш Лх ) ,МКГ/МЛ

йоделыши раствор №1 Модельный раствор ¿«2 Природная вода 4,5. КГ2 6,0.Ю-2 8 4 6 (6,1+0,2]« 10~2 (8,110,2)« Ю-2. 0,073 0,020 0,067

На примере каталитической системы никель (п) - цистепн - 0,1 М аммиачный буферный раствор показана принципиальная возможность детектирования в условиях ПИА сигнала, обусловленного каталитическим током выделения водорода.

Таблица 7.

Аналитические характеристики разработанных проточно-инкекционяыл

систем

Определяемый Индикаторная Ураьнение Предел об- Проаз-компонент л реакция и град.графд- ■ нарушения, вода-диапазон оп- способ дзтек- ка, п , ко- ,шсг/мл; тель-

ределяемых тярования эффициент отн.станд. ность

-----1ентраций, корреляции, откл. . анализа,

/мл____1 «_ гтроб/ч

Медь (П) , 0,07-0,6

Медь ш) , 0,06-0,6

Медь (д), система НПА 0,02-0,8

Селен (Ы , 0,05-0,8

Железо ($), 0,06-0,4

Иодид-ионы 0,6-3,0

Коышгексообр а- К=79,5 *С+0,2 зованяе с /г=8, 2=0,999. ДТЕ5, СФ

Ш!^ * Н=-0,8«0+0.1

Потенциометрия Н=16» С-1-117 кедь-СЭ к. =7, £ =0,999

Зг (п) -ЭДГА+Ж* Н=3,2*С+12,6 СФ л /1=8, «=0,999

метол+НоОо ,СФ 1Ы4-С+3.0 * ^ ¿=7, £=0,999

Се Ы + ¿¿(щ!, Н-337-С+1.3 С® /1=9, £.=0,999

=0,05 5^=0,06

^=0,06 3^0,04-^0,06

=0,006 £г=0,09

^ =0,02 5^о,оз

Я-=0,02

0,07 5з=0,2

0 04

30-35

30-35

. 40

30-35 35

Таблица 7 Продолжение

Хроы (У1) , Каталитический Н=2(М,5»С+0,2 5^=0,03 40

система ток ЛЙ -ионов, 31=0,999 ¿=0.02

1Н1А., ВА 4 ^

0,08-1

Хром бГХ) Каталитический 1ЬМЗ,4«С+0,7 £г=0,01 25

0,05-0,6 ток Ж~-ионов, /иШ, <£==0,999 С, =0,02-ВА I 0,07

Никель(П), Каталитический Н=11Б,2»С+13 =0,1 25 0,3 -6,0 • ток выделения А £=0,996 $1=0,03 _водорода. ВА __

СФ - спектрофотометрин; ВА. - вольтамперометрия.

ВЫВОДЫ

1. Обоснован выбор каталитически активных систем для определения некоторых нормируемых кокшшентов природных вод при детектировании в условиях проточно—анхезщионного анализа.

2. В результате изучения влияния химических и гидродинамических параметров проточно-инхекцяошшх систем на интенсивность аналитического сигнала установлены условия оцределения:малых количеств медиан) с использование» реакции У&СЫ}^-^Мц^О^ ; железа (ш) на основе его каталитического действия в реакции метол -пероксид водорода'; пелена (п) о применением индикаторной ре-

акции#еф)-ЭДТА - Щ; иодвд-нонов по каталитическому эффекту в реакция церия (¡з) - Лф).

3. Показаны преимущества* ыетода ЛИА цри определении ыеди(п) в виде комплекса с дал зопропилдатя офосфорной кислотой перед обычным спектрофотометрическиы «етодсм.

4. Яроведеяо определение медиметодом НПА с яотенцЕоиетри-ческим детектированием с применением аоноселективнсго электрода, приготовленного на основе фосфорилированного азаподанда.

5. Впервые для детектирования в условиях ПЯА предложено пс-

- 17 -

пользовать каталитические пошщкюрафические токи на примере систем хром(н) - нитрат- или ншрит-ионы.

6. Разработаны методики сшредаления меди(П) железа(Ш) селена (ГУ) иодид-ионов и хрома(ЖЕ)иетодом проточно-инжекционного или непрерывного проточного шгализа в природных водах.

Основные материалы диссертационной работы Фяцева И.М. излоазны в :

1. Зицев И.Ы., Гарнфз^ов I*?., Микрхжова Е.Ю., рудников Г.К. Определение меди в водопроводной воде методами проточно-иннекционкого-и непрерывного проточного анализа с фотометрическим и потенциометрическии детектированием // £урн. аналит. химии.-1992.-Т. 47. & 9.-С.1693.

2. Еудаикоэ Г .К., Фицев ШЕ.» Гарифзянов А.Р. Использова- -ние реакции восстановления роданида железа Ш тиосульфатом

натрия дея определения меди методом проточно-внжекцвонного

✓

анализа // Еурн.анашт.химша.-1993.-Г. 48. № 5.-С.876.

3. Будаиков Г ЛГ., Задев Н.Э., Гарифзянов А.Р., Тсропова В.Ф. Вольтамяерометрическое определение малых количеств хрома методом непрерывного проточного аналвза // 2урн.аналит. химии. - 1994.-Т. 49. & 8.- С. 114.

4. Е^дникоз Г.К., Фицев if.it., Сабитова Ф.Ф., Гарифзянов А.?., Торопова В.Ф. Использование реакции комшгексоната железа И с нитрат-ионами для кинетического определения селена 1У методом проточно-инжекционного анализа // Хурн. аналит, химии, - 1994.-Т. 49. № Ю.-С. I.

5; Федев. И*.М., Гарифзянов А~.Р'., Торопова В.Ф., Дудников Г.К; Вольтамперометричзское детектирование с использованием каталитических токов в проточном анализе // Тез.докл. 17 Конференции по электрохимическим методам анализа "ЭМА-94".- т.Москва, 1994. С.95.

Сдано в набор 06.10.94 г. Подписано в печать 10.10.94 г. Форм.бум. 60 х 84 1/16. Печ.л. I. Тарах 100. Заказ 390.

Лаборатория оперативной полиграфии КГУ 42000В Казань, Ленина, 4/5