Процессы синтеза и целевые свойства никель- и свинецсодержащих ниобатов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Фазовые соотношения и кристаллохимия исследуемых соединений.

1.2. Обзор сведений по кинетике и механизму твердофазного синтеза ниобатов.

1.3. Процессы электро- и массопереноса.

1.4. Применение оксидных соединений в ионометрии

1.5. Выводы из литературного обзора и постановка задачи исследования.

2. Исходные вещества, подготовка образцов, экспериментальные методы исследования.

2.1. Характеристика исходных препаратов.

2.2. Методика твердофазного синтеза.

2.3. Подготовка образцов для исследования.

2.4. Экспериментальные методы исследования.

2.4.1. Рентгенофазовый анализ (РФА).

2.4.2. Термический анализ.

2.4.3. Термогравиметрический анализ.

2.4.3.1. Методика формально-кинетического анализа •

2.4.4. Метод контактных диффузионных отжигов.

2.4.5. Измерение электропроводности.

2.4.6. Метод импедансной спектроскопии.

2.4.7. Методика измерения ЭДС электрохимических ячеек ■ ■

2.4.8. Качественный химический анализ.

2.5. Сравнительные методы расчета термодинамических свойств- • • •

2.6. Математическая обработка.

3. Теоретическое прогнозирование фазовых равновесий.

3.1. Расчёт термодинамических свойств сложных оксидов систем

SrO - Nb205, NiO - Nb

3.2. Теоретические расчёты возможности существования тройных сложных оксидов.

4. Фазовые соотношения в тройных системах.

4.1. Фазы с перовскитоподобной структурой (криолит, перовскит)- • •

4.2. Фазы со слоистой перовскитоподобной структурой.

4.3. Фазы со структурой тетрагональной вольфрамовой бронзы.

4.4. Твердые растворы на основе фаз

Ме5-хМхМ>4015 и Mei.xMxNb206 (Me - Sr, Ва; М - Ni, Pb).

5. Кинетика и механизм синтеза никель- и свинецсодержащих ниобатов ■

5.1. Исследование условий синтеза.

5.2. Кинетика взаимодействия в тройных порошковых смесях.

6. Электротранспортные характеристики исследуемых соединений ••••

7. Аттестация никельсодержащих ниобатов в качестве материалов мембран ионоселективных электродов.

Выводы.

Актуальность проблемы.

Интерес к сложным ниобатам обусловлен возможностью их применения во многих областях техники, где тугоплавкость, механическая и химическая стойкость сочетаются с электрическими, магнитными, оптическими и другими свойствами [1-5]. Тройные фазы, содержащие тяжелые металлы, изучены явно недостаточно. В литературе отсутствуют надежные данные о закономерностях синтеза и особенностях физико-химических свойств свинец- и никельсодержащих ниобатов. В последние годы активно развивается новое, нетрадиционное направление в применении сложных оксидов в качестве материалов мембран ионоселективных электродов (ИСЭ) для аналитического определения ионов тяжелых металлов в растворах. Для этого необходимы кристашюхимическая и электрохимическая аттестация соединений и твердых растворов на их основе. Выполненная работа поддержана грантами РФФИ № 98-03-32538а «Создание новых полностью твердотельных ионоселективных электродов на основе материалов со структурным и примесным разупорядочением» и Р2002 УРАЛ № 02-0396457 «Создание новых свинецселективных электродов на основе сложнооксидных материалов» и проектом Американского фонда поддержки и развития гражданских исследований для независимых государств бывшего Советского Союза (CRDF) (грант № REC-005).

Цели и задачи работы.

Цель работы состояла в систематическом физико-химическом изучении фазовых равновесий, режимов синтеза и свойств никель- и свинецсодержащих твердых растворов на основе ниобатов щелочноземельных металлов. В рамках этой общей проблемы в работе решались следующие задачи:

1. Теоретическое прогнозирование возможности существования двойных и тройных фаз и расчет их термодинамических свойств. 5

2. Экспериментальное исследование фазовых равновесий в системах МеО (МеСОз) - МО - Nb205, где Me - Sr, Ва; М - Ni, Pb.

3. Изучение кинетики твердофазного синтеза и последовательности фазообразования в порошковых реакционных смесях.

4. Изучение особенностей электропереноса в керамических свинец- и никельсодержащих ниобатах.

5. Поиск наиболее перспективных композиций для применения в ионометрии.

6. Аттестация соединений и твердых растворов в качестве материалов мембран ионоселективных электродов.

Научная новизна.

Впервые получены новые никель- и свинецсодержащие твердые растворы на основе ниобатов щелочноземельных металлов и определены кинетические закономерности их образования. Оценены области стабильности и термодинамические характеристики ниобатов. Установлены области существования свинец- и никельсодержащих твердых растворов.

Впервые исследованы свойства новых материалов. Выявлены, аттестованы и апробированы наиболее перспективные материалы для использования в качестве мембран ИСЭ.

Практическая значимость.

В работе рассчитаны термодинамические характеристики ниобатов щелочноземельных металлов, которые имеют справочный характер. Предложены, обоснованы и экспериментально подтверждены режимы синтеза твердых растворов и установлены наиболее перспективные для ионометрии соединения и твердые растворы. Ряд ниобатов предложен в качестве материалов мембран ИСЭ.

На защиту выносятся:

- Результаты теоретических расчетов термодинамических характеристик и прогнозирования устойчивости твердых растворов Me6-xMxNb2Oi] и Me4-xMxNb209 (Me - Sr, Ва; М - Pb, Ni).

- Новые экспериментальные данные по исследованию фазовых равновесий в тройных системах МеО(МеСОз) - МО - Nb2Os.

- Экспериментальные данные по исследованию условий синтеза, кинетики и механизма взаимодействия в порошковых смесях.

- Новые экспериментальные данные о параметрах электропереноса в никель- и свинецзамещенных ниобатах.

- Результаты электрохимической аттестации новых ионоселективных электродов, созданных на основе ниобатов.

Апробация работы.

Результаты научной работы доложены и обсуждены на Российской научно-технической конференции «Новые материалы и технологии», Москва, 1997; Всероссийских конференциях «Физико-химические проблемы создания керамики специального и общего назначения на основе синтетических и природных материалов», Сыктывкар, 1997, 2001; XI конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твёрдых электролитов, Екатеринбург, 1998; IV и V Всероссийских научно-практических конференциях «Оксиды. Физико-химические свойства и технологии», Екатеринбург, 1998, 2000; IX и X Всероссийских конференциях «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов», Екатеринбург, 1998, 2001; научном семинаре «Современные проблемы физической химии», Екатеринбург, 1998; XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии, Москва, 1998; VII Международной конференции «Высокотемпературная химия силикатов и оксидов», Санкт-Петербург, 1998; V Всероссийской конференции с участием стран СНГ 7

Электрохимические методы анализа ЭМА-99», Москва, 1999; 5-ом Международном совещании «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела», Черноголовка, 2000; Всероссийской конференции «Сенсор 2000. Сенсоры и микросистемы», Санкт-Петербург, 2000; Всероссийской конференции «Кинетика электродных процессов и ионно-электронный транспорт в твердых электролитах», Екатеринбург, 2000; III Уральской региональной школе-семинаре молодых ученых и студентов по физике конденсированного состояния, Екатеринбург, 1999; Всероссийской конференции «Химия твердого тела и функциональные материалы», Екатеринбург, 2000; 6th International Symposium on System with Fast Ionic Transport ISSFIT 2001. Cracow, Poland; Всероссийской конференции "Актуальные проблемы аналитической химии". Москва, 2002; 6-ом Международном совещании «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела», Черноголовка, 2002; Всероссийских научных чтениях с международным участием. Улан-Удэ, 2002.

1. ЛИТЕРАТУРНЫМ ОБЗОР

выводы

1. Рассчитаны отсутствующие в литературе термодинамические характеристики двойных ниобатов никеля и стронция. Построены фазовые поля устойчивости перовскитоподобных фаз на основании расчета фактора толерантности и относительной электроотрицательности катионов в А и В позициях структуры перовскита АВОз. Экспериментально для ниобатов и танталатов подтверждена справедливость теоретических прогнозов.

2. Установлены кинетические закономерности твердофазного синтеза никель- и свинецсодержащих ниобатов стронция и бария. Показано, что влияние никеля и свинца на условия взаимодействия в тройных смесях зависит от состава и структуры образующихся фаз.

3. Осуществлён твердофазный синтез тройных ниобатов. Оценена изоморфная ёмкость (границы области гомогенности) для всех твёрдых растворов. Синтезированы ниобат и танталат свинца-никеля состава Pb3NiM209 со структурой перовскита. Экспериментальные данные сопоставлены с результатами прогнозирования изоморфной ёмкости для перовскитоподобных соединений. Все синтезированные соединения аттестованы рентгенографически. Проверена устойчивость синтезированных ниобатов к действию кислых сред.

4. По результатам экспериментальных измерений установлены электротранспортные свойства двойных и тройных никельсодержащих ниобатов. Определены и сопоставлены удельные электропроводности, энергии активации, температуры переходов. Для ниобатов NUM^Og и РЬз№М)209 выполнены измерения электропроводности в газовых средах с переменным значением Ро2 (10"6 - 1 атм), исследованы частотные характеристики электропереноса. Проанализирована взаимосвязь "состав - структура - свойства".

5. С учётом фазовых равновесий, химической устойчивости, электрических свойств выделены наиболее перспективные структурные типы (криолит, СПС) и составы для испытания в качестве ионоактивных материалов. Ниобаты никеля составов КГцМэгО^ Pb^NiNbiOy и Sfyl^M^On испытаны в качестве материалов для мембран никельселективных электродов. Один из электродов (N^M^Oc,, плёночный на основе полистирола) предложен в качестве ИСЭ на никель (II).

1. Фесенко Е.Г. Семейство перовскита и сегнетоэлектричество- М.: Наука, 1972,- 248 с.

2. Стефанович С.Ю., Захаров Н.А., Веневцев Ю.Н. Сегнетоэлектрики А2В2О7 со слоистой перевскитоподобной структурой. Обзорная информация НИИТЭХИМ, НИФХИ, М., 1978.-51 с.

3. Кузьминов Ю.С. Сегнетоэлектрические кристаллы для управления лазерным излучением.-М.: Наука, 1982. — 400 с.

4. Горощенко Я.Г. Химия ниобия и тантала. Киев. Наукова думка, 1965. - 483 с.

5. Акустические кристаллы. Справочник./Блистанов А.А., Бондаренко

6. B.C., Чкалова В.В. и др.; под. ред. М.П. Шаскольской. М.: Наука, 1982.-632 с.

7. Пантюхина М.И. Сложнооксидные фазы и механизмы их формирования в системах МеО Nb205 и SrO - МеО (ТЮ2) - Nb205 (Me - Zr, Cd, Cn, Ni). Дисс. канд. хим. наук - Екатеринбург, 1996.190 с.

8. Лещенко П.П. Ниобаты бария и стронция, а также фазы с родственной структурой. Дисс. канд. хим. наук. Москва, 1981,- 136 с.

9. Спицин В.И., Ипполитова Е.А., Ковба JI.M., Лыкова А.Н., Лещенко П.П. Новые данные о составе и полиморфизме ниобатов и танталатов щелочноземельных металлов//Ж. неорг. химии— 1982 Т.27,- № 4.1. C. 827- 832.

10. Лещенко П.П., Лыкова Л.Н., Ковба Л.М., Ипполитова Е.А., Шевченко А.В., Лопато Л.М. Система Ba0-Nb205 // Изв. АН СССР. Сер. Неорган, материалы. 1983. -Т.19,- № 4.-С. 644-647.

11. Ипполитова Е.А., Ковба Л.М., Лыкова JI.H., Лещенко П.П. О ниобатах щелочноземельных металлов МебМ^Оп. //Ж. неорг. химии,- 1982-Т.27,- № 4. -С. 1285-1288.

12. Лещенко П.П., Шевченко Л.В., Лыкова Л.Н., Ковба Л.М., Ипполитова Е.А Система SrO-Nb2Os // Изв. АН СССР. Сер. Неорган, материалы.-1982.- Т.18.- № 7. С. 1202-1206.

13. Нейман А.Я., Подкорытов А.Л., Юрковская Н.Ю., Жуковский В.М. Твёрдые электролиты Sr(Ba)6Nb(Ta)20n со структурным разупорядочением подрешётки кислорода.// Неорган, материалы-1986-Т. 22, №7,-С. 1182-1185.

14. Анимица И.Е., Нейман А.Я., Шарафутдинов А.Р., Казакова М.Г. Высокотемпературное взаимодействие с водой и проводимость танталатов строция с перовскитоподобной структурой // Электрохимия.- 2001.-Т. 37, № 3. С. 305-312.

15. Pagola S., Carbonio R.E., Alonco J.A., Fernandez-Diaz M.T. Crystal Structure Refmment of MgsNb^is and MgsTa^is by Rietveld Analysis of Neutron Powder Diffraction Data // J.Sol. St. Chem.- 1998,- v. 137- p.359-364.

16. Janberg L. Crystal structure of orthorombic СаТа2Об. //Acta Chemica Scandinavica. 1973.- V. 27. - P. 1988.

17. Magneli A. The crystals structure of tetragonal potassium tungsten bronze.//Arkiv Kemi.- 1949,- Y. 1, №24,- P. 213.

18. Бранте И.В., Дамбекалне М.Я. Реакции образования соединений в системе оксидов PbO-Nb2Os // Тр. Ин-та / НИИ физики твердого тела ЛГУ им. Петра Стучки,- 1983.

19. Goodmen G. Ferroelectric Properties of Lead Metaniobate // J. Amer. Cer. Soc. 1953. - vol.36. - 11. - p.386-372.

20. Gook W.R., Iaffe H. Ferroelectricity in Oxides of Fluorite Structure // Phys. Rev. 1952. - vol.88. - 6. - p.1426.127

21. Gook W.R., Iaffe H. Ferroelectricity in Oxides of Face Centred Cubic Structure I I Phys. Rev. 1953. - vol.89. - 4. - p.1297-1298.

22. Roth R.S. Phase Equlibrium Relations in the Binari System Lead Oxide-Niobium Pentoxide //1. Res. Nat. Bur. Stand. 1959,- vol.62. - 1. - p.27-28.

23. Brusset H., Mate R., Aung Kyi U. Etude de Niobates Divalents Binares of Ternaires a L'etef Solide // Mater. Res. Bull.- 1972,- v.7.- 10,- p. 10611073.

24. Brusset H., Mate R., Aung Kyi U. Gararterisation et companon structurales de nibates de type pyrochlore // C.R. Acad. Sc. Paris 1972 - у212- p.327-330.

25. Базуев Г.В., Мухачёв А.П., Крылов Е.И. Условия образования метаниобатов кобальта и никеля.//Тр. Уральск, политехи, института.-1971.-Сб. №193.-С. 118-122.

26. Kitayama К. Thermogravimetrie of the М Ni - О system (М - Та, Nb)// J. Solid State Chem.-1989.- V.83, №1,- p. 37 - 44.

27. Burdese A., Lucco В., Rolando P. Sistemitra anidride niobica ed assidi di nichel e cobalt»// Atti Assad. Sci. Torino.- 1964 1965,- V.99.- p. 565 -575.

28. Ткаченко E. В., Аббатиста Ф., Бурдезе А. Фазовые равновесия в системе Ni NiO - Nb205 - Nb02 при 1250°C// Изв. АН СССР. Неорган, материалы,- 1969,- Т.5, №11 с. 1963 - 1967.

29. Базуев Г. В., Крылов Е. И. Электрические свойства и структура метаниобатов и метатанталатов переходных металлов р-ряда// Изв. АН СССР. Неорган, материалы.- 1971.- Т. 7, №7,- С. 1209-1212.

30. Wichmann R., Muller-Buschbaum Н. К. Syntese und Untersuchung von NiNb206// Z. anorg. und allg. Chem.-1983.- V.503, №8,- p. 101 105.

31. Wichmann R., Muller-Buschbaum H. K. Zur Kristallstruktur von NuN^Oc,// Z. anorg. und allg. Chem.-1985.- V.525, №6:-p. 135 142.

32. Wichmann R., Miiller-Buschbaum H. K. Eine neue Kristallstruktur des Nickel Oxoniobates: II Ni4Nb209.//Z. anorg. und allg. Chem. - 1986-V.539, №8.-p. 209-210.

33. Carmo C.V., Paula R.N., Povoa J.M., Garcia D. Eiras J.A. Phase Evolution and Densification Behavior of PBN Ceramics.// J. of European Ceramic Society. 1999,- V. 19. - P. 1057-1060.

34. Подкорытов A.JI. Анимица Е.И. Шиндельман Н.К. и др. Твердые растворы на основе Sr2Nb207 // Изв.АН СССР, Неорган, материалы. -1988. т.24, № 12 -с.2031-2033.

35. Toch К., Ohgaku Т., Takeuchi N. Longwavelength phonons and effective charge in complex perovskite compounds Ba(Mno ззТао 67)03 and Ba(Nio.33Tao.67)03.// J. Mater. Sci. Lett. 1989,- V. 8, № 11. P. 1331-1333.

36. Подкорытов А.Л., Жуковский B.M., Хатыпова P.А., Андреева Т.О. Термодинамическая оценка высокотемпературных процессов синтеза ниобатов щелочноземельных металлов.// Расплавы. 1994. - №5. -С. 67-72.

37. Подкорытов А. Л. Высокотемпературная физико химия ниобатов и танталатов стронция и бария (Ме0:№>205=2-6) и твёрдых растворов на их основе. Дисс. канд. хим. наук. - Свердловск, 1984. - 167 с.

38. Запасская И. П. Ниобаты стронция и бария (фазовые равновесия, твердофазный синтез, дефектность структуры) Дисс. канд. хим наук. -Свердловск, 1980.-190 с.

39. Запасская И. П., Жуковский В. М., Нейман А. Я. Исследование кинетики и механизма твердофазного синтеза ниобатов щелочноземельных металлов // Сб. статей. Физика металлов и их соединений. Свердловск, УрГУ. - 1978.-с. 153-156.

40. Нейман А. Я., Запасская И. П., Подкорытов А. Л., Жуковский В. М. Макромеханизм твердофазных реакций карбонатов и оксидовщелочноземельных металлов с оксидами Nb(5) и Мо(6) //Ж. Неорган, химии. 1983-Т.28, №9. с.2220 - 2227.

41. Нейман А. Я., Подкорытов A. J1, Остроушко А. А., Коток JL А., Салийчук Е. К. Твердофазный синтез и свойства ниобата S^Nl^O?// Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1983. - Т. 9, №4. - с. 648-652.

42. Зарубицкий О.Г., Дмитрук Б.Ф. Об определении состава первичного продукта химической реакции в бинарной системе //Ж. физ. химии. -1975. Т.49, №3. - с. 657 - 661.

43. Ткаченко Е.В., Иванова Г.В., Вольхина Е.А. Электропроводность и ионные числа переноса метаниобата никеля// Ж. прикл. химии,- 1981,Т. 54, №3,- С. 571-575.

44. Ткаченко Е.В., Иванова Г.В., Вольхина Е.А. Условия и механизм твердофазного синтеза №№>2Об.//Ж. неорган, химии.-1980.-Т. 25, №8,-С. 2050-2055.

45. Мкртчан Р.Т., Бабаян С.А., Бабаян Г.Г. Синтез, кинетика образования ниобатов никеля.//Армянский химический журнал.-1971.-Т. 24, №6.-С. 473-477.

46. Анимица И. Е. Электро и массоперенос в индивидуальных и щелочно земельных ниобатах и танталатах стронция и редкоземельных элементов. Дис. канд. хим. наук. - Свердловск, 1991 - 197с.

47. Нейман А.Я., Подкорытов A.JL, Анимица И.Е., Жуковская А.С., Жуковский В.М. Само диффузия катионов и механизм синтеза ниобатов стронция и бария// Ж. неорган, химии,- 1987,- Т. 32, №2.- С. 359-365.

48. Власов Ю.Г., Колодников В.В., Ермоленко Ю.Е., Михайлова С.С. Химические сенсоры и развитие потенциометрических методов анализа жидких сред. // Ж. аналит. химии. 1996. - Т. 51, № 8. - С. 805-816.

49. Никольский Б.П., Матерова Е.Л. Ионоселективные электроды. М.: Мир, 1980.-237 с.

50. Камман К. Работа с ионоселективными электродами. М.: Мир, 1980. -286 с

51. Манакова Л.И., Баусова Н.В., Волков В.Л. Литийселективный электрод из монокристалла оксидной ванадиевой бронзы Li1.6V12O29.7- //ЖАХ. -1982. Т. 37, № 3. - С. 539-541.

52. Волков В.Л., Манакова Л.И. Ионоселективные электроды из монокристаллов оксидных ванадиевых бронз MxV205-y типа |3. // ЖАХ. 1982. - Т. 39, № 11. - С. 2035-2038.

53. Великанова Т.В., Волков В.Л., Жуковский В.М., Сарапулова Т.В. Свинец- и таллийселективные электроды на основе оксидных ванадиевых бронз. //ЖАХ. 1990. - Т. 45, № 7. - С. 1375-1380.

54. Гирдасова О.И., Волков В.Л. ОВБ Na2xMxVi203o (М Al, Fe, Zn, Ni, Си), как материалы для ионоселективных электродов. // Сенсор 2000. Тезисы докладов Всероссийской конференции с международным участием. - Санкт-Петербург, 2000. - С. 146.

55. Zhukovsky V.M., Podkorytov A.L., Velikanova T.V. Oxide materials for the electrochemical sensors. // Eurosensor XI. Abstract XI European Conference on Solid State Trancducers. Warsaw, 1997. - P. 357-360.

56. Волков В.Л., Гырдасова О.И. Никельселективный электрод. // ЖАХ. -1997. Т. 52, № 8. - С. 844-847.

57. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций М.: Мир, 1972.

58. Моисеев Г.К., Ватолин Н.А., Маршук Л.А., Ильиных Н.И. Температурные зависимости приведённой энергии Гиббса некоторых неорганических веществ. Екатеринбург: УрО РАН, 1997, 232 с.

59. Latimer W.M. // J. Amer. Chem. Soc. 1951. V. 73. P. 1480-1495. (Цит. no 48.).

60. Кумок В Н. Прямые и обратные задачи химической термодинамики. Новосибирск, 1987. 128 с.

61. Моисеев Г.К. Некоторые расчётные методы определения термодинамических и термохимических свойств неорганических соединений. Деп. в ВИНИТИ. 1992. № 2845-В92.

62. Багдавадзе Д.И., Цагарейшвили Д.Ш., Цхадая Р.А., Гвелесиани Г.Г. // Изв. АН ГрузССР. 1988. Т. 14, № 3. С. 199-206. (Цит. по 48.).

63. Морачевский А.Г., Сладков И.Б. Термодинамические расчёты в металлургии. М.: Металлургия, 1993. 266 с.

64. Кубашевский О., Алкокк С. Металлургическая термохимия,- М.: Металлургия, 1983. 286 с.

65. Моисеев Г.К., Ватолин Н.А. О возможности нелинейного согласования стандартных энтальпий образования (СЭО) родственных бинарных и квазибинарных неорганческих соединений.// Доклады РАН- 1999-Т.36, № 2.

66. Moiseev G., Vatolin N. Some regularities of standard enthalpies of formation (SEF) relative inorganic compounds.// J. of Thermal Analysis 1998 - Vol. 54,-P. 363-367.

67. Трусов Б.Г. Моделирование химических и фазовых равновесий при высоких температурах. АСТРА 4: Инструкция для пользователей. М.: МГТУ им. Н.Э. Баумана. - 1991.-35 с.132

68. Shennon R.D., Prewitt C.T. Effective ionic radii in oxides and fluorides. // Acta Crystallogr. 1969. V. 25. P. 925-946.

69. Воробьев Ю.П., Мень A.H., Фетисов В.Б. Расчет и прогнозирование свойств оксидов.//М.: Наука. 1983. - 287 с.

70. Шретер В., Лаутеншлегер К.-Х. и др. Химия: Справ, изд.// Пер. с нем. М.: Химия,- 1979,- 139с.

71. Подкорытов А.Л., Пантюхина М.И., Жуковский В.М., Штин С.А. Синтез и свойства твёрдых растворов (Sr! „хМех)2№>207 (Me = Си, Mi)// Неорган, материалы,- 2000. -Т. 36, № 12.- С. 1282-1285.

72. Schuckel К., Muller-Buschbaum Н. Zur Kenntnis eines Strontiumoxoniobats mit Bronzeahnlicher Struktur: Sr6Nb3409i // Rev. Chim. Miner- 1986- V. 23, №2,-P. 154-161.

73. Рудковская Л.М. Ниобаты свинца щелочного металла: Дис. канд. хим. наук-Ростов-на Дону, 1986- 130с.

74. Бикяшев Э.А., Лупейко Т.Г., Циркунов А.Г. Фазообразование в процессах синтеза магнониобата свинца // ЖНХ -1991.- т.36. — 11.— с.2776-2785.

75. Бикяшев Э.А., Яценко В.К., Сокалло А.И. // Тез. Докл. III Всесоюзной конференции по физико-химическим основам технологии сегнетоэлектриков и родственных материалов. Звенигород, 1988. С.80.

76. Бикяшев Э.А., Лупейко Т.Г., Циркунов А.Г., Гончарова Г.А. Синтез магнониобата свинца в присутствии расплавов солей // ЖНХ 1991. -т.36. - 6. - с.1385-1389.

77. Бикяшев Э.А. Синтез, фазовые состояния и электрострикция керамики на основе магнониобата свинца: Автореф. Канд. Хим. Наук. Ростов-на-Дону, 1999,-22с.

78. C.V. de Carmo, R.N. de Paula, J.M. Povoa, D. Garcia, J.A. Eiras Phase Evolution and Densification Behavior of PBN Ceramics // J. Europ. Cer. Soc.-1999.- 19.-p. 1057-1060.

79. N. Wakiya, J. Shiihara, K. Shinozaki Raman Spectroscopic Determination of Pyrochlore-Type Compound on the Synthesis and Decomposition of Sol-Gel-Derived PMN // J. Sol. State Chem. 1999. - 142. - p.344-348.

80. Подкорытов А.Л., Анимица И.Е., Жуковский B.M., Храмцова Э.А., Шиндельман Н.К. Изоморфное замещение катионов в МебМ2Оц (Me-Sr, Ва, M-Nb, Та) // Неорган, материалы,- 1991,- т.27, № 3.- С.583-587.

81. JCPDS International Centre for Difraction Data. № 72-1493.

82. Будников П.П., Гинстлинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ. -М.: Стройиздат, 1971.-488 с.

83. Забара О.А. Кристаллохимия метаванадатов двухвалентных металлов и фазовые соотношения с их участием. Дис. канд. хим. наук. -Свердловск, 1990. 163 с.

84. Pratten N.A. The precise measurement of the density of small samples. // J. Mat. Sci. 1981. - V. 16. - P. 1737-1747.

85. Appendino P., Burlando A. Riecerche sui niobati di strontio. // Atti Acad, delle Science, Torino. 1973. -V. 107. -P. 98-110.

86. JCPDS International Centre for Difraction Data. № 28-1243; 28-1246; 46-0939; 83-0131; 83-0132; 87-1248.

87. Клындюк А.И., Петров Г.С., Башкиров Л.А. Аномальные свойства твердых растворов на основе ВаРЬОз при высоких температурах.//Неорган. материалы.-2001.-Т.37, №4.-С. 482-488.

88. Подкорытов А.Л., Пантюхина М.И., Жуковский В.М., Штин С.А. Синтез и свойства никельсодержащих ниобатов// Журнал Неорган. Химии.- 1999,- Т. 44, № 5. С. 855-858.

89. Жуковский В.М., Бушкова О.В. Импедансная спектроскопия твердых электролитических материалов. Методическое пособие для студентов и аспирантов специализации "Химия твердого тела". Екатеринбург: УрГУ, 2000. - 35 с.

90. Великанова Т.В., Титов А.Н., Митяшина С.Г., Вдовина О.В. Кобальтселективный электрод на основе дителлурида титана, интеркалированного кобальтом. // ЖАХ. 2001. - Т. 56, № 1. - С. 65-68.

91. Великанова Т.В., Титов А.Н., Малкова М.А. Хром(Ш)-селективные электроды на основе дихалькогенидов титана, интеркалированных хромом. //ЖАХ. 2001. - Т. 56, № 7. - С. 748-753.

92. Великанова Т.В., Титов А.Н., Шишминцева Н.Н. Свинецселективный электрод на основе мисфитного соединения (PbS)v,isTiS2. // ЖАХ. -2001. Т. 55, № 11. - С. 1172-1175.

93. Оргел Л. Введение в химию переходных металлов. М.: Мир, 1964. -168 с.