Проявление межмолекулярных взаимодействий в спектрах ЯМР 17 О систем "вода-углеводород" тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СПЕКТРАЛЬНЫЕ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ВОДЫ И ВОДНЫХ РАСТВОРОВ НЕЭЛЕКТРОЛИТОВ

1.1. Основные принципы дифференциации структуры жидкости.

1.2. Представления о моделях структуры воды.

1.3. Проявление непрерывного и дискретного структурирования воды.

1.4. Структурные особенности систем "вода-неэлектролит".

1.5. Стабилизация структуры воды в условиях малых добавок неэлектролитов.

1.6. Спектроскопия ЯМР Ни О как метод изучения структурообразования воды в растворах 42 неэлектролитов.

ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЯ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ УГЛЕВОДОРОДОВ

2.1. Закономерности изменения термодинамических и спектральных параметров систем "вода-углеводород"

2.2. Межмолекулярные взаимодействия систем "вода-углеводород" в условиях двойного гетероядерного резонанса 170--{1Н|

2.3. Аккомодация молекул водной матрицы к углеводородам. Протонный обмен в системах "вода-углеводород".

2.4. Состав многокомпонентных систем природного происхождения в воде.

2.5. Применение спектроскопии ЯМР 170 в исследовании водных растворов нефтепродуктов.

2.6. Исследование контура валентной полосы О-Н молекул воды в растворах углеводородов.

2.7. Применение спектроскопии ЯМР О для анализа природных водных систем.

Возросшее внимание к вопросу растворимости в воде ароматических и алифатических углеводородов, ряда гетероатомных соединений, а также смесей углеводородов сложного, переменного состава вызвано загрязнением водного бассейна нефтью и продуктами её переработки. Около 10 млн. т (-4%) мировой добычи нефти ежегодно оказывается в океане. Сведения о растворимости индивидуальных углеводородов имеют небольшое прогностическое значение для оценки потенциально-возможного растворения многокомпонентных систем природного происхождения - нефть и продукты ее переработки, что связано, во-первых, с селективностью процесса перехода углеводородов из пленки в водный раствор, во-вторых, с лабильностью водных растворов неэлектролитов, определяемых особенностями взаимодействия молекул воды с полярными и неполярными частями органических молекул.

Проблема чистой воды относится к числу важнейших экологических задач. Для правильного понимания и решения этой проблемы актуален вопрос идентификации органических веществ, переходящих из нефтепродуктов различной технологии получения в водный раствор. Кроме того, в целях определения воздействия растворимых нефтепродуктов на окружающую среду важным является изучение межмолекулярных взаимодействий в бинарных системах "вода-углеводород", где последние имеют различное электронное и пространственное строение. Наиболее перспективно с этих позиций изучение релаксационных характеристик структурообразующего элемента воды -кислорода (170) методом спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР), ввиду высокой чувствительности этих спектральных параметров к тонким стр ктурным изменениям.

В литературном обзоре предпринята попытка представить обширный спектр теоретического и экспериментального материала о структурных особенност х и различных свойствах воды и водных растворов неэлектролитов, полезный в исследовании двух- и многокомпонентных водных систем, а также при решении экологических задач, связанных с растворением в воде органических соединений, в том числе углеводородов.

Рассмотрен модельный подход к исследованию строения жидкой воды, некоторые основные теории, особенности экспериментальных исследований и свойства водных растворов неполярных веществ (в том числе углеводородов), взаимодействующих с водой только посредством универсальных взаимодействий.

Неограниченная растворимость в воде полярных неэлектролитов (спирты, кислоты, амиды, кетоны и др.) обусловила рассмотрение в обзоре свойств (в т.ч. термодинамических) и структурных особенностей растворов веществ, способных к сильным взаимодействиям с водой путем образования водородных связей (Н-связей) и сильных ориентационных сил. Особенности поведения таких растворов неэлектролитов в области малых концентраций органического компонента (<0.1 мольной доли), обеспечивающей проявление взаимодействий с водой, наряду с полярной группой (-БОг, -N112, -ОН, -С=0), и неполярного радикала, позволяют проследить основные тенденции гидрофобной гидратации.

Сделан вывод о перспективности изучения систем "вода-неэлектролит" при малых концентрациях последнего и в отсутствии специфических

1 7 взаимодействий при использовании спектроскопии ЯМР на ядрах О.

Обзор литературы проведен на основе современных представлений о строении воды и водных растворов, природе межмолекулярных взаимодействий. Рассмотрение отражает реальное состояние исследований в этой области, при котором обилие экспериментальных фактов не удается объяснить с единых позиций.

Экспериментальная часть работы посвящена изучению слабых межмолеку ярных взаимодействий в системах "вода-углеводород" методом спектроскопии ЯМР пО и, сопряженных с этими взаимодействиями, 6 спектральных эффектов (ЯМР !Н, УФ-, ИК-спектрофотометрия, хромато-масс-спектрометрия), а также закономерностей межфазового распределения в системах "вода-смесь углеводородов природного происхождения".

1 "7

Спектроскопия ЯМР О в комплексе с другими физико-химическими методами (ЯМР 'Н, УФ-, ИК-спектрофотометрия, хромато-масс-спектрометрия) обладает уникальными потенциальными возможностями в анализе структурных изменений водной матрицы при растворении индивидуальных соединений и сложных многокомпонентных смесей природного происхождения.

ВЫВОДЫ

1. Методом спектроскопии ЯМР на ядрах структурообразующего элемента воды-кислорода изучены системы "вода-углеводород". Обнаружено различное влияние на строение водной матрицы алифатических л ароматических углеводородов, обусловленное взаимодействием молекул воды с л-электронной плотностью бензольного ядра и метановыми, метильными, метиленовыми группами углеводородов. Выявлено, доминирующее над эффектами гидрофобной гидратации, "дестабилизирующее" действие ароматических углеводородов при растворении в воде.

2. Изучено влияние температуры на изменение релаксационных характеристик ядер кислорода систем "вода-углеводород". Определены термодинамические характеристики (АН0, А8°) "структурирования" I параметры активации теплового движения (Еа) молекул воды в системах вода-ароматический углеводород" и "вода-алифатический углеводород"

11

3. Проведена обработка формы линии сигнала ядер О для определения количественного соотношения областей "сильных" (быстрая релаксаций и "слабых" (медленная релаксация) водородных связей в водной матрице зависящего от механизма взаимодействия растворенного углеводорода : молекулами воды.

4. Установлены закономерности межфазового распределена нефтепродуктов в системах "поверхностная пленка нефтепродукта-вода . Впервые обнаружен экстремальный характер изменения во времен фрагментного состава нефтяных фракций (эффект "деароматизации" определяющийся соотношением ароматических и алифатических

1'3 углеводородов в пленке исходной многокомпонентной смеси; контактирующей с водой. 5. Разработана методика комплексного использования спектроскопии ЯМР 1Н, 170, хромато-масс-спектрометрии для анализа содержания органической фазы в природных водах и оценки влияния состава органической фазы на состояние водной матрицы.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Вода и водные растворы чрезвычайно интересны как объекты изучения для теории растворов и физики жидкого состояния. На протяжении всех разделов настоящей работы видно, как многообразие проблем, частных и фундаментальных, концентрируется вокруг особого неповторимого мира структурных особенностей воды. Несмотря на то, что мы ограничились рассмотрением наиболее очевидного и доступного, можно с уверенностью выделить важнейшие твердоустановленные факты и продуктивные гипотезы, позволяющие найти глубинные, скрытые связи наблюдаемых явлений.

Среди наиболее важных итогов изучения межмолекулярных взаимодействий в системах "вода-углеводород" следует отметить различное влияние на строение водной матрицы алифатических и ароматических углеводородов, обусловленное взаимодействием молекул воды ;; я-электронной плотностью бензольного ядра и метановыми, метальным- ; метиленовыми группами углеводородов. Выявлено, доминирующее на д эффектами гидрофобной гидратации, "дестабилизирующее" действие ароматических углеводородов при растворении в воде. Проведена обработка

1П формы линии сигнала ядер О для определения количественное соотношения областей "сильных" (быстрая релаксация) и "слабы? (медленная релаксация) водородных связей в водной матрице, зависящего с механизма взаимодействия растворенного углеводорода с молекулами водь Впервые обнаружен экстремальный характер изменения во времен х фрагментного состава нефтяных фракций (эффект "деароматизации" определяющийся соотношением ароматических и алифатических углеводородов в пленке исходной многокомпонентной смес контактирующей с водой. Методом гетероядерного двойного резонанс 170—^Н^ оценено соотношение вкладов в межмолекулярное взаимодействи как молекул матрицы воды, так и межкомпонентных взаимодействий : системах "вода-ароматический углеводород" и "вода-алифатически 1 углеводород".

Обнаруженные в бинарных системах закономерности использованы дл я исследования процессов ассоциации молекул воды в системах "вода углеводороды природного происхождения". Полученные результаты позволяют использовать метод спектроскопии ЯМР 170 для распознования отдельных классов органических соединений в воде без их выделения.

1. Наберухин Ю.И. Что такое структура жидкости? // Ж. структ. химии. 198 . - Т. 22, № 6. - С. 62-80.

2. Эйзенберг Д., Кауцман В. Структура и свойства воды. Пер. с англ./ под ред В.В. Богородского. Л.: Гидрометеоиздат, 1975. -280с.

3. Davis С.М., Litovitz Т.А. Two-state theory of the structure of water // J. Chen . Phys. 1965. - Vol. 42, № 6. - P. 2563-2576.

4. Самойлов О.Л. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: изд-во АН СССР, 1957. - 180с. ).Гуриков Ю.В. О сходстве структуры воды и льда I // Ж. структ. химии. 1963. - Т. 4, № 6. - С. 824-829.

5. Danford, Levy Structure of water af room temperature // J. Am. Chem. Soc. 196 . -Vol. 84, №20.-P. 3965. '.Дерягин Б.В., Чураев H.B. Новые свойства жидкостей. - М.: изд-во Наук 1971.- 176с.

6. Mysels K.J. Light scattering and the structure of pure water // J. Am. Chem. Soc. -1964. Vol. 86, № 17. - P. 3503-3505.

7. Вукс М.Ф. В кн.: Структура и роль воды в живом организме. - Л.: мзд-во ЛГУ, 1968.-Вып. 2.-С. 3-10.3енин С.В., Тяглов Б.В. Гидрофобная модель структуры ассоциатов молекул воды // Ж. физич. химии. 1994. - Т. 68, № 4. - С. 636-641.

8. Горбунов Б.З., Наберухин Ю.И. О концентрации мономеров в жидкой воде. Критический обзор спектроскопических результатов // Ж. структ. химии. -1975. Т. 16, № 6. - С. 703-723.

9. Наберухин Ю.И. Проблемы построения количественной модели строение воды // Ж. структ. химии. 1984. - Т. 25, № 2. - С. 60-73.

10. Ефимов Ю.Я., Наберухин Ю.И. Структурная интерпретация различий е температурной трансформации полос валентных колебаний ОН-групп воды i метанола // Ж. структ. химии. 1981. - Т. 22, № 2. - С. 88-92.

11. МОхневич Г.В. Структура и организация воды // Ж. структ. химии. 1984. -2, №2.-С. 71-72.

12. Горбунов Б.З., Наберухин Ю.И. Исследование структуры воды методе инфракрасной спектроскопии // Ж. структ. химии. 1972. - Т. 13, № 1. - С 20-27.

13. Жуковский А.П. Спектроскопическое подтверждение континуальной моде;, воды //Ж. структ. химии. 1976. - Т. 17. - С. 931-932

14. Жуковский А.П. Обоснование континуальной модели структуры воды мет -дом инфракрасной спектроскопии // Ж. структ. химии. 1981. - Т. 22, № 3. С. 56-63.

15. З.Ефимов Ю.Я., Наберухин Ю.И. Обоснование непрерывной модели строение жидкой воды посредством анализа температурной зависимости колебательных спектров // Ж. структ. химии. 1980. - Т. 21, № 3. - С. 95-105.

16. Жуковский А.П., Шурупова JI.В., Жуковский М.А. О некоторых особенностях структуры воды и об их проявлении в спектрах поглощения и комбине ционного рассеяния // Ж. структ. химии. 1995. - Т. 36, № 3. - С.467-472.

17. З.Чекалин Н.В., Шахпаронов М.И. /В кн. Физика и физикохимия жидкостей. -М.: изд-во МГУ, 1972.-Вып. 1.-С. 151-175.

18. Потапов A.A. Диэлектрические свойства воды и протонно-активационный механизм поляризации // Ж общей химии. 1993. - Т. 63, №7. - С. 1461-1471

19. Бродская E.H., Захаров В.В. Исследования методом молекулярной динамике спонтанной поверхностной поляризации воды // Ж. физич. химии. 1995. - 3 69, №6. -С. 1039-1042.

20. Новаковская Ю.В., Степанов Н.Ф. Положительно заряженные малые кластеры воды // Ж. физич. химии. 1994. - Т. 68, № 12. - С. 2168-2173.

21. ГГайгер А., Родникова М.Н., Засыпкин С.А. Структурное и динамическое; исследование водных кластеров ионов Na+, К+ и Cs+ // Ж. физич. химии. 1995. Т. 69, № 7. - С. 1299-1305.

22. Гонзалес Э.Х., Полтев В.И., Теплухин A.B., Маленков Г.Г. Структура некоторые свойства малых кластеров воды // Ж. структ. химии. 1994. -35, №6.-С. 113-121.

23. D.John M.S., Grosh J., Ree Т., Eyring Н. Significant-structure theory applied to water and heavy water // J. Chem. Phys. 1966. - Vol. 44, № 4. - P. 465-1472.

24. No K.T., John M.S. Molecular orbital calculation of several aces using the pse -dolattice method // J. Phys. Chem. 1983. - Vol. 87, № 2. - P. 226-231.

25. В. Бушу ев Ю.Г., Лященко А.К. Структурные особенности сеток водороднь: связей воды. ЗБ-модель // Ж. физич. химии. 1995. - Т. 69, № 1. - С.38-43.

26. Duan Z., Moller N., Weare J.H. Molecular dynamics simulation of water properties using RWK2 potential: from clasters to bulk water // Geochim. and Cosmochim Acta. 1995. - Vol. 59, № 16. - P. 3273-3283.

27. Э.Гайгер А., Медведев H.H., Наберухин Ю.И. Структура стабильной и метает-бильной воды. Анализ многогранникогов Вороного молекулярн динамических моделей// Ж. структ. химии. 1992. - Т. 33, № 2. - С. 79-87.

28. Белоусов В.П., Панов М.Ю. Термодинамика водных растворов неэлектрол, тов. Л.: Химия, 1983. - 265с.

29. Robert A. Piorotti aqueos solutions of nonpolar gases // J. Phys. Chem. 1965. -Vol. 69.-P. 281-289.

30. Борина А.Ф., Самойлов О.Я. О связи температурной зависимости раствор! мости неона в водных растворах со структурным состоянием растворителя Ж. структ. химии. 1974. - Т. 15, № 3. - С. 395-402.

31. Abraham М.Н. Hydrophobic effect of the CH2 group: enthalpy and entropy contributions // J. Am. Chem. Soc. 1980. - Vol. 102, № 18. - P. 5910-5912.

32. Афанасьев B.H., Тюнина Е.Ю., Крестов Г.А. Молярная вязкость воды // X физич. химии. 1995. - Т. 69, № 3. - С. 538-541.

33. Franks F., Gent М., Johnson Н.Н. The solubility of benzene in water // J. Che . Soc.- 1963. Vol. 3. - P. 2716-2723.

34. Geiger A., Rahman A., Stillinger F.H. Molecular dynamics study of the hydration :sf Lennard-Jones solutes // J. Chem. Phys.- 1979. Vol. 70, №1. - P.263-276.

35. O.Jhon M.S. Collected works published by editoral committee. Seoul, Korea, 198 . -P. 754.l.Jhon M.S. Collected works published by editoral committee. Seoul, Korea, 1992. -P. 812.

36. Sung Y.K., Kim U.S., Jhon M.S. Thermodynamic properties of aliphatic and aromatic hydrocarbons in liquid water // J. Korean Chem. Soc. .- 1972. Vol. 16, j r2 5.-P. 265-270.

37. Панов М.Ю., Белоусов В.П., Морачевский А .Г. Химия и термодинамика растворов. Л.: изд-во ЛГУ, 1977. - Вып. 4. - 213с.

38. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. Л Химия, 1977.-350с.

39. Saluja P.P.S., Peacock L.A., Fuchs R. Enthalpies of interaction of aliphathic ketones with polar and njnpolar solvents // J. Am. Chem. Soc. 1979. - Vol. 101, № 8. -1958-1962.

40. Krishan C.V., Friedman H.L. Solvatation enthalpies of eletrolytes in methanol a id dimethylformamide // J. Phys. Chem. 1971. - Vol. 75, № 2,3. - P. 3598-3602.

41. Белоусов В.П., Морачевский А.Г., Панов М.Д. Тепловые свойства растворе ; неэлектролитов. Л.: Химия, 1981. - С. 264.

42. Панов М.Д., Белоусов В.П. Химия и термодинамика растворов. Л.: изд-е ЛГУ, 1982. - Вып. 5. - С. 56-87.

43. Молекулярная физика и биофизика водных систем. Л.: изд-во ЛГУ, 1974. Вып. 2. - 204с.03.цепина Г.Н. Свойства и структура воды. М.: изд-во МГУ, 1974. - 167с.

44. Карякин А.В., Кривенцова Г.А. Состояние воды в органических и неоргаш ческих соединениях. М.: Наука, 1973. - 176с.

45. Юхневич Г.В., Тараканова Е.Г., Майоров В.Д., Либрович Н.Б. Структур сольватов протона в растворах и их колебательные спектры // Успехи хими . 1995. - Т. 64, № 10. - С. 963-974.

46. Словарь органических соединений / Под ред. И. Хейльборн, Г.М. Бэнбери. -М.: изд-во иностранной лит-ры, 1949.

47. Краткая химическая энциклопедия / Под ред. И.Л. Клунянц. М.: изд-е Советской энциклопедии, 1961.

48. Справочник по растворимости / В.Б. Коган и др. М.: изд-во АН СССР, 1962 .Краткий справочник по химии / И.Г. Горэновский. - Киев: изд-во "Наукоь Думка", 1965.

49. Справочник химика / Под ред. Б.П. Никольского. Л.: Химия, 1971. .Вредные вещества в промышленности. Сг; оавочник /Под ред. Н.Ф. Лазарев^ Э.Н. Левиной. - Л.: Химия, 1976.

50. J.Химический энциклопедический словарь / Под ред. И.Л. Клунянц. М.: изд-во Советской энциклопедии, 1983. - 790 с.

51. Свойства органических соединений. Справочник / Под ред. А.А. Потехина. -Л.: Химия, 1984.

52. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Справочник / Под ред. Г.П. Беспамятнова, Ю.А. Кротова. Л.: Химия, 1985.

53. Краткий справочник по химии / И.Г. Гороновский. Киев: изд-во "Наукова Думка", 1984.

54. Химическая энциклопедия-М.: изд-во Советской энциклопедии, 1988.

55. Nemethy G., Scheraga H. Structure of water and hydrophobic bonding in proteins. II. Model for the thermodynamic properties of aqueous solutions of hydrocarbons // J. Chem. Phys. 1962. - V. 36, № 12. - P. 3401-3417.

56. Eganhouse R.P., Calder J.A. The solubility of medium molecular weight aromatic hydrocarbons and the effects of hydrocarbons co-solutes and salinity // Geochim. et Cosmochim Acta. 1976. - V. 40. - P. 555-561.

57. Burris D.R., Macintyre W.G. water solubility behavior of hydrocarbon mixtures -implications for petroleum dissolution oil in freshwater: chemistry, biology // Symp. Oil Pollut. Freshwater, Edmonton. 1984. - P. 85-92.

58. Paul M.A. The solubilities of naphtalene and biphenyl in aqueous solutions of electrolytes // J. Am. Chem. Soc. 1952. - V. 74, № 5. - P. 5274-5277.

59. Наберухин Ю.И., Рогов В.А. Строение водных растворов неэлектролитов // Успехи химии. 1971. - Т. XL, вып. 3. - С. 369-384.

60. Лаврик Н.Л., Наберухин Ю.И. Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методами колебательной спектроскопии. II. Спектры комбинационного рассеяния // ЖСХ. 1976. - Т. 17, № 3. - С. 466-473.

61. Горбунов Б.З., Наберухин Ю.И. Исследование особенностей строения растворов вода-ацетон методом ИК-спектроскопии по линии С=0 // ЖСХ. -1974.-Т. 15, № 1.-С. 8-13.

62. Лилеев А.С., Ястремский П.С., Лященко А.К. Структура и диэлектрические свойства водных растворов формальдегида и ацетальдегида // ЖСХ. 1980. -Т. 21,№4.-С. 138-143.

63. Самойлов О.Я., Ястремский П.С., Гончаров B.C. К исследованию действия малых добавок неэлектролита на структуру воды // ЖСХ. 1976. - Т. 17, № 5. - С. 844-848.

64. S.Жуковский А.П., Деньгина M.B. Спектроскопический метод определения чисел гидратации неполярных групп в водных растворах неэлектролитов // ЖСХ. 1976. - Т. 17, № з. - С. 445-449.

65. Лященко А.К., Стунжас П.А. Структурирование воды молекулами неэлектролитов и растворимость неполярных газов // ЖСХ. 1980. - Т. 21, № 3. - С. 106-111.

66. ЗО.Корсунский В.И., Наберухин Ю.И. Микрогетерогенное исследование строения водных растворов неэлектролитов. Исследование методом дифракции рентгеновских лучей // ЖСХ. 1971. - Т. 18, № 3. - С. 587-603.

67. Э1 .Корсунский В.И., Юрьев Г.С., Наберухин Ю.И. Исследование строения водных растворов неэлектролитов методом дифракции рентгеновских лучей // ЖСХ. 1976. - Т. 17, № 5. - С. 831-837.

68. Горбунов Б.З., Наберухин Ю.И. Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методами колебательной спектроскопии. II. Микрорасслаивание при средних концентрациях // ЖСХ. -197 5.-Т. 16, № 5. С. 816-825.

69. Кудрявцев А.Б., Ермаков В.И., Загорец П.А. Исследование структуры системы вода-гликоль методом ПМР // ЖСХ. 1975. - Т. 16. - С. 136-137.

70. Goldammer E.V., Hertz H.G. Molecular motion and structure of aqueus mixtures with nonelectrolytes by nuclear magnetic relaxation methods // J. Phys. Chem. -1970. V. 74, № 21. - P. 3734-3755.

71. Hills В.P. Multinuclear NMR studies of water in solutions of simple carbohydrates. I. Proton and deuterium relaxation // Molecular Physics. 1991. - V. 72, № 5.-P. 1099-1121.

72. Rabideau S.W., Hecht H.G. Oxygen-17 NMR linewidths as influenced by proton exchange in water methods // J. Chem. Phys. 1967. - V. 47, № 2. - P. 544-546.

73. Hertz H.G., Versmold H., Yoon C. The effect of added salts on the proton exchange rate of water as studied by 170 NMR // Ber. Bunsenges Phys. Chem.1983.-V. 87.-P. 577-582.11

74. Luz Z., Yagel G. Water О nuclear magnetic resonance shift in aqueous solutions of 1:1 electrolytes//J. Phys. Chem.- 1966,-V. 70, № 2.-P. 554-561.

75. NMR and Periodic Table / Eds. Harris R.K., Mann B.E. New York: Academic Press, 1979,-479 p.

76. Belton P.S., Ring S.G., Botham R.L., Hills B.P. Multinuclear NMR studies of water in solutions of simple carbohydrates. II. Oxygen-17 relaxation // Molecular Physics. 1991. - V. 72, №5. - P. 1123-1134.

77. Meiboom S. Nuclear magnetic resonance study of the proton transfer in water-methods // J. Chem. Phys.- 1961. V. 34, № 2. - P. 375-388.

78. Летников Ф.А., КащееваТ.В. и др. О влиянии предварительного нагрева на свойства воды и водных растворов /В кн. Поверхностные силы в тонких пленках и дисперсных системах. М.: изд-во Наука, 1972. - С. 277-281.

79. Манк В.В., Лебовка Н.И. Спектроскопия ядерного резонанса воды в гетерогенных системах. Киев: изд-во Наукова думка, 1988, - 201 с.

80. Махиянов Н., Садыков Р.Х. Подбор параметров лоренц-гауссового преобразования в фурье-спектроскопии // Журн. прикл. спектроскоп. 1990. - Т. 52, № 6. - С. 1027.

81. Химия. Справочное издание / Под ред. В.Шрейтера.-Л.: Химия, 1975.—231с.

82. Реутов О.А., Белецкая И.П., Бутин К.П. СН-кислоты. М.: Наука, 1980, -247 с.

83. Я.Нефтепродукты: Методы испытаний. Часть I, II. М.: Изд-во стандартов, 1987,-379 с.

84. Czestaw J. Lewa. Deoxidation rate of oil-covered water as the oil quality indicator // Spectroscopy Letters. 1990. - Vol. 23, № 4. - P. 481-489.

85. З.Доломатов М.Ю. Некоторые физико-химические аспекты прогнозирования свойств многокомпонентных систем в условиях экстремальных воздействий // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Менделеева Д.И. 1996. - Т. 36, № 4. - С. 371375.

86. М.Лурье Ю.Ю., Рыбникова А.И. Химический аналих производственных сточных вод. М.: изд-во Химия, 1974. - 335 с.

87. Роев Г.А., Юфин В.А. Очистка сточных вод и вторичное использование нефтепродуктов. М.: Недра, 1987. - 224 с.

88. Singh Himmat, Strivastava S.P. Average molecular structures of lubricating oil base stocks in relation to their degree and type of refining // Petroleum Review. -1987. № 7. - P. 54-58.

89. Pyase L. Gupta, Prem V. Dogra. Estimation of average structural parameters of petroleum crudes and coal derived liquids by 13C and !H n.m.r. // Fuel. 1986. -Vol. 65,№4. -P. 515-519.

90. Verma P.S., Srivastava S.P., Joshi G.C. Structural investigations and propety correlations of diesel fractions of the Bombey-high crude oil // Research And Industry. 1987. - Vol. 32, № 9. - P. 191-198.

91. Peake E., Hodgson G.W. Alkanes in aqueous systems. I. Exploratory Investigations on the accommodation of C20 C33 n-alkanes in distilled water and occurrence in natural water systems // J. Am. Chem. Soc. - 1966. -Vol. 43, № 4. - P. 215-222.

92. Реаке E., Hodgson G.W. Alkanes in aqueous systems. II. The accommodation of C12 C36 n-alkanes in distilled water // J. Am. Chem. Soc. - 1967. - Vol. 44, № 12. -P. 696-701.