Прямое определение элементов в органических средах методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Введение

1. Возможности анализа органических сред методом АЭС- 11 ИСП (Литературный обзор)

1.1. Анализ органических растворов методом АЭС-ИСП

1.1.1. Введение органических растворителей в ИСП

1.1.2. Образцы сравнения при прямом анализе органических 17 растворов

1.2. Возможности анализа продуктов цветной металлургии 19 методом АЭС-ИСП в сочетании с экстракционным концентрированием

1.2.1. Анализ алюминия особой чистоты

1.2.2. Анализ промпродуктов цветной металлургии

1.2.3. Анализ сточных и природных вод

1.3. Выводы

2. Объекты анализа, аппаратура, реактивы

2.1. Объекты анализа

2.2. Аппаратура для атомно-спектрального анализа

2.3. Реактивы

3. Анализ органических растворов методом АЭС-ИСП

3.1. Выбор органических растворителей

3.2. Разработка способа приготовления универсальных орга- 44 нических ОС для прямого анализа органических растворов

3.3. Оптимизация условий анализа органических растворов

3.4. Применение разработанного метода анализа органиче- 53 ских растворов

3.4.1. Анализ экстрактов и экстрагентов

3.4.2. Анализ нефтей

-53.5. Выводы

4. Анализ алюминия особой чистоты методом АЭС-ИСП

4.1. Возможности прямого определения примесей в растворе 58 вскрытия

4.2. Разработка метода анализа алюминия с экстракционным 62 концентрированием примесей

4.3. Внедрение разработанных методик

4.4. Выводы

5. Анализ промпродуктов цветной металлургии, природных 70 и сточных вод

5.1. Определение благородных металлов и других элемен- 70 тов в продуктах медного и никелевого производства

5.2. Определение сурьмы в продуктах медного производства

5.2.1. Внедрение методики определения сурьмы

5.3. Определение ртути и других токсичных элементов после 76 предварительного экстракционного концентрирования

5.4. Определение ртути методом АЭС-ИСП с восстановле- 78 нием ее в органическом экстракте

5.5. Выводы 84 Заключение 86 Литература

Актуальность темы. Индуктивно-связанная плазма (ИСП) является одним из самых эффективных источников возбуждения в атомно-эмиссионной спектрометрии (АЭС).

Метод АЭС-ИСП широко используется для анализа водных растворов. Он обеспечивает комплекс уникальных метрологических характеристик: возможность одновременного определения большого числа элементов в широком диапазоне концентраций - от ультрамалых до 100%, хорошую воспроизводимость измерений (Бг не более 0,01), незначительные матричные влияния, линейность градуировочных графиков в пределах 3-6 порядков величины. Пределы обнаружения большинства элементов в водных растворах составляют 1 - 10 мкг/л. Метод не требует стандартных образцов - соответствующие растворы сравнения могут быть смоделированы.

При анализе технологических экстрактов и экстрагентов гидрометаллургического производства, при анализе нефти и нефтепродуктов, при экстракционном концентрировании примесей для последующего инструментального анализа возникает необходимость определения элементов в органических средах. К началу данной работы (1982г.) в нашей стране не проводилось исследований, и не было опубликовано ни одной работы по прямому анализу органических растворов методом АЭС-ИСП. Многие исследователи не получали стабильного разряда, воспроизводимых результатов, отказывались от прямого анализа органических растворов и выполняли анализ после минерализации проб. Необходимо было провести исследования возможности прямого анализа органических растворов методом АЭС-ИСП.

Целью настоящей работы было исследование возможности прямого анализа органических растворов методом АЭС-ИСП; выбор органических растворителей, обеспечивающих лучшие метрологические характеристики; разработка и приготовление универсальных образцов сравнения (ОС) для прямого анализа органических растворов методом АЭС-ИСП; разработка и внедрение на предприятиях цветной металлургии метода АЭС-ИСП в сочетании с экстракционным концентрированием для анализа алюминия высокой чистоты, промпродуктов цветной металлургии, сточных вод предприятий.

Наиболее важные научные результаты

Исследована возможность введения 27 органических растворителей в ИСП; выбраны растворители, обеспечивающие лучшие метрологические характеристики при прямом анализе органических веществ методом АЭС-ИСП: псевдокумол, декан, ксилол.

Предложен способ приготовления универсальных органических ОС для определения элементов в органических растворах методом АЭС-ИСП. ОС позволяют осуществлять контроль за чистотой экстрагентов, исследовать экстракционные равновесия, анализировать технологические и аналитические экстракты, а также нефти и нефтепродукты. Способ приготовления ОС защищен авторским свидетельством СССР №1087848; разработаны методы прямого определения элементов в технологических экстрактах, экстрагентах, нефтях и нефтепродуктах.

Исследована возможность увеличения чувствительности определения ртути путем ее восстановления до атомарного состояния непосредственно в экстракте. Найдены условия для 100-кратного увеличения чувствительности определения ртути и разработан способ определения ртути в природных и сточных водах, включающий 500-кратное концентрирование ртути экстракцией Д2ЭГДТФК и последующий анализ экстрактов с использованием восстановления ртути. Способ определения ртути защищен авторским свидетельством СССР № 1734006.

Практическое применение работы

Разработанная методика прямого определения элементов в органических средах использована для определения 45 элементов в технологических экстрактах разнообразного состава и 30 элементов в пробах нефти из различных месторождений Западной Сибири.

Методика анализа алюминия в сочетании с экстракционным концентрированием примесей использована для анализа более 1000 образцов алюминия особой чистоты марок A5N, A5N5, A6N производства Волховского, Красноярского, Саянского алюминиевых заводов, Экспериментального Производственного Предприятия особо чистых веществ Таджикистана. Методика внедрена на Красноярском алюминиевом заводе.

Внедрена в производство методика анализа «Продукты Норильского ГМК. Определение золота, иридия, палладия, платины, родия, рутения, серебра, железа, кобальта, меди, никеля, свинца, селена, теллура и цинка методом АЭ спектроскопии с ИСП». Внедрены в производство (ПО «Балхашмедь») методики «Продукты ПО «Балхашмедь». Определение сурьмы методом АЭ спектрометрии с ИСП» и методика «Медь черновая, медь анодная, медь электролитный шлам, медно молибденовый концентрат, Саякская руда. Экстракцион-но-атомно-эмиссионное определение Ft, Pd, Rh, Ru, Ir".

Разработанные методики определения ртути и других токсичных элементов в водах использованы при анализе вод бассейна реки Катунь в рамках проведения экологической экспертизы проекта строительства Катунской ГЭС и при анализе сточных вод предприятий г. Новосибирска, г. Омска, г. Барнаула.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на XI Международной конференции по аналитической атомной спектроскопии XI CANAS (г. Москва, 1990г.), Международной научно-технической конференции молодых ученых и специалистов "Производство глинозема, алюминия и легких сплавов (г. Ленинград, 1990г.), Международной конференции по химии нефти (г. Томск, 1991г.), V Европейской конференции по аналитической химии Euro-analysis V (г. Краков, 1984г.), XIX и XX Всесоюзных съездах по спектроскопии (г. Томск, 1983г. и г. Киев, 1988г.), XIII и XIV Всесоюзных Черняевских совещаниях по химии, анализу и технологии платиновых металлов (г. Свердловск, 1986г. и г. Новосибирск, 1989г.), VI Всесоюзном совещании по химии неводных растворов неорганических и комплексных соединений (г. Ростов на Дону, 1987г.), Ill Всесоюзной конференции по новым методам спектрального анализа (Запорожье, 1987г.), II и III региональных конференциях "Аналитика Сибири" (г. Красноярск, 1986г. и г. Иркутск, 1990г.), XI Уральской конференции по спектроскопии "Новые методы контроля в промышленности, сельском хозяйстве, охране окружающей среды" (г. Челябинск, 1984г.), Уральской конференции "Современные методы анализа и исследования состава материалов металлургии, машиностроения, объектов окружающей среды" (г. Устинов, 1985г.).

По результатам исследований опубликовано 11 работ в виде авторских свидетельств и статей.

На защиту выносятся:

1 Прямой АЭС-ИСП метод анализа органических растворов: экстраген-тов, экстрактов, нефтей, нефтепродуктов,- с использованием разработанных универсальных органических образцов сравнения.

2. АЭС-ИСП метод анализа алюминия особой чистоты, с предварительным концентрированием примесей экстракцией Д2ЭГДТФК.

3. АЭС-ИСП метод анализа сточных и природных вод с предварительным концентрированием примесей экстракцией Д2ЭГДТФК.

4. АЭС-ИСП метод определения ртути в сточных и природных водах с предварительным концентрированием ртути экстракцией Д2ЭГДТФК и восстановлением ртути до атомарного состояния непосредственно в экстракте.

5. АЭС-ИСП метод определения сурьмы в промпродуктах медного производства с предварительным концентрированием сурьмы ксилолом или псевдокумолом.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 105 страницах машинописного текста, состоит из введения, обзора литературы, эксперимен

5.5. Выводы

Разработаны методики определения благородных металлов и сурьмы в промпродуктах сложного и переменного состава с использованием АЭС-ИСП. Проведение предварительного экстракционного концентрирования позволило унифицировать методики анализа промпродуктов разных типов и снизить Ст(п элементов на 2 порядка величины по сравнению с прямым определением элементов из растворов вскрытия.

Методики определения благородных металлов и сурьмы в промпродуктах медного производства внедрены на Норильском ГМК и в ПО "Балхаш-медь".

Установлено, что Д2ЭГДТФК может быть использована для 500-кратного концентрирования Нд, В\, Сс1, Си и РЬ из природных и сточных вод. На экстракцию ртути не влияют хлористоводородная кислота (в концентрации от О до 100 г/л), серная кислота (0-150 г/л), хлорид натрия (0-50 г/л).

Разработан метод АЭС-ИСП одновременного определения Нд, В\, Сс1, Си и РЬ в сточных и природных водах с предварительным экстракционным концентрированием Д2ЭГДТФК. Пределы обнаружения элементов в воде с учетом 500-кратного концентрирования составили: Нд - 0,1; Сс1 - 0,005; Си -0,005; В\ - 0,08; РЬ - 0,1 мкг/л.

Разработан способ 100-кратного повышения чувствительности определения ртути путем ее непосредственного восстановления до атомарного состояния в экстрактах и анализе выделившихся паров ртути методом АЭС-ИСП. В качестве восстановителя выбран раствор ЫаВН4 в ДМФА. 500-кратное экстракционное концентрирование ртути с последующим анализом экстрактов предлагаемым способом позволяет достичь Ст(П =1 нг/л.

Разработанными методами были выполнены многочисленные анализы сточных вод металлургических предприятий г. Новосибирска, природных вод бассейнов рек Катуни и Чуй при эколого-экономической экспертизе проекта

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Исследовано поведение 27 органических растворителей различных классов с Ткип от 36 до 213°С, Р8 от 1 до 175 мм рт.ст., ст от 25 до 60 дин/см при введении их в ИСП. Установлено, что лучшие метрологические характеристики при анализе методом АЭС-ИСП обеспечивают растворители с Ткип=140

170°С и Р8< 10 мм рт.ст.: декан, псевдокумол, ксилол.

2. Разработан способ приготовления универсальных ОС на основе КР, состоящего из недорогих и доступных растворителей: ксилола ( псевдоку-мола) и уксусного ангидрида. ОС могут быть использованы при анализе разнообразных органических растворов методом АЭС-ИСП. Правильность использования этих ОС была доказана сопоставлением с результатами, полученными другими методами, а также способом введено-найдено.

3. На основании проведенных исследований создан метод прямого анализа органических растворов, в котором использовались декан, ксилол, псевдокумол - растворители, обеспечивающие лучшие метрологические характеристики и универсальные органические ОС, разработанные на основе комбинированного растворителя, состоящего из ксилола (псевдокумола) и уксусного ангидрида,. Этот метод был использован для определения 50 элементов в получаемых в гидрометаллургических процессах технологических экстрактах разнообразного состава,- для контроля чистоты экстрагентов, при разработке методик анализа продуктов цветной металлургии с предварительным экстракционным концентрированием примесей, для определения 24 элементов более, чем в 200 образцах нефти из различных месторождений Западной Сибири, нефтепродуктах.

4. Изучены возможности метода АЭС-ИСП для анализа алюминия особой чистоты на уровне требований марок А51\1-А6ГМ. Для растворения алюминия предложена смесь состава: 200 мл 37%-ной хлористоводородной кислоты, 10 мл 70%-ной азотной кислоты, 20 мл раствора палладия (СРс| =1 мг/мл), 200

-87мл воды. 12 мл этой смеси позволяли растворить за 4-8 часов 0,5 г алюминия особой чистоты.

Выбраны аналитические линии для прямого анализа растворов вскрытия, и определена оптимальная для достижения лучших Cm¡n элементов в алюминии концентрация основы в анализируемых растворах (Сд| =20-25 мг/мл).

Для снижения Cmin при определении Bi, Cd, Со, Cu, Ga, Ni, Pb, Te, Zn были найдены условия их концентрирования экстракцией раствором Д2ЭГДТФК в декане.

Разработаны методики с использованием АЭС-ИСП для прямого анализа растворов вскрытия алюминия и экстракционного концентрирования примесей Д2ЭГДТФК с последующим анализом экстрактов. Методики позволяют определять на уровне требований к маркам алюминия особой чистоты Са, Со, Cu, Fe, Ga, Mg, Mn, Pb, Zn (K, Li, Na - методом ПФ). Пределы обнаружения находятся на уровне Ю-7 - Ю-5 % масс. Систематических погрешностей не обнаружено. Случайная погрешность характеризуется значением Sr = 0,050,10. По разработанным методикам определен химический состав более 1000 образцов алюминия особой чистоты. Разработанные методики внедрены на Красноярском алюминиевом заводе.

5. Разработаны методики определения благородных металлов и сурьмы в промпродуктах сложного и переменного состава с использованием АЭС-ИСП. Проведение предварительного экстракционного концентрирования позволяло унифицировать методики анализа промпродуктов разных типов и снизить Cm¡n элементов на 2 порядка величины по сравнению с прямым определением элементов из растворов вскрытия. Методики определения благородных металлов и сурьмы в промпродуктах медного производства внедрены на Норильском ГМК и в ПО "Балхашмедь".

6. Установлено, что Д2ЭГДТФК может быть использована для 500-кратного концентрирования Hg, Bi, Cd, Cu и Pb из природных и сточных вод. На экстракцию ртути не влияют хлористоводородная кислота (в концентрации от О до 100 г/л), серная кислота (0-150 г/л), хлорид натрия (0-50 г/л).

Разработан метод АЭС-ИСП одновременного определения Нд, В1, Сс1, Си и РЬ в сточных и природных водах с предварительным экстракционным концентрированием Д2ЭГДТФК. Пределы обнаружения элементов в воде с учетом 500-кратного концентрирования составили: Нд - 0,1; Сс1 - 0,005; Си -0,005; В\ - 0,08; РЬ - 0,1 мкг/л.

Разработан способ 100-кратного повышения чувствительности определения ртути путем ее непосредственного восстановления до атомарного состояния в экстрактах и анализе выделившихся паров ртути методом АЭС-ИСП. В качестве восстановителя выбран раствор ЫаВН4 в ДМФА. 500-кратное экстракционное концентрирование ртути с последующим анализом экстрактов предлагаемым способом позволяет достичь С,™ =1 нг/л.

Разработанными методами были выполнены многочисленные анализы сточных вод металлургических предприятий г. Новосибирска, природных вод бассейнов рек Катуни и Чуй при эколого-экономической экспертизе проекта строительства Катунской ГЭС, природных вод из рек Обь (в районе г. Барнаула и г. Новосибирска) и Иртыш (в районе г. Омска).

1. Томпсон М., Уолш Дж. Руководство по спектрометрическому анализу с индуктивно-связанной плазмой / М.: Недра, 1988.

2. Атомно-спектроскопические методы определения следов элементов / Под ред. Вайнфорднера Дж. М.: Мир, 1979.

3. Thompson М., Walsh N. Handbook of inductively coupled plasma spectrometry / N.Y.:Blackie, 1989. 316p.

4. Высокочастотный индуктивно-связанный плазменный разряд в эмиссионном спектральном анализе / Под ред. Зильберштейна Х.И. П.: Наука, 1987. 230с.

5. Чудинов Э.Г. Атомно-эмиссионный анализ с индукционной плазмой / Итоги науки и техники ВИНИТИ. 1990. Т.2. С.3-251.

6. Резанова Л.Н., Ширяева О.А., Никитенко М.О. Определение рения в медных рудах и продуктах их обогащения атомно-эмиссионным методом с индукционной плазмой // Заводская лаборатория. 1990. Т.56. №12. С.8-10.

7. Борисова Л.В., Фабелинский Ю.И., Пластинина Е.И., Прасолова О.Д. Экстракционно-атомно-эмиссионный с индукционно-связанной плазмой метод определения микроколичеств рения в медносульфидных образцах // Заводская лаборатория. 1990. Т.56. №12. С. 10-12.

8. Брицке М.Э., Игнатко В.П., Сукач Н.С. Исследование маломощного высокочастотного разряда в аргоне при атмосферном давлении // Теплофизика высоких температур. 1972. Т.10. №2. С.265-271.

9. Брицке М.Э., Сукач Ю.С., Филимонов Л.Н. Индукционный ВЧ разряд и его применение в эмиссионном спектральном анализе // Журнал прикладной спектроскопии. 1976. Т.25. Вып.1. С.5-11.

10. Gruitt D., Robinson J.W. Spectroscopic studies of organic compounds introduced into radiofrequency induced plasma. Part II. Hydrocarbons //Anal. Chim. Acta. 1970. V.51. N.1. P.61-67.

11. Greenfield S., Smith P.B. The determination of trace metals in microlitre samples by plasma torch excitation with special reference to oil, organic compounds and blood samples // Anal. Chim. Acta. 1972. V.59. N.3. P.341-347.

12. Maessen F.J.M.J., Kreuning G., Balke J. Experimental control of the solvent load of inductively coupled argon plasmas and effect of chloroform plasma load on their analytical performance // Spectrochim. Acta. 1986. V.41B. N.1/2. P.3-25.

13. Boumans P.W.J.M., Lux-Steiner M.Ch. Modification and optimization of 50 MHz inductively coupled plasma with special reference to analyses using organic solvents // Spectrochim. Acta. 1982. V.37B. N.2. P.97-126.

14. Huang В., Zeng H., Zhang Z., Liu J. Recent studies on inductively coupled plasma sample introduction. I. Hydride generation // Spectrochim. Acta. 1988. V.43B. N.4/5. P.381-389.

15. Fassel V.A., Peterson С A, Abercrombie F.N., Kniseley R.N. Simultaneous determination of wear metals in lubricating oils by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry //Anal. Chem. 1976. V.48. N.3. P.516-519.

16. Kudermann G. Characterization of high-purity aluminium // Fresenius Z. Anal. Chem. 1988. V.331. N.7. P.697-706.

17. Sugimae A. Determination of trace elements in sea water by inductively coupled plasma emission spectrometry // Anal. Chim. Acta. 1980. V.121. P.331-336.

18. Bozhkov O.D., Jordanov N., Borissova L.V., Fabelinski Yu.I. Extraction-spectral determination of traces of rhenium using ICP // Fresenius Z. Anal. Chem. 1985. V.321. N.5. P.453-456.

19. Zhang W., Yan Z., Lin Y. Indirect determination of adrenaline in inductively coupled plasma atomic emission spectrometry // J. Anal. Atom. Spectrom. 1987. V.2. N.4. P.415-416.

20. Korte N., Kollenbach M., Donivan S. The determination of uranium, thorium, yttrium, zirconium and hafnium in zircon // Anal. Chim. Acta. 1983. V.146. P.267-270.

21. Feeney C.M., Anderson J.W., Tindall F.M. Determination of uranium in tailings by inductively coupled plasma optical emission spectrometry // Atomic Spectroscopy. 1983. V.4. N.3. P. 108-110.

22. D.Weiss, T.Paukert, I.Rubeska. Determination of rare earth elements and yttrium in rocks by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry after separation by organic solvent extraction // J. Anal. Atom. Spectrom. 1990. V.5. N.5. P.371-375.

23. Y.Danzaki. Determination of sub-mg/g amounts of vanadium in iron by N-benzoyl-N-phenylhydroxylamine-chloroform solvent extraction ICP-AES // Fresen-ius' J. Anal.Chem. 1992. V.342. N.1/2. P.103-106.

24. J.M.Lo, Y.P.Lin, K.S.Lin. Preconcentration of trace metals in seawater matrix for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry // Anal. Science. 1991. V.7. N.3. P.455-458.

25. A.Krushevska, S.Momchilova, V.Gantcheva, C.Amarasiriwaradena. Comparison of different procedures for the analysis of high purity potassium nitrate byinductively coupled plasma atomic emission spectrometry // Analyst. 1992. V.117. N.12. P. 1939-1947.

26. S.Arpadjan, L.Yordanova, I.Kardjova. Reductive coprecipitation and extraction as separation methods for the determination of gold in copper concentrates by AAS and ICP-AES // Fresenius' J. Anal.Chem. 1993. V.347. N.12. P.480-482.

27. Бухбиндер Г.Л., Шабанова Л.H., Гильберт Э.Н. Прямое определение элементов в органических средах атомно-эмиссионнм методом с индуктивно-связанной плазмой //Журнал аналитической химии. 1991. Т.46. N3. С.437-451.

28. Miyazaki A., Kimura A., Bansho К., Umezaki Y. Simultaneous determination of heavy metals in waters by inductively-coupled plasma atomic-emission spectrometry // Anal. Chim. Acta. 1982. V.144. P.213-221.

29. Sugiyama M., Fujino 0., Kihara S., Matsui M. Preconcentration for determination of trace elements in natural waters by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry// Anal. Chim. Acta. 1986. V.181. P.159-168.

30. Miyazaki A., Kimura A., Umezaki Y. Determination of ng/ml levels of phosphorus in waters by diisobutylketone extraction and inductively coupled plasma atomic emission spectrometry//Anal. Chim. Acta. 1981. V. 127. P.93-101.

31. Miyazaki A., Kimura A., Umezaki Y. Indirect determination of sub ng/ml levels of phosphorus in waters by di-isobutyl ketone extraction of reduced olybdo-antimonylphosphoric acid and inductively coupled plasma emission spectrometry //

32. Anal. Chim. Acta. 1982. V.138. P.121-127.

33. Blades M.V., Caughlin B.L. Excitation temperature arid electron density in the inductively coupled plasma aqueous vs organic solvent introduction // Spec-trochim. Acta. 1985. V.40B. N.4. P.579-595.

34. Sychra V., Lang I., Sebor C. Analysis of petroleum and petroleum products by atomic absorption spectroscopy and related techniques // Prog. Anal. Atom. Spectrosc. 1981. V.4. N.4. P.341-426.

35. Barrett P., Pruszkowska E. Use of organic solvents in inductively coupled plasma analyses// Anal. Chem. 1984. V.56. N.11. P. 1927-1931.

36. Boom A.W., Browner R.F. Effect of organic solvents in inductively coupled plasma atomic emission spectrometry // Anal. Chem. 1982. V.54. N.8. P.1402-1410.

37. Brown R.J. Determination of trace metals in petroleum and petroleum products using inductively coupled plsma optical emission spectrometer // Spec-tochim. Acta. 1983. V.38B. N.1/2. P.283-289.

38. Fabec J.L., Ruschak M.L. Determination of nickel, vanadium and sulphur in crudes and heavy fractions by inductively coupled argon plasma/atomic emission spectrometry and flame atomic absorption spectrometry// Anal. Chem. 1985. V.57. N.9. P. 1853-1863.

39. Blades M.V., Hauser P. Quantitation of sulfur in xylene with inductively coupled plasma photodiode-array spectrometer // Anal. Chim. Acta. 1984. V. 157. P.163-169.

40. Hausler D.W. Molecular size distribution of specific elements in petroleum crudes and 650 F+ residua by size exclusion chromatography with inductively coupled plasma spectrometry detection // Spectrochim. Acta. 1985. V.40B. N.1/2.1. P.389-396.

41. Merryfield R.N., Loyd R.C. Simultaneous determination of metals in oil by inductively coupled plasma emission spectrometry//Anal. Chem. 1979. V.51. N.2. P. 1965-1968.

42. Evans S.J., Klueppel R.J. Analysis of oil with inductively coupled plasma: total process automation// Spectrochim. Acta. 1985. V.40B. N.1/2. P.49-55.

43. Watanabe H., Aihara M., Kiboku M. ICP-AES determination of molybdenum by solvent extraction with potassium xantanate // Bunseki Kagaku. 1988. V.37. N.4. P.180-184.

44. Miyazaki A., Bansho K. Differential determination of trace amounts of iodide and iodate in water by solvent extraction-inductively coupled plasma atomic emission spectrometry // Spectrochim. Acta. 1987. V.42B. N.1/2. P.227-233.

45. Miayazaki A., Kimura A., Tao H., Bansho K. Simple solvent extraction and ultrasonic nebulization for simultaneous determination of trace netals in water by inductively coupled plasma emission spectrometry// Bunseki Kagaku. 1985. V.34. N.8. P.515-518.

46. Motooka J.M. An exploration geochemical techniques for the determination of preconcentrated organometallic halides by ICP-AES // Appl. Spectroscopy. 1988. V.42. N.7. P. 1293-1296.

47. Sanz-Medel A., Enrique Sanchez Uria Siro Arribas Jimeno J. Enchancement of molybdenum inductively coupled plasma emission by forming volatile species in organic solvents // Analyst. 1985. V.110. N.5. P.563-569.

48. Markova I.S. Bestimmung von neidrigen gehalten und spuren von Molyb-dan in geologiscten proben mit induktiv gekopeltem plasma // Fresenius Z. Anal. Chem. 1986. V.323. N.5. P.497-498.

49. J.L.Fisher, C.J.Rademeyer. Determination of metals in oils by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry using high temperature nebuliza-tion\\\J. Anal. Atom. Spectrom. 1994. V.9.-N.5. P.623-628.

50. M.Bettinelli, P.Tittarelli. Evaluation and validation of instrumental procedures for the determination of nickel and vanadium in fuel oils // J. Anal. Atom. Spectrom. 1994. V.9. -N.7. P.805-812.

51. O.M.Baena, M.J.Guio, E.Hidalgo. Determination of boron in steels at trace level by means of ICP spectrometry in organic medium // ICP Inform. Newsletter. 1991. V.17. N.3. .P.167.

52. D.G.Weir, M.W.BIades. Characteristics of an inductively coupled plasma operating with organic aerosols. Part 1. Spectral and spatial observations // J. Anal. Atom. Spectrom. 1994. V.9.-N.12.-P.1311-1322.

53. C.Pan, G.Zhu, R.F.Browner. Comparison of desolvatation effects with aqueous and organic (carbon tetrachloride) sample introduction for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry//J. Anal. Atom. Spectrom. 1990. V.5. N.6. P.537-542.

54. C.Pan, G.Zhu, R.Browner. Role of auxiliary gas flow in organic sample introduction with inductively coupled plasma atomic emission spectrometry // J. Anal. Atom. Spectrom. 1992. V.7. -N.8. P. 1231-1237.

55. Browner R.F. Sample introduction for inductively coupled plasmas and flames // TrAC: trends in analytical chemistry. 1983. V.2. N.5. P.121-124.

56. Browner R.F., Boom A.W. Sample introduction: the Achilles heel of atomic spectroscopy// Anal. Chem. 1984. V.56. N.7. P.786A-798A.

57. Browner R.F., Boorn A.W. Sample introduction techniques for atomic spectroscopy//Anal.Chem. 1984. V.56. N.7. P.875A-888A.

58. Kreuning G., Maessen F.J.M.J. Organic solvent load of inductively coupled argon plasmas as function of a liquid uptake rate and inner gas flow rate // Spectrochim. Acta. 1987. V.41B. N.5. P.677-688.

59. Webb B.D., Delton M.B. Effect of torch size on a 148-MHz inductively coupled plasma // J. Anal. Atom. Spectrom. 1987. V.2. N.1. P.21-26.

60. Ng R.C., Kaiser H., Meddings B. Low-power torches for organic solvents in inductively coupled plasma emission spectrometry // Spectrochim. Acta. 1985. V.40B. N.1/2. P.63-72.

61. Nygaard D.D., Schleicher R.G., Sotera J.J. Organic solvents and the argon inductively coupled plasma // Appl. Spectroscopy. 1986. V.40. N.7. P.1074-1075.

62. Nygaard D.D., Sotera J.J. Analysis of volatile organic solvents by inductively coupled plasma emission spectrometry //Appl. Spectroscopy. 1987. V.41. N.4. P.703-704.

63. Красильщик B.3., Сухановская А.И., Воропаева Е.И. и др. Анализ органических растворителей с помощью индуктивно-связанной плазмы при ограниченной скорости ввода растворителя // Журнал аналитической химии. 1988. Т.43. Вып.11. С.2024-2031.

64. Magyar В., Zienemann P., Vonmont Н. Some effects of aerosol drying and oxygen feeding on the analytical performance of an inductively coupled nitrogenargon plasma // Spectrochim. Acta. 1986. V.41B. N.1/2. P.27-38.

65. R.I.Botto. Applications of ultrasonic nebulization in the analysis of petroleum and petrochemicals inductively coupled plasma atomic emission spectrometry //J. Anal. Atom. Spectrom. 1993. V.8.-N.1. P.51-57.

66. Demers D.R. Hollow cathode lamp excited ICP atomic fluorescence spectrometry. An update// Spectrochim. Acta. 1985. V.40B. N.1/2. P.93-105.

67. D.Yiping, T.Yongqiu, L.Minhua. Spectroscopic studies on air-argon cooled organic ICP// ICP Information Newslet. 1991. V.16. N.9. P.509.

68. Nisamaneepong W., Haas D.L., Caruso J.A. The use of organic solvents with glass frit nebuliser for sample introduction in inductively coupled plasma emission spectrometry// Spectrochim. Acta. 1985. V.40B. N.1/2. P.3-10.

69. Ibrahim M., Nisamaneepong W., Haas D.L., Caruso J.A. Determination of alkyllead compounds by HPLC-ICP using a glass-frit nebuliser ICP interface // Spectrochim. Acta. V.40B. N.1/2. P.367-376.

70. Brotherton T., Barnes B., Vela N., Caruso J. Evaluation of the Grid type nebuliser for organic solvents introduction into the inductively coupled plasma // J. Anal. Atom. Spectrom. 1987. V.2. N.4. P.389-396.

71. Ng K.C., Caruso J.A. Atomic emission spectrometric analysis of organic solutions by electrothermal carbon cup vaporisation into inductively coupled plasma// Anal. Chem. 1983. V.55. N.13. P.2032-2036.

72. Hausler D.W., Taylor L.T. Nonaqueous on-line determination of metals by size exclusion chromatography with inductively coupled plasma atomic emission spectrometric detection// Anal. Chem. 1981. V.53. N.8. P.1223-1227.

73. Hausler D.W., Taylor L.T. Size exclusion chromatography of organically bound metals and coal-derived materials with inductively coupled plasma atomic emission spectrometric detection //Anal. Chem. 1981. V.53. N.8. P.1227-1231.

74. S.B.Roychowdhury, J.A.Koropchak. Thermospray enchanced inductively coupled plasma atomic emission spectroscopy detection for liquid chromatography //Anal. Chem. 1990. V.62. N.5. P.484-489.

75. D.R.Wiederin, R.S.Houk, R.K.Winge, A.P.D'Silva. Introduction of organic solvents into inductively coupled plasmas by ultrasonic nebulization with criogenic desolvatation // Anal. Chem. 1990. V.62. N. 11.P. 1155-1160.

76. Black M.S., Thomas M.B., Browner R.F. Determination of metal chelates by inductively coupled plasma atonic emission spectrometry and applications to biological materials//Anal. Chem. 1981. V.53. N.14. P.2224-2228.

77. Algeo J.D., Heine D.R., Philips H.A. et al. On direct determination of metals in lubricating oils by ICP // Spectrochim. Acta. 1985. V.40B. N.10-12. P. 1447-1456.

78. Granchi M.P., Biggerstaff J.A., Hilliard L.J., Grey P. Use of robot and flow injection for automated sample preparation and analysis of used oils by ICP emission spectrometry// Spectrochim.Acta. 1987. V.42B. N.1/2. P.169-180.

79. C.J.Rademeyer, J.L.Fisher. Determination of metals in waxes by inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry using high temperature nebulization of the molten wax // J. Anal. Atom. Spectrom. 1993. V.8. -N.3. P.487-492.

80. Brown J.R., Saba C.J., Rhine W.E. Particle size independent spectro-metric determination of wear metals in aircraft lubricating oils // Anal. Chem. 1980. V.52. N.14. P.2365-2370.

81. Holding S.T., Noar J.W. Mixed-solvent systems for the flame analysis of petroleum materials// Analyst. 1970. V.95. N.1137.

82. Holding S.T., Matthews P.H.D. The use of mixed solvent system for the determination od calcium and zinc in petroleum products by atomic absorption spectroscopy// Analyst. 1972. V.97. N.1152. P.189-194.

83. Holding S.T., Rowson J.J. The determination of barium in unused lubricating oils by means of atomic-absorption spectrometry // Analyst. 1975. V.100. N.1192. P.465-470.

84. Guttenberger J., Harold M. Directe bestimmung der additivelemente Ca, Ba, und Zn in schmierolen zosungen unorganischer in dimetylsulfoxid (DMSO) als standarts in der atomabsorptions-spektrokopie//Fresenius Z. Anal. Chem. 1972. V.262. N.2. P. 102-103.

85. Wittmann Z. Direct determination of calcium, magnesium and zinc in oils and additives by atomic absorption spectrometry using a mixed solvent system// Analyst. 1979. V.104. N.1235. P.156-160.

86. Osibanjo O., Kakulu S.E., Ojayi S.O. Analytical application of inorganic salts standarts and used mixed-solvent systems to trace-metal determination in petroleum crudes by atomic absorption spectrophotometry // Analyst. 1984. V.109. N.2. P.127-129.

87. Vassamillet L.F. Use of glow discharge mass-spectrometry for quality control of high-purity aluminium // J. Anal. Atom. Spectrom. 1989. V.4. N.5. P.451-455.

88. Batistoni D.A., de Fanes S.S.F., Smichowski P.N. Inductively coupledplasma-atomic emission spectrometric determination of magnesium and manganese in aluminium and aluminium alloys// Atomic Spectroscopy. 1990. V.11. N.3. P.85-89.

89. ГОСТ 11069-74. Алюминий первичный. Марки. M.: Изд-во стандартов, 1976.

90. ТУ 48-5-288-88. Чушки и слитки из алюминия чистотой 99,999%. Марка A5N. М.: Изд-во стандартов, 1988.

91. ГОСТ 12697.0-77-ГОСТ 12697.12-77. Алюминий. Методы химического анализа. М.: Изд-во стандартов, 1977.

92. ГОСТ 23189-78. Алюминий первичный. Спектральный метод определения мышьяка и свинца. М.: Изд-во стандартов, 1978.

93. ГОСТ 3221-85. Алюминий первичный. Методы спектрального анализа. М.: Изд-во стандартов, 1985.

94. Методы аналитического конроля в цветной металлургии. Руководство. Т.5. Производство глинозема и алюминия. Ч.И. Методы аналитического контроля в производстве алюминия. М.: Минцветмет СССР, 1980. 192с.

95. Вахобова Р.У., Колотое В.П., Кормилицын Д.В. и др. Анализ алюминия особой чистоты // Проблемы аналитической химии. Т.7. Методы анализа высокочистых веществ. М.: Наука, 1987. С.260-279.

96. Haftka F. J., Mannweiler U. Stand der emissionsspektrochemischen analyse von spurenelementen in reinaluminium // Erzmetall. 1985. V.38. N.10. P.480-486.

97. Vassamillet F.L. The use of GDMS for quality control of high purity aluminium // ICP Information Newsletter. 1989. V.14. N.9. P.542.

98. Гильберт Э.Н., Образовский Е.Г., Бузлаева И.П. и др. Нейтронно-активаци-онный анализ алюминия особой чистоты // Высокочистые вещества. 1988. N5. С. 113-120.

99. Varma A. Aluminium alloys analyses by ICP-AES // ICP Information Newsletter. 1989. V.14. N.10. P.631-632.

100. Berndt N., Messerschmidt J. // Freseius Z. anal. Chem. 1979. V.229. H.1. S.28.

101. Bahmann K. //Freseius Z. anal. Chem. 1980. V.300. H.1. S.343.

102. Harada Y., Kurata N. Determination of trace amounts of titanium, vanadium, and zirconium in aluminium by inductively coupled plasma emission spectrometry after coprecipitation with lantanum hydroxide // Bunseki Kagaku. 1985. N.4. P. 175-179.

103. Murty D.S.R., Balaji B.K., Balakrishman S.P. Ionic emission spectrometric determination of thorium in Indian monazites//Atomic Spectroscopy. 1990. V.11. N.4. P.112-115.

104. Markova I., Petrakiev A. Untersuchungen zur gleichzeitgen bestimmung von Molybdän und Wolfram in proben mit shwierigen matrices mit induktiv geko-peltem plasma//Fresenius Z. Anal. Chem. 1987. V.328. N.3. P.239-241.

105. Тарасова И.И., Кузнецов А.П., Стеблич Л.Е. и др. Аналитический контроль содержаний благородных металлов на Норильском ГМК // Заводская лаборатория. 1986. Т.52. N6. С.77-81.

106. Kanicky V., Toman J., Malacek M., Polovny A. Stanoveni lehkych lan-tanoidu v hydroxidovych koncentratech apatitu a bostnezitu metodou ICP-OES // Chem. listy. 1987. V.81. N.12. P.1304-1314.

107. Brenner I.В., Erlich S. The spectrochemical (ICP-AES) determination of tungsten in tungsten ores, concentrates, and alloys: an evaluation as an alternative to the classical gravimetric procedure // Applied Spectrosc. 1984. V.38. N.6. P.887-890.

108. Kanicky V., Toman J., Malacek M. Stanoveni Tb, Dy, Ho, Er v rudach a koncentratech metodou ICP-OES//Chem. listy. 1988. V.82. N.6. P.630-642.

109. Варванина Г.В., Чудинов Э.Г. Оценка аналитических возможностей атомно-эмиссионной спектрометрии с индукционной плазмой на примере многоэлементного анализа сточных вод // Журнал аналитической химии. 1986. Т.41. Вып.5. С.10-12.

110. Thompson М., Ramsey М.Н. Water analysis by inductively coupled plasma atomic-emission spectrometry after a rapid preconcentration // Analyst. 1982. V.107. N.1280. P.1330-1334.

111. Smith C.L., Motooka M., Willson R. Analysis of trace metals in water by inductively coupled plasma emission spectrometry using sodium dibenzyldithiocar-bamate for preconcentration// Anal. Lett. 1984. V.A17. N.15. P.1715-1730.

112. Ishmiyarova C.R., Panteleev G.P., Starshinova N.P. Determination of heavy metals in natural waters by atomic emission spectroscopy (ICP) after preconcentration by sorbent// ICP Inform. Newslett. 1989. V.15. N.6. P.321-322.

113. Tao H., Miyazaki A., Bansho K. Solvent extraction with ammonium tetramethylenedithiocarbamate and hexamethylenedithiocarbamate into xylene for use with inductively coupled plasma emission spectrometry // Anal. Science. 1985. V.1. N.2. P.169-174.

114. McLeod C.W., Otsuki A., Okamoto et al. Simultaneous determination of trace metals in sea water using dithiocarbamate preconcentration and inductively coupled plasma emission spectrometry//Analyst. 1981. V.106. N.1261. P.419-428.

115. Левин И.С., Сергеева В.В., Родина Т.Ф. и др. Свойства алкилтио-фосфорных кислот и перспективы их применения в гидрометаллургии // Гидрометаллургия. Автоклавное выщелачивание. Сорбция. Экстракция. М.: Наука, 1976. С.211-216.

116. Handbook of chemistry and physiscs/ Florida: CRC Press Inc., 1980.

117. Гордон А., Форд P. Спутник химика/ M.: Мир. 540с.

118. Boumans P.W.J.M. Conversation of tables of intensities for NBS copper arc into table for inductively coupled plasma // Spectrochim.Acta. 1981. V.36B. N.3. P. 169-208.

119. Бок P. Методы разложения в аналитической химии / М.: Химия.432с.

120. Гайворонский П.Е., Пименов В.Г. Установка для очистки жидкостей от нелетучих примесей // Заводская лаборатория. 1984. Т.50. №6. С.20-21

121. Anderson Т.А., Parsons M.L. ICP emission spectra III: the spectra of the group IIIA elements and spectral interferences due to group IIA and IIIA elements // Applied Spectroscopy. 1984. V.38. N.5. P.625-634.

122. Гильберт Э.Н., Корнева Н.В., Бадмаева Ж.О. Беспламенный метод экстракционно-атомно-абсорбционного определения благородных металлов // Заводская лаборатория. 1979. Т.45. №8. С.714-717.

123. Торгов В.Г., Яценко В.Т., Гильберт Э.Н. и др. // Сборник докладов Всесоюзной конференции "Развитие производительных сил Сибири и задачи ускорения научно-технического прогресса". Красноярск, 1985. Т.З. С.87-91.

124. Полуэктов Н.С., Виткун P.A., Зелюкова Ю.В. Определение мили-граммовых количеств ртути по атомному поглощению в газовой фазе // Журнал аналитической химии. 1963. Т.19. С.937-942.

125. Welz В., Melcher M. Improved sensitivity for determination of lowest mercury concentrations using large sample volumes // Atom. Spectrosc. 1984. V.5. N.2. P.59-61.

126. Гладышев В.H., Левицкая С.А., Филиппова Л.M. Аналитическая химия ртути / М.: Наука, 1974.

127. Кузьмин Н.М. Экстракционно-атомно-эмиссионный анализ // Теория и практика экстракционных методов/ М.: Наука, 1985. С. 186-195.

128. Гильберт Э.Н., Веревкин Г.В., Михайлов В.А., Король H.A. Нейтрон-но-активационный анализ ртути высокой чистоты // Журнал аналитической химии. 1980. Т.35. Вып. 12. С.937-942.

129. Петрухин О.М., Малофеева Г.И. Экстракционное и сорбционное концентрирование благородных металлов // Теория и практика экстракционных методов/ М.: Наука, 1985. С.246-268.