ПЯТИЧЛЕННЫЕ СПИРО-КОМПЛЕКСЫ МЕЙЗЕНГЕЙМЕРА ПОЛИНИТРО- АРОМАТИЧЕСКИХ ЭФИРОВ ПИРОКАТЕХИНА И ИХ S-АНАЛОГИ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА СССР

МОСКОВСКАЯ"ОРДЕНА ЛЕНИНА И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННАЯ АКАДЕМИЯ имени К. А, ТИМИРЯЗЕВА

¿¿-я и/

На правах рукописи Анатолий Александрович КЛИМОВ

ПЯТИЧЛЕННЫЕ СПИРО-КОМПЛЕКСЫ МЕЙЗЕН ГЕЙМЕРА ПОЛИНИТРО-АРОМАТИЧЕСКИХ ЭФИРОВ ПИРОКАТЕХИНА И ИХ в-АНАЛОГИ

(02.00.03 — органическая химия)

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

МОСКВА— 1975

МИИСТКГСТВО смьскоаго ХОЗЯЙСТВА ООСР МОСКОВСКАЯ ОРДШЛ ІШША H ОрША ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗДАНИИ СШЛКОЛОаЯШЯШЙШАЯ ЛШДШІЯ Ш.К,А.ПВМРЮЕМ

На оралах рукошся

■ Анатолий Ллексамдроїшч

V КЙИМ015. 'Vі; ^ . ,

імттдмш сшц<^ирмшш;й икизвдчдмв* ітиштро-АГРНШдаШ ЯШИН.

(dá .00,03- оргаяіческая шіі)

"»v- K^t-iU^^д':';^': Аиторафврат ^ V ■ дій свргацяи ни соа і; каля« .ученої степени кандидата ' V Л- хинячесмх наук

Москві - 1і»?5 г. • . .if • • ■"■■■■ " '",*',' -, .»-■-" ' ....... ' і.:

у. ; ß-ts^ö

Patera лшюмвна ва хвфадрв оргаяячв «оЯ жши ИоовоаокоЙ , ;; орд»*а Лввіїш і срдавьТрудового Краояого Звашнід СвяынюхоэяЯ? °'v впеввов Джадвим мм. КД.Тяиаряввеа» • /У. •. •••Л;/;; г •

, Научямвр? ново лиге дж - л олгорхішйч в ышж -

- ч- йвук, профессор •.;•',*.••••

" в.Н.Дроэд,

'^♦Н.лвяавв;- - • V і ,"•

.......' -

0$я цяальвыа , оодэ ив в ты í . ДОК ТОр; XІШІЧвСКИГ^ Л j.v Г /

■■ ■ '' ' * -* UflQi H ' fc T«n*ftunariVttft : .

'V/:

', '; * і V ' J з Sv; y иау к в, л .Тартви я g я*й -,

'^■^"'■'^■■г.-':0-: '~ I' '-■ --"'«аадедаг¿им яч аокжхй•УЛ1".' г/^И'У-й-J г; -У; ;; ; у ,ваук' А .Я.КаижвокіЙ

Ввдуйэвучреадвва-хшячаок! л Государственного Увиварсвтвга«

Автореферат роэ'ооии ' ' ? • , ; .« . , •;.. « ■ ■■ Hfr- ' '

: ; Э ада «со сто а тсяп V Л'-v^-/1975 .

■■'-„■ pa »аоадавмУчввого Соовга фавульгвга вррохяиаи •,оочвобвдав«яЖ>

, ; .. ї, wj - _ s;, ; .--'s --. -І... ; .Л. V... . '¿^ Г;

• ' • С juccdptBttaefl можно оїнзкокігьоя а цПь ТСХА СІО-В хошуо) ;V

ПроояиВоо орАМГЬ личяов учаЬгва в раОотв указаявого Совета Ц^ вмпраалагідісьйвяшгй orsaa- по дапяміу авгорвфорату " по адресу:- ;; V- NІ25СШ, II ос км .Тшряэввскадул.,- 4?, корп.в, Учаны! .Совот/';^

- . в огзыви an даяяой pafJoга, aодлисанниа и аверенпш

',',*;' ввчатьс, ;орэоьЗа_гаараввягь в двух экмипиярох. - ; -Т;Л:';: Учения "саірвгарь совета акалеиша, ' ::-J

Xf -Ú'^ í Срвд1~рв1*ц«гвр(«ат*чвс»Ъп) вуыиофвяьвого ввдаїцавад-7 ;;ввомів распространенный является s eue ценно nomnj Оц2« Х*я г <лкахор0г0/> ПОЛНОЙ VH^ S ¡tî вроиэткчвового V;

- іС:влаіітро$тного имвм^ -...

?гООГдаспо історону влкмвіїфуїздвй стадіипроцвсоа о opaaj в » я1 Г: оавоввря»най ашгошшй^;аі>ко»ивт..(іпііллехо>Цв8внічШі«рВ;>;.;п }:ївяовііі тшіо і;і);^Оїнако»вгря«а риЗої 0ияо' поіаа8Й, чм*'; ^ ^ " Щ я оряц то« шп лв ксе à hÙ а ^ аа Гайна pa-J а ла а щвио гу хобр во о sù в вгі"

J bm,' бііоко a i:'oBH no;'oipïKTjpe. Boa вій проблем«; Вїжааемя ір.

.ісоч*вввио,споа»н«троциюіогв«свамнвївої4'с«с*вйои;:вс«д«аіа-^.ваїгрішолвкулнроогодхврактвра^обрваоївавяствбиьаосіі'іоііпг::'

Йтаг;0аологоа, поэи1цг'й«аучвя«а вд«авад стругпрт%(»обав- ■.*;

у

. пэотвй спирськомплвисов ка ях устойчивость ярвакцяонпув 'ад<»-ЦК coÖÄoetb аозаояявт обретать внямаяаа ва:такие фактор», которыесW ■ йог 7 г о стат ьоя ne э амачаннші яп р а но *мо лв ку'ляр ном проте кал аг V : Щ роаіЩШ). • ..." • ■ , V г fi'.-¿ v'--^'---^-'-^:-. V. v' г;!,/ Лі H-^V''-- -

; • До почала пшв в' pa d о tub : ося ob почп ос ледова яя о ь коїш яе кси гдо X"7V0, пр ич в моЗыч п о. £яксирішалось гояькЬ вх^обравова-Лл^

' пае ■ : и зу чаяп о ь$ в э nxo-xiuui чаек во таре к та р ист яка ¿-В данной ре öow :изучалосьвлияли;^варьарзванад.раздмяяых'моЛ с тр м я яя яо *о дя их пол іватроаро катіч е^ихсовдв sa я яЯ ,Іп о та воваяь- ( : йо слособтге к образовавап . внутрмоявкуііярйи ашіояйіаі^ -комп- '1' яохсоп, ва усгзйчягзсгь.в раащііояяуі> шосздвость атах: комшївж-.-;:

• сов.« Иарьаропалась пряпода теігарбагомоа¿'свя заявах о'.»тмяаво-'?4 ■

■■ -і ■'-..■v.:..' ■ v wv.-:v.-i':'f

- иьш ёрвгмввтои ^оддп иля оба агома лясяорода ааизпяяась овроЯ). ..

'Далее ¡^атменглиюлев^

" iÁiHIA«MA*Í. П A M ТТЛ « С T - ^ - І^Лл НЧЛІГ9ЛиЛЛ1*ПНЛІІ tIA - /» П Ы Г*1Л_и ли П_

віїромя,пиронатохява ісеявдавались авялогячяыа вфяри nono-.- и

- двтаояяромтвхива. И,і»ісоі»а;;»8рьвроввлооь^еяо*а'яоотж8нво.^й ■

4 V ' Л .'і: ; : - л - •... ;< ;,-.- .*- .v Î;* .>■,■' г N - -\Т "V..

яітпа-rnvñn а: полвнятпооооиатачаской сястаиа («оова-шшрало- -" -'

1 Такой я яа вис с *е доп а авлп оэв эл алполу ча тьда я тесвида те л ь-. ту; і ств'увадв^-оарвдеяопмпс'отяачвях в*<амесхои:поволвпив.вягтра~г:;,

íi'-^rSi : -V - V! л ■ і' : л " ' V -Г í • ■- ^ - ^ о < ; . _

«іоівкуяярвігх овяовяих j ■: о -юиддвксов no .сраввзяяо e ■ их, ыохмояо-; ;,;-^/^■^v^'i-v-AV."-','-і - Í".-^ V■ Vк^'-íї'1 :'"'-"* ;«уяарвша аяаяогоіія.ї^.

: / . Сшро-кэняшксм Мёвзепгоймера аз ■■ пштйяового sfopfl ; • : f - »тяловглякояяв его S-аяалогд

- ; Соаиа-комппокс из 1~(е-маркаагг>этиягпди

■ :з.*.б-тряяягробенэ«[а - . V.

• 4 :' Перзие нсследэваяня вэашодойствая '" S-содвряаашх пуклоо-. $ялэв с полаяятроароматячеоииш соедалолалмв показала, что реагенты, пуклоофклышм цэвтрои яэторлх является атом cjрн,пряооо-. дяняптся а освэвнои кадэалещэнвоыу пэлэжава» ароматического кольца,* обретя шиоуото&чавыа а-яоиолокси УаПзеягоЙмэра.Ирн иоздолэкулярмоы обраэоэаваи до сах пор tu удавалось сидолять V .. достаточно сгабильйнв амовмыв >2-хош1покоиг: Ёствсг BáiwV

. по было продлэлоаать^ что'слвро-цахличвскаА' а-ксмппекс,содор-гаагй в эталон<*ла«элевом {рагмовто дав агзиа сори будет . более - : jcTo3чЕЕвц ,чвнвго1.1-úeшолакуляр 1ШЯ аналог» Неходкий 1-С^-

вэовмодеПотвисц пакрил- ... L''.норад*'-в^ 1,г-вго'ндвтиоУм в*»4Я1» а арЕсутсгвал траотапошиш.

: - ,<v -V.'v■ -v.■л■ "''v-V ■■ wwimtm) ^

V Зпачоипя хси.сдвагов (в и.д.) протонов'тиэяа (4) б спеятро ПМР праводеии на схедоДя^скэбвах указана мульгаатагвость сагппловХ : Пр» добавлении к кеганояикгорастиору гяола (4) аявкмопярных '-ко ч «часта ив г пта тавот рая ели;»« т ала та. кал ля с псследуодш. осаж-.;депя<ж эсером ала дяоксапом получали.корачнеБО-красиые ярастал-' '^личаскаа осадки со ле fl. спираи.иоиплекоа (5). Ь зависамоот в о т ' сяос^ба оыдвлоиая в состав мгриевогокомдлеясз (5а) входя* ...

■ ;

крвогаялаэе цяоввывив те вол ! a шхса я ілия^іір од «à вого-но та : ... яол, Трмгалашюавввая соль (5в) виавег

fv ярі добавланаа вкммоляряых, коляча с га Гтра э тдламва к раогвору, * í * . тяояа;(4) а ефара. В ом «гра* ІШР всех •• емр»чют«Еоов .taca (5) X нвдлпдввтол'доа

• m кглв те о г ; рв зо на иса; прогов о» : амо«:/ ара в,26(2Н ) я протояоа »тилейав аЯ.ipy anaj^xanpa; 3;QIÎ и♦д. -_< 4 UCa гавлы тадьтіх Схр^іваrpàa тялш^ re»v jca г яояв а Ьдя n 'i ; ' ара 3,10

0бразомим 'мяро-ксмдм«юа; (5)' a U) apóMítae*:a ¿Be огадаи. -'

' / - ^ • ^ ■ '' : " •: ^ 7 \ і'-;. '. ' К'; <•■':■ V ': : ;\i ■ ~< ~у ' ■ Л'---А

: Перввяравяовасяая стадія іа*лючсегоя в~ Оно трои переноса : яротЪ-'v вп OTrpjiinu ЛІ к .оапо&аніл; го олвдуа5ав бо^в м®дяанво|І, ос?-.. .. авотвлявтся :ввдтреяйлл цыия»аам ¡образовав tó : ; возім юіг спаро^ксащ яокса: v ; ¿ ^Щ} ir;

■" -*'":-',V>" '"г-•г'--'''т-""-:-- V- *•*у■ л^л-І: % '.У'.-.■■ ¡

: I!q¿ лодоеиал' к оясігая та ,ра в а оа а сня - в а ро хае т ся^урав пая ва и

ШШШШ&н ''ШШШШШшШШШ

Оісвдо аэяаяяогсл возмохяэсть пряЭлязптвльво оцэпять-янпчонио : . -.'ьавповеслэЯ 'Консгапги'эимиканая оаяра-ааяяа Кг. измстнэ,;Что;,:;.■* ЬлезаЕмзйоОставяи

« aw-воя aï ^ в'^о дг іиОіІб.ІО2 : ÜÍO Л І -* я я/юлі cóo г вотсг я а япоЛ'г, Соотввтсгвуюів колстояти в це га йол а дзлжни ба г tue п ье.0 .Оора - ъ,-.

".-ММ1". с' ' - " ' - ' ' • . :л j. - . • • .-

- v " ' " і ц г ■ * .

глоялвг првдпояомть. чтэ Кт в атэ« сдучаеаэ жра1мв мере »ве-

.ч• .• ... ..-..•••. .'^■'•^■г.г - -т.--'".-"-'л'

ч сильео роапревывавт.зиачевяаК. В то «в врем эпачекш рв»-

: яоавсвих колстонг вмеыэдэйстввя - уорышгевов о - гадроясвя-вовои '

г. уз и. ™; 5: гу и:» о. 4 - 1о7н -> ол—

-^вако эвачо в ве поО явдаеаов »овств ати р&авовесжя дмосрмеааявя сияр»-1ош1локса(5),-веомэтря ва високуо нуклвойвлкпоегь отрв-

^вдгвльпо заряжаавогоошг сари по сравявм» о ; комом кяслоро- ; ■;?да;'"оочг1 в и0рвэл1хе(25ОО),чвм для кокпгвкса (б).Огокдз ' ;;ОЯОДуат» что раьжшеспал ковогаата заадкпввя саяро-цакла ^ дял ■ '"коыдкввса, (5) (з1 У ^валачира га по сколько порядков кввьтя ,чоц

<;'■ ■ - -.V-*■ 8 ■ч'1"-' ■-'' ■ " "■■''' ;■ ■

ДЛЯ воиалвкса (б);(э1(Г); Л " - 'с*--4-';.■-"

■ : ' : ' *" - *■ ■.'■!■,"'> ~ ■ *■■ : ородогйВлавюя таыи, что повымшшя отаОмльвойгь кео-

[,'кородосодархасдх!са вро-коидкакозв моаЧь ) мока * Сит ьооу слав-

^лвпарезовпвоом гваа ?/ао^ая овяэь - 'ион1ша свя9ь" ,'кэторыа

<-ооудеегаллег^ квсяо>рода,првооедя№пвьпс :

^Н^'-'Л;'^'ч''-^.'1' -; --.-ч -■-Л-';.'".',-'-' • '-

' к одноиу в го«цг;ы к ввсызавноуу атаиу ,у г*в рода, загрудйи; в

Гслучав' двух ато«о»: серигв з'она но 'дэлм н стайвл«зврэаагь сямро-Ч

;,втруиуру ^ 6),; ва "1М «ир^-ко_шив ко (5) в оОра з оа увел я- г

' '.чявать л рочкосг ь связи 5 С-0 Кроме; тог раср аа (а« «йог поев - '

/ ТэльнэП ,адкл^з4альн0сти;;'.т«01шт- я;алкояслд-*эвов. с?Осгрй г» ее- ;

мсгаавкЬ« йралв ь.'ооовх схучаях одном я геи жо. Ь: шаеу я»'"

"сяу"чаэ;11ук1всчя*ьвая;''а1ака-га угмрод1шИ атом С-:!,;соедявен1«Й

; с-кяслородоа, долвва прэвсхсдягь лвгчв.-чви в случае Ь-замвстя-

ьолвдегввэ; лояьлоЯ'аивкгроогряцлгальносгя кшолородщ;

Нося« того ,как ' эторо а о та; Оила аэс^оаа в аачи т ь,по яв я- ;

■ ; «о с ь кра т ¿с*» : с эоОа»« в« • а не т ра > Ь оэ чу ча в ва иатр вв во Й : с 5 п^ сп яро-

£пошткса (5а ) ;* одна к о в'; эгоД раэо ти пркв оди гея" тэльиосяекгр

ЦМР атого кошI^икса^ГкпторыО соваал с нашдм: **СЬ»а.Зоо,,СЬ»ш. ;

* Ивмресид отыегать . что ира оагрвва n вв 1-(£-мвpianго- л * а тол г ао )-2,4 »6 -1ЦБ s )lMCO вдрисутотваа траэтиламяваШО®, Зча-oá) с хорошгм ваходоы оровсходиг внугршдзлакулярноевумвофиль-Ї; : вое ааыеденде олпэЗ из орто-вятро-гру шг с образованием 5і7-ди-' вятро-І,4н}анзодвївава: . /rv^; -;;Vv V^í-'vAv^í^'í

Fl . п- ......-

чівого 1,3-диоя сожшовог o кошлв кса в? яабгодав гся ; - " ^; j : : ^ -

^ ^ h ^^-*ко*1я я8кс в з* і—(^fiі-о'ксйдлтйо)^^ j ^^ - ' ; V/ ;: ; ".6'fРйнаг&обанзола^''X:

¿ ' В раооге вослвдоваяо также ; образова наа еаа^-ямшлекса " а з I-tjï ~сксвэти««о)-г ф4 ,6-ТНБ о цалы^ иау чааия /ишічесяях; свойств / пооашеграчпого комплекса типа І.Х» в';которойсаврэ^агонсурте~ рода Зуде* ^связан одвовраиеішов: атоішіїі'; мры.'аCK) , Иоходвов сое дя на brsI-(р ^ксивтялмо )-3,4 ¡бгТОБ ' (10)' полу-г"

С*іг) .-.y OCHjCtlisif:-'• ': V: o-v'y-' : • "« 1 •-

. -е- • .

^ Ш Пре tonna мой w шара rjpe apa доЗа вхеліз а Осататаого • 5ра-¿тммиа * рао»враа"оовдяв9я»й (10) аа Зсочат airs »фара '■ ехя ; - -бвязэле озяапяосаяоя сразу га врасяая еграсод с-яомасёкоа /вііоїро ^ввреходягвop8i(»a^;Vö »ііо-жііГ^^^ оіхраг трайтпюішопдз« аиішмі}(%Е5 в'вадв краоїаллачесїого оонд-> каt в растворе посла :отдало аая .-дяжрага cotapysee ахмакорв^ 'ф1д.'Эгопрвврвтаяв0 го

Саййяса ііо) —» (il) —— (12) —■ (іі)вбсяо П^сааораа^,^ "V '-л ■ --С:

■ Смро-іойлия^

csoBTpocsoáu ДОР лро 76О0 а срэде давмрлроааяясго Jiarascsso ;'t.ÇMrie? : if3 '5^/яйт&отълеасфера ЧÏQ) ое 8,08 м.Е; с*вгавтвя' ;-- до 8»44 а.д» у еоадчавоа.Ш)«' трмлвт SCH¿ - oír 3*98

а.49 о.д^ в Tp«utá* 0СИ2'г от 3,64 а.ді до 4«SS а.д. Одгаво > ~;уіа чароа маяуту ■ оадкт^ ооавліатоА eanrxaru opoYoaóa озд-^ра^аою (8Л4 à втиовоулЦдда (2,37 Н.Д») sa счот psas-

■ ;.pjaa anyїрягшодуяярпого " Еуялооїдльвого лнгвсявшш ^uutpat-aoia :: V цудізофаліяоз сор ой» Пря: коя шт поагеновраглй эус" je згаая ; сро-

M твхшвг^зв*1 ваетроІ^^':^

оо-воуявоксп Пайоаятой^рл вэ пояипятоояро- - y'v: : ^ if І ¿¿ввоа- пвро.тататнип в лт S-впологя,- ■; : :

í i;v Но<уго довоа поввдадосгьовразоааяшГ, отяосятеяъпуо yototi-; ; чей ооть а ро ркаво в bj о cao co<J воет ьпят пчлз brux en вро-кошшшоов

1і«вїепговивро па осАовв па*рялоаорз в<ївра отмевгя»коля a ero

;* S-юяалоров» кц розалд язучять,'вах влаяот na то se xapane« V 0рясгякя ішіава ¡ ат^иовогофрагмвпта ваорто-фвпалеиовиЗ» r«e« взучять I.З-йэпэодяоксояаяовыв савро-кэиолвксм 2e8a«arätaepa: f '.'.. в ax :S-a«uoni.. Кроив "того,; ata ясследоваяяя предето'эд'яла ав---ïX^topaс-ааа я .■ стом?плавеíjчто до; пошяхраЗотпрактическп.тоя-.

:хл олаоавы уогоЗтаздо а-яомюякси а роакцхях палиитроароиа-твсхах совдавеях5 о '(эволятши оалочв« аатамов. ^ :.'

8.1 Сдчоонэттавсц ИдЯэ&нгеЯхара из ■рэлцщгра-':У^/у ' Iедрматкчэсии* айя'р'ов ппрэкотемна.' ■

."■'.- Ыохво било оллдагь образования довольно уотойчааих кона- 1, иксов НаВвангейквра а о «си-а а я опасно л I аи гроарсыатячв ели»: фрагыватсы. всло обрааозаваа комплексабудвт проасходапгвцутри-иоявкужедво. У *

' Исхэдяиа 2,4,6-траватро4«нялэвиЯ (19) а 2,4~дяиягрсфоня-лоаыО ьфар (20) иерэхатехава получала по раакцов дакрадхлорада я 2,4-дпвягроглор бе в зола ,сп ирэя аг а хия ои в вел оч в 03 ера дз: ; > _

• N¿1 ~^ ?н ' : : л ' ;г ^ :

с* . "тле но,- М

■.Я'.;.;:;;;-:;'-. . . " Й.. 6.7-7.1 V:л."*'..-.,,

Цря атом наряду с основными яродуктаиа ^оыла; ввделапыцин ля-часио еоадвваиал: 1,3-дав и тродвфен ала адаок сад ' 121 натро -дифеналандкоксад (22)а побочные ародукты-2,4,6-трапагроспа-вол и 2»Ч-дякатроанвэол а Ово-2,4-давагррфвааловыЯ,афар;парока-" те хала.^„' ^ V-

______ . ,та-.:.''

0_0 V- ^г. 4%,/

ш ^ш^шш

■у:':': (23а) Кат «•

(236) Кат«; К \ : '.¿'О У(2Эв) Кат « НИ

:рр» доввмваЕЯ ив?їлята аатрїя я 2^ев-травкгрофваь*оаоиї" eÇrspy ряроватвїЯЕа(І9>вдшоясава'іяа0лвдалї вшш да иве : краевого ' ' ■ {оосідха, ' когорта является патриотов : сзяьо саяро-мїшмкса '(23á) :Ъ одяо8 ! молекулой крвотаялаэатоявого дмхсаха, so ¿e-WbbÓí:»-' вуя«раиа коаа*в*соів вСїодяого оовдіЕ9ИЕя (15) s aet5u«wsa?pEa. ЗтоТпадтварвдегея-теа,;^

двкса (23а) соллйо2;каолот0А отсуготвїог ешгааол (Ш) к Зв4^5- ' :(Тех). Ш -авочйзои в проектах разложаяяя ооиаруиимлІ-» и о д кол саа . Доао п в» то л ь вііи ; подта а рада нве н о трукгу puoupo-iKXts-íji3Íccat23o) Оііло ■получопвв его і яа исхода ого оээ дяга вея í 19) ;S ; о тело та m грял. Коал лае си а залог яч в ей структура получэав гезаэ " '"о яоштээвавво н в качостйоосвовавкя изгплата калая-в ?pwfагама ва. ;\> ' ■ Й; 1 " С г ру к ту расдв p&í в оышткооа (23) под г наргдй na ffiíP ею ~тря :; ив:раотаоров вагряавой( іол2ввоЯ в трвптиищиэвазвойсзлеВ > » ДіїСО-В сшктрзх ПУР; &OOX солоб спиро-кошіл9кса~Л23) ксбяіь' чудятся сагвада протопові Н^^5?- ups 8*63 м.д4 (оийгяв^ ôuœsr- ; . рачпка цультвдчвт о шзвтрэм ирз б.Т'А н.д. спиновой сястоио л • прзтоп о апspojiàгахдвоаого фргиопто с соэгго га паан вв-; Д тея о ю посго ЯІ :2А проша■ того в споагро катрповой оолв (23s)cd-Ч'варуаавовтол спаглог протгаса хрвстйллвзааупвого дяовсана ори rjiiü и.д.івспавтро аадсавой і соли (233)-; елэдукрЕСтаялаао- ; "\цвоявого шіоаояау в саааїрв трвэтядоаяопповой сэля Ч23в) - саг-лЕОка о т пл ь шл гру а о ор* 1.22 и. д. Стрпдла г )яЗЛЗи .д.Ч мадеру пяо t i Э лштровя из cae кг ры растворов комплексов < (23) в J32CO в пзоорошілола» .мзавяс&ііо от.хагпона« œteor два': ~ ішковиуш поглоЬэпал оря' 398 в 464 mi I23900 в 16200), xa«', ^рактерпыо для J .^о-вомшивеэв UaftaooroРдора « : * - ;'>Г. ■

дойайтовіи.ивгадаіта ;ютрпл в 2,4-дяі«тр0^і|вло80ву\ -: Î20 V-jíiUOO ¿.гро вормчм«^

: . " " \ . -ó- ..;■■•■""

ipsoKjn ospaоку (X В58 а Ч95 au)t которая > хвчввм 80 «uayt v переходи« а »а л e аув.' По ом ре e дохе а аяра а к цвов ноя cm о и х ро «t у иатоградочаокк н&вхмфицарояави :Пирок11Гв111И, г,^-диа11тр6ана- : ^ ■ аодгг^итройВфвкадвадкоясаа^гг).^ д.

«а етав вшво сво а а и и ялр в ^оха гзгьяаотоисдуч а«орома ху то ч ••: ; ; во« обр а в оа а и не неустойчивого ошг рЬ -яои длехоа.'; иоредаотва-«он-: / став» раавоввсал саиро-юшмакса (Zb) а' кате н о да {,'16000). От-;

о в да, хок и для кокплексра (Jj; к. (в) ыодно-вычислить прябдиа«-:* V' тальнув рввиодвснуи юистаыту евкикания ца»да,Для-взвишв> :стем4авода(ли«токо*{.ено1а и п-витра^анола о гадрохсил-яоиои я.аов.Кя O.II . 10 s 0,6V 10* ш 0.7/. соответставнно: 5 Ив оспоаенвасярвцвланиогоивиг вмвчанвяКр£дН~длапинрмло;^^^ a or оа^ирао прок вта x яв аЦ 9 )шжио о да д ат ьаы во д ,чго Kjte 10 ) аиачвтвдьво каньва иналогвчно г ев дичины мв трин атр о i« в идо i о го■; »Сира - аталвцгликодл (¿10^), Этот раву лм ат аоодва оойоа m,•-/ учвтиаая мвь|ц»'ыу)«вЬф»аьмот ^аодмого кислорода по ;орашв-■. авооосявртсныи. > ■.;■.-!

^Выеотас те и ¿ян ароиаткчаох0ГО.спар6--кО11Плвкси (2Ь) счдыь; легко, в омвчва от влк$атвчвокого' спаро-новпдввса (6) протак«-вт анутркиодвнуляриов аукдао{,вяьнов ввивцеаив одной из; орго-у-: натро-грукл в рввульт4<тв1,г-иигроцик :: -0 "с о ope в о в ¿на е и!, 8 - 'к . дкацтродк^анкландкокснда (Ц). Текцрв сто аиаи реет »op a спиро-. кошиакса.(¿Jaj a ciic 0 г ¿ьоко л он ai да л и; пр ик оии в т н о « те и па р a . ту ре в е пехтра Сп о п ад я огся триноаи хс и га а i a',;cs аде т в д ь ст'ву ¿щкх;' обо б ра ад а а к иацак лачв с«о го. и роду кта (21J протоки которого", да-" отс а гнали: Н*>, ;'яу бле т. np а' а. ь 6и. ^ду ела т1 п ра: 56.' а V . вгц»; в вдад и а: с ннгл в*пРИ-''. °ЧИ ^ Д ПР но в U5 На, доотвоваиав интвнсивиостай. I : I : <"»; циклнчвекай эфар 421) V: . бид^" ьыдвлвн-rdf fрастворак "адвнти^ици110ван; | ; В ^а^оцаеев?';^'';;;"-;

- - v 1 ;* -л <■ ■ - } t- ■. ■ \.* : -■ 'j . ■ -■ , r ■ у / * • ■ v-" ^ - ■ ■ ** ' —J: T

одряаовапяз шилачвохого эфира иі)возах*аоьанм саіро-хомллах-^оаЧЗЭ) хвляатм, п^вхдяшму/шрахдаль^

; Что'мЬхао арадогавать елидуюз»! схемой* ': -уо-

C^ír' y^/Îv/'-v 'ї:.-?? ' І?.''-'

і,"' t. , v- л іч^. / '■•(. 1v,vM?"1 ч à 1 - •

к,

■ - • '.«^ТГ-ЧР'Ъ- • ••—"I . ;

У ■ і 's' " У ■',

^ -

"T1

ño,

II

í'-yV . ко»'

v-nó: 0

• * Авапогаіво, очввхдво ^ ирэгакиат * ооразомяав 2-н«трофвавлеи-у v дхахохда'- ( 22 )*э S ,4-диитрсфз ни лэ в oro ^ра.шрохатахаваПря-уу адаой дагкоотх оо роаовад хя U1 ) аэ ( ) «ó*»? V'**** 4 '

раствора 'э аача тел ьв ьос'ко н ца и тро ахл о г кра тоїиоп ной форш ( 19 а ), р тех мк явлачхяв сраахательва тввдвхо. а случае хд алвфатх^/ '.

'зі"ff n«:• итWBйюкamчX& ; ) & " Х-'.-;: '

•;v£y ' Xotfl после ародвдуэи ас следования казалась» чгосо ответ--'

¿(1оа ,кпртяни ои* аэлучвя rioajap (21) а хсслодэвано*егэ ооаадаива -;

' '. •>:• --у ' 'У :;* - " , • ■ • . л'у ; -, 'v . * ; ' ' vL. :

:ї;а; лрисутстэия"оснэийиаЯ.>;Ц Vyy F y-1 : ■ l'y y'-;iy- : vДу y'Vy ¿ 'y '\îlvï,TfV'oил.сжіМіярзван із ади в дінтяоааро-,у

каго м Ha ii ' upít 6Утс гв и я ô кв aio янр ного , кз л.ічв стеа^ мв тя яа ra ватряя . Г

У; 1-уv'íСї - V-/Í-Í>.■ І'--ГbVí^'у~;'. -"'.І.у'-*:• т',".-уЧуí-v.y-'- .

у ' • '-//- " ■ •• - ■ -

Л с а я та эетао эф пра, (24) /поз эч я о; оор а s^io тм; вэ зн ачатвльивв ксь i лачасгпа продукта'дальнейшей;шшлнзашиг ¿того;*тиоо^иро-;1 ? я а трог ва я тре па ( 25 )' - а 'немного fo-?öao 12 ¿4, б-трвнятрофвп яят и о j - г^г' - de азола^. Ca мт во офирЛ 24). недлв в ко; о к ноля е гея до ö ис-о_-( 2,4,б-Г трвнагрэфвнвлтяо):фвпилАЙсуль^'ццQviS'■:■ -^iii г При дэ водя в пав э кв имэлярн о го" ко ли пс сгво ыэ г и.1 ота датрял к,i

] н а та п о ль ному ра о гвору 'i гяоэ$а ра' i(24) ■ - леыед танио пояоляегся :/хара к-; ^ я ^та р н оакраензо ¿крапив йиио4<т-кэмл*вкс1Ц: кэтороач в ре эвос воль- j/ ? i aö « а пу т ясчо за а г i .an э - ра сгв ор u n unaia ет . проду к т.' цикла вашш ^ ^ ; : - - ; I »¿-ди.-штроталпгрва (25. ) 1;А налог лчпаа 'етлошз ^ ваблидоотоп a ¿ ä" V. ? I :бензольном растворе'таоо$ир0д24); в^араоутотвак траэтаяокала. >'-? г - ' 0 браэопон аа, ся врзн-кзиплакса Д 26 ) -било; - зо$икся ропа и ов мота но ч ь-1 • coli раотворо пра методой UUP« ; : * '' . .. •:

- .. jf2v) •^-Гад/-;^^;-';': (гь): - • ■'.■

•К раствору всходпагб TH38$apö U4) в'СД30Д пра .-80оС пра^вллля; ,

: '■'' ■■■";Kv>iS. '■■■■.w".f;' '-'W■■ ."с '-i-V-v/v;'^J ',:"^'-''

: а* «АЛ iMniami* -ОП'flMn п:Гп Ott. Bj nonoruT^fiTfu rmiftn. ;

* : рач вого нул ьт аиле то чо шр е х". аро т онов " дитиопадока тохивэвог о ко л ь-.

■ 4 ■■"'-■'* ■■■'""'..Г* ' ■'■■''■■ '."""i'1"?.' tl - " ■ J ■" ' ' ' ' ' - ' ""*'''"..'■'

:уАиалог« ? ,Т}Ш:||' мовоматюгового , ©фяра етялэвгляяоля полуБеля грея*-;?' ;

:д Шш о мвогол^ вв едим» 1-брои-3 | 5-Д1В« тровв и мл , , то ву«я е-' у вмьяому. эамевдя^ лярч» удал»|ипдся мтр^-грувса..

. ^:Пря дэ(5ввлвв*в растворив алкоголята к: раотвору 'ХнЗро«4^»5-дв- У^ й ятрЙа и аэла; а ? «оивтвтвуювам спяртв ; { мата пол, -в гилв вгхя-кмь)'.раздш№лос'ь'к|мсяое окросяэ&яяв;:ютороо ясчваало вослв °: кяояча и ял "в'* я ва р тяоЯ ;-атиовфара. в ■■ та ад нмпе оно шеях :ча соя*. V ■ д' ■V Из "рам цяоввой \сиа оя .о .'хорошем выходам* :Ония внае л» йц Э-бро»-; ^явтроа ни зэл' я Э-бром-5-аа трофеи яло в и Я ¿фв р. »гял'а в гляхоял 5; ^собмвтейвмо;^^ ^■"■¡•'С

, - И зя аот'йо «; чт эЗ.5-дяяятроам зол: п«; до в ту характер вой- для ;; камд пая соя КаЯмвм ймара | окр а спя омет ялатом ват ряд о метаю-. •;*а 1;оодо омя:*6храока" воз ям аа гт э«¿ков. среде ЗЖО»,; ;;;; *,...-■■ - ^ра добсолвпла - аквмалевта мвтжлагаватраяж мотояоль-

/ ^ -л-;--., —; ••• г V --л ;

-:всыу.расгвору^,5-д«нягро^яалоя^ ■ (32) г _

" • еразу/а¿является. олрошвавм ¿; я я влоктронпом савятро 'в. вям-">'

■ ко й'оЗстст я^ оСпорухжва ст ся два по лоси пьгяъэе ввя прш е р во'

Г иоа ев «пса внэстя. о -^* АвЭ.'вм^ арячеи в'твчаи» чэ- . .сотдливваЕэяпэоыЗ;иаксанум увелвчавойгся пэ ияговсязяэстя я

■ ' явОлолаетел, пиЗ VIьайЗ * ватотрзмний;сдвяг , ; о 'в эр о тяо» э ч моа и Я ;

ха т и; й0лзси- пэгяэ^ э я^втрэв п эи .спвк т ра . оэу с м але i1ы "о 1-"грфзишилзй впугргмэчекуяя;.пого коиа'гиксо кея чев-лЗмера ;(эб) ^ .

OCHtCHtOH : ' ' OCHjCHjO"

jgV ^їМ:,^ V

(32) Л

Однако и I-(р-ыагоксиэ гокея) -3,5-дянигро0енэcw433)stох *а ; V - -условиях дшал;ий>ктврвдо , с ^макс 420 и ^Р и"» «гя-как у» унаэывалооь, atoro m наб- j людаегоя для 3,5-дияатр0анвзола, а ,р Ка чывганого, я ß—мет-' оксяэтапола близка..Таким образом, в случаа офяров (32)и(33) у) яельая исключить возможность образования; межмопекуляряихжомп-. лвксов Майэаигвймвра, ; -Г . v '• , \

Ой"-.' :.■■ "■■' ч OA4.V ; 'is Oftu.

' *оси» : Vv ■• " '

. ..-'¿^-^ОСЯ^ ' -

CnoKrpH'U.'iÜ' з;5-динигроаппэс>яа, аваров (У2) п 133),-. сттиа в . среде ОЦОД - ДМСО-сІ^ 'ъ дрисугсгвяп одного аквквадонта ио~ ; . тияата ватрая илг трвт.-бугалоіа гатрвя npa~-60o V - •;.

уяазиоапт ш то,-что' в ароматической чаете молекулы npóócxo- .: ; дят очаяь походка изиввопая. Пра.повісвіти теипвратури п увояя-V'

V Со- мюзду кненшо, увеличение стабильности моыАэюхудлрпых , ' к о«п ле ксой Мо й з е и гв йыэ ра в елу чае вфяров ( 32 ) ; я і 33 ) в о * сра она - ,

; ВШ с а,5-д«П11гровяяэолои нажат эыть ôdutoaàno (щацп^ачвояоЯ . уЬольватацввйагзма металла дауия нолородпнмя атоиамя гляколе-, J ваго фрагмента что, увелячят отааильиостькэыптекоов. У'-У

У; ЧтоЗЫ: пр звер я т ь}>то;оредаоложа вве.См ля сравнены Конотоп- г

•У - Уr«fûо c>i /?У1А - иjCо ося,сн,оси, Hjco оси^орЦ v : "

Ще^-зэШШ^Ш (wr^v ■■■ .v.

.0дяокз- воа(мкя тшим;предаоложеншш, оаміш : устоачявии яа пкх у оказа л оя кона "екс(39)1 ; Возм аяя о,} атосвяаа й о c ia м , ч т о с тру к-* -;, турн (36)у-' (За) ,Їс; одяоА ; сторони » я (39 )-(40), ; о друго а -вое-,:/

> «ara ^tiiuMM nun. Adtaainf лв пп«я л« rnivni ■■■■■ .

такисудастввнпо'отлячаогоядруготдруга.-

o .

~*í'. s

" * o

............. _ , _ _ i} ■■■■ '' ;

viiOKaзательсїла *в ■ оольау ойраэелап«я вну tР^ояекулярвого ; у ан я о ян о го ^<т -комамкса ■ (36) аалі оо^чавн' хішчаскі« путем;- ї ; ІІря 'дзбавлан'яяк'расгііору 'афяра: (а2) .в jтрат.-Oyтаїша сод аво-;4'-і; т ом jäctb о^'ітра т ;-<5у тя та ira :'кая яя' - с pá іу в ипіда ет / кіа спо-ко ; у рачмвій;осаідок к0мплакca'V 'aaсіма : неусгоачшаого « ^1 >ла"«ікв-í гася на вээдуха» Одяако,"'есла раакцвопвуп емась «s пикала пая, и

''»AaavB яппи ■«■««•L Лплили в папахква '' U1 ЛПЛ1Н9ПП НІЙІГ1ІПЯ ^ ;

^мпзодамс» k t С42 ) ^ ¿¿S^-- • = Дліі^ А -г

^-.О ■ - ': ^ '■, ; --V -''l'y ■ • '

,;-г:.':т і.;»*аучввв аозиоклоогь-оорозовонші.а хвішч»сшв оаоАома^

• ^ ' - : ■■'■■•■> ,: ' >-r^V.^Jífr'"'. г.'^'гУ''2'h'1 л¿-'¿¿Л'■> í.^^r:r;"î*■,

чомро^воцатахосвквазвмгв^вра,:^ когорте^

дкэаьоб юга Х^^взэдвоксоловэвоа кочьио парав raöpiu- ;; '

V: '1 *' '" - ■ ' А-'.',-'.''-'-! ^ л v 'X —' >" ■':' . " . '■ ', Г- - . ■ ;' -

.мяро-угмроідяи^вгои.оочяопеїш^й'в^ > -

ф_ саогако в, ■ a i. ra вв> ; axiS-в яа до ни ■ ■ v *'•Л лН" ¿-л j

1* 1 " Исходя asI-(b-uo í«q ai os tbvt ло )-3 ¿4 іб^трап» тройвв з&-: ; ^ла;Ооіучови оз*а'саяр^*(шілокса Иойэавтв)Шаро';о i»J-Mtabaa-• волмм кольаом, кзгор«П о*аїалов нвноо;йіа0ввіяииі лчамсоогввт^

11Í ''*.-,. ^ V : v • > Л V*-i> < w.Á ¡;'Л*'• Í%Л^ '-..Vi "Ví . '

готуючий 1,3-дяоясолапошіа Kosimexot ^орп^вагрввавявв JüfCO -':.саряйспій'коішпакоі-в-отличі!0;ог;квслородиог6,;восг0попи >

;'раізвтоявгрозультато;впутршізлокулярі^^

Г-вав ая - оргэ-ни гро-груп вы ' в: 5 -,?тДивяхро-1,4-öa вэ одяг са u, ;с ne р<>гй ^

^U^ ■;■ ... ■ ■ і- :..."t' »^í іК ^• ",»

¡чи окЯ iûb3.'I-(6 -оке в з талтяб )-2,4; б--трпяи т poöe а э ола; удалось-^:

■■1 ь-¿-■ 'і"*j,i'i'■ -'іглу-vj--"^z-tv1 ;:л'^^к;.'''

і давлодать'только в расгворох о.пэмозш еявктрэскопвв ÜMP f ара ;: -60°, так іок:оа оиогро,;водворгавтоя'оврогрупааровк0;смайлса;'о,-- floo ло ду вщш 'pao шщоїі гав і ило поуяі^і ад- и • пилраігвоя . ; ; -,

l^j 'lií і'. Овкрялэв кЯ &$вр :иврокатахвва ври 'оСработао освова-ч^'"^ '; ахяаа;дя9т досгагояпо сгабальпыв ссля-.опяро-коиллйхса МайзввгвЙ- -.

i-i'^v^i-vjsrr-lij.'rt;! î-'. с- у ^ " " ™ ; й •- а :. -хг: > -i' í • v fv''

*,їіівра,(В которой Лизздвоксолововая-ооївш^связана.с

' Ч- ' - ^'^Ví: ^ iV^. ■ Г. ^ i Г-.-1. ^ Vv^ < ¿ v-Л

яятрэцЕклогвксондиопотяым апаоноа.'Это пврвый врамор видоявпвя . ;-

; '"досгат оявоу с roa чавюоо лай: bowj лек соЫайвевгв Еморв, в олу чо ия orov;

- ..v; г;' ^ ' ' - -'^"'i v.^;¡г 'і''л.-лй'-'í l-íw':, î- ^' v.v

; -в разультвго'врасоодйввявя.йвпокся-пояа.до атоиу:мслородэ -к ^с появнатроароиатичосвой сясгвио ; .-s- :■ Н'-^ч - '• í-'^^c г; • '

ijv; ,>.v jr--У--Д -1"*.» ^-■^Vv',./*' ^--'-'"V-^'.'.úv.

v - : : Соярэг к мшяехснИейэвигвйиара.ввпакрвчэвих^вфяров

it)

: изно-іа>д*тязпірзкатвхапаіиввовїуогоачввііі\чви коиатвхо^вэ.аая-» ^/

■ :¿ ; Л'-.í- '. 'Д: ^'Г "„'-A' V Л : * '.V¡: >• ' V V« : ;>•* -Í -- -Й:;.'' *

f; ралов ого'.эфвра^ви рэката хияа ? t^. X-J"О xI«7-S>I»01 -T- S ¿ уде'І X; й* Jfi-Ul {■•ге тароат«ы! соо твв гствуі^то сявро^хс^^ яса ) ІтЧам не ив eí cfáí fe. ?: л\: хвн:*ааа«вхс^вЯзавмй«вра^їїви^я8гчв-проаоходаг/вго дальввйвайГ;:-

V; ^ • • • - і'-* ' -s^"'''A*л'VлVT¿^

-, раслад о іваульгам внугримоявкулярвого вуклоофмьвого atitaoso-■ йжя орго-и«*Ро-груши я оорааоваяим яагропроаіаадии двфова- .

дэвдвоксвда, їяаягронаифвиохсагяяиа соотввтотвовяоі ї пооявд-< : я9м олу чае цжк лязацвя идет„ Оо з ирадварвгельяоВ парагрупцяровя* :

СшВяеа'TÍ"iQï"i-'::.-:-Vv- '■.•^■'»^■Vï^Uirv'' К/:; ?* 1 ~'Д-OitoiatoKоя ,5 - дявягроваяаоя орд odpaöoww оово- : ; v ьаявяыа а разу льтатв ввугршопекулврної цкклвздціі ввяовюію ^ ; . ; t^rMeaw -OCB^CHgO* оо орто-угпародному atony, в вевоїорої ом-г ва вя ; скл оне я- к odpa э оваяво1 в ну т рвы о чеку ляр во говэот ячлев вног oív І?2-к0ш яе ков Ней эояге Ütio pà t гак квв^ после ояяолв вал реакцвов- ; воа" cùeов"онл ввдадая5,7-дявягро-1,4 - 64 нзодвокоав. v '. І^Ч- %:

^ 3. ІІря взі^адввогамй ? в**огом- V

гама! ваблюдае гол вуті в эфял ьн оиэа ишцв ню им тро^грушш ô oôраа о- : р ваями офаров 5-броц-ЗгйИг рофе нола їі оглмчяа о гЗ,5-двяяг po-V* ? "; гфтои(йазолаі;г;ю вобплаетоя/ад

^і^/і^х g¿ pad o ти опу&икоышо' u слвдувддх отатыр»

і»'в;н»^адг в.в^квдвви, A;A;K«

АІЛ.КшюагІН.Г.Я^ іа.Н.^авЬгА.А.Кдвмоь, а.Н.Арозд, - ЇО^. Д, І440 (І975).

A'*S20û ¿lfif-Щ- О&ем ^ n

Іммиїм+я« е.-ч. «»«№•>«■ им. К UM.paw,«

■ :■ ■ tï.Wu». Тннярімса» « M . . .