Радиационно-инициированные процессы в кристаллических углеводах, содержащих собственные и примесные дефекты тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.09 ВАК РФ

САИ(Т-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ТЕХНОЛОЮТЕСКШ ИНСТИТУТ

На правя! рукописи.

КАВЕЦКШ ВЛАДИМИР ГЖРИХОВИЧ , ГЩ^ГС-

-tí

РАД!тЦЙОННО-ИШ!ЦЙЙРОЗА11НЫЕ ПРОЦЕССУ В. ¡ШЮТАлЖЧЕСКИХ ;ЛЛЕВоддг, СЩВРРМЩЙХ совявиииг к пизепше ;»ектн

- р -дазсзлотая хкпия

AílíüPE^KPAT чгесврт^цяя ученой irror -а'-,

аанл/дцч'!-; хвдшвсют паук

Сэнят-Поторбург 1992

Работа выполнена на кзфодрэ радиационного катергадо- , ведения ¿зтсг-ПетерЗургского технологического института. -

Научны® руководитель - доктор химических наук,

профессор

Михальченко Георгий Андреевич

Научный консультант - кандидат химических наук,

старший нэучвый сотрудник Ццин Игорь Викторович

Официальные оппоненты: доктор химических йаук,

старший научный сотрудник Грачев Станислав Александрович

доктор химических наук, старший научный сотрздник Члзнов Михаил Абрамович

Ведущая организация - Московский государственный университет имени М.В.Ломоносова

Защита состоится "2В" май__ 1992 г. в

« // " ча". на заседании социализированного соЕзта Д.063.26.10 в Санкт-Петербургском технологическом институте по гтресу: 188013, Сг пст-Петербу} г, Московский пр., дом 26.

Отзывы на автореферат просим направлять по адресу: 198013, С.-Петербург, Московский пр. 28, С.-Пзгербургский Технологический институт, специализированный совет.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Сашсг-Пэтерблргского Технологического института.

Автореферат разослан "2!с апреля 1992 г.

Ученый секретарь специализированного совета

¿¿¿¿¿альф

И.Л.Иванов

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы.Необходимость всестороннего изучения радиачИонно-шшциированпых процэссг'з в твердая углеводах (УВ) различной дисперсности и с различным содержанием примеси определяется расширяющимся использованием радиации для стерилизации продукции фармаиввтиче скоа, медицинской и пишрвоЯ продашленвости, поскольку в болывшстээ случаев.' она представляет собой механические смеси и твордав. растворы, основным компонентом котсрых являются УВ.

Практически полное отсутствда эксториментсльных данных о влиянии степени диаврсности кристаллических УВ и содержащихся в них примесеа на количественный и качественный состав продуктов их радиолиза придает особую актуальность предпринятому исс^вдовазию. ';

Выбор в качестве объектов исследования лактозы, сахарозы, ксилозы, арабинозы и рамнозы обусловлен их распространенностью в качестве компонентов ^кзрств и пицэвых продуктов, относительной простотой выращивания монокристаллов ятих соединенна и изученностью структур свободных радикалов (СР), стабилизирующихся в облученных ионизирующим излучением (ИИ) образцах.

В качестве примеси в работе использован 1,3-дипедрок-сиацэтон, что обусловлено простотой регистрации этого соединения методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) и близостью его структуры и струтстур карбонильных продуктов радашиза УВ.

Диссертационная работа выполнена в соотввтствп с координационным планом АН ПССР по проблеме "Химия высоких энергий" на 1838-18Ш гг., шифр проблемы 2.1.4. "радиационная амия", раздел 2,4=1,'' "радиационная гжкя к физико- . химия твердого тола'*.

Цели работа

1. Исследование влияния стетни дисперсности (геометрических размеров) 1фисталлов УВ на протекающие в них' радиационно-инициированные процессы;

2. Изучение особенностей радиолиза твердых УВ, содержащих примесные молекулы.

Научная • новизна рзс5г~ь; заключается и следующем:

1. Установлено влияние геометрических размеров облучаемы« кристаллов УВ на количественный и качественный состав молекулярных продуктов (МП), образовавшихся в результате радиациснно-инициированвъп; цэпньпс твердофазных реакций. Предложено объяснение наблюдаемого аффекта как проявление участия дефектов' кристаллической структуры в этих процэссах. ' " ■

2. Обнаружены цзпные реакции образования кислотных МП в облученных крйстаялаХ ксилозы, арабинозы и рамнозы. Предложены неханизмы этих процэссов.

3. Сделан вывод о том, что примесные мосэкулы оказывают на цэпнда процессы образования кислотных продуктов в облученной лактоза влияние, аналогичное влиянию на эти процессы поверхностных дефектов.

4. Обнаружен процесс цепного разрушения примесных 1,3-гидроксиацэтсшных молекул в матрицах УВ.

Практическая ценность

1. Предложен методический призм, позволяющий влиять на РХВ образования МП в твердых УВ путей изменения дисперсности облучаемых кристаллов.

2. . Полученные в работе результаты ' могут быть использованы при внедрении технология радиационной стерилизации Лекарственных препаратов и консервирования пищевых продуктов. Показано, что применение радиационного воздействия до или после стадии механической обработки фармацевтической продукции приводят к различному соотношению выходов разных . МП радиолиза углеводного наполнителя.

Защищаемые положения . I. Данные о -влиянии размеров кристаллов УВ на РХВ образования МП в объектах исследования.

2. Данные о влиянии примесных иолэкул на РХВ образования МП в кристаллической лактозе.

3. Механизмы процессов образования карбоксильных МП в облученных кристаллах ксилозы, арабинозы и рамнозы.

4. Результаты, свидетельствующею о цэпном разрушении

молекул 1,3-дигидроксиацетона в матрицах. УВ при их облучении.

5. Применимость при изучении радаэдаонно-иниуиро-ванных реакций образования МП в кристаллических, .УВ метода, основанного на изменении эффективности отих процессов путем варьирования размеров кристаллов......

" Апробация работы и публикации. ,ПС(„ теме ^диссертации опубликовано семь работ. Материал! настоящей работы доложены и обсуждены на X Всесоюзноа.ксовешнш по кинетике и механизмам реакций в твердой тела -(Нар1Юголовка,1889), на Второй Всесоюзной конференции но леорвш'щскра, и. прикладной радиационной химии (Обнинск, 19Ш^уНат]Т1^ Вс^со1дзном ,совещании по хемилюминесцэнции (Рига,,на,,фтором Всесоюзном семинара молодых ученых т радиационной ..физике и химии твердах тел (Рига, 1991). .

Объем и структура диссертации. Диссертационная' работа состоит из введения» четырех .хлап, ,, заключения, раздела основных выводов и содернотг 1,40 страниц машинописного текста, 41 рисунок, I таблицу и список литературы из 93 наименований.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснованы актуальность выбранной проблемы и цели работы.

Первая глава, состоящая из пяти разделов представляет собой литературный обзор да теме работы.

В первом разделе проанэлизированны факты, указывающие на важную роль дефектов кристаллической структуры в твердофазных химических реакциях.

Во втором и третьем разделах рассмотрены химические прэвраиоыш, инициированные воздействием ИИ на кристаллические УВ.

В четвертом разделе обобщены немногочисленные сведения, косвенно указывающие на возможность влияния структурных и примесных дефектов на протекание в кристаллических УВ радиационно-^инициировзнных реакций. Обсуждаются также возможности лиолюминесцэнтного (ЛЛ) метода с точки зрения

Л 6

достажош целой работы. ,

Пятый раздал - выводы из литературного обзора, сводящиеся к констатации дарсдактивнорти изучения раол собственных и примесных дефектов в цепных реакциях в углэводной матрице.-

Во второй главе изложены сведения об объектах и методах исследования, использованных в работе.

Исходные вещества очищали многократной трекристалли-зацией и Луш тореосаждениам из насьпщэнных водных растворов. Крупные монокристаллы УВ ( диаметром Л > 5 мм > выращивали из насыщенных водных растворов методом медленного исиарения при комнатной температуре при пассивном термостатировании. Часть полученных кристаллов измельчали в агатовой ступке и фракционировали с помощью набора капроновых сит.

Лопироваиные примесью кристаллы получали вмряртанивм методом медленного испарения из насыщенных водных растворов УВ, содержащих различные концзнтрации вешэств, используемых в качестве примесных добавок. Часть полученных дотированных кристаллов, выращэнных из раствора с конкретной лачальной концентрацией ' примеси растворяли, и определяла методами химического анализа и ВЭЖХ содаржанда примесных молекул в кристаллах каждой фракции.

Образцы облучали г-излучеяием 60Со (установка МРХ-у-20) и ^-излучением ЭОзг-90! при температуре (295 ±2) К. Мощность поглощаемой образцами дозы ИИ составляла (0,60 ± 0,02) Гр/с и (0,44 ± 0,03) Гр/с для г- и /э-источников соответственно.

Спектры ЭПР облученных образцов регистрировали на радиоспектрометре трехсантииетрового диапазона РЭ-1306.

Сшктры оптического поглощения регистрировали используя спектрофотометр СФ-26. Для М кзмераяия использовали установку, состоящую из источника стабилизированного напряжения, фотоэлектронного умножителя, работающего в токовом режиме (ФЭУ-39А) и интегратора токо И-02.

Рентгенофазовьш анализ осуществляли методом порошка на дафрактометре ДРОН-2 при комнатной температуре с использованием медного фильтрованного излучения (СиК^) в интервале углов 5 + 22 е. ИК-сшктры регистрировали на ИК Фурье спек-

трометре 1800 ГТ-1Й фирмы "Перкин-Элмер".

Количественное определение» ШТ,* наход ящихся в растворах _ облученных УВ, проводили методами химического анализа и ВЭЖХ. РХВ образования а-гидрокеикислогных соединений определяли с использованием их реакции о Гэ3+, з РХВ карбонилсодэржащих продуктов по _ реакции с 3,4- дииитро-фенилпщразином (2,4-ДНФГ).

Хроматографическое разделение МП радаолиза УВ проводили с использованием хроматографа" "%илихром-1", на колонке , размером 64*2 мм с силассрбои КН^ (8 мкм) '..при комнатной температуре. Подвижная фаза — ацэтонитрил-вода (80:20), УФ-детектор (260 нм). Карбонильные соединения разделяли в вида продуктов их реакции с 2,4-ДПФГ на колонке размером 64*2 мм с силасорбом 600 (4 мкм) при комнатной температуре. Подвит-' ная фаза • - гептан-бутилацэтат (88:12), УФ-дэтекгор (254 нм). Спекты оптического поглстщзния записывали в диапазоне 200 +' 360 нм, останавливая насос при достижении максимума интенсишоста конкретного пика на хроматограмме.

Математическая обработкз экспериментальных результатов проведеа с использованием стандартного пакета программ БТАТСПАРН. 7.1.5. на персональном компьютере ЕС-184П.

В третьей главе, состоящей из пяти разделов, изложены экспериментальные результаты о влиянии степени дисперсности облучаемых кристаллических УВ на их ЛЛ, на РХВ МП и обсуждаются причины наблюдаемых эффектов.

Методом ЭПР показано, что количественный и качественный составы парамагнитных продуктов радаолиза порошков (а » 0,06 мм) и монокристаллов (й> I мм) идентичны. В то же время для ксилозы, арабинозы и сахарозы установлено» что светосумма ЛЛ, регистрируемая в щэлочной среде, в 1,5 +„3 раза уве.опивается по мере уменьшений размеров облучаемых кристаллов, что позволяет предположить влияние размерного фактора на эффективность образования МП, и участие последних в качестве ' активаторов ЛЛ, а также создает предпосылки для дальнейшего исследования.

Результаты изучения МП радаолиза арабинозы.и рамнозы позволили обнаружить в этих УВ помимо карбонильных продуктов еще и 01-гидроксикислотные соединения, РХВ которых

0,; НОТА

<оОзВ 15

/о 5

200 300 400 / ¿0

■ ■ "' ■ / *......

Рис. I; Хроматограммы :(А) растворов кристаллов (1а) и порошков (2а) облученной ксилозы (Б = 20 КГр) и сгок-- тры оптиче ского: поглощения продуктов ее радиолиза (I - .4) ,и;пировиноградаой кислоты (5). Рис. 2. Влияние величины, цоглсгарнной дозы на РХВ карбонильных <1, 2) и карбоксильных (3 - 4) МП в облученных кристаллах.'ара5шозы,-.{1, 5) ксилозы (2, 4) и лакто-.. зы (5).: I, 2;- С*з. .

достигает (14 + 2) и (4,1 ±0,6) молекул/100 зВ, соответст-пенно, что в совокупности;.с данными о РХВ и кинетиках превращений СР в этих объектах свидетельствуют о иргаюм характере процессов , их образования. В кристаллах ксилозы обнаружено • радиационно-инициированное образование а-котокислоты. Структура этого продукта подтверждена те», что его спектры поглощения в УФ- (рис. I) и ИК- области практически совпадают со спектрами пировиноградноя кислоты.РХВ: реакции образования кислотных МП в ксилозе достигает (30 ±5) молвкул/100 эВ, что указывает ка цепной характер процесса.

Увеличение величины поглощенной дозы в диапазоне 1 ■+ * - Филянин Г.А. Пострадиационные процессы в твердых облученных'углеводах: Дис. ... канд. хим. наук.-71. :ЛТИ им. Ленсовета, 19Э0.-141 с.

2,0

д

V \

оЬ <2 +5 аь

0,1 цъ 0,5 ф г,о

Рис. 3. Влияние величины среднего диаметра кристаллов ксилозы (I, 5), арзбинозы (2, 6), рЭМНОЗЫ (3) И ЛЭ1ГГ03Ы

(4) на относительный РХВ (ш отношению к кристаллам максимального размера) образования карбонильных (I - 3) и карбоксильных (4-6) МП.

10 КГр соправождается уменьшением РХВ карбонильных МП в ксилозе и увеличением РХВ кислот (рис. 2). Увеличение размеров кристаллов этого УВ приводит к уменьшению выхода кзрбонилсодервкащих соединений и увеличению выхода кислот

(рис. 3). Аналогичная конкуренция рээкций образования кар-•""••рилмых и карбоксильных МП обнаружила т;:кх;о в плучлях с •.Зичптп'» и }• ¡упокой. Результаты анализа структур и рчз-»их }*->а>:ци.{> .;р в облученных рзмнозо '(рис. ';). зрлбвиог/п <р*Л'!. и ,чгил,-зо (рис. 6), экенэриментальные рэ:»ультгт' »> кгк".;чии г,!Ч1юпм дисперсности облучаемых кргтгэллоп УВ г величины поглощенной дозы ими пи выходы МП (рис.?, ■ '■) позволяли предложить последовательности рэатагля СГ (рис. 4 - 6), объясняющие,обнаруженные факты.

В каждом из трех перечисленных выше объектов исследования преднестванликом ха.с карбоиильшлх, так и карбоксильных МП оказывается один и тот же вид СР. реализация' же той или иной последоватэ^".ности преврещений, приводящая к образованию карбонилсодаржащвго или кислотного МП в значительной степени определяется степенью дисгорсности образца.

Увеличение степени дисперсности образцов приводит также к увеличению РХЗ карбонильных соединений в случае с сахарозой и к уменьшению РХВ «-гвдроксикислог в случае с лактозой, что указывает на достаточно общий характер обнаруженных закономерностей. При этом образование «-гвдрокси-

. -' ^ о : . ■ ': о • - :.

■. ..■' ■ 'л '.».,./ .'- I '

^ - ^ т у ч он по / ч он .

/Ж; :, • % у ^и |< с% I

т он он ' . он ш ' ^

: |< >| .: СР Д - -Г - '■>'•,..; - НЕ

, 011 011 Ч^Ю /Г ОН НО /I- ОН V .

: СРI V I /он, I сн» I + т '

°н он .он он :: л

И . ^ -'"У , ''••▼¡У

. > .У- •'• ; ?*?•'• 4 " •" С'.-;.. .у';-.

УД Го' " О . ;.

. •••••,„•< он М ^-* К он .. ./1-+51 ;

^у ? ..я»: к , -л.

■ О! , V]-;;>• Ш1 •.

■ 'у,у-У../ ц - •' ; • х > у ..у у •

/ . V •'••' • Рис.5 •. .4 . -■{■ . /

кислоты в рамвозе (рис. 4)» арабиноээ (рис. 5) и лактозе протекает . через - стадию раскрытия пиранозного цикла в дю, риала с локализайрюанеспаренногоэлектрона нз атоме

Роль гетерогенных реакций в исследуемых процессах несущественна, что было установлено в результате экспериментов по облучению пороэков и монокристаллов лактозы в г воздушной атмосфере и в вакууме.

РХВ карбонильных МП в облученной лактозе, хранившейся

при 295 К составляет 5 молэкул/ГОО эВ. В облученных и отожженных в течении 10 часов при 390 К кристаллах РХВ такихМП

+ £

НО \|__ / он

0 » я

ОН . • ,

Х7Т

Рис.8

достигает 15 молекул/100 эВ, что указывает на протекания цепного процесса образования этих соединений. Установлено, что в облученных и огсдаенных при 390 К кристаллах лактозы РХВ карбонильных молекул в 1,5 раза больше,' чей в порошках. Измельчение же облученных кристаллов различных фракций до размеров менее 0,06 мм даред отжигом приводит к невилировке зависимости РХВ этих МП от Первоначальных размеров кристаллов. Этот результат позволяв-«' утверждать, что дисперсность образцов оказывает наиболее супрственное влияние ияендо на стадии, протекания цепного продесса.

Проведен» дополнительных экспериментов то изучению роли размерного факгора в исо»дуемых процессах было продиктовано теоретической возможностью того, что в различных фракциях облучаемых УВ может содержаться различное количество неконтролируемых примесей. Поэтому было проведено сравнение РХВ МП во фракциях крупных кристаллов и порошков, полученных измельчением этих кристаллов. Экспериментальные результаты, получерные яэ примере лактозы, сви-

детельствуют о решающем влиянии на процессы образования МП именно размерного фактора. Этот факт, а также экстремальный характер дозовых зависимостей РХВ кислот в объектах исследования позволили выдвинуть предположение, что роль размерного фактора обусловлена различной степенью дефектности образцов различных фракций. Представление величины удельной поверхности, или среднего диаметра облучаемых образцЬв как меры их дефектности (концентрации собственных структурных дефектов в кристаллах) открыло возможлость для включения в формальную схему реакции, протекающих в объектах исследования, стадии, локализации CP б пространственной области влияния структурного дефекта (реакция 13):

. я' + Д -— н'д (13),

где Й - CP (например Т, VT, ХГТТ), Д - дефект;1 кристаллической структуры, понимаемый как отсутствий соседних, по отношении к CP, молекул матрицы, а йд - CP, локализованный на дефекте. При допущении, что реакция (13) приводит к "изоляции" Д, а реакции (14, 15) (RH - молекула матрицы) • приводят к образованию кислоты (А) и карбоннхео-держашэго соединения (0), предложенная реакционная схема позволяет качественно объяснить наблюдаемые аффекты: •

R + КН —-^-r-* А + Н* (14).

н'д .+ • НН —~-► С + й'д (15)

В частности, факт увеличения РХВ кислот с ростом величины поглощенной дозы может объясняться уменьшением концентрации pea елта Д пи мере протекания реакции (13).

Использование элементарных геометрических представлений о доле поверхностного шарового слоя в общем объеме шара нос волило установить, что хорошее согласие с эксперимента? ьными данными достигается при толщина слоя порядка 0,01 мм Высказано предположение, что концентрация дефектов в сжа такей толщины существенно выше, чем в остальном объеме кристалла.

Четвертая глава посвящена изучению роли примесных молекул в матрицах УВ в радиационно-инициированных цепных процессах и радиационной устойчивости самой примеси.

На ттржерэ кристаллов лактозы обнаружено, что введение в них I,3-дагивроксиздатона приводит к уменьшению РХВ образования а-ги^оксккислот. Этот эффект зависит от содержания примеси,в матрице, и при ее кинцэнтрэции 0,6 М/да3 РХВ р-падроксикислот уменьшается почти в два рзза по сравнении с номинально-чистыми образцами.

Данные' рентгенофэзоЕого анализа' свидетельствуют о наличии в дотированных образцах лактозы фазы 1,3-дигидрок-сиацэтона, что. позвс"ило прэдпологать существование: в матрице лактозы аесоциатов этого.соединения.-

Характер ■ завястиостя РХВ «-пздроксямзаяот от шк^злт-рации 1,3-дигидроксиацэтона, которая линеризуется в координатах С- Г (С ) (рио. 7) позволил выдвинуть предполржеш^э о том, что местом обрыва цзпноа рэагацет оказывается поверхность раздела фаз УВ -"кластер приноси, и провести аналогию между влиянием примесных и структурных дефектов на- цепные процзссы образования а-гидроксикислот. -'■.

В облученных нончвалько-чистнк кристалла* лактоэы. до данным рентлшофазового анализа, наблюдается появдопиэ фазы продуктов рздиэ.тазз, а, следовательно, межфавных границ, что, как отмечено выше, моккзт приводить к уменьшения дяины цзпи реакция образования хсзрбгясииышх" МП, которыэ яокшо рассматривать как принэ.;ь в .кохаку^э матрицы. Хорошее сйгласиэ рэзультг .ов экспериментов по определения вяшткя

о,а сгц С.М'А"3

Рко.7. агияшэ ЮЗНЦЗНГГ-; рации пр1иесных молекул па РХВ а-гдцрокси-ккаютнш ИП в облученной лактозе'. Б- 5 КГр.

_ «•^•••г • Г Ч ^ТТТ?..

V** ьи-/) 1

гидроксиацзтонз,

- я-ПЦШОКСИКИСЛОТ—

пыэ радюлизз лш:-тозы.

ра РХВ в-щцроксикиолот в лактозе кон^нтр.зции примеси Л ,3-дигидроксиацэтоЕа и кошрнтрацки самих а-гицрокси- ■ кйслотйых простои радаолиэа (рис. 7) делает обоснованными: = утвародэнмя о несущественной роли способа введения в ртрицу пршвснь': молекул и об уменьшении длины цвпи радиационио-инициированшх реакция в УВ при наличии в их л, кристаллах межфззных границ, т.е. структурных или примесных ¿ффекгов.' .'■.'•.'-' . '.'.•',

; ■ Оцэнка радиационной чувствительности 1,3-дигидрокси-¿¿цзтонз а матрицах лактозы и рамнозы, проведенная методами ^Ф-, ИК-спэктроокопии и рентгенофазового аналива указывает на цвшое разрушение примеси. • Однако эксгоримзнтальные' сложности/ затрудняли определение эначгчия РХВ этого: • процесса, .что вызвало необходимость разработки методики ВЭЖХдля спределония коццэнтращи 1,3-дигидроксиадетона.. л ПодЗор условий хроматохрафичаского разделения гидразонов и озазонов отого совдшения пое .шил установить, что РХВ разрушвния примеси достигает тысячи ыолакул/ГОО эВ.

. . Кривы©. зависимостей РХВ разрушения 1,3-дипздроксиадэ- • Тона в лактозе » рамнозе лкнаршукггея в координатах С(-М)= КС*'3). На ¿.ой гзновании выдвинуто предположение о проте- ' каиш реакции ценного разрушения' щяшеси внутри кластеров 1,3-далЬфОКЛгадетова и о том, что имепш величина объема таких клаотеров определяет значений РХВ этого процесса.

В заключении работы развиты тезисы о. важности метода- к Чвсгсого призма использования размерного эффекта для изучения махатш т рэдаолиза твердых- органических соединений и о практической 'значении обнаруженного размерного эффекта, иг-рьгоавдэгр возможность управления радиационно-иницриро- ; взмшми процэссает в органических кристаллах.

ШОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДУ

V I. Установлено влияние размеров обдучаеып кристаллов углеводов на эффективность образова1Шя в них молекулярных • Продуктов. Показано, что увеличение дисперсности образцов («ожет по разному влиять на различные молекулярные продукты, . как увеличивать, так и уменьшать рэдиационно-хиаический

выход ж; образования. Предложены объяснения наблюдаемого явления с привлэтегаэм взаимодействия свободных радикалов, ведущих цепной процесс образования молекулярных продуктов, и дефектов кристаллической структуры.

2. В облученных кристаллах арэбгаюзы, тгсилозы и рампозы обнаружено ' цвпвоз образованно карбоксильные молекулярных продуктов. Продмжены структуры и механизмы~ образования этих соединшплй.

3. Установлено, что в облученпой лактозе как примесные ыижкулы. таи и пропятстаусгг прэтилзет цепного процесса образовании а-гвдроксилиоло!.

4. Обнаружено цэплое разрушение примасных 1,3-дипвдроксиацетонних иолзкул в матрицах угдзводов.

5. Обосновано предположение о том, чтг . процэсс лиолюминесценции обученных арабинозы и ксилозы включает в себя стадию переноса энергии электронного возбуждения наг карбонилсодериащга молекулы продуктов радиолиза",' вьклупакядах в качестве гшггерог*' срэ^япип: - • > •

6. Прздлонюпо использор.энио кэтодического приема »армирования яисгпрспости облучаемых кристаллов в качестве одного из параметров при исслодопзт :лх механизмов рэдаационно-шащиировакпых процзссоп в твердых углеводах.

Основные положения диссортации опубликованы в следующих работах:

1. Кавецкия В.Г. „ Цщш И.В. Влияние разварного фактора на цепные процессы в облученных кристаллических углеводах// Химия высоки*: энергий. -1991, -Т. 'ЛВ > Р5.~ 0.476-477.

2. Кавецкий В.Г., Юдчн И.В. Лиг »люминесцентные исследования рели размерного фактора при радиолигэ кристаллических углеводов// ИТ Всесоюзное совещание по хемилюминеецэнции: Тоз. докл.- Рига-; " Латвийский университет, 1930,- С.169.

3. Щдин К.В., Кавецкий В.Г. Пршсенля лмолхз"ииэспепцил - нетод изучения - механизмов тдиожзэ кристаллических углеводов// ТТТ Всесоюзное совещание по хочилюминеоиенции: Тез. док.1.- Рша: Латвийский университет, 1330.- С. т70.

4. Кавецкий В. Г., Юдин И.В. Роль размерного фактора при радислизо кристаллических углеводов// Вторая Всесоюзная;

конференция хю теоретической и прикладной радиационное химии: Тез-, докл.- М.: Шй ТЭХИМ, I99G.- С. 142.

' ' б. Кавацъ~а В.Г., Цщш И.В. Влияние примесных молекул на цэпные реакции в облученных углеводах// Вторая Всесоюзная конференция пс теоретической и прикладной радиационной химии: Тез. докл.- М.: НИИ ТЭХИМ, 1930.- С.1'1.

Г 6. Кавецкий В.Г., Юдин И.В. Фото- и радиационно-хшическое разрушение примесных молекул в полигидроксильных матрицах// X Всесоюзное совещание по кинетике и механизмам реакций в твердом тело: Тез. докл.- Черноголовка: ИХФ All CQCP, 1889.- Т.Й.- С.3-4.

7. КзезцкиЯ В.Г., Платонов A.B., Щтш И.В. Цэпныо рэакцпи свободных радикалов в кристаллических углеводах, со'даржащих структурные дефекты// Второй Всесоюзный семинар колодах ученых по радиационной физика и пизд твердых тел: Тез. докл.- Рига: Латвийский университет, IS9I.- С.24-25,

22.04. S2r. Sük. -165 - 80. Pill ДТИ, Ыосковскпй пр.,Я6.

- - 21

ной конференции "Физиологические механизмы адаптации к мышечной . деятельности", - М., 1984. - С. 128.

2. Ю.И. Афанасьев, С.Л. Кузнецов, Т.Г. Кутузова, H.A. Каките-лашвили, B.C. Шенкман, I.A. Сараева. Соотношение различных

пов волокон в скелетной мышце как факюр, вляязсвдий на эффективность тренировки на выносливость / Теория и практика физической культуры, 1086. - Л 12. - С. 41-42.

3. B.C. Шенкман, Л.А. Сараева, Е.А. Ширковец. Мышечная композиция у гребцов-академистов. Исследование влияния отбора и спортивной тренировки //Построение тренировки по годам обучения в спортивных школах (циклические виды спорта). Тез. докл. XI Всесоюзной научно-практической конференции. - М., 1987. - C.II8-EIS.

4. Б.С. Шенкман, C.JI. Кузнецов, М.Ю. Ростовцева, S.B. Озоли-ва. Влияние систематических занятий ритмической гимнастикой не, зтрунтурно-метаболический профиль мышечных волокон жоюцин //Современная морфология - физической культуре и спорту. - Л.,198?. -j. 199.

5. А.Н. Некрасов, B.C. Шенкман, Э.Г. Мартиросов, Б,А. Ширкс-зец, Н.Д. Кинкин, В.Л. Сафонов. Некоторые морфологические и функциональные характеристики т JdJo'Jws у квалифицированных хйовоцв Ц Физиологические механизмы адаптации к мышечной деятельности. Тез. докл. XIX Всесоюзной конференции, Волгоград, [988. - С. 257-258.

6. B.C. Шенкман, Д.Ю. Бравая, А.Н» Некрасов, Э.Г. Мартиросов, 5.31. Сафонов, S.S. Оводов. Влияние занятий гиревым спортом на шкоторые функциональные и структурно-метаболические характари->тики мышц //Медицинские и социально-экономические проблемы мас-:овой физической культуры. Тез. докл. Всесоюзной научной конференции. - М., 1988. - С. 135-136.

7о Я.М. Коц, Б.С. Шенкман, Т.Д. Жуковская, С.Л. Кузнецова. Влияние тренировки на размеры и энзиматическую активность медленных и быстрых мышечных волокон человека // Возрастные, адаптивные и патологические процессы в опорно-двигательном аппарате, Тез.докл. УП Школы по биологии мышц. Харьков, 1988. -С. 114-114.

8. Б.С. Шенкман, А.Н. Некрасов, С.Л. Кузнецов, Л.А. Сараева. Гипертрофия мышечных волокон у спортсменов, трениуродих силу и выносливость (по результатам сравнительного и динамического исследований) //Стресс и патология опорно-двигательного аппарата. Тез. докл. областной научной нонф., Харьков, 1989. -

С. 59-61.

9. А.Н. Некрасов, Б.С. Шенкман. Современные представления о роли композиции смешанных скелетных мышц в решении проблемы спортивного отбора (обзор литературы) //Морфогенетические проблемы спортивного отбора (сб. нау. трудов, М., ШШФК, 1989. -С. 141-163.