Радикальная сополимеризация акриламида с 2-акриламидо-2-метилпропансульфонатом натрия и n-стиролсульфонатом калия в эмульсиях тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

На правая рукописи

#

/

ПИПОВЛ ЛПЕОВЬ МИХАЙЛОВНА

РАДНКАЛЫ1АЯ СОПШШМВРИЗАЦКЯ АК.Г'ИЛДКНДА С 2-ЛКРИЛАМВДО-г-МЕТНДЛРОПАНСУЛЬФОНАТОМ НАТРИЯ И п-СТНРОЛСУДЬИНАТОМ КАЛИЯ В ЭМУЛЬСН.12

02.00.06 - Химия высокомалекуляр1П12 соединений

Л В 7 О Р -Е |> Е Р А Т диссертации на соискание ученой степени кандидата химические наух

Клпань 19ЭЛ

Работа выполнена в Казанском государственной технологичесв

университете

Научный руководитель - доктор химических наук,

профессор В.&.Куренков

Официальные оппоненты - доктор химических наук,

профессор Строганов В.Ф. - доктор У^ЬМических наук,

профессор Аверко-Лнтонович И.Ю.

Ведущая организация - Саратовский филиал НИИ химии н

технологии полимеров им.акад. В.А.Каргина

Защита диссертации состоится " ЯЧ " июня_1998 года

/О часов на заседании диссертационного совета Д 063.37.01 в Казанском государственном технологическом университете по адр су: 420015, г.Казань, уя.К.Маркса, 6В, зал заседаний Ученого совета.

С диссертацией мовно ознакомиться в библиотеке Казанского г сударственного технологического университета.

Автореферат разослан " " 1998 г.

Ученый секретарь' диссертационного совета

кандидат технических наук 4—^ Н.Л.Охоткн

ОБЦАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность пооблоны. Сополимеры акрилакида (ДА) с 2-акрияакн-до-2-метнлпропансульфонатсн ¡!атр:гл (На-ЙМНСК) и п-сткролсудьфонатог. калия (К-ССК) яеллютел водорастяорккмня полиэлектролитами и обладает радом более ценных свойств по сравнении с полиггелгакидои (ПАА). 0;тл применяются в различи;« отраслях прокш^лешгостгт о качестве высокоэффективны* &локулянтов, анткстаткчес^::?: к антикоррозионных агенгез, загустителей, добавок, скяхас^га гидразигтесгое сопротивление ,т71д::с-..:-тей, и др.

В связи с болкюЯ праиткческоП акачкиастья сополк.через особсо внимание заслуживает экуяьскон?:ая ссаолкмармзация АА с Ка-АКПСХ н ЛЛ с К-ССЕ, которая обладает рядом таИЕОлсгкчессма: прзниуцеств (использование концентркрозакких рястаоров коноирроз, вксоа<»я скорость процесса и образованна пнеохоколекулпрнык полккерез, легки:-! теолоотг.о низкая вязкость среды) и позволпат получить затекси, котсраз к о-г ¡о использовать непосредственно, либо сую" полимер после гоацентркреол-ккя азоотропной лкстпяаацией. Поэтому язллатся гдгтуальг&гя нсслэдог^-¡ше недостаточно изученной сополн:<ерязац!:и АЛ с Ка-АМПСК и АА с К-СС:; а энульскяг с цгльэ заталския возкок::ссти эффективного управяск;::-: процессом и позучеккл сопазкмчроп с парьнруекыкн характеристиками.

Диссертационная работа выполнена :з соответствии с Неав7Эозс::сЛ лаучно-техннческсЯ программой "Нопае пол::няркха материалы", Раздел 1, на основании Постановления Госясмитатл РФ по науке ПнсноЯ сгоет с.' 14.11.91г. на 1992-1993Г.

Цель насто?гг;ей работу заиллчалась з кзучокчи осноакм: аахопоил" -ностей и спецкфкческпз осо&екностеЯ ралкжальноЯ сопо.ггмквр:гзар,'ти !'Л •: Иа-АМПСК и АА с П-ССК а эмульсиях и определен!«! оатимолышз уелг. получения сополпмрров с различим«;! гарзстеркстняаят*.

В соответстпкн с осьчэзнсП цель» рзботи ¡¡еобгодм^о било г

сладдозие зад;гч>;:

- разработать методы определения 2-акриЕа!ждо-2-кет!:.!:п?опаисуль-фокиги&тк (АМПСК) к со солей и присутствии АЛ к соиоляксрог.;

- исследовать кинетические яаконоперности сопод!:керкзацш: ЛЛ с На-АМПСК и И с К-ССК в знуяьсиях;

- оцен:.ть реакционную способность коноиеров при сово-иинаризацнн ЛА с Ма-АЫПСК и К-ССк к зависимость ее о г условий синтеза;

- выявить особенности процесса сополниерпзгцк:: ЛА с солям: ко-гъеделькцх сул оглслот путей анал за интегральных кризис распределения сг,полимеров гю составу (И;1РС);

- установить ьзаккссилзь негду кинетичискики иар£шетраня процесса и Еарак.тср'лст];када; образухл;мгся солохяморов;

- оценить флок.улнрув:ду8> способность СОЯОДИНерОБ к ПЫКЕвзаимосвязь со с характеристиками сополимероп к дисперсна систем;

- оценить •¡.•ернсста'Зияшость по^учеин'ча. сопояниоров.

Научппя гстпизня работа. Впери«; были изучены общие закономерности п особенности радикальной сопс :инеризац."и ЛА с Иа-МПСК п АЛ с К-ССК в эмульсиях. Установлена взаимосвязь акнеткчесяиз: паранехроа сополимеркзацкп к статистических характеристик образующихся ссшолкмо-ров от усложни синтеза. Это указывает на иозконность эффективного управления процессом сополииеризацин. Установлен "аномальный" характер сополкиерк^« %'м в исследуемых системах, загишчажисийса в отличии <ипс-тнчас.Еих и' статистически:; паранетроЕ с ^полимеризации от классически:: сисчек. Рассмотрены основные причины на&пюдаоного поведения, свазеч-ние с ноизоионностью и гетерофазностьк; условий синтеза.

Практическая полезность работа состоит в том, что:

0 С

установлена вознокность эффективного управления процессом получение сополимеров АЛ с селями непредельных; сульфоакслот нутом : *рь-ярзсашде условий проведения ссполимеркзацик;

- показана возможность получения сопоь'нкероз ЛА с На-АППСХ и ДА с К-ССК с варьируекнки в r¿:-:noi:T-i- пределах гарахтеристикним (¡2!, состав, распределение по составу) ¡t с высоким г.ых:одо::;

- аогаааио, что сспо=яме.л* ДА с Ka-AZEtCK и ДА с К-ССЯ авллк?ея эффсзпивнмт флокулянтани. Установленная взаг-аоспязь ,флохулярукг?к свойств с харп&тйрист.чкаии сопо.тт:шеров колет г-пользоваться при олти-у.кзацин ил применения г; других цоллз, тзк как зшогно прикладные -свойства псдорастворгшш: пал;;-;-^; тга'/п^оз гороко коррелируют с фяоху-

-líspv^rrniíí.M *

- установлена высокая TepnccTOiiucsTь получс-щих сополимеров, что определяет яозмохность ик приканення при вксохмх температура::;

- разработанная методика полярографического анализа иозгет прикопят ься для количественного определения МШСК и АЛ в их скссяз: и а сополимерах.

Публикации и апробация работа. По материалам диссертации опубликовано 7 статей н 10 тезисов докладов. Результаты работу доиладалза-лясъ на Колдунар. конф. молодых учеиы.2 (Казань, 1994, 1996гг; Косхва, 1995г; Каберешшэ Челки, 199бг), З-eíi и 4-ой конф. по интенсификации нефтехимических процессов (Чизлекамск, 2994,1936гг), научн. конф. студентов РТ (Казань, 1995г), ЗС-ой студ. кону. (Чобокеар.ч, 1996г). По результата?) работы, представленных па Международный конкурс икони Д.Сороса, был выделен Гранд Соросопсхого стипендиата.

Структура и о б-лен работа. Диссертация состоит из введения, трел глав, вкводов и списка литературы. В первой глава (литературеъгй обзор) рассмотрены наиболее .значимые работы по эмульсионной и суспензионной полимеризации ДА, ЙНПСК и ССК и их солей в водных растворах и эмульсиях. Во второй главо обсуядавтся результаты собственник исс. е-дований автора. И третьей главе приведены характеристики исходных веществ, описаны метода проведения эксперимента и метода анализа.

РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ Сополккеризацла акриламида с 2-акриланндо-2-кетшшропансульфонаток натрия в зодно-гептанопой эмульсии Известно, что ¡:одученпо водорастпорихих сополимероо нскот с цествлятьсп как в прякыг, тсд н в обратних энульсппх. Сополниернзг АЛ с Ка-АНПСК(К-ССК) проводили Б водниг растворах нононерной с> ([АЛ+На-АКПСК(К-ССК)]=30% при [АА]:[На-АМЛСК]([К-ССК]) = 7:3 и рН д11спэргярованни2 нехашгчеспнн перпнссизанион и гег<гановом (толус ной) растворе эмульгатора (3) - сорбитака-С (сорбнталя С-20) ( да:гоптаг.{толуол)=1:4 по объему), и атмосфера гслня при 50°С. В честве инициатора использовали п-^роксасульфат каднп (НК)-дисул! натрзш (ДН) <[ПХ]=0,014С коль/я, [ДП]=0,С039 коль/д). Состав сопс мера определялся доукя нетоданм: потекцио^втрпческнк тнтрованмег элоиснткин анагкзон, которая поназа^и горозую сгодшюсть результат Относительная вязкость реакционной снссн но нзненсяасг

ходе содожксризацк!!, значения электропроводности (А.) оставалкс области значений Я гоптана, что караиусрко для сопол »¡ериаацяи б раткоЯ зкульсин без инваре:::! ¿со, о чаи ташсо свидетельствовало с! нзю капель сиуйьс:к: с гоптгпои :: «а слзхяало >:л с содоЯ.

Ккаотнчссхая кк^орпацш: о процесса сопояинеризации била полу1 дилатонотр:гасс;и;и гютодэл. Попозанэ, что заспснкость начально!! с ростп (Уо) от [Э] пр:: ¡¡алип конгерсняг с-илалаоь эгстрекалы

что псляюча-ко возио^зшсть опродсгецкд порядка роайцин по Э. Сиибг пзнспошш Уо квисмгг&сь харайторпстпчессая впзкость( ) сополинс (Рис.1,нр.2). С области калж [О] рос* V» с увеличенном [Э] (восхс цап вотпь кривой 2) обусвовгсн увеличенном и система числа част Наблодасмоо в области калш: [Э] увсличсниа КМ () с уволпчо! [Э], очевидно, является сдедстшюа уионьсоншг количества агтш центров в частица. При дальнзйаон посо^снзш 1Э] увеличивается адсс

б

юиная насыщенность эмульсионных слоев на границе раздела фаз и уси-1вавтся вероятность передачи цепи на молекулы Э, и это приводило к «еньаении ММ. Оптимальная величина [Э]=<1%, при которой Vо и имегэт 1ибольпее значение, была использована в дальнейших опытах. Зависимости Уо

: концентрации ком-5нентов реакционной <еси и сунмарной жцентрации мономе-ш в билогарифми-гскиз координатах (ели линейный ха-1ктер, что позволи-) определить порпд-I реакции по данным жпонентан и уста->вигь эмпирическое >авнение общей ско->сти сополииериза-

уоо

I

•О

60

20 -

ммь/а-с 16

7 Хр<гептану)

СЮ, Хкгептаху)

Рис.1. Влияние концентрации эмульгатора сорбктана-С на V»(1), [1|](2) и выход со-_полимера (3) при сополнмернзацик АА с Ка-ЛМПСК. [ЛА+На-АКПСК]=0.24 иоль/г. ш АА с На-АМЛСК п водно-гептановой эмульсии:

У=К[АА]2•56[На-АМПСК]I»о э[ПК]0•]0 Повьгае.шая величина порядка реакции по АА по "расн<:ни» с клпсси-¡скими систонами объяснена влиянием вязкости реакционной смеси. Это юдполохенио .подтверждено результатами гокополкмеризацяи АА а ири-'тствии ПАА. Порядок реакции по инициатору свиде/ельствуот о частич->н протекании (наряду с бимолекудярник) кононолокуляриого обрива цо-!Й. Эффективная энергия активации сопояиксрнзации - 60,2 кДв/иодь. Исследовании влияния условий сопояиниризации АА с На-ЛНПСК нч х ••

рактористики образующихся сополимеров показало, что с уменьвением от-нопенна АА/На-ЛКПСК в исходной мононерноР. смеси сополимер обогащаете! моногонными звоньяии, а умонытотсп. С попынением концентрацт (АА+Ма-АМПСК) увеличивалось содорканио в сополимере ноногешшх звеньев (концентрационный эффект) что является характерным для сополиме-рнаацми ноногенных мономоров н обусловлено влиянием ионной силы. Установлено симбатноо увеличонио выхода сополимера и с увеличение» концентрации АА в ионоиорной смеси,.

Зафиксировано нобольвое обогащение сополимера ионогеннымн звеньям-.: при уменьгенкп рН. а такле обогащение сополимера звеньями АА пр> всех составах исходной мономорпой смеси независимо от рН. Это свидетельствует о больней реакционной способности при сополикернзации Ы по сравнения с Иа-АМПСК.

Реакционную способность АА и Ыа-АМПСК при сополммериэации так*« оценивали по данным о среднем составе сополимеров и по НКРС (рис.2). а такас по значениям кавучкхся констант сополнмеризацим г*(АА) > Га(Ка-АКПСК). _____________

На основании экспери- {р ментальных ИКРС, полученных по результатам определения обцей кенясыцонности реакционной скоси броннд-брокаткым методом и концентрации АА полярографическим методом, установлено увеличение содержания ионогенних звеньев в сополнхаре с росток ксходкоЛ кенцонтрацки На-АМПСК. НаП-донные значений г? и г*

£> 40 & 03

[Звенья На-А.ЧПСК] , мае. %

Рмс.2. Экспериментальные (1-5) и

теоретические (1<-5 ) ИКРС

АА»Ка-АХПСК=9:1С1.1 - ), 7:3(2.2 ),

5:5(3,3-), !, 1:9(5.5 )

г® = 1,010,05, га=0,4^,05), рассчитанные по ураоненип ФаПнонана-Рос-:а, свидетельствуют о большей реакционной способности АА при сополи-1еризации по сравнению с Яа-АМПСК.

Значение (г**г?)Я>0,5 указывает на тенденции к чередованию звень-!в в составе сополимера. Сопоставление данных показало, что для всех :оотнопениА АА'.Иа-АМПСК в исходной мономерной смеси экспериментальные [КРС являются более неоднородными по составу по сравнении с соответствующими теоретическими ККРС (построены по методу Скейста на основами найденных г? и гг). Количественно это подтверждается значениями (гноситсльного параметра неоднородности по составу. Высокая ноодио-юдность по составу эхспернмёнтальныЯ НКРС подтвер.тсдаот невозможность ¡писания сополимеризации АА с На-АМПСК при глубоких конворсиях значащими г! и г?, найденными при малых конверсия*. Это следствие нвиэо-юнности и гетерофазности условий сополимеризации. С измонениом ион-юй силы раствора с конверсией изменяется активность ионогенного мо-юлера - На-АМПСК. На изменение состава сополимера с конверсией влнн-ю и изменение активности АА в результата изменения характера ассоци-1ции амидных групп за счет образования Н-спязоЙ.

Сополимеризация акрнлакнда с п-стиролсульфонатом калия а зодно-толуольной эмульсии На основании внскозиметричсских (увеличение \етн реакционной :месй) и кондуктометрических (Я - & области значений водной фазы) измерений было показано, что при использовании эмульгатора сорбиталя >20 (1-5% к толуолу) образовывалась пряная эмульсия и сополчмернза-дия протекала без .инверсии фаз.

Кинетические закономерности еополиморизоцик ДА.с К-ССК были чередованы на основании полярографического анализа расхода обоих мономеров. По экспериментальным ИКРС (рис.3,кр.1-5) было установлено обогащение сополимера ионогенными звеньями с ростом содержания К-сс:;

9

исходной кономерной смеси. Теоретические ИКРС (рис.3,кр.11-5/) рас считывали по методу Скейста на основании ранее найденных при сополV нернзации АА с К-ССК в водных растворах зЛ (АА)=3,70 и г*(К-ССК)=0,8С Сопоставление экспериментальных и теоретических ИКРС, проведенное дх одинаковых соотношений АА:К-ССК и конверсии, свидетельствует о бол1 шей неоднородности по составу экспериментальных образцов, что коли чес;венно подтверждалось значени ми параметра неоднородности по составу. Это свидетельствовало о том, что сополимеризация АА. с К-ССК при глубоких конверсиях ! з монет быть описана значениями г* и

го

га, найденными при малых конверсиях. Это следствие ноизоионности и готсро-фазности условий сополи-мериэацин.

40 60 £0 ЮО [Эаенья К-ССК],мае.%

Рис.3. Экспериментальные (1-5) и теоретические (1/-5/) ИКРС. АА:К-ССК=9:1(1,1/), 8:2(2,2/), 6:4 (3,3/), 4:6(4,4/), 2:8(5,5/). Было также показано увеличение содержания звеньев ионогенног нономера а сополимере с ростом содержания К-ССК в исходной монокерно смеси, а такно с увеличением конверсии при сополимеризации. Установ лено, что с увеличением концентрации [АА+К-ССК] увеличивалась Уо

сополине£*ов,а такке содорхаг-ю звеньев К-ССК в сополимере (кон центрационный эффект).

Показано, что увеличение доли толуола в реакционной смеси приво дило к уменьиению выхода и ММ сополимера вследствие увеличения вклад реакции передачи цепи на молехулы толуола. Увеличение концентраци инициатора приводило к уменьшению ММ и увеличению выхода сополимера.

10

Примеры практического использования результатов * исследования

Изучены флокулирующие свойства сополимеров АА с Иа-АМПСК и АА с •ССК и показана возможность их использования в качестве эффективных гокулянтов, которые могут применяться для разделения и концентриро-[ния различных дисперсных систем.

Седиментационным методом изучена кинетика осветления водной 1-ной суспензии каолина в зависимости от характеристик сополимеров юнцентрации, ММ и химического состава) и суспензии (концентрации |сперсной фазы и содержания в ней солей), а также способа ввода со-(лимеров в суспензию. Выявлена взаимосвязь указанных характеристик с шформационным состоянием макромолекул сополимера в растворе.

Установлено, что при добавлении сополимера и с ростом его кон-¡нтрации увеличивается скорость седиментации суспензии каолина и >зрастает флокулирующий эффект: И = )/ч1>, где V/ и V/- ско-

>сть седиментации суспензии каолина с добавкой флокулянта и без него »ответственно. Эффективность используемых сополимеров в качестве гакулянтов проявляется при небольвих их концентрациях: 0,002-0,04% [я сополимера АА с На-АМПСК и 0,02-0,2% (к массе твердой фазы) для толнмера АА с К-ССК, что указывает на большую эффективность сополи-Фа АА с Ма-АМПСК по сравнен :ю с сополимером АА с К-ССК. Высокие гачения флокулирующей активности сополимеров при малон их расходе ¡условлены больаини значениями ММ ([Т^] = 59-2б0 сн'/г для сополимеров I с Иа-АМПСК и [1^] = 77-186 см3/г для сополимеров АА с К-ССК), по-:ольку увеличение ММ обеспечивает образование молекулярных мостиков ¡жду бдльпим числом частиц дисперсной фазы (каолинами поэтому спс-¡бствует эффективному осаждению флокул. Больший флокулиругоций эффект ■мечен при вводе сополимера в один прием по сравнению с последова-;льным добавлением сополимера.

Было похазано, что параметр О возрастает с увеличением I

С=сопб1. Это результат увеличения эффективных размеров макромоле» лярных клубков (7'г)1/2 с ростом значений ММ сополинера. Об увеличеь (Г2)1/2 с ростом ММ сополимера косвенно судили по значениям привед« ной вязкости растворов сополимера (Т^тд/С) при С=сопб^ поскольху ; малых концентраций полимеров справедливо уравнение Флс С£уд/С)'Чг2 ).3/' • С увеличенном {72)1'3 возрастала вероятность свя; вания макромолекулами большего числа частиц каолина и это усиливг флокулирующнй эффект.

Установлен экстремальный характер изменения Б при изменении с става сополимера (рис.Л, кр.1-3), что хорогю согласуется с литерат^ ними данными и с установленным в настояцей работе характером изме} ния Ч^уд/С от содераания ионогеннш: звеньев в сополимере (рис кр.1/-2'). При этом оптимальный состав сополимера, при котором наблюдается наиболее оффвктизная флокуляция частиц каолина в суспензии, пригодится на содо^ганио звеньев К-ССК и На-АМПСК "22%. В этой области состава со-полимора иакроиолокулы имеют наибольшие разиеры макромолекуяярных ЙДубКОВ (подтверздоно оязхостиимн измерениями), что способствует охвату полимерными ностихани наибольшего чис-

4) 70 20 40 50

[Звенья На-ДИПСК],мо; Рис.4. Зависимость В и ^»»»/С с состава сополимера С-10',% = 0.1(1), 1.0(2), 2. 0<

частиц каолина. Влияние состава сополинера на флокулирусз;ий эффект лнвается с увеличением концентрации сополимера, что такзе связано озрастанием значений ^уд/С.

Показано, что с увеличением концентрации солей КаС1 и СаСХг фло-ирующая способность сополимера сминается. Это результат подяатия ромолекулярных клубков, что подтверждается уионьпвннем значений /С и обусловлено ослаблением электростатических отталкиваний нокду огенными группами сополимера по причине увеличения плотности экра-ования сульфонат-анионов противоионами На* и Са2*. При этом сопо-еры АА с К-ССК сохраняет флокулирувциа свойства в более концоктри-анных растворах солей НаС1 и СаС1> (0-1.7 и 0-0.9 моль/л соответс-!Ино), чем сополимеры АА с На-АМПСК (0-0,01 ноль/л). Таким образом, :ученные данные свидетельствуют о высокой флокуякрурцей эффективен сополимеров АА с К-ССК н АА с Иа-АМПСК.

С целью определения возможности использования полученные сополк->ов при высоких тенпературах бал проведен термический анализ образ-I сополимероз а такзге гомополимерог АА, Ка-АКЛСК и К-ССК с вокэцьэ ■ференцнально-термкчвехого. анализа (ДТА) н таркогразикетрического 1лнза (ТГА) . Термические свойства оценивались по темпзратуре дест-;ции и величине потери массы образца, а такяо зндотерккчоскик и эч-•ермическик пикам на кривызс ДТА.

Полненные данные поззолягзт сделать вызод, что сополимера АА с •АНПСК и К-ССК по сравнении с ПАЛ характеризуется бозьсеП тэрмос-1кость», поскольку имеют моньеуэ потеря кассы на кавдой стадии :трухции, для ких криаыа ДТА и ТГА сдвинуты п сторону больших тол-затур. Сополимеры АЛ с К-ССК яаляптса более териостоПкмки по ерлв-шв с сополимерами АА с Иа-АМПСК. Нами бия таклв разработан пм^--рафическнП метод одновременного определения АА и АМПСК а из сибс ::' :ополинерах и показана невозмогнос?* сагпрографкческого вкадг-.

На-АМПСК.

ВЫВОДЫ

1. Определены основные закономерности радикальной сополймериз ции АА с К-ССК и АА с Ка-АМПСК в эмульсиях и показано, что кинетиче кие параметры процесса и характеристики образующихся сополимеров (М состав и ИКРС) отличаются от классических систем вследствие неизоио: ности и гетерофазности условий синтеза.

Установлены кинетические параметры сополимеризации АА с Ка-АНГИ в обратных водно-гептановых и АА с К-ССК в прямых водно-толуольн] эмульсиях и показана вотмохность управляемого синтеза водорастворим1 высокомолекулярных сополимеров с регулируемыми молекулярными характ< ристиками.

2. На основании исследований коллоидных свойств и дисгерсионно! анализа исходной эмульсии и образующегося латекса установлено, ч-сополимеризации в исследуемых системах в присутствии водорастворим« инициирующей системы ПК-ДН протекает в водной фазе к кинетика проце< са подобна полимеризации в водное растворе. но осложняется влияние эмульгатйра, органического растворителя и гетерофазности.

3. Методами Майо-Льюиса и Файнемана-Росса определены кахущиес константы сополимеризации АА с На-АМПСК в эмульсиях (г* и г Г) и несс ответствие теоретически рассчитанного по ним и экспериментально на{ денного состава сополимера свидетельствовало об изменении с конверт

г *

ей п и п*.

4. Найдено, что сополимеры, полученные в эмульсиях, характерна ются высокой неоднородностью по составу. Сравнением экспериментальнь и теоретических (рассчитаны по г*, и г?) ИКРС выявлено, что сополимс ризаци(1 АА с На-АМПСК и АА с К-ССК является "аномальной" и не можс быть описана фиксированными значениями г* и га.

5. На основании кинетических исследований сединентации суспо..

14

:аодина показано, что сополимеры АА с На-ЛМПСК и АЛ с К-ССК являются эффективными флокулянтами и их активность возрастает с увеличением концентрации, НИ, размеров макромолекул в растворе и с уьеиьпеннен юнцентрации низкомолекулярных солей, а такяе экстремально изменяется эт содержания ионогенных звеньев в сополимерах.

6. Оценены термические свойства полученных сополимеров и показана их высокая термостойкость, которая возрастает при переходе от сополимеров АА с Яа-АМПСК к АА с К-ССК.

7. Разработана методика полярографического анализа АМЛСК я смесях с АА и а присутствии их сополимеров.

Основные результаты диссертационной работы изложены в следующих публикациях:

1. Курешсоо В.Ф., Еипова Л.И..Каракуэина С.З. Слокудяция суспензий каолина сополимерами акриламида с калиевой соль» п-стиролсульфо-кислоты//Я. Приклад, химии.-1995.- Т.68.'- ИВ- С.1371-1375.

2. Куренков В.Ф., Пипова Л.М. , Каеицина Е.Г. Сополикеризация акриламида с калиевой сольа п-стиролсульфокислоты в эмульсиях// Химия и химич. технология.- 1996.- Т.39.-М4-5.-СЛ57-161.

3. Куренков В.9., Пнпоаа Л.Н. Содименгацкя суспензии каолина сополимером акриламида с 2-акриламидо-2-иот!!ЯПроплисульфонатом натрия а водно-солевых средах//».Приклад.хинин.- 1996.-Т.69.- »6,-С.1004-1007.

4. Куренков В.в., Инпова Л.М. Сополи>ч»рнзация г.криланнда с калиевой солью п-стнролсульфокислоты в эьульсия*//Д.Приклад.химии. 1996.- Т.69.- N7.- С.1174-1178.

5. Куренков В.Ф., Иипова Л.М. Влчание характеристик сопилкнероа акриланида с натриевой солыа 2-акриламндо-2-ногилпропаноуль6скислоты на флокуляцию суспензий каолина // Ж.Приклад.яими,'.• -1 . Т.70.-Н1-С.153-157.

3 5

6, Kurenkov V.F., Shipova L.M. Copolynerization of ac. ylai with sodiun 2-acrylani<io-2~r.ethylpropanr sulfonate in inv; waulsion // Polyn. -Plapt.Technol.Enq.-19S7 .- V.36. -K5 . -P. 72Г.-73Р..

7. Куренкои В.Ф., 1Л;шоза Л.К. ,Кпа;:вк К.JI. Сополиморизацзах ai лаяида с натриоаой солью 2"^кр.чланпдо-2-метплнропансуль<; окисло: обратил:: эмульсиях // Б сб."ХК1ШЯ п технологии элекентоорг. соед полимеров . "- Казанъ-1997-C. 58-Г.1.

Ь. Эмульсионная сопол^керизгщш - перспективный метод получг зодорастворниых (со)полкнароз ахрляаккда/Курсняоз В.4. , С-'лпопг Л. Кягченкоа В.А. //Не^тсхнпия-Э'!: Т11—л рзсиуб.конф. по иптенскф;:!;: нефтехим. :грсцесеоз. Тез. дохл.- Нин;.скамск.-1994.- С.98-99.

9. Радикальная сополи.черкзацил акрилаиида с калиевой сс п-ст'нролсульфокислоты и энульсиях/Илыша И.В., Хромова Е.В., Кашт Е.Г., Куранков В.С>., Шип'оьа Л.М.//Синтез, исследование свойств, мс фик&ция к переработка вьдсоконолсгк. соед.:7-ая респуб.научн.конф.с дентов ВУЗов.Тез,дохл.- Казань. - 1994. - С.6.

10. Инверсионная ьлульсиокная сополииернзация акриламида с 2-рилакидо--2-метилпропансульфонатсм. натрия / Вальщика И.Г,Иванк>х Н. Куренкоа В.О , Шилова Л.П. // Научи. хонф. студентов ВУЗов Республ Татарстан.Тез.дохл.-Казань.-1995.-С.42.

11. Инверсионная эмульсионная сополимеризация акриламида с н рпевоЛ солью 2-акрила«идо-2-нетилпропансульфокислоты/Еипова Л. К. И ник Н.Л.,Куренкоа В//ККХТ-95:1Х Негдунар.конф.молодых ученых химии и химич.технологии. Тез. докл.- Москва.- 1995.- С.153.

12. влокулирующая активность сополимеров акриламида с 2-акри нидо-2-кетнчпропансувьфонатон натрия в водно-солевых средах / Пип .".М., Куренков В.Ф. // Молодая наука - новому тысячелетию : Между родная научн.-телн. конф. молодых ученых, аспирантов и студент

»од«. - Неберекн.ч® Челны.- 1996. - С.87.

16

13. Радккадыю.ч ссподин<?риэация акрилаиида с 2-а.крллак:-;л':>-2-1г.-зопансулызонаток' натрия в обратных подно-гептанопы: экумьсгяу./Г!^-Л.М., Антснеихо И. л. , Куранков И.О.//Наука, образование, ■.у.аьту- г LZ стуйсн. научи, коиф. Тез.докл.-Чебоксары.-199S.-С.83. '.икетическкй аспект эмульсионной сопомисркэацик акрилакида с ка-iF: соль» п-стиролсульфонисяотк / Антоненко К.А. , Куренксз В.О. , :а Л.И. // Hayna, образование, культура : XXX студен.научи. конф. дохл. - Чебоксары.- 1996. С.84.

15. НнЕйрскснная эмульсионная сопояикернэацил акркваккла с 2-аг'.идо-г-кстмпрспансульфонатои натрня/Антоненхо H.A., Пшжк'шад

Кург.н;:сз 3.5. ,Пкио1!й Л.5!.//Синть:>, исследование свойств, модк-кя и переработка Bisco"cirosai;yr.j;pKis:i соединений: 3-ая Наг.дуиап. нолсдых учонид. 1оз. дохл.-Казань.-1996.-С.14-15.

16. Влияние солей на фкокуяирукцив свойства сополимероз акрила-с 2-г^.рилаш!до-2-кцтиг;пропансуль}онатом катркя/Неркаг.яяа О.

запева H.A., Куронкеэ В.О., Икпоаа Л.М.//Синтез, иссзедопанко тз, модификация « переработка внсохомсл. со-эдннений: 3-ая Мсуду-коаф. нолодиз ученых. Тс-э. докл.-Казань.- 1996.-С.48.

17. алокулнруюзая способность сополимеров акриланнда с 2-авг«ла-г-мотилпропансульфонатон натрия d вода и и "аодчо-солезшс раство-

Кзрханина О.И., Пяпсвд Л.М., Куранков В.9./J Нефтехимия- 96:1V по интенсификации нейтпхнм. процессов.Тез. докл.- Нижнекамск .-- С.127.

/ „

Соискатель -f/j/^— Кипов-.i n.M.