Растворимость и термохимия растворения ксенона и кислорода в воде и органических растворителях тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Глава I. СТРУКТУРНЫЕ ЭФФЕКТЫ В РАСТВОРАХ НЕЭЛЕКТРОЛИТОВ.

Глава П. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И СТРУКТУРНЫЕ

ОСОБЕННОСТИ индшдальных РАСТВОРИТЕЛЕЙ.

Глава Ш. МЕТОД! ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ

ХАРАКТЕРИСТИК РАСТВОРЕНИЯ ГАЗОВ В ЖИДКОСТЯХ.

Ш.I. Метод растворимости.

Ш.2. Калориметрический метод .,•.»••,,».,.,.•.•••.••.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Глава 1У. ПРИМЕНЯЕМЫЕ ВЕЩЕСТВА И ИХ ОЧИСТКА.

Глава У. КАЛОРИМЕТРИЧЕСКАЯ УСТАНОВКА ДЛИ ИЗМЕРЕНИЯ ТЕПЛОВЫХ ЭФФЕКТОВ РАСТВОРЕНИЯ ГАЗОВ В ЖИДКОСТЯХ,

УЛ. Конструкция установки.

У,2. Методика измерений, калибровка и оценка погрешностей

У.2.1. Методика измерений.

У.2.2, Анализ и исключение систематических погрешностей.

У.2.3. Анализ случайных погрешностей.

V.З. Обработка результатов эксперимента

Глава У1. МИКР0ГА30МЕТРИЧЕСКАЯ УСТАНОВКА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РАСТВОРИМОСТИ ГАЗОВ В ЖИДКОСТЯХ.

VI.1. Конструкция установки.,,.,.,,,,,.

У1.2. Калибровка, методика измерений и оценка погрешностей.••.•,••••••••.,.,••.••.

У1.3. Обработка результатов»,».*•».».»•».63 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ

Глава УП. ИЗМЕНЕНИЕ ЭНТАЛЬПИИ ПРИ РАСТВОРЕНИИ КСЕНОНА И КИСЛОРОД В ВОДЕ И ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ.

Глава УШ. РАСТВОРИМОСТЬ КСЕНОНА И КИСЛОРОДА В ВОДЕ

ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ.

Глава IX. ПОЛУЧЕНИЕ ВЗАИМОСОГЛАСОВАННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ ПРИ ИССЛЕДОВАНИИ ТЕРМОДИНАМИКИ РАСТВОРЕНИИ ГАЗОВ МЕТОДАМИ КАЛОРИМЕТРИИ И РАСТВОРИМОСТИ.

ОБСУЖДЕНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ

Глава X. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ РАСТВОРОВ КСЕНОНА И КИСЛОРОДА В ВОДЕ И ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ.

Глава XI. ТЕРМОДОНАМИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАСТВОРЕНИЯ КСЕНОНА И КИСЛОРОДА В ИССЛЕДОВАННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ.

Глава ХП. ТЕРМОДОНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ ПЕРЕНОСА КСЕНОНА И КИСЛОРОДА ИЗ ВОДЫ В ОРГАНИЧЕСКИЕ РАСТВОРИТЕЛИ,.

Глава ХШ. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ТЕМПЕРАТУРЫ, ПРИРОДЫ ГАЗА И РАСТВОРИТЕЛЯ НА РАСТВОРИМОСТЬ КСЕНОНА И КИСЛОРОДА В ВОДЕ И ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ.

ИТОГМ РАБОТЫ.

Актуальность темы. Исследование физико-химических свойств неводных растворителей и растворов на их основе имеет важное значение в связи с тем, что они играют большую роль практически во всех природных и технологических процессах. Особенно актуальны в настоящее время исследования свойств растворов на основе неводных растворителей. Это связано как с решением многих теоретических вопросов жидкого состояния, так и с практическими задачами разработки и внедрения в промышленность новых перспективных технологических схем, основанных на использовании неводных сред.

Одно из важных мест в исследовании растворов занимает изучение процессов растворения благородных и других неполярных газов в жидких растворителях. Получаемые при этом результаты и вычисляемые на их основе термодинамические характеристики растворения газов позволяют судить о структуре растворителей, характере взаимодействий в растворах неэлектролитов, их изменениях в зависимости от температуры и природы растворителя. Они широко используются для моделирования состояния ионов в растворе и выявления структурных изменений растворителя в электролитных растворах.

В связи с тем, что тепловые эффекты растворения газов, получаемые в настоящее время из данных по растворимости имеют относительно невысокую точность, в данной работе развивается комбинированный подход к определению термодинамических характеристик, основанный на применении метода растворимости совместно с калориметрией.

К настоящему времени термохимия растворения и механизм сольватации неполярных газов особенно в органических растворителях изучены недостаточно. В то же время физико-химические свойства и структурные особенности растворителей должны существенно влиять на процесс сольватации неполярных частиц, характер их взаимодействий в растворе. Исходя из этого, получение точных термохимических характеристик растворения указанных газов в растворителях различных классов представляется актуальным.

Цель работы. Исследование процесса растворения ксенона и кислорода в ряде индивидуальных растворителей на основе прямых калориметрических измерений тепловых эффектов растворения и изучения растворимости газов.

В работе поставлены задачи:

- собрать калориметрическую установку для определения тепловых эффектов растворения газов в жидкостях;

- определить тепловые эффекты растворения ксенона и кислорода в воде, метиловом спирте, ацетонитриле, ацетоне, диметилформамиде и четыреххлористом углероде в интервале температур 278-318 К;

- определить растворимость ксенона и кислорода в указанных растворителях при тех же температурах;

- рассчитать термодинамические характеристики растворения используемых газов в выбранных растворителях на основе совместной обработки данных, полученных двумя независимыми методами (калориметрии и растворимости);

- объяснить характер полученных зависимостей на основе современных представлений о строении растворов.

Научная новизна. Сконструирована и собрана калориметрическая установка для определения тепловых эффектов растворения газов, позволяющая проводить измерения в широком диапазоне температур и растворять различные объемы газов. Впервые прямым калориметрическим методом получены данные по тепловым эффектам растворения ксенона и кислорода в ацетонитриле, ацетоне, диметилформамиде и четыреххлористом углероде и кислорода в метаноле. Определена растворимость ксенона в ацетонитриле, ацетоне, диметилформамиде, четыреххлористом углероде и кислорода в ацетонитриле и диметилформамиде в температурном интервале 278-318 К. В результате совместной обработки экспериментальных данных, полученных двумя независимыми методами (калориметрии и растворимости) определены термодинамические характеристики растворения указанных газов во всех исследованных растворителях.

Научная и практическая ценность. Данные по растворимости и термодинамическим характеристикам растворения неполярных газов могут быть использованы как справочный материал, при решении вопросов общей теории растворов. В частности на их основе могут изучаться структурные особенности растворителей, межчастичные взаимодействия в растворах неэлектролитов и некоторые вопросы состояния ионов в растворах электролитов.

Апробация работы. По материалам диссертации опубликовано 5 работ . Результаты работы докладывались и обсуждались на:

1. У1 Всесоюзной Менделеевской дискуссии, Харьков, 1983.

2. Научной сессии Всесоюзного семинара по химии неводных растворов, Минск, 1984.

3. Ш Всесоюзном совещании "Проблемы сольватации и комплексообра-зования в растворах", Иваново, 1984.

4. Научно-технических конференциях ИХТИ, 1982-1984 гг.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ИТОГИ РАБОТЫ

1, Сконструирована и собрана высокочувствительная калориметрическая установка, предназначенная для измерения тепловых эффектов растворения газов в жидкостях. Установка позволяет точно определять объем растворившегося газа, дает возможность работать в широком диапазоне температур и растворять различные объемы газов, т.е, варьировать концентрацию газа в растворе. т

Термометрическая чувствительность калориметра 2, 5*10 К •мм о шкалы записывающего прибора, тепловая - 5»10 Дк.

Измерены с относительной погрешностью 0,6-3,0$, при тепловых эффектах 0,15-5 Дк изменения энтальпии при растворении ксенона и кислорода в воде, метаноле, ацетонитриле, ацетоне, диметилформамиде и четыреххлористом углероде при 278,15; 288,15; 298,15; 308,15; 318,15 К.

2, На микрогазометрической установке с относительной погрешностью 0,3-0,6$ измерена растворимость ксенона и кислорода при перечисленных температурах в использованных растворителях и диметилсульфоксиде при 293,15; 303,15; 313,15; 323,15 К.

3, Для повышения надежности определения термодинамических характеристик результаты экспериментального определения растворимости и энтальпий растворения газов аппроксимировали взаимосвязанными полиномами:

1лХ--А^(Т/;00)-1+с£п(Г//П0) +7)(v/ioo) ;

А Ир°с = -M0&R. +С&Т

В результате были получены все основные термодинамические характеристики растворения дУрс (У=А/,£Д£/>) ксенона и кислорода в изученных растворителях и переноса [д(д)рс)] указанных газов из воды в органические растворители. Показано, что применение такого метода значительно повышает надежность и точность определения термодинамических данных.

4. Установлено, что величины дН^с ксенона и кислорода во всех изученных растворителях отрицательны. Обнаружен различный характер температурных зависимостей величингазов в воде и органических растворителях и более резкий рост экзотермич-ности растворения в метаноле и ацетонитриле при повышенной температуре.

5. Установлено значительное влияние температуры на чувствительные к структурным эффектам термодинамические характеристики -7д$рС , Л £(р)рс в случае ассоциированных жидкостей (вода, метанол) и отсутствие такого влияния для неассоциирован-ных жидкостей (ацетон, диметилформамид, четыреххлористый углерод). На основании температурных зависимостей термодинамической характеристики растворения газов в ацетонитриле делается вывод о структурных перестройках в этом растворителе, подобных структурным эффектам в метаноле и вероятно об ассоциированности этого растворителя.

6. Установлено, что природа неполярного газа мало влияет на механизм сольватации его в жидкостях и характер температурных зависимостей термодинамических характеристик растворения.

7. Анализ растворимости газов в изученных растворителях показал ее большую зависимость от природы растворителя, размеров и массы молекул газа (их поляризуемости) от температуры. Отмечается, что использование только данных по растворимости для расчета энтальпий и теплоемкостей растворения газов может привести к противоречивым результатам.

1. Крестов Г.А. Структурные представления в химии растворов, - Тезисы докл, У1 Менделеевской дискуссии "Результаты экспериментов и их обсуждение на молекулярном уровне", Харьков, 1983, с.3-4.

2. Prank F. Ins Water, A. Comprehensive Treatise, Ed, by Prank, N.-Y., Plenum Press, 1975, v.4, p.1.

3. Ben Nairn A. Hydrophobic Interactions. N.-Y. Plenum Press, 1980,

4. Крестов Г.А., Березин Б.Д. Основные понятия современной химии.-Л.: Химия, 1983, 96 с.

5. Eley D.D. Solubility of gases. II Comparison of organic solvents with water, Trans. Faraday Soc., 1939, v.35, p.1421-1432,

6. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. M.: Наука, 1971,-400 с.

7. Крестов Г,А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1973. - 303 с.

8. Крестов Г.А., Пацация К.М. Растворимость и термодинамика растворения неона в смесях вода-метиловый спирт, Ж.Физ.химии, 1978, т.45, № 7, с. 1768-1770.

9. Крестов Г.А., Пацация К.М., Виноградов В.И, Растворимость и термодинамика растворения аргона в смесях вода-глицерин и вода-ацетон. Изв. вузов. Химия и хим.технол,, 1978, т.14, № 10, с. 1500-1505,

10. Буслаева М.Н., Самойлов О.Й. Термодинамическое исследование стабилизации структуры воды неэлектролитами. Ж.структ.химии, 1963, т.4, с.502-507.

11. Ben Nairn A. The origin of the stabilisation of the structure of water by nonelectrolytes. - J. Phys. Chem., 1965» v.69, N 6, p.1922-1927*

12. Lucas M. Influence of a hard-sphere solute on water structure. J. Phys. Chem., 1972, v.76, IT 26, p.4030-4032.

13. Намиот А.Ю. Особенности растворимости неполярных газов в воде. Ж.структ.химии, 1961, т.2, с. 408-417.

14. Долотов В.В. Термодинамическая характеристика растворения аргона, криптона и ксенона в воде, одноатомных спиртах и смесях вода-этиловый спирт. Дисс.канд.хим.наук, Иваново, 1981.

15. Бокий Г.Б. Структура растворов. Усп.химии, 1954, т.23, № 5, с. 605-613.

16. Кесслер Ю.М., Абакумова Н.А. Экспериментальное и теоретическое исследование гидрофобных эффектов. Изв. вузов. Химияи хим.технол., 1982, т. 25, № 2, с. 162-178.

17. Dashevsky V.G., Sarkisov G.N. The solvation and hydrophobic interection on non polar molecules in water in the approximation of interatomic potentials. The Moure Carlo method. - Mol. Phys., 1974, v. 27, N 5,p.1271-1290.

18. Martina E,, Deutch J.M. Comparison of approximate theories of the potential of mean force in polar / non-polar mixtures. Chem. Phys., 1978, v.27, p.183-197.

19. Bonis D., Martina E., Deutch J.M. Chem. Phys. Lett., 1977, v.46, p.53.22» Mareelja S., Mitchell D. J., Ninham B. W., Seuley M.J. Role of solvent structure in solution theory. J. chem. Soc. Paraday Trans., 1977, Part 2, v. 73, N 5, p.630 - 648.

20. Герцберг Г, Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул. М.: И.Л., 1949. - 647 с.

21. Lenard Jones J., Pople J. A. The molecular orbital theory of chemical valency. IV The significance of equivalent orbitals. - Proc. Roy. Soc., 1950, v.A 202, p.166-180.

22. Андерсен А. Применение спектров комбинационного рассеяния. М.: Мир, 1977, - 586 с.

23. Зацепина Г.Н, Свойства и структура воды. М.: МГУ, 1974, с. 167,

24. Pranks P. Waters A Comprehensive Treatise. N.-Y.г Plenum Prese, v 1 - 6, 1972 - 1979.

25. Синюков B.B, Структура одноатомных жидкостей, воды и водных растворов электролитов. М.: Наука, 1976, с. 42»

26. Самойлов 0,Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. M.s Изд. АН СССР, 1957, - 179 с.

27. Самойлов О.Я. О структуре воды. Укр. физ, ж., 1964, т. 9, с,387-393.

28. Prank H.S. The structure of Ordinary Water. Science, 1970,v.169, p.635-641. 35» Ben-Haim A. Water and Aqueous Solutions* Entrodaction to a

29. Hall Ь. The origin of ultrasonic absorption of water. -- Phys. Rev., 1948, 73, p.775-781.

30. Михайлов И.Г., Сырников Ю.П. 0 влиянии ионов на структуру воды. Ж.структ.химии, I960, т. I, с. 12-27.

31. Намиот А.Ю. 0 причинах малой растворимости неполярных газов в воде. Ж.структ.химии, 1967, № 8, с, 408-415.

32. Наберухин Ю.И,, Шуйский С,И. Исследование структуры воды при помощи комбинационного рассеяния света растворами неэлектролитов. Ж.структ.химии, 1967, т.8, с. 606-612.

33. Пуриков Ю.В. 0 полиморфизме локальных структур в воде, В сб.: Молекул.физика и биофиз.водн,систем. Л,:1973, №4,с,3-7.

34. Roth G, Elektronenbeugungsuntersuchung in Fltissigkeiten. 111, Wasser. Z. Naturforsch., 1969, 18 a, S,520-525.

35. Efemethy G«, Scheraga H.A. Structure of Water and Hydrophobic Banding in Proteins: 1, A Model for the Thermodynamic Properties of Liquid Water. J. Chem. Phys., 1962, v.32,1. Ш 12, p.3382-3417.

36. Stillinger F,H., Rahman A. Molecular dynamics study of temperature effect of water structure and kinetics. J, Chem. Phys., 1972, v.57, p.1288-1292.

37. Саркисов Г.Н., Маленков Г.Г., Дашевский В.Г» Исследование структуры воды методом Монте-Карло, Ж.структ.химии, 1973, т» 14, № 3, с» 6-10.

38. Маленков Г.Г., Дьяконова Л.П. Машинное моделирование структуры жидкой воды. В сб. Молекул.физика и биофиз.вод.систем, 1979, вып. 4, с. 18-36.

39. Маковский Н.Н. Вычислительный эксперимент в исследовании воды,- Препринт ИТФ 79-73 Р. Киев, 1979.

40. Mozumder A. The microwave spectrum of methil alcohol. Proc. Natl. Sust. Sci., India, 1962, v.A 28, p.74-88.

41. Дорош A.K. Структура конденсированных систем» Львов: "Вища школа", 1981. - 176 с,50» Скрышевский А.Ф. Структурный анализ жидкостей и аморфных тел*- М»: Высшая школа, 1980. 325 с.

42. Ksiazezak A., Buchowski Н. Structure and hydrogen bouding. Part IV. Properties of aliphatic alcohols. Koez. Chem., 1977, v.51, p.787-797.

43. Singh В., Vij Т.К. Dielectric studu of the intermolecular association of alcohols in solution of binzune.- Bull. Chem. Soc. Japan, 1976, v. 49, p. p. 1824 -1828.

44. Тарасов B.B., Понедельникова Е.Г. Скорость звука и структура ассоциированных жидкостей. Докл. АН СССР, 1954, т. 96, № 6, с. 789-791.

45. Понедельникова Е.Г., Тарасов В.В. Об обобщенном правиле Рао для ассоциированных жидкостей. Докл. АН СССР, 1954, т. 96, № 6, с. II9I-II94.

46. Ефимов Ю.Я», Наберухин Ю.И, Структурная интерпретация различий в температурной трансформации полос валентных колебаний ОН-групп воды и метанола. Ж.структ.химии, 1981, т. 22, № 2,с. 88-92.

47. Дорош А.К. Структура некоторых конденсированных систем. Авто-реф. дис. д-ра хим.наук. Иваново, 1978. - 48 с.

48. Pauling Ь. The Nature of the Chemical Bonds, 3 rd. ed., London, 1960.

49. Romers C., Greutzberg J. Б. G. An Electron Diffraction investigation of the Molecular Structures of acetone. 2 - bu-tanone and 3 - pentanone. - Recuel trav. chim., 1956, v.75, p.331-345.

50. Шахпаронов М.И. Методы исследования теплового движения молекул и строения жидкостей. М.: МГУ, 1963. - 282 с.

51. Ахадов Я.Ю., Шахпаронов М.И., Касимов Р.Н., Корнилова А.Б. Диэлектрические свойства растворов ацетон-бензол в сверхвысокочастотном поле флуктуации концентрации. Ж.структ.химии, 1961, т. 2, № I, с, I3I-I35.

52. Шахпаронов М.И., Ахадов Я.Ю. Диэлектрические свойства и молекулярное строение растворов вода-ацетон. Ж.структ.химии, 1965, т. 6, № X, с. 21-26.

53. Гурвид Ю., Михальчик Е. УШ Менделеевский съезд. Сборник докладов иностранных ученых. М.: Изд. АН СССР, 1959.

54. Akerlof S. Dielectric constants of some organic solvent water mixtures at various temperatures. - J. Am. Chem. Soc., 1932, v.54, p.4125-4130.

55. Cole K.S., Cole R.H. Dielectric Constants of Aliphatic Ketones. J. Chem. Phys., 1941, v.9, p.251.

56. Grundferg L., Nissan A.H. The Energies of vaporisation, viscosity and cohesion and the structure of liquids. Trans. Faraday Soc., 1949, v.45, N 2, p.125.

57. Papausik D. Studium der Intermolekularen Einwirking in Fliis-sigkeiten. £V Assoziation der Fliissigkeiten. Collect.

58. Czech. Chem. Comm., 1959, v.24, p.2594-2599.

59. Каргин В.А., Кабанов В.А., Зубков В.Н., Панисов И.М. Полимеризация ацетона. Докл. АН СССР, I960, т. 134, с. I098-II0I.69» Физер Л., Физер М. Органическая химия. / Под ред. Вольфсо-на И.С. М.: Химия, 1969, т. I. - 688 с.

60. Быкова Л.Н», Петров С.Н. Константы автопротолиза некоторых неводных растворителей. Ж.аналит.химии, 1972, т. 27, № 6, с. I076-1079.

61. Лайтинен Г.А., Харрис В.Е. Химический анализ. М.: Химия, 1979. - 95 с.

62. Gaither Robert, Vaudhan Worth. Dipolar interactions in ace-tonitrile. Adv. Mol. Relax, and Interact. Process, 1980, v.18, H 3-4, p.169-180.

63. Хименко M.T., Гриценко H.H. Определение поляризуемости и радиуса молекул ацетонитрила и диметилформащда. Ж.физич. химии, 1980, т. 54, № I, с. 198-199.

64. Вайсбергер А. и др. Органические растворители. М.: Изд. иностр.лит., 1958. - 208 с.

65. Kessler М. et. al. Properties of acetonitrile. Phys. Rev., 1950, v.79, N 1, p.54.

66. Зильберман E.H. Реакции нитрилов. M.: Химия, 1972, с. 9-36.

67. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. М.: Мир, 1971, с. 166-180.

68. Бажулин Г.А., Смирнов В.Н. Исследование температурной зависимости интенсивности инфракрасных полос поглощения в жидкостях, Оптика и спектроскопия, 1959, № 6, с, 746-749,

69. Sihneider W.G. Properties of the hydrogen bond. The role of lone pair electrons. J. Chem. Phys., 1955» v.23, N 1,p.26-30.

70. Mitra S.S. Infrared studies of nitriles as proton eceptors in hydrogen bond formation. J. Chem. Phys., 1962, v.36,1. N 12, p.3286-3291.

71. Murray F.E., Schneider W.G. On the inteiraolecular force field of nitriles. Canad. J. Chem., 1955, v.33, К 5, p«797-803.

72. Matsio T., Kodera Y. Solvent effects in the proton chemical shifts of acetonitrile and malononitrile. J. Phys. Chem., 1966, v.70, N 12, p.4087-4089.

73. Heim G. Bull. Soc. Chim. Belg., 1933, v.42, p.461.

74. Безруков О.Ф,, Вукс М,Ф., Факанов В.П. Самодиффузия и диполь--дипольные взаимодействия в растворах нитрометана и ацето-нитрила. В сб.: Тепловое движение молекул и молекулярное взаимодействие в жидкостях и растворах. Самарканд, 1969, с.302--307.

75. Измайлов Н.А., Парцхаладзе К.П. Физико-химический анализ в растворах и расчет выходов реакций взаимодействия. Укр.хим.ж. 1956, 22, с. 156-166.

76. Горбунова Т.В,, Баталин Г,И. К вопросу о строении жидких алифатических нитрилов. Ж.структ.химии, 1976, т. 17, № 3,с. 457-461.

77. Жукова Е,Л. Исследование межмолекулярных взаимодействий в растворах органических нитрилов методами инфракрасной спектроскопии. Оптика и спектроскопия, 1958, т. 4, с. 750-753.

78. Yamdagni R., Kebarle P. Solvation of negative ions by proticand aprotic solvents. Gas phase solvation of halide ions by acetonitrile and water molecules. - J. Amer. Chem. Soc., 1972, v.94, H 9, p.2940-2943.

79. Вукс М.Ф* Диэлектрическая поляризация неассоциированньзх и ассоциированных жидкостей, в том числе и воды» Ж.структ.химии, 1971, т. 12, № I, с. 3-7»

80. Горбунова Т.В., Шилов В,В., Баталии Г.И. Рентгенографическое исследование некоторых нитрилов карбоновых кислот в жидком состоянии. Ж.физ.химии, 1974, т» 48, № 10, с» 2571-2572»

81. Gerrard W., Lappert M.F., Pysrora H. et al. Spectra and structure of the amide complexes. — J. Chen. Soc., 1960, v.5, p.2144-2149.100 , Frankony G., Ogg R.A. Nucleur magnetic resonance of amidis.- Arch, sci., 1960, v.13, p.543-549.

82. Дей К,, Селбин Д» Теоретическая неорганическая химия» М#: Химия, 1976. - 567 с.

83. Thomas R., Shoemaker С.В., Priks К, The molecular and crystal structure of dimethylsulfoxide, Acta cryst., 1966, v.21, N 1, p.12-20.

84. Новоселов Н.П., Рябченко 0.И,, Мищенко К.П. Исследование термодинамических свойств растворов и в ди-метилсульфоксиде при различных температурах. Ж.физ.химии, 1976, т. 50, № 3, с» 615-619.

85. ПО. Martin D., Hauthac N.G. Dimethylsulfoxid. В. Akad. Verl., 1971. - 494 S.

86. Lindberg G. (Finska kemistsamfudets medd.) Dim et hy1sulphoxi-de structure och fysikalish kemiska egenskaper. - Suomen kemistisluran tie donantoja, 1961, v. 70, N6, p. 3339.

87. Schlfifer H.L. Dimethylsulfoxide als bosungsmittel fiir anorganische Verbendengen. Angew. Chemie, 1960, v.72, N 17, p.618-626.

88. Martin D., Weise A., Hiclas H. G. Das Lbsungsmittel Dimethylsulfoxid. Angew. Chem., 1969, v.79, N 8, p. 340 -357.

89. Amey R. L. The extent of association in liquid dimethylsulfoxide. J. Ehys. Chem., 1968, v.72, N 9, p.3358-3359.

90. Gatti G.C. Site of protonation in sulphoxides: carbon — 13 nuclear magnetic resonance evidence. J. Chem. Soc. Chem. Communs, 1973, N 7, p.251-252.

91. Sin G.A. Molecular structure dimethylsulphoxide. Anu Rew. Fhys. Chem., 1967, v.18, p.69-72.

92. Safford G.J., Schaffer P.C., Leung P.S., Doebler G.F. Hetroninelastic scatering and X ray studies of aqueous solutions of dimethylsulphoxide and dimethylsulphone. - J*Chem. Phys., 1969, v.50, p.2140-2159.

93. Parker A.G. In advokces in organic chemistry methody and results, N.-Y., 1965, N 4, v.5, p.1.

94. Lindberg G., Kentlamaa and Hesseme A. Melting points of dimethilsulphoxide benzene mixtures. Suomen Kemistilchti, 1961, v.34, M 9, p.98-100.

95. Евсеев A.M., Шахпаронов М.И., Мисюрина Г.П. Исследование полярных жидкостей методом молекулярной динамики. Ж.физ.химии, 1970, т. 44, № 12, с. 2999-3004.

96. Musulin В. Viscosity functions of binary solutions ofnitroparaffins in carbon tetrachloride. Chem. Sci., 1973» p.91-93.

97. Малышев В.И. Исследование частоты группы 0-Н в бинарных смесях методом комбинационного рассеяния. ДАН, 1939, т. 24, с. 675.

98. Кущенко В.В., Литвинов Л.В., Мищенко К.П. Изучение растворимости Nal в системах CCI^-ацетон, CCI^-ацетонитрил, СС14-пропанол. Ж.физ.химии, 1971, т. 41, № 5, с. 955-958.

99. Blandamer M.J., Gough Т.Е., Symons М.С.Н. Solvation spectra. Part II. Cation dependence of the ultra-violet absorption spectra of iodide ions in solvents of low polarity.- Trans. Faraday Soc., 1966, v.62, К 2, p.286-295.

100. Воронков М.Г., Позднякова M.B,, Жагата Л.А. Молекулярная ассоциация тетрахлоридов элементов 1У группы, Ж. общ.химии, 1970, т. 40, вып. 6, с. 1425.

101. Шахпаронов М.И., Капиткин Б.Т., Левин В.В. О диэлектрической релаксации в неполярных жидкостях и ее молекулярном механизме. Ж.физ.химии, 1972, т. 46, с. 498-500,

102. Х29. Garo S.K., Bertie J.E., Kelp H., Smyth С.P. Dielectric relaxation far infrared absorption and intermolecular forces in nopalar liquids. - J. Chem. Phys., 1968, v.49, p.2551-2562.

103. Крестов Г.А., Абросимов В «Д. Термодинамическая характеристика растворения газообразных и твердых веществ из данных по растворимости. В сб.: Термодинамика и строение растворов, Иваново, ИХТИ, 1976, вып. 3, с. 13-21.

104. Wilhelm E.W., Battino R. Thermodynamic Functions of the Solubilities of Gases in Liquid at 25°C. Chem. Rev., 1973, v.73, N 1, p.1-9.

105. Крестов Г.А., Неделько Б.Е. Растворимость благородных газов. В сб.: Термодинамика и строение растворов. Иваново. ИХТИ,1973, вып. I, с. 52-67.133. ®en ~ Nairn А., Egel Thai М. Thermodynamics of Aqueous

106. Solutions of Noble Gases. III. Effect of Electrolytes. J. Phys. Chem., 1965, v.69, N 10, p.3250-3253.

107. Ben Nairn A. Thermodynamics of Aqueous Solutions of Noble Gases. IV. Effect of Tetraalkylammonium Solts. - J. Phys. Chem., 1967, v.71, N4, p.1137-1138.

108. Красноперова А.П., Коваленко Л.С., Грачева E.H. Исследование структурных особенностей системы ацетонитрил-метанол методомрастворимости. Ж.структ.химии, 1978, т. 19, № I, с. 82-85.

109. Benson В.В., Krause D. Enpirical laws for dilute aqueous solutions of nonpolar gases, J. Chem. Phys., 1976, v.64, N 2, p.689-709.

110. Hildebrand J.H. Thermodynamic parameters for dessolved gases. Proe. Hat. Acad. Sci. U.S.A., 1969, v.64, N 4, p.1331-1334.

111. Abraham M. H. Free Energies, Enthalpies and Entropies of solution of Gaseous Nonpolar Nonelectrolytes in Water and Nonaqueous Solvents. The Hydrophobic Effect.- J. Am. Chem. Soc., 1982, v. 104, N8, p. 20852094.

112. Battino R., Bettich T.R., Tominaga T. The Solubility of Oxygen and Ozone in Liquids. J. Phys. Chem. Ref. Data, 1983, v.12, N 2, p.163-178.

113. Сергеев E.H, Растворимость аргона в бинарных неводных смесях изопропанола с этанолом, этиленгликолем, пропиленгли-колем, глицерином и этиленгликоля с хлором тетраэтиламмо-ния при 263-328 К, ,Цисс. канд. хим. наук. Иваново, 1982. -139 с.

114. Крестов Г,А., Виноградов В.И., Кононенкова Т.В. Термодинамика растворения аргона в водных растворах метилового спирта. Изв. вузов. Химия и хим.технол., 1982, т. 25, № 9, с. I081-1084.

115. Кононенкова Т.В., Виноградов В.И,, Крестов Г.А, Термодинамика растворения аргона в водных растворах ацетона, аце-тамида, мочевины, Ж.физ,химии, 1983, т.57, № 8,с,2074- 2075.

116. Кононенкова Т.В» Особенности водных растворов с малыми добавками неэлектролитов и электролитов из данных по растворимости аргона при 273-298 К. ^icc.канд.хим.наук, Иваново, 1982, - 169 с.

117. Парфенюк В.И. Физико-химические свойства бинарных неводных смесей одноатомных спиртов. Дюс.канд.хим.наук, Иваново, 1979. - 150 с.

118. Виноградов В,И., Парфенюк В.И., Крестов Г.А, Растворимость аргона в неводных смесях метиловый-этиловый спирт. Изв, вузов» Химия хим.технол., 1979, т. 22, № 8, сЛ011-1013.

119. Крестов Г,А., Виноградов В.И., Парфенюк В.И. Растворимость аргона в некоторых бинарных смесях одноатомных спиртов» В сб.: Термодинамика и строение растворов, Иваново: ИХТИ, 1980, с. 88-94.

120. Виноградов В.И., Сергеев Е.Н,, Крестов Г.А. Термодинамика растворения аргона в бинарных неводных смесях этанол-изо-пропанол. Изв. вузов» Химия и хим.технология, 1982, т.25, № 12, с. I539-1541.

121. Белоусов В.П., Панов М.Ю, Термодинамика водных растворов неэлектролитов. Л.: Химия, 1983» - 264 с.

122. Курс физической химии. /Под ред.Герасимова Я.И. М.: Химия, 1970, т.1. - 592 с.

123. Эткинс П. Физическая химия. М»: Мир, 1980, т.1, - 580 с.

124. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. М., Л.: Гос-химиздат, 1953, - 6X1 с.

125. Биохимическая термодинамика. /Под ред. Дкоунса М. М.: Мир, 1982. - 440 с,

126. Wilhelm E.W», Battino R», Wileock R.J. Low Pressure Solubility of Gases in Liquid Water. - Chem. Rev., 1977, v.77,1. N 2, p.219-262.

127. Battino R., Clever H.L. The Solubility of Gases in Liquids.-- Chem. Rev., 1966, v.66, p.395-463.

128. Крестов Г.А., Пророков B.H., Дэлотов B.B. Калориметр для измерения энтальпий растворения газов в жидкостях. Ж. физ.химии, 1982, № I, с. 238-239.

129. Костюк Б.Г», Воробьев А.$. Высокочувствительный адиабатический калориметр с германиевым термометром сопротивления и полупроводниковыми термопарами для измерения тепловых эффектов в растворах. Ж.физ.химии, 1972, т.47, № 9,с| 2445—2447.

130. Vanderzee С.Е., Nutter J.D. Heats of Solution of gaseous hydrogen chloride and hydrogen bromide in water at 25°C.- J* Phys. Chem., 1963, v.67, N 12, p.2521-2523.

131. Vanderzee C.E. The enthalpy of solution of gaseus hydrogen fluoride in water at 25°C. J. Chem. Thermodyn., 1971, v.3, N 2, p.267-276.

132. Vanderzee C.E., King D.L. The enthalpies of solution and formation of amonia. J. Chem. Thermodyn., 1972, v.4» N 5» p.675-683.

133. Vanderzee C.E., Gier L.J. The enthalpy of solution of gaseous hydrogen iodide in water and the relative apparent moler enthalpies of hydriodic acid. J. Chem. Thermodyn.,1974, v.6, p.441-452.

134. Berg R.L., Vanderzee C.E. Thermodynamics of carbon dioxideand carbonic acid. J. Chem. Theimodyn., 1978, v.10, N 2, p.1113-1136,

135. Zambonin P.G., Jordan J. Gas ESithalpimetry. Analit. Chemistry, 1969, v.41, N 3, p.437-442.

136. Worsmick R.D., Dunn А.В., Staveley L.A.K. The enthalpy of solution of ammonia in water and aqueous solutions of ammonium chloride and ammonium bromide. J. Chem. Thermodyn.,1974, v.6, p.565-570.

137. Cone J., Smith C.E.S., Van Hook A.W. Enthalpies of solution of gases in liquids. The calorimeter and measurements on lower hydrocarbons and C02 in C^Hg, CCl^ and THF. J.

138. Chem. Thermodyn., 1979, v.11, КЗ, p.277-285.

139. Alexander D.M. A Calorimetric Measurement of the Heats of

140. Solution of the Inert Gases in Water. J. Phys. Chem., 1959, v.63, N 6, p.994-996.

141. Jadot Q. Enthalpies dlexces des gaz en solution dans les liquides a dilution infinite. J. chim. phys. et phys.--chim. biol., 1973, v.70, H2, p.352-356.

142. Becker P.,Braun G.,Steiger A. Microcalorimetric determination of the enthalpies of solution at 298,15 К of trifluoro-methane and of chlorotrifluororaethane in aromatic hydrocarbons. J.Chem.Thermodyn., 1981, v.13, N 9, p.833-842.

143. Бабко A.K., Пятницкий И.В. Количественный анализ. М.:

144. Высшая школа, 1968, 495 с.

145. Электрохимия металлов в неводных растворах. /Под ред.акад. Колотыркина Я.М. М.: Мир, 1974. - 440 с.

146. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1967, - 208 с.

147. Спиридонов В.П,, Лопаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных, М,: МГУ, 1970. - 220 с.

148. Clever H.L. Solubilities Data Series, Lawrence Oxford:c.a. pergamon Press, 1979* 525 p.j

149. Каесандрева O.M., Лебедев В.В. Обработка результатов наблюдений. М.: Наука, 1970, - 104 с.

150. Мищенко К.П,, Полторацкий Г,М, Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия, 1976. - 328 с.

151. Страхов А.Н., Крестов Г.А., Абросимов В.К., Баделин В.Г. Микрогазометрическая установка для определения растворимости газов в жидкостях, Ж,физ.химии, 1975, № 6, с,1548--1584.

152. Klots С.Е., Benson В,В. J, Marine Res. (Sears Found Marine Res.), 1963, v.21, p.48.

153. Montgomery H.A,, Thorn N.S., Cockburn A. J. Appl. Chem., 1964, v.12, p.280.182* Green E.J., Ph. D. Thesis, Massachusets Institute of Technology, 1965.

154. Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976, -542с.

155. Крестов Г,А, К вопросу о строении растворов неэлектролитов, Ж.структ.химии, 1963, т. 4, № I, с. 18-21.

156. Eley D.D. On the Solubility of Gases. Part I. The Inert Gasee in Water, Trans. Faraday Soc., 1939, v.35» p.1281-1293.

157. Абросимов В.К., Страхов А.Н., Крестов Г.А. Проявление структуры воды различной степени дейтерированности в термодинамических характеристиках растворенияпри 273-353 К. Ж,структ,химии,1976,т,17, №6,с.I027-1035.

158. Абросимов В.К., Страхов А.Н., Крестов Г.А. Растворимость и термодинамика растворения в воде, различной степени дейтерированности при 273-323 К. Радиохимия, 1979, № 3, с. 418-421.

159. Г>риков Ю.В. О растворимости смеси неполярных газов в воде. Ж.структ.химии, 1969, т.Ю, № 4, с. 583-588.

160. Матяш И.В. Вода в конденсированных средах. Киев: Наукова Думка, 1971. - 100 с.

161. Prank H.S. Covalency in the hydrogen bond and the proportion of water and ice. Proc. Roy. Soc., 1958,p.481-492.

162. Eneken A.L. Ion hydrates in aqueous solution. Z. Electro-chem., 1948, B. 52, S.6-24.

163. Harris F.E., Haycock E.W., Alder B.J. Dielectric Polarization and Structure of Polar Liquids under pressure. -- J. Chem. Phys., 1953, v.21, p.1943-1948.

164. Кочнев И.Н. 0 механизме стабилизации воды неэлектрлитами.-Ж.структ.химии, 1973, т.14, № 2, с. 362-364.

165. Кочнев Й.Н. Изменения ширины коебательных полос воды при растворении в ней электролитов. Ж.структ.химии, 1961, т.22, № 2, с. 179-183.

166. Радченко И.В., Шестаковский Ф.К. Рассеяние рентгеновских лучей смесями метанола с водой. Ж.физ.химии, 1955, т.29, № 8, с. 1455-1458.

167. Маленков Г.Г. Геометрический аспект явления стабилизации структуры воды молекулами неэлектролита. Ж.структ.химии, 1966, т.7, № 3, с. 331-336.

168. Еремина Б.Г, Растворимость одноатомных газов и азота. -Л.: ЛГУ, 1950. 117 с.198* Teilchen in waBriger Losung. Zusammenfass. Ber. Bunsenges phys. Chem., 1964, B. 68, N 10, S.907-931.