Равновесие сорбции солей серебра и меди краунсодержащими полимерами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ «ШРАЦИИ ПО ВЫСШЕМУ ОБРАЗОВАНИЮ КЕМЕРОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

Г> _

^.Б ОД

На правах рукописи УДК 5#1.183

ОСТАПОЗА ЕЛЕНА 8ЛАШЙР0ВПД

РАВНОВЕСИЕ СОРЬЦИК СОЛЕЙ СЕРЕБРА й КЕМ КРЛУИСОДЕР.ТЛдаИ ПОЛИМЕРАМИ

02. СО. 04 - физическая хиння

Автореферат диссертации на сснскзлие ученой степеня кандидата химических наук

Кемерово 1994

Раоота наполнена в Институте угля и в Института хюаш углеродных материалов Оиоирского отделения Российской Академии нэуя.

научный руководитель? доктор химических наук,

профессор Г.Н. Алътаулер

официальные оппоненты: доктор химича скит наук

профессор, чл.-к. АН Ш Р® И.И. ГельЗман

кандидат химических наук Т.П. Вдоьина

Ведущая.организация! Институт нэоргакйч&ской химии СО РАН

. Защит, состоится "10* щя 1594г. в 10_ часов па ассаданкв Совета по заилтв диссертаций Д.064.17.01. в Кемеровском государственном университете *6.К1043, г .Кемерово, ул. Красная 6)

О диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Кемеровского госугаюерсатата

Автореферат разослан ^^ опрг/'^ 1994г.

У'"5ный рвкрамрь Совета д.064.17.01, кандидат химических наук, доцент

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА PAEOÏU

Актуальность теш исогадопшгия. открутив краун-офиров ^чяте-тачесьта' макроциклпчвскгх «одшзфиров) относят к числу нвиболео вгдавдхся naynwx достиузюй пооладша трэх десяталэт.Д. Осо-бяй ннтчрзс кссл«дсьптйл*а к этому классу химических соеднно-Rîiii обусловлен спосоокоать» крлун-5$яроэ с высокой селектаз- . кость» оор&говньать комплекс!« Titna "хозж'н-гозть" о ионжте

МЭТ8ЛЛ03.

За от!!- "итг'лы!.. коропай срок пзужа структура н состав .ягалексоэ, мохсшсм, одгзтика и тэрмэдииамкка ьзавгодойсгькя «зкргацвсатгаских ¿¡г/лндов с катионами металлов в раств:.4ах, 8Ш;ШШи еозмояшо • ОЗЛЗСТЯ ПрЗКТЦЧЭСКОГО ПрК'-КНЗНИП Крвун-соеиинвшгй. Зато» появились ргботн, пссп.-дбшез синтезу и несло Д0В2ГО«1 линзйках .и трехмерных нолшэрвзх ма'.фоцдаличбегесс полиэфиров. Показала, что одюбилизованкпе ч полпмет-э крауи-aïispj сохранна-? способность аоас грнах екалогоз к . взагмодэйст-ВИ»'ЯЭ ТИПУ "ХО£:'5Я1-ГССТЬ". в ПОСЛ-ЭДНИО - годя взлете« -акти^шй поиск способог -кшобшшовЕзт краун-гфиров a -¿гордой "фчио к получения па их основа айеетдошх «¿гсвдзггторов,' сорббтюв.гдя разделения и кепцвктркровакйя'конов.

. Са&цифкчкоотъ толач-грпой фэг;'г яэп.остато'пж! сегои »,'д-формеикя затрудняет иошка-гя взажлодэЯотвйй ¡то r-гпу ихоз:~;н- . гость" в пс. литерах к на :.:сзеоляет расстатавргъ .самзэ ррэстаэ яроцзсса. В етоЗ связи ' наззходю*» .' сж^ш'ппаеко* аа:?чв*кэ тер«одикаса»й, йнзлтеки .в чзхаиизма взеимэ^эготаяя 1фауясодвр-яаяк пояшарез о гявюролзгекя,

шль тавота - жнуыть рзвксгееял çopdurt cojiëft катионов г;од-фтян iisjEt эдсор*ацть..дн оодаржадамя яшдецапззге&шё крзуй- • 8®фа.'В riwâoii» объгктоз исслэдовши гпбрй;« сио«ийг, содэр-ждкэ .трзайршк? пода-ара, лаяучеякчэ окздаф&не&даз дабвязо-18-краун 5 яла дцйэйао-.?4-хр'зуй-8 с фзрмальдагкдш, .в гадака либо »мгшышв раетща 'созвЯ егргбра а иэ&. • ' ■ .

в работа pnspsHô изучвю йавнзгееид соруцяи Aeàc, 1

а

Л£р1с, Си(!503 )2 полиморами, содержащими в качество сорОционшх •и.-знтроь иммобилизованные макроцикдичоскиа полиэфиры. Установлен состав к стехиометрия координационных соедншиша .образующихся а полимерной фазе. Рассчатшш констан"! рзыювесип в системах кра..лсодв1..:а1зиЯ адс-рбент - раствор электролита .

Впервые покапана ьозможнссть расчг,т-1 равновесий ь многокомпонентных системах типа . краунсодержащия адсорбент - раствор смеси электролитов.

Практичен :ая значимость.

опредолешше в рпОс.е константы сорбции нитрата, пикрота, ацетата сореора и нитрата меди краунсодерагащими полимерами ногшо использовать для расчета равновесных составов фаз и вычисления емкости адсороентов.

Практическое значение имеет показанная в работе возможность гепользования данных о константах переноса электролитов в краунсодержааий адсорбент из бинарных раствотюв для предрасчета равновесий сороции многокомпонентных смесеп электроли»ог

Бисокс" значение коэффициента разделения нитратов серебро и меди при сороции смеси солей полимером на основе дибе'лзо-18-крг.ун-б создает предпосылки для практической реализации этого прсдзсса.

Положения и результата, внносимае на защиту:

результаты экспериментального изучения I ;рощш солея серебра и меда полимерами, содержащими нммэбклнзовэшш днбензо-18-краун-6 или диОензо-24-краун-в, из бинарных и многокомпонентных растворов; ■

уравнения, описывающие равновесие в системах краунсодер-ккций полимер - бинарный раствор соли серебра или меди, и набор значений констант равновесия;

Ейвод о том, что равновесие сороции смеси электролитов описывается линейной комбинацией равновесий в системах краунсо-даркащий полимер - бинарный раствор электролита;

возможность предрасчета равновесия сорбции многокомпонентной смеси электролитов краунсодержасимк адсорбентами.

Апробация работы. Материал! диссертации докладывались на III Всесоюзной конференция по химии и биохимии макроциклических соединения Иваново,136Э), XVII Всесоюзном Чугзевском совещании по химии комплексных соединения (Минск, 1990), на VII Всесоюзной конференции по применению иоиэосмешил. материалов в промшкн-аостки .скоп химии \Ворон&:к, 1ЭЭ1), на Всесоюзном семи-

наре по химии порфиршюв и их аналогов (Самарканд, 1991), на VII ¡¡сэссуйиоЯ школе-семинаре по применению математических методов для описании и изучения физико-химических равновесия (йоеоси-с.грекДЭЭЗь

Пх^ш&щпь Г*3 результатам диссертации опубликовано 10 научных работ.

о^гт работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения, шводое, списка литература, приложения. Работа изложена на £-5 страницах машинописного текста, содержит 7 рмуняов и 20 таблиц. список цитируемой литература е:шг-;эт 124 наименования. ;

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТИ ^

Во РЕедб1па< обоснована актуальность теми диссЬртЕшга, изложена ис :л9довгштЯ, представлены положения, ьшосимые на защиту.

Петоая глава содаржет осзор научной литература,- п^ ¿вгдашоЯ кгучекию мзкроцикдич&ских по.та&^.фоз, та способности связипать катионы металлов. Показано вдитте раз.-шчгах факторов на состав, стехиометрию и.ус?оя,говост«» косрдинацяонзгих соелг'аг.-я, обрэзу-ыж кряун-зфвраки в раствор». отазчэ"о, что в тюзяадсэз дося-пиэтио растет поток «нфордацпа о мэтодах синтеза и способах практического прнмепзния полимерных крауи-эфкров. В то же время среди обпгиршх иссде; -званий физике -хзавизоках свойств искро-пикличесгс.,1 комплексов с иона?«! металлов обнаружат дкиь стрн-вочзшй сведения о ксзядаксообразозания краун-ефиров о электролитами в полимерной.фазе. Практически отсутствуют дата ) о езэ-пмодействяи пемшкрэу :-эфирсв с катионами под- -рупии меди.

к) хгоро« глян* ирчьедени основные характеристик« ncc.no дуеюк крауисодйрякяси адзорбентсз (таблица I), гтодкка прадзьсптодь-иоа подготовки их к раооте. Кратко чзлэжеш условия достшздцщ рлыюЕоам и штодц о;1редс'Д,-лн;я рамюш. -них сост.зэв фз в сис-те,раствор злг»..|рол.'.гов'- краушодеркю:.! эдссрбзнт. Проне-ецек'о погрзшсти .определения конст :пи а/лктйо-

дитоз и кр&уисодэр&авий полимер.

Тсаипз I

¡фзтг&л гпракткрис.лкг яолктероо

ПзЛ'/лЛф СТр>:!Ш9 ОЛСЛйПТВШЭГО Нокиектрзция зьенз " краунтзфирз, ' МОЛЬ/КГ подход углерод

Д.чъ-18-К-в СИ. 1 *• 6.75 в9.5

» ПЛЕ-24-.Ч-8 1 " 7,0 .. 64.5

Троть.ч глара псстхдаа рассаотрэшш сорбции А^О,, А§Ас, АдР1-, А и (КО, )2, Си{С1) хродсдорксздш гдоздэрзди из ботар-ннх растаоров. Пггсядэшг зкспердазлталыг» лишке о рашобпс-пи: расггсвдглаЕУ: олэктраштоа кагду фэзо?«;. Показано, что создаю и годь ь пояжарной фазе существу;'.'!' в взд,о кагаштов в си2'. -

й исдамера сорбдаошыэ центра предстаыкш; »•'«осаяизовзшш-«агфошяаа&и.' Если они образуют с катмонаки сэребра и шдй коордасацконика соединения состава 1:1, ю счистке городаса електролитов из раствора в лигандсодержовдю фазу еозмопю с

Помощью уравнений* (1),(2) для солей серебра и (З)-(Б) для полой меди :

А«

Си'* Си2' Си2*

Ап _ К! _ _

♦ * (Ж —— АвСй* Ап" , (I)

— Кг

+ Ап" * си А^СМп , (2)

+ 2Ап" Сй К* сися2* * 2Ап" , (3)

+ глп" + СП К* СиСЯАп* (4)

гдп" + СП & СиСПА^ 1 (5)

Ап"- анион • »

Сй - крпу.. -эфир;

К - константа равновесия;

черта обозначает принадлежность компонента полимерной Фзэч. Предгголошша сб энергетической равноценности цектроз адсорбции позволяет записать выражения для констант соогветству-таих равксв«с;гй. Нгфмкзр, константа равиопесиЯ (I) я (2)

мокко представить соотношению® —

(в)

К, *

«г "

Аг<Г1

^СЯ ^вДп т.

(V)

гдэ Ш, Н С!,^

молллькости ксмлопг.сто в рэсгаоре и краунсодеА - .„ язвеЯ фаза соответственно; - средний «епшл когмЯпазмнт пктавнеста. Преобладание одного яз твгаюьзеий сорбцж солей езргбра (I) гая . (2) обнаруипзаэтея пз лилоЯноЯ зяшсгхости (8), получэшой логарк^шроганием уравнений (в) и (7)

^ = а + ыг <{Е- ^ >' . (3)

Логарифмируя уравнений, записанные для констант ратговэсий (3), (4) я (5), -плутал .тлнейиуэ зсвясда/оеть

г

\

Ig йСц - с + а lg (<Е - ^u)%u(raÁnrít3) . <9)

fl уравнениях (8) и (Э) в, Ь, с, ü - константы; Б - суммарная концентрация крзун-эфира в адсорбента, коль/кг (табл.1). При наличии соответствующей коррбляцци между значениями молялъ-ностей котоцентов в фазах раствора и полимера величина углово го коэф&вдззнта Ъ или tí определяет, катам уравнением описи-ваится равновесие в система, В частности, для равновесия (I) уравнение (8) имеет вид:

йАвд„ - Wt ♦ 0.5 lgí(E - га ЛгЛ„)ш^Ап t\ I. (10)

Для равновесий (3), (4), (5) угловой коэффициент й в уряшекни (Э) принш' 9Г з~5чения 1/3, 1,2 а I соответственно.

Ц.а рисунках 1,2 с 3 приведен" экспериментальные дагта о равновесном распределении электролитов мокду фазаш раствора и полимера в координатах уравнений (8) и (9). В таблице 2 помешаны результаты обработки аолученкнх данных катодом г и-ыенълих квадратов, ¡¿ser -тельный интервал рассчитывался о вероятностью 0.95. • ! .

Рис Л. Дтше о равновесной распределении солей серебра мевду мданка (1,3,4), етаколышиа V растворами п ПДБ-13-К-6 в координатах уравнеыя (8): i- AgPic; 2,3 - AfiJíOs; 4 - AgAc.

-8,0_-6.0 -4.0 -2.0

и

У

1

0.00 -0.50 -1.00 -1.50 -2.00

Дсннно о разновесном рзсяределении солзЛ серебра коялу водными (I), этаиодьшми (2) раствора?.« и 1ЩВ-24-К-Э в координатах уравнения (8) : I- А£Р1с ; 2 - АбГТП,.

^((Еттс^тст3^ 7») -8.5 -ао -7.5 -7.0 -6.5

-0.50

- -1.00

-"-1.50

Гк-'.З. Данные по перяносу I - С«С12, 2 - Си<КОэ>2 из этзнолп в ПДБ-18-К-$ в координатах уравнения (9).

¿¡¿Злпца 2

Результаты обработки жатpiLvaiтмliiux дшатх о ■ раеноььсних составах фаз раствора и полтора в координатах ур£.ьназй«Я (8) и (9)

Электролит Раство- Уравнение КосфГяциоит Угловой ритель корреляция коаффшшоит

m-ie-к-в

AglO» С,, iU GH <Ö) 0,998' .0.5? i 0.05

AgiJUj НдО <8) 0.93 0.51 t Q.I2

AßАо iCo (8) O.SSS 0.53 t 0.13

«¡и (6) 0.93Э 0.48 • 0.02

uu(iiQ3), OjKJOH 03) 0.9Э 0.32 t 0.03

СиСЦ GjiijOll (9) С.Э7 •" 0.53 i 0.15

ПДБ-24-K-ß

с^вд ' (8) 0.97 0.55 * 0.15

AgPlC ILO • IQ) 0.98 0.51 iO .06

Соотвотствиа экспершинталышх дэшшх уравнениям upii'iüx (8) й (9) свндатал.' тзувт о том, что в изученном к», гораздо канцаатра-элоктроялтов б nojEwapaz роаллзутса ьнергот^чоски рэвио-ившшв центра адсорбцки, яродсташанша тфоциклаческиш; лз-гацаакв, спязыващкки электролита з ссотядаешш 1:1.

качения углоенх коэффициентов в уравненниях (8) в (9), приведении« в таблица (2) показывает, что перенос A£N03, AgAc, AgPic и CuilsOs)s из Сяяаранх. растворов в крауисодвркада вдсорбоа? в всученном дзштазоне составов сгтсиззотсп урягшншм;

к, 1 + г, ли, + es* и^сй г, ^ , Ш)

гдо мл и Ап^ - катион и виион;

24 - заряд катиона.

а £®ль?<' -~гсто равновесия свидетельствуют данные по электрохимической невинности анионов и катионов в полимере, содержащем иммобилизованный краун-зфир II).

В таблице 3 представлены значения констант равновесия (II), рассчитанные на основании акспвримента'чоа данных о равновесных составах з^з по уравнению:

"1

в.

I (Ли ) ~ 2 12*1)

3 1

112)

Таблица 3

Константа переноса содей «кайре из растворов в краунсадерж&пао по.лкерц при 298К

Электролит Полимер Растворитель 18 X

А&ЧО^ 1ЩБ-18-К-6 0гЩ0П 3.47 t 0.03

ДЦВ-18-К-6 н2о Ь'02 1 0.13

АвАс ПДБ-18-К-5 М 0.77 1 0.11

АвР1с тЛВ-1Э-К-6 й20 4.Т 0.07

т*о3 ГЩВ-24-Н-8 о2щон 2.40 * 0.10

А2?1о ШЕ-24-К-8 м 2.76 ± 0.07

Си(Ш3 )„ ПДЗ-13-К-6 огнчсп 3.5 ± 0.1

В растЕорэх устойчивость комшгакосз серзбра с 18-члошшш ошазфкрами ваше, «дем с 24-члвнянмя 121« По-вдтзаому, и в таг-черной фаза сарзбро образует Соле- прочные шшькеа с мак-роцшоюм ДВ-18-крауи-б. Как видно из дшт таол.З, зиасэкиэ констант равновесия сорбцш А0<О3 и полимером, содэряацим иммобилизованный ДБ-1 "-краун-6, екл, чзм полв"вроч на оскоьэ ДВ-24-крьун-8.

Перенос 'солей: из раствора в сорбент, соттровоздавтся пврвсольватацпей ионов, поэтому снижение сольватируйц&.: способности растворителя . риводит к увеличению к аотантн равновесия (II* В частности, значение константы равновебяя сорбции полиП

карем ЩШ-Ш~краун-б широта серебра уволичивьэтея при н-зреходе от годных растворов к атаяольным (табл. 3). Поскольку согласно гравггошот (II) анион т входят в состав комплекса и, по-шгджа-кз. i :?угт№т в специ&гюсков взаимодействие с кэподэй полимера, то его влияние на сорощ® алоктролита спу нодиотсл энергией пересольззтащш. Так, значения констант равновесия процесса перэиоса AgAc, Agfi03, A^lc в краунсодаркзЕнй полимер возрастают с уменьшением гидратации анионов. а чвтвоугок главе, посвявднноа рассмотрению сорбита электролитов из югогокомпонеьлшх. растворов поламером на основа ДБ-18-К-6, щятвдогт некоторые экспериментальные данные о равновесном распределения нитратов ¡цолочшх шталлов, меди к сераора ь системах чраунсадержодкй полимер - раствор сшси солей.

При сорбци! сшси п электролитов с общим анионом (nn)SJt, .... (Aro2J Mn(An)Z75 в системе протекает п независима реакций'Ш). Равновесное распределение электролитов мезду фа-зама сорбента и раствора опирается'enweiaf» (13), ь-лг-чающап п ураэн&ниЗ *ля констант равновесия <Л) н уравнения, вырахавдиа злектронсйтралькость фаз. - •

V in

V «*»>., --п-1-гГ-ггр-77 п уравнений

4 -Г*

(13)

Т> \

Б таблицах 4 н 5 нриведанн значения хснстант, рассчитанные по соотноваша (13) на основа экспериментальных данных о равновесных составах фаз при сорбции нитратов щелочных металлов, мёда м сэрэбра из шогошшонентшие растворов полимером, содвр-'анцим функциональные группы дибензо-18-краун-б. В рассмотренном диапазоне-концентраций они является постоянными величинами, ток-дестранники константам равновесия сороцзя соответствующих электролитов кз бинарных растворов, рассчитанным по уравнении (12).

Тзбдпца Н

Константа ¿докавеспя сорбции с-лактролитсв из С:шгр:ых и мнсгсксгаонантянх водных рестаоров иоттро» на основа дш&нзо~18-крэун-б (2ЭЗК)

Состав раствора . Растаткая формула 1е к

11&Ш3 • ш, вько5 лею,

НаЖ^, Е.0 (13) 0.5810.1? - -

(12) - 1.23±0.07 - -

КШ03, Н^О (12) - - 1 Л0±0.05 -

А05ОЭ, Н,0 (12) - - - 1.0240.10

икс,, АЙШэ, и*0 (13) - 1.2810.03 - 1.15*0.06

«3< кю3, ЕЪШ,,

АйКОэ, ^0 (13) 0.47+0.18 1.37лО.рСП 1.0840.14 1.13+0.04

Доворггадьжйчгштервал рясчгтан с ва; ^тносгпу 0.50.

\

Таблица 5

Копстанты равновесия сорбции электролитов яз бинарных и многокомшнетных этансльншс растворов полимером, содержащим иммобилизованный дибензо-1ь-краун-6 при 298К

Состав Расчетная 1« к

раствора формула дето, си«ю9)г

£&М0Э (12) 3.47 ± 0.03

ОщЮ, )2 '12) 3.5 1.0.)

А#0?, Си(К03)г (13) З.Л4 1 0.06 3.6 1 0.1

йэзавист&ьить значения константа адсорбции солей от концентрации и присутствия дополни? „лышх ионов в системе позволяет рассчитать концентрацию электролитов в полимере, находящемся в равновесии с шогоко7отонеятним раствором, по -энстант л сорбции солей из бинарных р .створов.

¡ Например, решая систему уравнений (13) для смеси 1:1 электролитов с общим анионом Ш,Ап). мотаэ рассчитать коидакт-рацвд 1-го о"ектролита в полимерной фазе •

V

4Е 2 П,

V

7±)

1 I 1

- констата равновесия, гачислсгазл из экспзримен-1

где К.

талышх данных по сородеш. электролита И, Ал из бинарного раствора.

На рисунка 4 показаны расчетное зависимости содержания АбН03 и ЮЮ, в полимере на основе дибоизо-18-краун-б, приведенном' в равновесна с икогокомпонзятксли растворами, и аксперимэн-талыша дашш. Видно, что рассчитанные концентрации совпадают а результата!.® пря?.ах измерений с учетом погрепности определения равновесных концентраций и констант равновесия.

0.0-

У

/

T.Ö-з;о—~

(ту,) 10'

Ю*

Pîïc.¿j. Зависимость модальности электролита в ПДБ-18-К-6 от его активности в кяогокошонэнтшм раствора:

I- КНО, при = 0.0029, * п»^7^0.0023;

2 - KKOj при (tn^l,_ + nAcfj037J - 0.01335

3 - AgNO, :гри + aÍJf„o3V =0.0133. Линзя - расчет, точка - гкспорямеат.

В ззклпекип отмечено, что краунсодэряасзга кожмора обладают1 способность» етбаратолыю сорбировать здэктродаа из ргстзороз. В чзстнссгя, кэа&етдааята распределения солей, с ойсв» «гповсч мегщу фазигя подкмара ЦЦВ-18-К-5 "Я;даггёзра згозрастгат.Р ряд? катионов Саг>< ija*< Aß*-, Pb"<' К*. Сздзктааность «шг^амия cos-дзот предпосылки кеполкзевзгшя крЬурсоэгркагях оассрр^тов для кзкцентрировзнкз н рпздолэняя ол^чтрелатов. ■ Паяряйор,- из даквах, ■прадставлекгак в тавяак в, видно шссксэ гзачзшэ ке&йппэята рзздвлокяя штратез езрвора я гаде пря еорбада солей '{подери* на ocuar-'i ЛБ-18-К-6

ÎB

'FaíteUc; tí

Адсорбция JUîTpnVOB сороорз к надо (кшэюроц, сс\№рход!М и.».вдоои.тазовйшш2 iSo-Iâ-краун-б, из этанола

(сонц&нтрэ1с!я iL . моль/кг

Коэ-Эдмциент распределения Ко&Ни. ..»нт электролита в сисгено

!10.'ГЛ'.«Л-Г.' -- ptiCT.EOp, п/го

"г». nos >,

■"ACNOj 0u(Î."J3 Î3

AtfJO,

РЗСДОЛНШ СО/.';'" cüpeöpr; iî iío.eíí

^AgUO^ "tulllO.J.^

Q.Û3Û9 0.402 1.9 221 116

О.ОЗОь 0.494 1.0 245 1S3

O.OSOö 0.52^ 1,6 232 ! 4b

ß.OGf *• 0.834 1,3 2! ó

0.0306 1.329 1 .6 165 103

0.0316 1.854 0,? 152 217

к U В ^ Д u

I. И35Ч9ПО равновесие сорвцки AgN03, AgAc, AgPic, СиОЮ^)г йдсорбоитмь содарг-;а'4Ж1. иммо<йг -'сошшннй Д:!Са5'Зо-18--кра-уп-в ши' диг. лгзо-24-краун-8, из úiumvmix. растворов. Показано, что

- сорбцнонг-9 ц&ктр« лрвдставязны кжоаш;зоййкн5;;л; ьткро-¡тжыада; "

- сорсЗциошше цаитрц'в кзучвшо!« иатврвгил кснцснтращй шюйтролктов в подкорной фаза ьа^ргетачоски равксцгаиы ;

- олйктроллто в иоязшркой фазе подлость» диссоциирована;

- кагаока образуют с яАа£об'.ишзовга2»а маьрощьмами кодекса состава .1:1.

?.. Рассчашш константа равновасия в cuctomsï, крартсодврзкшгиа адсорбент - бяааршй раствор элоктроляте при 293 К. Константа равиовэояа сороикя солей cspöpa псизшэроы, содэрка-щял в качастсо футщаоналышх групп ДБ-18-краук-в, на одш-два порядка болыгэ, чем г"чза:эром на основе ДВ-24~краун-8. Эи-чтия констачт равновесия сорбции ос .эй сзрвора ПОЛЮ№-

IS

ром, содэряаяим иммобилизованный ДБ-18-гсраун~6, В0?.рг)ст;<»1т в последовательности ЛдЛс <.ле!Ю3< й?"«. Кп&Ф1«ии>!НТы распределения содей с обоим атгаон^ч когда фазами ГЩЗ-1в-!"-0 • и раствора восстают в ряд:/ катионов Си2*<. Яа*< А8*,ЙЮ'< К*.

3. йзуч«нс равновесие сорошга нитратов серебра, меди и щелочит кеталлор адсорбентом, содержащим иммобилизованный ди-бензо-18-крчун-6, ил многокомпонентных растворов. Показано, что в рассмотренной области составов равновесие сорбции с!«си электролитов описгтэтся линейной комбинацией par.no-дескЛ й системах крпунсодоржадаия полимер - бииаргай» раствор электролита. РшюсеогаШ состав р.ъ при сорбции смоси эотктролитсп мо»?о рассчитать по константа« переноса эдект-ро.т/-ов в полимер из бинарных растворов.

Я

4. Показана пркшпл дальняя возможность использо&ани адсорбентов на основе ДБ-18-краун-6 для разделения смеси солей меди и сереорэ.

Основные результаты исследовании опубликованы в работа* :

1. Дльтаулер Г.Я., Сапожников?) Л,Д., Мзлыш^нхо fi.fi., Останова Е.8.. Сор'ция электролитов крауисодзрззк?'г шликерами.// Изв. АН СССР. Сэр.хим. 198?. N3. СЛГ 9-1541.

2. Алътаулер Г.!!., Малыкенко Н.Э., Остапога ЕЛ).. Сорбция солей серебра я тэлляя пояпмаром яа основе дибанзо-ХЗ-краун-б. // Изв. ЛИ СССР, сер.хж», 1990. Н4. 0.759-761.

3. Альтаулчр"" Г.Н.. Останова Е.О.. Сорбиия нитратов целэ'шмх -• металлов а сэребра из бинарных я многокенпонзптиых растворов крг^содеряягям шдятерои.// Изв. АН.Сер.хта. 1993. .'13. С.464-466.

4. Альтшулар Г.Н., Останова Е.В.. Сорбцяя со пей мзда йоявгэром на ссисео дабзизо-18~крзун-6.//йзв. АН.Сар.хим. 1394. г®.

5. Останова Е.В.. Сорбция нитрата серебра из этанола т'саупсо-дерказвк полякэрсм.// 3 кн. "Молодые хг-ста Кузбасса XXVII съезду КПСС*'. Тоз. дога, научно-практической конференции. Кемерово. 1935. С.55.

С. Сапокникоеа Л.А.,Мэлывезко Н.В.,Останова Е.В..Пгэскупов !>..В.,

Альтшулер Г.Н.. Тераэдннаши"» комплексообрэзовакия иакроциклических полиэфиров а катиопакн палочных металлов, таллия, серебра, аммония в яэлкмарной фазе. // Ь кн. "Химия, а биохимия макродаклических соединений . Тез. Д"сл. ir. Всесоюзной кснфвр*"'ii'iffii. Часть П." ИвановоДЭбв, 0.296

7. Альтиулор Г.Н., Ма;жбнко Н.В., Останова Ё.В.. Термодинамика комплоксооброзовзы!« солей сереора и таллия с даб&нзо- 18-краун-S в полимерной фасо. Б сб. Тез. -докл. ПП Всесоюзного Чугаевского соаевания по химии комллоксннх соединений. Часть II. Минск. IS50. С.POO.

Ö. Альтиулер Г.Н., Иалуиенко И.В., Останова Е.В.. Сорбция солей щелочных металлов, таллия а серебра краунсочаряаша»' иолкдарами./' В сб. "Wshhtu-öI". Таз. док.!. VII Вс&с^зной .юаференцни Применение ионообменных материалов в арэмншлэн-лагшоспьи аналитической хишш. Воронеж. 19Э.1. C.I&0.

9. Альтшулер Г.Н.', Останова Е.В, Проскуиоз И.В.. Прддрасчзт равновесного состаьа краунсодар«в$го сорбента при аде рбщш электролитов из могот-люнамных рас?ьороа./7'.В сб. "При-ттшш математических методов для описания и изучения £изико-химичз cksíx pat..oüecií5". Тез. докл.. VII Зсасошной Школа-сзк.,1ара. Новосибирск.' IS92. С.34-32.

£0. Альпвулер Г.Н., Таловскал Н.В., еапозэяасоБа Л.А-. Уалышен-tb Н.В.. Останова Е.В.. Дашша о строения и свойста&х крауи Ооэдаканяй, полученных, в Лаборатории нос« давания повил сорбаитов // Каталог-справочник по краун-Ефгоал. Вэдуск I. »i®a:. Уфимский валяной шгетлгут. Комплексная ВИ1'.нГеысти8". о,аа,Б4. . '

• Ошгоок гштарураоя литература

1. Альтгулэр Г.Н. «Зшдашпа а.А. .Эвектроарогодаость краунсодерзз-SHX П0..:з.йр0В.//'."зй. Ali СССР.Сор.¿KJ. ZS30. Щ. C.I6Ö3-I6S9.

2. Izatt H.a., Вг&Зйш J.S., fíieleen S.A.. Laab J.¿., Qhris-íencen J.J.. fhennodjiiaffilc тй Kinetic Jam fo? Oation-Hafcxvoycle Intöiiiotioa.// c¡m, Tm\ 19öS, vas. F. 27;-УАЗ.

■. Рот£Щ|шгг КегаГУ, sesea N 44. Тир. л за вкземгоиров. 26