Разделение изотопов углерода при ИК многофотонной диссоциации молекул CF3J и CF3Bг тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Явление изотопически селективной многофотонной диссоциации молекул.

1.2. Селективная ШД углеродеодерясащих молекул

1.3. Оптимальная схема и масштабирование процесса разделения.

2. ТЕХНИКА. ЭКСПЕРШДЕНТА.

2.1. Экспериментальные методики

2.2. Экспериментальные установки.

3. ВЛИЯНИЕ НЕРЕЗОНАНСНЫХ ГАЗОВ НА ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ

ПРОДУКТОВ И ПАРАМЕТРЫ ШД МОЛЕКУЛ С?^ и СРдВг

3.1. Влияние нерезонансных газов на выход, селективность и химический состав продуктов ТЩ молекул СРдЗ и С£3Вг при возбуждении изотопной компоненты с высокой относительной концентрацией

3.2. Влияние акцепторов на селективность, выход и химический состав продуктов ШД молекул С?3Э при возбуждении изотопической компоненты с низкой относительной концентрацией

3.3. Кинетика лазерохимического синтеза на основе реакций радикала СР3 с акцепторами Brg и N0.

3.4. Селективность и выход диссоциации молекул 13СЗ?3Вг при возбуждении в максимуме их спектра ШД.

Резюме.

4. СТОЛКНОВИТЕЛЪНАЯ МНОГОФОТОННАЯ ДИССОЦИАЦИЯ 13С?3Вг

В УСЛОВИЯХ ДЛИННОВОЛНОВОЙ ОТСТРОЙКИ ЧАСТОТЫ от

МАКСИМУМА ПОЛОСЫ ПОГЛОЩЕНИЯ.

4.1. Возбуждение молекул С£3Вг в условиях длинноволновой отстройки частоты от максимума их спектра поглощения

4.2. Селективность и выход ЩД молекул 13СР3Вг при повышенных собственных давлениях газа

4.3. Оптимизация параметров процесса многофотонной диссоциации молекул СР3Вг.

Резюме.

5. МШТШРОВАНИЕ ПРОЦЕССА РАЗДЕЛЕНИЯ ИЗОТОПОВ УГЛЕРОДА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ИЗЛУЧЕНИЯ ШШУЛЬСНО-ПЕШОДИЧЕСКОГО С02-ЛАЗЕРА.

5.1. Установка для масштабирования процесса разделения

5.2. Эксперименты с ЛРР.

5.3. Получение опытной партии высококонцентрированного изотопа 12С методом селективной

Ж диссоциации.

5.4. Селективный по изотопу 13С лазерохимичес-кий синтез граммовых количеств С?3Вг и

5.5. Двухступенчатый процесс получения высококонцентрированного изотопа С.

Резюме.

ВЫВОДЫ.

Для получения стабильных изотопов к настоящему времени разработаны, реализованы в промышленном масштабе и успешно эксплуатируются такие, теперь уже часто называемые классическими, методы разделения, как низкотемпературная ректификация, газовая диффузия, масс-диффузия, термо-диффузия, химический изотопный обмен и др. [1-3]. Несмотря на это, поиск и разработка новых перспективных методов и процессов разделения стабильных изотопов и сегодня представляют весьма актуальную задачу. Определяется это тем, что стабильные изотопы в виде изотопомодифи-цированных соединений и материалов имеют широкое применение в различных областях научных исследований и народного хозяйства. С другой стороны, существующее производство изотопов не всегда удовлетворяет потребностям в них страны и экспорта, а уже ближайшие перспективы развития некоторых важных отраслей промышленности в определенной степени могут зависеть от увеличения масштабов цроизводства, расширения номенклатуры и снижения цены на определенные виды изотопной продукции.

Эффективными методами получения изотопов некоторых элементов могут стать лазерные методы разделения изотопов (ЛРЙ) [4-8], основанные на селективном взаимодействии монохроматического лазерного излучения с веществом. Лазерные методы обладают рядом ценных для разделительных цроцессов особенностей С 91, среди которых можно выделить следующие:

- высокий элементарный коэффициент разделения ( Л-), позволяющий свести число необходимых ступеней разделения к нескольким, а в ряде случаев к одной;

- принципиальная возможность затрачивать лазерную энергию, в основном, на возбузедение одной выбранной изотопной компоненты, в том числе с низкой относительной концентрацией;

- незначительное, по сравнению с классическими методами, время выхода разделительной установки на режим;

- малая чувствительность к положению выделяемого изотопа в ряду других изотопов данного элемента;

- высокая универсальность и принципиальная применимость к большинству элементов.

Среди различных методов ЛРИ одним из наиболее перспективных для разделения изотопов элементов, имеющих летучие молекулярные соединения с изотопным сдвигом в колебательных спектрах поглощения, представляется метод, основанный на явлении селективной многофотонной диссоциации молекул (МФД) резонансным Ж излучением. Эффект диссоциации молекул под действием импульсного ИК излучения был обнаружен в 1971 году [10]. Изотопическая селективность 5Щ была впервые продемонстрирована в экспериментах с молекулой ВС63 [II], выложенных в Институте спектроскопии АН СССР в 1974 году. Для метода МФД, во-первых, характерны высокие значения важнейших параметров процесса, а во-вторых, для его реализации во многих случаях можно использовать излучение наиболее простого, мощного и дешевого импульсного СС>2^пазера, обладающего высоким для лазерных систем полным К.П.Д. - (5+I0)Jf [8 J .

К числу изотопов, для получения которых может быть использован метод МФД, относятся стабильные изотопы углерода, - весьма распространенного в природе элемента, являющегося основой органической материи, основой всего живого. Изотопы углерода цриродное содержание углерода-13 составляет Х0 = 0,011, а углерода-12 - X = 0,989) занимают одно из важных мест в ряду стабильных изотопов. Они используются в качестве меченых атомов при исследованиях в химии, биологии, медицине, фармакологии [2,12] . При работе с органическими объектами важным преимуществом стабильного 13С над радиоактивными изотопами является отсутствие'ионизирующего излучения, влияющего на состояние исследуемых объектов и разрушающего органические ткани. В свою очередь изотоп ^С может использоваться при изучении биологито ческих объектов для уменьшения фона изотопа С. Стабильные изотопы углерода находят применение также в геологии и геохимии [13,14] , спектроскопии, фотохимии, ядерных исследованиях, лазерной технике. Имеются цредпосылки для их использования и в других сферах. Учитывая, что эффект селективной по изотопам утлерода МФД зарегистрирован в ряде работ (см.напр.[7] ) с использованием различных молекул, представляется в перспективе возможным его использование для технологического разделения изотопов углерода.

В то же время, детальный анализ предыдущих работ по МФД углеродосодержащих молекул показал, что имеющихся в них данных недостаточно дня однозначного решения воцроса о возможности и целесообразности организации на основе явления МФД разделительного процесса для изотопов углерода. Стала очевидной необходимость проведения дополнительных исследований.

Наиболее перспективные, на наш взгляд, цредварительные результаты по селективной МФД углеродосодержащих молекул были получены с использованием галоидзамещенных метана GFp и СЗ?3Вг. Поэтоаду именно эти молекулы и были выбраны в качестве объектов наших исследований.

Целью данной работы являлось исследование возможности получения изотопов углерода на основе селективной МФД молекул СЯРд'З и СРдВг.

Анализ показал, что для выполнения поставленной задачи было необходимо: I) исследовать и оптимизировать элементарный акт разделения;

2) изучить возможность организации химического цикла,способного обеспечить получение высококонцентрированного изотопа углерод-13;

3) осуществить масштабирование процесса для выяснения возможности его цромышленной реализации.

Научная новизна работы заключается в следующем:

1. Исследовано влияние столкновений на процесс МФД молекул (Вт) цри селективном возбуждении изотопных компонент, то ТО содержащих как С, так и С. Изучены механизмы этого влияния на выход и селективность диссоциации цри варьировании давлений резонансного и нерезонансных газов. Найдены физические условия, в которых параметры элементарного акта МФД, характерные для бесстолкновительного возбуждения, могут быть не только сохранены, но и значительно улучшены в столкновительных условиях [15-19, 22 ] .

2. Показано, что с использованием МФД молекул С«РдЗ (Вт) в присутствии акцепторов возможна организация двухступенчатого то цроцесса получения высококонцентрированного изотопа С. Одновременно, цри сохранении, а в некоторых случаях, увеличении селективности элементарного акта диссоциации, выход МФД молекул с целевым изотопом может быть многократно увеличен. С учетом этих двух результатов предложено цроцесс разделения изотопов углерода при МФД СЗу (Вт) осуществлять в присутствии акцепторов. то

3. Установлено, что при ШД СР33 в присутствии акцепторов Вгр и N0 соотношение конечных продуктов iLjJ-fiJ оцределяется концентрациями радикалов СЯР3 и молекул акцептора к моменту окончания лазерного импульса, а также отношением констант скоростей соответствующих химических реакций [15,16]. Предложена методика измерения данных отношений и впервые таким методом измерены эти отношения.

4. Экспериментально доказано, что при МФД СР^З (Вт) в присутствии акцепторов возможен химически направленный синтез конечного продукта. При этом неравновесность условий, в которых осуществляется синтез, позволяет реализовывать его с практически 100^-ым выходом как в прямом, так и в обратном направлениях реакций t15-18].

5. При масштабировании процесса разделения изотопов углерода определены условия, в которых параметры элементарного акта разделения, достигнутые в режиме однократных импульсов (средняя мощность излучения ~ I Вт), сохраняются в режиме большой частоты повторения импульсов (средняя мощность ~ I кВт).

Практическая ценность работы заключена в том, что в ней доказана возможность получения методом МФД изотопов углерода в технологических масштабах и в качестве демонстрации впервые данным методом получены опытные граммовые партии обогащенных продуктов. В работе также впервые осуществлен и реализован в граммовых масштабах лазерный синтез продуктов CP3N0 и СЯР3Вг.

Результаты, полученные в работе могут быть использованы при разработке технологии лазерного разделения изотопов (в частности углерода) и лазерно-радикального синтеза химических соединений (в частности, синтеза на основе реакций радикала СР3).

Уже в настоящее время, с использованием полученных в данной работе результатов, создается усовершенствованная экспериментальная установка для отработки полного технологического

TQ цикла получения высококонцентрированного изотопа С.

Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов, она изложена на 172 машинописных страницах, включая 41 рисунок, 2 таблицы и список литературы, насчитывающий 96 наименований.

ВЫВОДЫ

1. Доказана возможность создания процесса концентрирования изотопов углерода на основе селективной ШД галоидозамещенных метана и СР3Вг.

2. Показано, что добавление акцепторов при МФД СР^СВг) позволяет в несколько раз увеличить выход МФД цри сохранении ее изотопической селективности и при направленном синтезе обогащенного продукта. Предложено процесс обогащения изотопов углерода осуществлять в присутствии акцепторов.

3. Установлено, что соотношение концентраций конечных продуктов при МФД молекул С£33(Вг) в смеси с акцепторами определяется начальными концентрациями радикалов С?3 и молекул акцептора, а также отношением констант скоростей соответствующих химических реакций. Определены условия, при которых возможна практически полная конверсия продиссоциированных веществ в целевой продукт.

4. Исследовано влияние столкновений на параметры МФД молето кул СЗ?3Вг. Показано, что по сравнению с бесстолкновительным режимом, в режиме существенно столкновительного возбуждения соответствующим выбором частоты излучения можно в (2*3) раза повысить селективность и на порядок выход МФД.

5. Создана экспериментальная лазерная разделительная установка и на ней осуществлено масштабирование процесса разделения изотопов углерода. При масштабировании найдены условия, при которых параметры элементарного акта разделения сохраняются в режиме большой частоты следования импульсов и высокой кВт) средней мощности излучения лазера.

БЛАГОДАРНОСТЬ

В заключение хочу поблагодарить моих научных руководителей А.Б.Бахтадзе и Е.А.Рябова, работа под руководством которых была для меня очень полезной, и которые проявляли постоянное внимание к моей работе и ко мне лично.

Я благодарен также В.С.Летохову и В.Ю.Баранову за подцерж-ку работы, А.Г.Кудзиеву и Г.И.Ткешелашвили - за внимание к работе и практическую помощь, В.М.Вецко - за ценные консультации и обсуждения.

Наконец, хочу выразить мою признательность С.А.Казакову, В.С.Должикову, В.Н.Баграташвили, С.В.Пигульскому, Ю.Р.Коломий-скому, В.Б.Лаптеву, Г.Г.Есадзе, Г.И.Абдаюлишвили, В.И.Томили-ной, К.В.Баиадзе и др. за помощь в работе.

1. Розен A.M. Теория разделения изотопов в колоннах.- М.: Изд-во Атомиздат, 1.60, с.438.

2. Бродский А.И. Химия изотопов. М.: йзд-во АН СССР, 1957, с.595.

3. Бенедикт М., Пигфорд Т. Химическая технология ядерных материалов.- М.: Атомиздат, I960, с.528.

4. Летохов B.C., ОДур С.Б. Лазерное разделение изотопов. 4.1, Ч.П.- Квантовая электроника, 1976,т.3,В 2, с.248-287, J& 3, с.485-516.

5. Карлов Н.В., Прохоров A.M. Лазерное разделение изотопов.- УФН, 1976, т.118, вып.4, с.583-609.

6. Басов Н.Г., Беленов Э.М., Исаков В.А., Маркин Е.П., Ораевс-кий А.Н., Романенко В.И. Новые методы разделения изотопов.- УФЕ, 1977, т.121, вып.З, с.427-455.

7. Баграташвили В.Н., Летохов B.C., Макаров А.А., Рябов Е.А. Многофотонные процессы в инфракрасном лазерном поле. Ч.П.- М.: ВИНИТИ, 1981, с.83.

8. Велихов Е.П., Баранов В.10., Летохов B.C., Рябов Е.А., Старостин А.Н. Импульсные С02~лазеры и их применение для разделения изотопов. М.: Изд-во Наука, 1983, с.304.

9. Велихов Е.П., Макаров А.А., Рябов Е.А. Разделение изотопов методом многофотонной диссоциации молекул излучением мощного COg-лазера. I. Пути практической реализации процесса.- Квантовая электроника, 1979, т.6, й 2, с.317-326.

10. Jsenor N.R., Richardson М.С. Dissociacion and Breakdown of Molecular Gases Ъу Pulsed C02-iaser Radiation.-Appl.Ifcys. Lett.,1971, V.18, N 6, pp.224-226.- 161

11. Амбарцумян Р.В., Летохов B.C., Рябов Е.А., Чекалин Н.В. Изотонически селективная химическая реакция молекул ВС13 в сильном инфракрасном поле лазера. Письма в ЖЭТФД974, т.20, вып.9, с.597-600.1. Л X

12. Ингерсон И. Нерадиогенные изотопы в геологии.- М.: Изд-во иностранной литературы, 1953, с.271.

13. Хефс Й. Геохимия стабильных изотопов. М.: Изд-во Мир, 1983, с.198.

14. Абдушелишвили Г.И., Аватков О.Н., Андрвденко В.И., Багра-ташвили В.Н., Бахтадзе А.Б., Вецко В.М. Должиков B.C., Есадзе Г.Г., Летохов B.C., Рябов Е.А., Ткешелашвили Г.И.,

15. Селективная ИК-диссоциация молекул С3?33 и С?3Вг в присутствии акцепторов.- Письма в ЖЭТФ,1979,т.5,вып.14,с.849-852.

16. C02-laser in the Presence of Scavengers, Abstracts of

17. Contributed papers. 2nd J.C.0.M.P.,1980, Budapest, <5-1;

18. Авансов O.H., Бахтадзе А.Б., Должиков B.C., Лаптев В.Б.,

19. Рябов Е.А., Ткешелашвили Г.И. Изотопически селективная ИК многофотонная диссоциация молекул СР3Вг в столкнови-тельных условиях возбуждения. Тезисы докладов XI Всесоюзной конференции по когерентной и нелинейной оптике. Ереван, 1982, ч.П, с.672.

20. Абдтшелишвили Г.И., Аватков О.Н., Баграташвили В.Н., Баранов В.Ю., Бахтадзе А.Б., Велихов Е.П., Вецко В.М., Гвердци-тели И.Г., Должиков B.C., Есадзе Г.Г., Казаков С.А., Коло-мийский Ю.Р., Летохов B.C., Пигульский С.В., Письменный

21. В.Д., Рябов Е.А., Ткешелашвили Г.И. Разделение изотопов методом многофотонной диссоциации молекул излучением мощного COg-лазера. Масштабирование процесса для изотопов углерода.-- Квантовая электроника, 1982, т.9, № 4, с.743-759.

22. Абдушелишвили Г.И., Аватков О.Н., Баранов В.Ю., Бахтадзе

23. A.Б., Вецко В.М;, Должиков B.C., Есадзе Г.Г., Казаков С.А., Кудзиев А.Г., Летохов B.C., Пигульский С.В., Письменный

24. Avatkov O.K. ,Bakhtadze A.B.,Baranov V.Yu. ,Dol;jikov V.S., Gverdtsiteli I.G.,Kazakov S.A. ,Letokhov V.S.,Hsmennyi V.D., Ryabov E.A.,Vetsko V.M. Carbon Isotopes Laser Separationby Multiplephoton Dissociation.- Appl. Optics, 1984, V.23, N 1, pp.26-29.

25. Данилычев В.А., Керимов O.M., Ковш И.Б. Молекулярные газовые лазеры высокого давления.- М.: Изд-во ВИНИТИ,1977,т.12

26. Nonlinear Infrared Generation. Ed. by Shen Y.R. Topics in Applied Physics, Berlin, Heidelberd, New-York, Springer-Verlag, 1977, V.16.

27. Isenor N.R., Merchant V. ,Hallsworth R.S., Richardson M.C. C02-Laser-Induced Dissociation of SiF/j. Molecules into

28. Electronically Exited Fragments. Can.J.Phys., 1973, V.51, N 12, p.1281.

29. Ambartsumian R.V., Chekalin N.N., Doljikov V.S., Letokhov V.S, Ryabov'E.A. The Visible Luminescences Kinetics of BCL^ inthe Eield of a Fligh-Power C02-Laser. Chem.Phys.Lett., 1974, V.25, N 4, pp.515-518.

30. Акулин B.M., Алимпиев G.C., Карлов H.B., Шелепин А.А. О механизме бесстолкновительной диссоциации многоатомных молекул в мощном лазерном поле.- ЖЭТФ, 1975,69,$3(9),с.836-841.

31. Амбарцумян Р.В., Горохов Ю.А., Летохов B.C., Макаров Г.Н., Пурецкий А.А., Фурзиков Н.П. Селективность диссоциации многоатомных молекул в двухчастотном ИК-лазерном поле.- Письма в ЖЭТФ, 1976, 23, Ы, с.217-220.

32. Баграташвили В.Н., Должиков B.C., Летохов B.C., Макаров А.А., Рябов Е.А., Тяхт В.В. Многофотонное инфракрасное возбуждение и диссоциация молекулы С?33 : эксперимент и модель.- ЖЭТФ, 1979, т.77, 6(12), с.2239-2253.- 164

33. Кондратьев В.Н., Никитин Е.Е. Кинетика и механизм газофазных реакций,- М.: Изд-во Химия, 1974.

34. Никитин Е.Е., Теория элементарных атомно-молекулярных процессов в газах.- М.: Изд-во Химия, 1970.

35. Sudbo A.S., Schulz Р.А., Grant Е.К., Shen Т.Е. and Lee Y.T. Simple Bond Rupture Eeactions in Multi-photon Dissociation of Molecules.- J. Chem. Ehys., 1979, V.70, IT 2, pp.912-929.

36. Амбарцумян P.В., Горохов 10.A., Летохов B.C., Макаров Г.Н., Пурецкий А.А. Объяснение селективной диссоциации молекулыв сильном ИК-поле лазера.- Письма в ЖЭТФ, 1976, т.23, вып.1, с.26-30.

37. Cantrell C.D., Galbraith H.W. Towards one Explanation of Cdllisionless Multiple-Photon Laser Dissociation of Optics Commun., 1976, 7.18, H 14, pp.513-516.

38. Акулин B.M., Алимпиев С.С., Карлов Н.В., Сартаков Б.Г. Особенности возбуждения высоких колебательных уровней и диссоциации многоатомных молекул в лазерном поле.- ЖЭТФ, 1977, т.72, J6 5, с.88-97.

39. Платоненко В.Т. 0 механизме бесстолкновительной диссоциации молекул в сильном поле Ж лазера.- Письма в ЖЭТФ, 1977, 25, Jg I, с.52-54.

40. Кузьмин М.В., Сазанов В.Н. К теории раскачки квантового нелинейного осциллятора гармонической силой.- ЖЭТФ, 1977,73, & 2(8), с.422-429.- 165 ~

41. Летохов B.C., Макаров А. А. Когерентное возбуждение многоуровневых систем в сильном квазирезонансном лазерном ИК--поле.- Препринт Института спектроскопии АН СССР, М.:1976.

42. Вижин В.В., Лисицын В.Н., Петров А.К., Сорокин А.Р. Селективная диссоциация CgF^H u Cg&cp под действием излучения мощного импульсного СО^-лазера.- Изв.Ан СССР, сер.химическая, 1978, В 2, с.485-488.

43. Вижин В.В., Петров А.К., Порошина М.О. Диссоциация молекул диметилового эфира, селективная по изотопам водорода, кислорода и углерода в поле импульсного С02-лазера.- Изв. АН СССР, сер.химическая, 1978, гё 5, с.1224-1225.

44. Evans D.K., Мс.Alpine R.D., Mc.Clusky Р.К, Laser Isotopeand the Multiphoton Dissociation of Formic Acid Using a• . ' « *

45. Pulsed HF Laser.- Chem.Pbys.,1978, V.32, IT 1, pp.81-91*

46. Marling J.В., Herman J.P.,Thomas S.Y. Deuterium Separation with 1400-Field Single Step Isotopic Enrichment and High Yield by C02-Laser Multiplephoton Dissociation of 2,2-Dich-1oro—1,1 Trifluoroethane.- Appl.Phys.Lett., 1979» V.34,1. N 7» pp.439-442.

47. Marling J.В., Herman J.P., Thomas S.Y. Deuterium Separation of High Pressure Ъу Nanosecond Carbon Dioxide Laser Multiple Photon Dissociation.-J.Chem.Pbys.,1980,V.72, N 10, pp.56035634.

48. Frend S.M., Hitter J.J. C02 TEA Laser-Induced Photochemical Enrichment of Boron Isotopes.- Chem.Pbys.Lett., 1975, V.32, N 2, pp.255-260.

49. Амбарцумян P.В., Горохов Ю.А., Летохов B.C., Макаров Г.Н.,

50. Рябов Е.А., Чекалин Н.В. Разделение изотопов ^^В и в сильном ИК-поле С02- лазера.- Квантовая электроника, 1975,- 166 -т.2, гё 10, с.2197-2201.

51. Lyman J.L., Rockwood S.D. Enrichment of Boron, Carbon and Silicon Isotopes by Multiple-photon Absorption of 10,6 m>m Laser Radiation.- J.Appl.Pbys., 1976, V.47, U 2, pp.595-601.

52. Fettweis P., Mevergnies de M.N. Photochemical Enrichment of the Clorine and Carbon Isotopes Induced in Preon (CF2CL2) by C02-Laser Pulses. J.Appl.Phys., 1978, V.49, IT 12, pp.56995702.

53. Амбарцумян P.В., Горохов Ю.А., Летохов B.C., Макаров Г.Н., Пурецкий А.А. Селективная диссоциация при взаимодействии сильного ИК-поля со слабыми составными колебаниями многоатомных молекул.- Письма в ЖЭТФ, 1975, т.22, №7,0.374-377.

54. Bittenson S., Houston P.L. Carbon Isotope Separation by Multiple-photon Dissociation of CP^I. J.Chem.Phys., 1977, V.67, pp.4819-4824.

55. Drouin M., Gauthier M., Pilon R., Hackett P.A.,Willis C. •Enrichment of Carbon-13 in the Products of the Multiphoton Dissociation of CFjX Compounds.- Chem. Pbys. Lett., 1978, V.60, 3? 1, pp.16-18.

56. Gauthier M., Hackett P.A., Willis C. Isotopically Selective

57. Multiphoton Decomposition of CP^Br and CF^J Separation of Selective and Поп-selective Product Sources. J.Chem.Plays.,1980, V.45, pp.59-4-6.

58. Баграташвили B.H.,Должиков В.С.,Летохов В.С.,Рябов Е.А.,

59. Изотонически-селективная диссоциация молекул СР3У при повышенном давлении под действием импульсного излучения COg-лазера.-Письма в ЖТФ,1978,т.4,вып.19, с.1181-1186.

60. Абзианидзе Т.Г., Егиазаров А.С., Петров А.К., Самсонов Ю.Н. Селективная по изотопам диссоциация малоатомных молекул под действием излучения импульсного СС^-лазера.- Квантовая электроника, 1981, т.8, гёЗ, с.565-570.

61. Chekalin N.V., DoljJikov V.S.,Kolomisky Т.Е., Letokhov V.S., Lokhman Y.H., Ryabov E.A. Experimental selection of Molecules for Isotope Separation by Multiple-photon Dissociation in Intense P.B., JR Field.- Appl.Bsys., 1977, V.13, H 4, p.311.

62. Амбарцумян P.B., Горохов Ю.А., Летохов B.C., Макаров Г.Н. Разделение изотопов серы с коэффициентом обогащения I03 при воздействии С0£-лазера на молекулу Письма в ЖЭТФ, 1975, т.21, вып.6, с.375-378.

63. Амбарцумян Р.В., Горохов Ю.А., Летохов B.C., Макаров Г.Н. Взаимодействие молекулы $£g с мощным инфракрасным лазерным импульсом и разделение изотопов серы.- ЖЭТФ, 1975, 69, is 6(12), c.1956-1970.

64. Амбарцумян P.B., Горохов Ю.А., Летохов B.C., Макаров Г.Н., Бурецкий А.А. Селективная диссоциация при воздействии сильного ИК поля на слабые составные колебания многоатомных молекул.- Письма в ЖЭТФ, 1975, 22, №7, с.374-377.

65. Lyman J.L., Jensen R.J., Rink J., Robinson C.R., Rockwood S.,1. XlL1.otopic Enrichment of SF^ in ^S by Multiphoton Absorption ofi C02-baser Radiation. -Appl.Phys.Lett., 1975» V.27, N 2, pp.87-89.

66. Lyman J.L., Rockwood S.D., Frend S.M., Multiple-Photon Isotope Separation in SFg. Effect of Laser Pulse Shape and Energy, Pressure and Irradiation Geometry.- J.Chem.Ehys., 1977» V.67, N 10, pp.454-5-4556.

67. Tiee J.J., Witting С. Isotopically Selective IE Ehotodis-sociation of SeF6#- Appl. Ehys. Lett., 1978, V.32, IT 4, pp.236-238.

68. Tiee J.J., Witting 0. Ш Photolisis of SeF6. -Isotope Separation and Dissociation Enhancement Using NH^ and CO2- Laser. -J. Chem. Bays., 1978, V.69, H 11, pp.4756-4761.

69. Frend S.M., Lyman J.L., Multiple-Hioton Isotope Separation of MoFg.-Chem.Hays.Lett., 1978, V 55, N 3, pp.435-438.

70. Макаров Г.Н. Исследование разделения изотопов методом селективной диссоциации многоатомных молекул сильным ИК-ла-зерным полем.- Кандидатская диссертация. Институт спектроскопии АН СССР, Троицк, 1977, с.155.

71. Свердлов Л.М., Ковнер М.А., Крайнов Е.П. Колебательные спектры многоатомных молекул.- М.: Изд-во Наука,1970,с.556.

72. Краснов К.С., Филиппенко Н.В., Бобкова В.А., Лебедева Н.Л., Морозов Е.В., Устинова Т.И., Романова Г.А. Молекулярные постоянные неорганических соединений. Справочник.- Л.: Изд-во Химия, 1979, с.448.

73. Hitter J.J. Isotopically Selective COg Laser Transverse Excitation Laser Induced Chemical Reactions of CCL2CF2 and

74. CBr2CF2 moth Olefins.- Journal of the American Chemical

75. Society, 1978, V.100, N8, pp.2441-2444.

76. Wurzherg E.,Kovalenko L.I., Houston P.L. Infrared Multiphoton Dissociation of Bromotri-fluoromethane.- Chem.Hays., 1978,- 169 -V.35, И 3, рр.317-229.

77. Алимпиев С.С., Карлов Н.В., Прохоров A.M., Сартаков Б.Г., Хохлов Э.М. Спектральные характеристики возбуждения высоких колебательных состояний молекулы CF^J в мощном ИК лазерном поле.- Квантовая электроника, 1979, т. 6, В 12,с.2597-2601.

78. Амбарцумян Р.В., Горохов Ю.А., Летохов B.C., Макаров Г.Н., Пурецкиы А.А. Исследование механинизма изотопически селективной диссоциации молекулы SF6 .'; излучением COg-Jiasepa.-- ЖЗГФ, 1976, т.71, вып.2(8), с.440-452.

79. Gower М.С., Billman K.W. Collisionless Dissociation and1.otopic Enrichment of SF^. Using Fligh-Powered COg-Laser Radiation.-Optics Com.,1977,V.20, H7, pp.123-129.

80. Bittenson S. and Houston P.L. Carbon Isotope Separation by Multiphoton Dissociation of CF^J High-Power Lasers and Applications. Proceedings of the 4 Colloquim on Electronic Transition Lasers, in Munich, June 20-22, 1977.

81. Gauthier M., Haskett P.A., Dronin M., Pilon R and Willis C.

82. Carbon-13 Enrichment in the Room Temperature Multiphoton Decomposition of CF^Br*- Can. J, Chem., 1978* V.56, fi 16, pp.2227-2238.

83. Грундвальд Э., Дивер Д., Кин Ф. Мощная инфракрасная лазеро-химия.- М.: Изд-во Мир, 1981, с.135.

84. Баграташвили В.Н. Многофотонная ИК-диссоциация молекул и лазерно-радикальный синтез.-Сб.трудов II Всесоюзной школы по применению лазеров в атомной, молекулярной и лазерной физике, Вильнюс, 1981, с.98-104.

85. Лобко В.В. Кандидатская диссертация. Институт спектроскопии АН СССР, М., 1979.

86. Quick С.Е., Jr., Witting С. Infrared Photodissociation of Fluorinated Ethanes and Ethylenes: Collisional Effects in the Multiple Photon Absorption Processes.- J.Chem.Rtys., 1978, V.69, pp.4201-4205•

87. Летохов B.C., Макаров А.А. Кинетика возбуждения колебаний молекул инфракрасным лазерным излучением.- ЖЭТФ, 1972, 63, Г& 6, с.2064-2076.

88. Аватков О.Н., Асланиди Е.Б., Бахтадзе А.Б., Зайнулин Р.И., Турищев Ю.С. Многоквантовое поглощение и диссоциация гекса-фторацетона в сильном ИК поле С02~лазера.- Квантовая электроника, т.6, Л 2, 1979, с.388-391.

89. Gauthier M., Cuxeton G.G., Hackett P.A. and Willis C. Efficient Production of 4 in the Infrared Laser Photo-lisis of CHCLF2 Appl.Hays.,13,1982,28,pp.43-50.

90. Баранов В.Ю., Велихов Е.П., Казаков С.А., Малюта Д.Д., Межевов B.C., Низьев В.Г., Пигульский С.В., Стародубцев А.И. П. Импульсные С02-лазеры периодического действия.- Квантовая электроника, 1979, т.6, М, с.811-822.

91. Летохов B.C., Макаров А.А. Кинетика возбуждения молекулярных колебаний инфракрасным лазерным излучением.- ЖЭТФ, 1972, т.63, 6(12), с.2060-2076.

92. Абзианидзе Т.Г., Бакланов А.В., Егиазаров А.С., Петров А.К., Самсонов Ю.Н. Химическое каскадирование и получение целевого продукта при лазерном разделении изотопов углерода.- Сообщения АН ГССР, 1980, т.98, № I, с.93-96.

93. Баграташвили В.Н. Неравновесный лазерно-радикальный химический синтез при ИК многофотонной диссоциации молекул.- Тезисы докладов XI Всесоюзной конференции по когерентной и нелинейной оптике, ч.2, с.658, Ереван, 1982.

94. Borsella E., Pantoni R., Giardini- Guidoni, Cantrell C.D. Resonance Structure of Multiphoton Absorption of CgF^GL and CF^Br.-Conference of Lasers and Electro-Optics. CLEO-83 Baltimore, Maryland, p.116.

95. Doljikov V.S., Kolomisky Yu.R., Rybov E.A. Effect of Rotational Relaxation on Isotopic Selectivity of IR Multiphoton Dissociation. Chem.Pbys.Lett.,1981.

96. Gauthier M., Hip W.S., Hackett P.A. and Willis C. Increasein Isotopic Selectivity with Pressure in the Multiphoton Infrared Decomposition of CF^Br.- Chem. Phys. Lett., 1980,1. V.69, H 2, pp.372-374.

97. Bagratashvili V.N., Doljikov V.S., Letokhov V.S., Ryabov E.A. Isotopic Selectivity of IR Laser Hiotodissociation of CF^J

98. Molecules.- Appl. Phys., 1979» V.20, N 3» pp. 231-233.

99. Князев И.Н., Кудрявцев Ю.А., Кузьмина Н.П., Летохов B.C. Изотонически селективная фотодиссоциация молекул С?33 при многофотонном колебательном и последующем электронном возбуждении лазерным излучением.- ЖЭТФ, 1979, 76, J6 4, с.1281-1292.

100. Кондратьев B.H. Константы скоростей газофазных реакций.-- М.: Изд-во Наука, 1973.