Разработка метода получения нафтеновых кислот окислением сеноманского конденсата тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА ПЕРВАЯ. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ И ПРОЦЕССЫ

ПРОИЗВОДСТВА СИНТЕТИЧЕСКИХ И НЕФТЯНЫХ КИСЛОТ.

1.1 Нефтяные кислоты. Содержание в нефтях, строение, свойства. у

1.2 Пути использования нефтяных и синтетических кислот.

1.3 Выделение нефтяных кислот из фракций нефти.

1.4 Получение кислот синтетическими методами.

1.5 Кинетика и механизм жидкофазного окисления углеводородов.

1.5.1 Элементы общей теории жидкофазного окисления углеводородов.

1.5.2 Проблемы селективного окисления углеводородов

1.5.3 Роль среды в окислении углеводородов

1.5.4 Окисление углеводородов в присутствии металлов переменной 30 валентности (МПВ).

1.5.5 Окисление нафтеновых углеводородов. ^в

ГЛАВА ВТОРАЯ. СОСТАВ И СВОЙСТВА ГАЗОВЫХ КОНДЕНСАТОВ СЕНОМАНСКИХ ЗАЛЕЖЕЙ

2.1 Общая характеристика конденсатов.

2.2 Структурно-групповой и углеводородный составы Сеноманского газового конденсата и его фракций. 5 ]

2.3 Определение ЯМР-параметров узкой фракции 240-250 °С Сеноманского газового конденсата.

2.4 Структурно-групповой состав и содержание н-парафинов в деароматизированной фракции 200-300 °С Сеноманского конденсата и ее оксидата.

ГЛАВА ТРЕТЬЯ. ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫЕ ОПЫТЫ ПО ОКИСЛЕНИЮ УЗКИХ ФРАКЦИЙ И ПОДГОТОВКА СЫРЬЯ ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ

3.1 .Установки и методы исследования.

3.1.1 Лабораторная установка окисления углеводородов.

3.1.2 Манометрическая установка для определения окисляемости углеводородов.

3.1.3 Определение кислотного числа оксидата.

3.1.4 Определение содержания неомыляемых веществ и нафтеновых кислот в оксидате.

3.1.5 Определение нерастворимых в петролейном эфире нафтеновых кислот.

3.2 Предварительные данные по окислению узких фракций.

3.3 Разработка технологии разделения Сеноманского газового конденсата с целью выделения сырьевой фракции 200 °С и выше для получения нафтеновых кислот.

ГЛАВА ЧЕТВЕРТАЯ. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ОКИСЛЕНИЯ НАФТЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ СЕНОМАНСКОГО

КОНДЕНСАТА.

4.1 Определение окисляемости нафтеновых углеводородов Сеноманского конденсата.

4.2 Окисление нафтеновых углеводородов кислородом воздуха.

4.3 Влияние состава сырьевой смеси на окисление Сеноманского конденсата

4.4 Приготовление катализаторов на основе нафтеновых кислот, полученных при окислении нафтеновых углеводородов.

4.5 Окисление нафтеновых углеводородов в присутствии Мп и К солей нафтеновых кислот.

4.6 Анализ синтетических нафтеновых кислот методом ИК-спектроскопии.

4.7 Принципиальная технологическая схема производства нафтеновых кислот

Актуальность проблемы. В настоящее время нефтяные кислоты пока единственный класс нефтяных кислородных соединений, который нашел широкое применение в различных областях народного хозяйства. Среди этих кислот особое место занимают нафтеновые кислоты. Из разнообразных областей их применения можно указать на следующие: растворители полимеров, красителей и каучука, компоненты лаков, антисептические средства, добавки к типографическим краскам и антидетонационные добавки к моторным топливам, а также средства для пропитки древесины с целью предохранения от гниения. Значительный интерес вызывают нафтеновые кислоты, как экстрагенты.

Нафтеновые кислоты производятся единственным методом, основанным на выделении их из нефтепродуктов путем выщелачивания. Необходимо отметить, что сдерживающим фактором в расширении области применения нафтеновых кислот является ограниченность их естественных запасов, связанных с уменьшением добычи нефтей, богатых этими кислотами. Потребность же в нафтеновых кислотах во много раз превышает возможную их выработку. В связи с этим становится ясной актуальность вопроса обеспечения нужд народного хозяйства в заменителях нефтяных нафтеновых кислот путем разработки эффективных методов получения их синтетическим путем на основе доступного сырья.

Представляет значительный интерес изучение состава и свойств Сеноманского конденсата Уренгойского месторождения Западной Сибири, поскольку в нем, по предварительным данным, было обнаружено значительное содержание нафтеновых углеводородов.

О высокой ценности Сеноманского конденсата Уренгойского месторождения, как промышленного сырья, говорят также данные о низком содержании серы и смол и отсутствие парафинов. Его использование в процессе жидкофазного окисления для получения соответствующих кислородсодержащих соединений позволит расширить сырьевые ресурсы таких ценных продуктов, как нафтеновые кислоты.

Цель работы. Основной целью диссертации являлась разработка метода получения нафтеновых кислот окислительной переработкой углеводородной фракции на основании исследований структурно-группового углеводородного состава Сеноманского конденсата.

Задачами диссертации явились также исследование и подбор целевой фракции и катализаторов для последующего окисления, изучение закономерностей реакции окисления целевой фракции с нахождением оптимальных условий проведения процесса для получения нафтеновых кислот.

Научная новизна диссертации. В результате исследования состава Сеноманских газовых конденсатов установлено, что они состоят на 95% из нафтеновых углеводородов, т.е. углеводородный состав их уникален. Такой уникальный состав делает эти конденсаты привлекательным сырьем для получения синтетических нафтеновых кислот. Изучена кинетика процесса окисления целевой фракции конденсата, определены оптимальные условия окисления. На основе синтезированных нафтеновых кислот разработана рецептура каталитической системы, которая показала высокую активность и хорошую селективность в процессе окисления Сеноманского конденсата.

Практическая ценность работы. Разработана технология ректификационного разделения Сеноманского конденсата с целью выделения сырьевой фракции, выкипающей выше 200 °С. Определены рабочие параметры процесса подготовки сырья, число теоретических тарелок, основные размеры ректификационной колонны и обоснован выбор насадочной колонны с каскадными мини-кольцами СМЯ, как более эффективный и дешевый по сравнению с тарельчатой колонной.

Определены основные параметры процесса окисления фракции Сеноманского конденсата.

Разработана комплексная технологическая схема выделения из целевой фракции нафтеновых кислот.

Показана возможность эффективного применения нафтенатов Мп и К в качестве катализаторов окисления нафтеновых углеводородов, в связи с тем, что в настоящее время для производства нафтенатов марганца и калия используются нефтяные нафтеновые кислоты.

Объем и структура работы. Диссертация, состоящая из введения, четырех глав, выводов, приложения и библиографии из 151 наименований работ отечественных и зарубежных авторов, изложена на 153 страницах машинописного текста, содержит 32 таблицы, 36 рисунков.

Работа непосредственно связана с планом основных научных направлений КГТУ и выполнена в соответствии с научным направлением постановления Правительства РФ 2727п-П8, 2728п-П8 от 21.06.96 г. «Критические технологии федерального уровня. Пункт 6. Топливо и энергетика. Пункт 6.6. Технология углубленной переработки нефти и газового конденсата; Состав критических технологий федерального уровня 2002. Пункт 6.Топливо и энергетика. Пункт 6.2.6, Технологические комплексы по добыче и «Новые технологии в нефтехимии».

1. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ И ПРОЦЕССЫ ПРОИЗВОДСТВА СИНТЕТИЧЕСКИХ И НЕФТЯНЫХ КИСЛОТ

ВЫВОДЫ к 4,52-10"3 (л/моль-с)'/2 (110°С). 6

1=130°С, расход воздуха 600 л/кг-ч, [Мп]=[К]= 1,02-10"2 моль/л,, глубина окисления 4045 мгКОН/г.

5. Установлено влияние состава сырьевой смеси на скорость окисления и качество получаемых кислот. Показана целесообразность окисления смеси нафтеновых углеводородов фр. 200-300°С с неомыляемыми.

6. Экспериментально установлена возможность практического применения нафтеновых кислот, полученных окислением нафтеновых углеводородов Сеноманского конденсата фр. 200-300°С. Выполнен синтез катализаторов окисления на основе кислот, аналитически выделенных из оксидатов. Синтезированы нафтенаты марганца и калия. Показана эффективность применения нафтенатов Мп и К в качестве катализаторов окисления нафтеновых углеводородов.

7. Разработана принципиальная технологическая схема получения нафтеновых кислот, которые могут быть использованы для дальнейшего практического применения в качестве основы для приготовления нафтенатов различных металлов.

1. Батуева И. Ю., Гайле A.A., Поконова Ю.В. Химия нефти . -JI. :Химия, 1984.-3 60с.

2. Ашумов Г.Г. Азербайджанские нефти. -Баку. :АН АзССР, 1961.-466с.

3. Наметкин Н.С., Егорова Г.Б., Хамаев В.Х. Нафтеновые кислоты и продукты их химической переработки.-М. -.Химия, 1982.-184с.

4. Насирова Н.М. Нафтеновые кислоты из нефтяного сырья. Тем.обзор.-Баку.:ИНХП им Ю.Г.Мамедалиева,1968.-53с.

5. Сернистые и высокосернистые нефти Башкирской АССР.-М.: Гостоптехиздат, 1963. -232с.

6. Сабирова Г.В., Маньковская Н.К.Производство нефтяного ростового вещества.-Киев: 1966.- 124с.

7. Ниязов А.Н.Нафтеновые кислоты. -Ашхабад: Алым, 1969.-133с,

8. Гусейнов Д.А.Технология производства смазочных масел.-Баку: Азернефтеиздат, 1956. -371с.

9. Кулиев А.-М., Кулиев Р.Ш., Антонова К.И.Нафтеновые кислоты, производство и применение.-М.:Химия, 1965.-119с.

10. Экстракционное выделение металлов из продуктов очистки кислых шахтных вод./Мануилова O.A., Андреева H.H., Романчук С.А и др. Всесоюзная конференция молодых ученых по экстракции Э29-31.05.1990:Тезисы докл., АН ССР, АН УССР.-Донецк: 1990.-С.З-4.

11. Yang Vansheng, Zhu Iiagin. Stadis on liquid membrane extraction of tare eartns// New Frantiers Rare Earth Sci. and Appl. Proc. Int. Conf. Beiying, Sept. 10-14 1985 ,v .1. Beiying: 1985 -p.414-418.

12. Ling Shanfenoj, Zhang Yuafi. The Stadies on singl Step Separation of high purity europi um oxide by redaction solvent extraction of naftenic acid // Proc. ist. int .Conf. Hidromet., Beiyng, 1988. ICH M88. -Deiying Oxford ets . 1989.-p. 273-278

13. Berestovoy A. M., Belkova 0. L. , Petrunyak D. C. Separation of cobalt and icel using nafhtenic acid Wins Solv. Extr .Conf .1990 \ ISEC 90 \Kyoto , July 16-21 , 1990: Abst Kyoto\ -I960,- p .220,

14. Ахмедова Д.А. Исследование экстракционного извлечения и разделения индия и висмута нафтеновыми кислотами. Автореф.дисс.канд.хим.наук: Баку, АНАз ССР, инст.неорг.и физ.химии.-1970.-28с.

15. Fam Saad Amin. Some paint drier from a petroleum fraction // Arabien I. Sci. and Eng. -1985.-v. 10.4 -p.437-440.

16. Зулпанова Г.К., Хамидов Б.Н., Арипов Э.А. Использование нафтеновых кислот для получения сорбентов, селективных кислородсодержащих соединений нефти.//Всесоюзная конференция по химии нефти:Тезисы докл.-Томск:1988.-С.219-220.

17. Калинина В.В., Островский С.А. Влияние нафтеновой кислоты на упрочение суглинистого грунта под воздействием портландцемента.//Жур. прикл. химии.-1988.-т.61,№ 5.-С.1176-1178.

18. А.с. 447919 МКИ СО 7С61/00.Способ получения нефтяного ростового вещества.

19. Эрих В.Н.Химия и технология нефти и газа.-Л.:Химия,1977.-421с,

20. Yang Iihia,Pang Stufen,Coag Zhu //Chim.JAppl.Chem.l996.-13N4-C.l 17-118.

21. Анброх P.В. Исследование нефтяных кислот Ромашкинской и Мухановской нефтей.: Автореф.дисс.канд.хим.наук:Одесса,ЩГУ. 1969.-35с.

22. Ахмедов А.Д. Разработка метода получения карбоновых кислот окислением концентрата нафтеновых углеводородов их исследование иприменение: Автореф. дисс. канд. хим. наук: Баку, АНАзССР, Инст. нефтехим. процессов.им Ю.Г.Мамедалиева.-1988.-24с.

23. Нафтеновые кислоты как противоизносные присадки к реактивным топливам. //Химия и техн.топлив и масел.- 1994.-№9-10.С.6-8.

24. Lover Edgar S. The metallic soaps of naphthenic acid.Part //3Pigm. and Resin Technol.-1986-v.15, N7.-p.11-1326.

25. Соколов O.C., Белышева М.Б. Изучение термической стабильности медных, алюминиевых и свинцовых солей синтетических нафтеновых кислотю // Жур. Прикл. Химии.- 1986.-t.59,N 11.-С.2511-2516.

26. Чертков Я.Б., Спиркин В.Г. Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов.-М.:Химия, № 5, 1971.-307с.

27. Lover EdgarS. The metallic soaps of naphthenic acid.Part l.//Pigm and Resin Technol.-1986.v.l5,N5.-p.4-6.

28. Lover Edgar S.The metallic soaps of naphthenic acid.Part 1//Pigm.and Resin Technol.-1986-v.15, N6.-p.4-6,

29. Fam Saod A. Somt high molecular weight Phtalate plasticezers for polyWinil chloride\ resins // J. Macromol. Sci.-1986.-A.23, N10.-p.l207-1213.

30. Чоудхури С.У., Шихализаде П.Д., Мехтиев С.И. Сложные эфиры нафтеновых кислот нефти месторождения им.28 апреля.//Изв.вузов. Нефть и газ.-1987.-№10.-С.54-56.

31. Абдуллаева М.Я.Синтез диэлектрических жидкостей на основе отходов нефтепереработки нафтеновой кислоты//3-я респ. конф. молодых ученых-химиков, посвящ.80-летию акад. М.Ф. Нагиева. Тезисы докл.-Баку. 1988.-С.82.

32. Шенфельд М.М.Неионогенные моющие средства.-М.:Химия, 1965,-487с.

33. Неионогенные поверхностно-активные вещества-деэмульгаторы для нефтяных эмульсий. Д.Н. Левченко, A.JI. Худякова, Е.А Калитаева и др.//Химия и технология топлив и масел.- 1960.-№4.-С.24-29

34. Исагулянц В.И., Ашумов Г.Г. Получение моногликолевого эфира нафтеновых кислот.// Азерб.хим.ж.-1960.-№5.-С25-27

35. Эмульгатор на основе пропиленгликолевого эфира кубового остатка природных нафтеновых кислот./ Гаджиев Т.П., Гаджиев Т.Э., Керова Х.И. и др //Азерб.хим.ж.-1988.-№2.-С.78-80.

36. Витулева JI.A., Семенов К.Ф., Барчуков Е.С. Получение эмульгатора для жирования кож на базе щелочных отходов./ Нефтепереработка и нефтехимия.-1985.-№5.-С.18-19.

37. A.C. 191573, МПК СО 7с Способ получения первичных нафтеновых аминов.

38. А.С.427962, МКИ C08f 47/22, С08к 1/52.

39. Чертков Я.Б. Неуглеводородные соединения в нефтепродуктах.-М.:Химия,-1964.-228с.

40. Калинина М.И., Стулин Н.В., Моисеев И.П. Синтез и свойства адамантансодержащих эфиров нафтеновых кислот.//6-е Совещание по химическим реактивам.5-9окт. 1993г.Тез докл.и сообщений./Уфимск.нефт.институт.-Уфа.Баку:.-1993.-С.155.

41. Паннамаззаде Б.Ф., Шихалиева P.A., Оруджева Т.Н. Конденсация диэтилмалеината с метиловыми эфирами нафтеновых кислот.//Азерб.нефт.хозяйство.-1969.-№11 .-С.33-35.

42. Фазлиев Д.Ф., Садыков В.Н., Сунцева O.A. Кислородсодержащие соединения природных битумов Западного Казахстана.//Химия и технол.топлив и масел. 1995 .-№3 .-С.207-208.

43. Lochte H.L., Littmann E.R.The Petroleum Acid and Basic.-London : -1955.368c.

44. Гусейнов Д.А. Технология производства смазочных масел-Баку: Азнефтеиздат, 1956.-371 с.

45. Петров Г.С., Григорьев А.П. Получение различного типа кислот из солярового дистиллята.//Окисление углеводородов в жидкой фазе .-М.:Изд.АН ССРД959.-С.291-298,

46. Агаев A.A. К вопросу выделения из нефти аммиачных солей нафтеновых кислот.//Изв.вузов. Нефть и газ.-1962.-№4.-С.59-65.

47. Хиксон Ф.Е. Производство химикалий из побочных продуктов промышленности смазочных масел.// IV Международ, .нефт. конгресс .-М.: Гостоптехиздат,1956.-т.5.-С.240-248.

48. Хамидов Б.Н., Зулпанова Г.К., Будзиевский Н.Б. Холодное фракционирование нафтеновых кислот.//Совещание по высокомолекулярным соединениям нефти.30.09-4.10.1985. Тез.докл.-Томск:1985.-С.12-14.

49. Danzik Mitchell, Chevron Research Co.Process for removing naphthenic acid from petroleum distillates.Pat.4634519 USA, заявл.11.06.85.№ 743442.0публ.6.01.87.

50. Денисов E.T., Реакции радикалов и механизм ингибированного окисления углеводородов. Итоги науки и тенхники. Сер. Кинетика и катализ М.ВИНИТИ,1987,т.17-С.З.

51. Хакшимова М.А., Нарметова Т.Р., Рябова Н.Д.Очистка ферганских дизельных нефтяных кислот среднего состава С16Н2802.Деп.в Информэнерго 05.01.87. N2391 -87,

52. Milicovic Dusan A.Cirin-Novta Vera S.Hemijska istrazivanja vojvodanskin nafti . ILIzd-vajanje naftenckih kiselina adsorpeijom na aluminihuoksidu .// 3 б рад.Прир.-мат.фак.ун-т Новом Саду.Сер.хем.-1982.т.12,-С.61-72.

53. Кулиев Р.Ш., Антонова К.И. Обезмасливание щелочных отходов путем их перегонки с целью получения качественных нафтеновых кислот. // Сб.научн.-техн. Информации. Техника и технология в нефтехимической пром-ти. Вып. IV.-Баку :1960-С.48-55.

54. Дмитриев П.П. Об адсорбционных свойствах некоторых природных и синтетических алюмосиликатов. В кн. Адсорбенты для анализа и разделения нефтепродуктов.-Ташкент:Фан, 1970.-50 с.

55. Зулпанова Г.К., Хамидов Б.Н., Нарметова Г.С. Исследование физико-химических свойств высокомолекулярных нафтеновых кислот ,их динамическая емкость на алюмосиликатных адсорбентах. Деп.в ВИНИТИ,15.05.85-С. 32-85.

56. Будзиевский В.Н., Зулпанова Т.К., Хамидов Б.Н. Исследование возможности адсорбционной очистки нафтеновых кислот без применения растворителей. //Совещание по высокомолекулярным соединениям нефти.Тез.докл.-Томск.: 1985.-С.14-15,

57. Хамидов Т.Т., Адылова Ш., Нишанова Н.Д. Адсорбенты для смол и нафтеновых кислот.//Адсорбенты для анализа и разделения нефтепродуктов,-Ташкент: Фан,Уз.ССР.-1970.-С.64-75.

58. Адылова Т.Т., Хамидов Б.Н., Рябова Н.Д. Адсорбенты для нефтяных кислот. // Ташкент:Фан,Уз.ССР.-1969.-С. 50-52.

59. Gaikah V.G., Maiti C.D. Adsorbtive.recovery of naphthenic acid using ionexchange resins // React. And Funct.Polim.-1996.v.31, N 2 .-p. 155-164.

60. Демченко П.А. Очистка нафтеновых кислот от неомыляемых примесей. // Маслобойно-жиров.пром-ть.-1961,К 3.-С.27-29.

61. Зелинский Н.Д. Собрание трудов. T.II. М : Изд. АН СССР, 1960.-519с.

62. Исагулянц В.И., Егорова Г.М. Химия нефти. Руководство к лабораторным занятиям.-М.:Химия, 1965,-506с.

63. Пишнамаззаде Б.Ф., Эйбашова Ш.Э., Оруджва Т.М. Получение метиловых эфиров нафтеновых кислот// Азерб.хим.ж.-1967.-Ы 6-С.78-82.

64. Круглов Э.А., Цыпышева Л.Г. ,Рахимова Л.А. Исследование состава кислот ,полученных жидкофазным окислением нафтеновых концентратов. В кн.Кислородсодержащие соединения из нефтяного сырья.-М.:Химия,Труды НИИнефтехим,вып. 2.-1970.-С. 129-133.

65. Зейналов Б.К. Окисление парафинистого дистиллята и пути практического использования продуктов окисления.-Баку.:Азернешр,1964.-255с.

66. Цысковский В.К. Получение искусственных кислот окислением керосиновых фракций.-Л.:ГНТИ нефтяной и горно-топливной литературы,-1954-203с.

67. Окисление нафтеновых углеводородов с целью получения нафтеновых кислот. / П.П.Игонин, М.Г.Митрофанов, И.Д. Десятова и др. // Химия и технология топлив и масел. -1960.-N 2-С.25-27.

68. Антонишин В.И., Гуменецкий В.В., Гриненко Б.С. Окисление нефтяных асфальтенов. //Нефтехимия, 1977.- N 6-С.920-929.

69. Зейналов Б.К. Кинетика и механизм окисления парафинистого дестиллята и использование продуктов окисления в практике.-Баку.: Изд.АН Аз.ССР ,1964.-177с.

70. Зейналов Б.К., Акундов A.A. Синтез жирных и нафтеновых кислот прямым окислением углеводородов.-Баку.: 1967.-177с.

71. Зейналов Б.К., Лейках B.C., Шагиданов Э.Н. Выделение нафтеновых кислот через их свинцовые соли. // ДАН АзССР. 1962- N 7.-С.27-37

72. Ахмедова Л.И., Зейналов Б.К. ,Годжиев С.П. Изучение соляровой фракции для подбора исходного сырья с целью получения нафтеновых кислот. // Азерб.нефт.хоз-во.-1988.- N 11.-С.45-47.

73. Ахмедова И.Л. Разработка метода получения высокомолекулярных нафтеновых кислот окислением смеси нафтеновых углеводородов. // Материалы 3 Республиканской конференции молодых ученых-химиков, посвящ. 80-летию акад.М.Ф.Нагиева.Баку.:1988.-С,175.

74. Бабичев В.М., Бурак П.И., Гонцова Л.И. Влияние состава катализатора на окисление нафтенового концентрата в нафтеновые кислоты / НПО Синтез ПАВ.-Деп.в ЦНИИТЭНефтехим 10.10.89., N 195-С.89.

75. Синтез нафтеновых кислот прямым окислением нафтеновых углеводородов. / Зейналов Б.К., Ахундов A.A., Ахмедов О, Алекперова С.Д. // Азерб.хим.ж.-1965- N 3.-С.10-15.

76. Антонишин В.И., Гуменецкий В.В., Кура Б.Б. Окисление масляной фракции нефти кислородом воздуха в водной эмульсии в щелочной среде. // Всесоюзная конф.по химии нефти.Тез.докл.-Томск.: 1988.-С.190-192.

77. Мельник В.П., Демидов И.Н. К вопросу окисления нафтеновых углеводородов. // Тез.докл.Всероссийской конф. Селект.окисление углеводородов и ресурсосбережения углеводородного сырья. // Харьков, политехи, инс-т .Харьков: 1991.-С.63-64.

78. Ахмедов А.Д., Жильцов Н.И. Масс-спектрометрический анализ кислот, полученных окислением концентрата нафтеновых углеводородов. ( Сообщ.1) // Изв.АН ТССР.Сер.физ-техн.,хим.и геол. 1987, N 6.-С. 105-107.

79. Денисов Е.Т. Реакции радикалов-ингибиторов и механизм ингибированного окисления углеводородов.// Итоги науки и техники. Сер. Кинетика и катализ, М.: ВИНИТИ,1987.-т.17.-С.З-11.

80. Денисов Е.Т. Две особенности реакций пероксидных радикалов с кислородсодержащими соединениями.// Нефтехимия, 1978.т.18,№4.-С.524-531.

81. Эмануэль М.Н.Проблемы селективности жидкофазного окисления. // Нефтехимия, 1978. т.18,№4.-С.485-578.

82. Сахаров А.М.,Скибида Н.П.Диоксигеназный механизм окисления спиртов и кетонов // 4 международный симпозиум по гомогенному катализу. Ленинград. 1984. Тез.докл-. т.2. -С. 148.

83. Третьяков В.П.Судаков Е.С., Чудаев В.В., Зимцева Г.П. Селективное окисление спиртов в водно-щелочных растворах комплексов меди с 1,10138ортофенантролином. // 4 международный симпозиум по гомогенному катализу.Тез.докл.,1984,Л.С.276.

84. Эмануэль Н.М., Заиков Г.Е., Майзус З.К. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений.М.:Наука, 1973-.279 с.

85. Казанцева Л.К.Липес В.В.Морозова В.И.Разложение гидропероксида циклог ексила. Б. Влияние растворителей на скорость и соотношение продуктов распада.// Кинетика и катализ-1973.-т.14.-вып.4.-С.848.

86. Березин И.В., Денисов Е.Т., Эмануэль Н.М. Окисление циклогексана. М.: МГУ, 1964 -325с.

87. Haber G Weiss // J . Naturwissenschaften. 1932- v. 20,- s. 948.

88. Стерн Э.В. Гомогенное окисление органических соединений в присутствии комплексов металлов . // Успехи химии,1973.-т.42.-вып.2-С.233.

89. Emanuel N . М., Maysus Z. К., Scibida I. Р. Katalitische Wirkung von Ubergangsmetall Verbindungen bei derFlussigphasen Oxidation von Kohlenwasserstoffen//Angew Chem. 1969, v 81 № 3. p 91-126.

90. Bulgakova G. M , Scibida I. Р., Maisus Z. К./ Proc 3rd Simposium on Coordination Chemistri Budapest .1971.- v. 1- p. 375.

91. Скибида И.П. Кинетика и механизм распада органических гидропероксидов в присутствии соединений металлов переменной валентности// Успехи химии.1975, т.44, вып. 10,-С. 17-29.

92. Денисов Е.Т. Об участии солевых катализаторов в реакции продолжения цепи при жидкофазном окислении углеводородов//Ж. физ.хим.,1958.т.32,с.1269-1272.

93. Манаков Н.М.Литовка А.П., Макаров М.Г., Лебедев Н.И. О регулирующей функции солевых катализаторов в жидкофазном окисленииуглеводородов. // 3 Всесоюзн.конф.по жидкофазному окислению углеводородов. Тез.докл. 19 .-С.88.

94. Долгоплоск Б.А. ,Тинякова Е.И. Генерирование свободных радикалов и их реакции. М.; Наука.-1982.-211 с.

95. Червинский К.А.,Жеребцова Л.П.,Дрыкина Л.С.Влияние состава смешанных солевых катализаторов на кинетику жидкофазного окисления п-ксилола. // 3-я Всес.конф.по жидкофазному окислению углеводородов. Тез.докл. С.143.

96. Блюмберг Э.А., Норилов Ю.Д. Механизм образования радикалов в присутствии гетерогенных катализаторов.// Ж.физ.хим.1975.-т.49, N 10.-С.58.

97. Мокрый E.H., Реутский Е.В., Аудин А.Н., Харченко С.Б. Использование солей сульфокислот для интенсификации окисления циклогексана / 2-я Междунар. конф. Кинетика жидкофазных реакций .Тез.докл.Казань,1955.-С.85.

98. Ю4.Литвинцев И.Ю., Сапунов В.Н, Самуилов Я.Д., Генжи И, Комаров А.Г. ЛиакумовичА.Г. / 2-я Международн. конфер. Кинетика жидкофазных реакций. Тез. докл. Казань. 1995 -С.61.

99. Цысковский В.К. Монахова Н.Е. Четверикова Т.П. Исслдование реакции окисления углеводородов, катализируемой синергетическими системами элементов с доминантным содержанием металлов I -ой и П-ой групп // Нефтехимия, 1978.-Т.18, № 4-С.655-659.

100. Ицкович В.А., Пек Лак Вон, Маслянская Т.Г., Цудикова А.П., Фокин В.В. Окисление нафтеновых углеводородов в присутствии соединений бора. // Нефтехимия. 1978. -т. 18, №4. -С.602.

101. Мицкевич Н.И., Агабеков В.Е., Арико Н.Г. и др. Реакции зарождения и продолжения цепей при окислении органических соединений. // Нефтехимия, 1978.-т.18. N 4.-С.532-538.

102. Денисов Е.Т. Кинетика окисления циклогексана, катализированного стеаратом кобальта./Окисление углеводородов под ред. Эмануэля Н.М.1959. М.:Изд. АН СССР, С.323

103. Селиванов Н.Т., Потехин В.М., Проскуряков В.А., Борушко-Горняк Ю.Н. Окисление метилциклогексана кислородом воздуха в присутствии уксусной кислоты.// В сб. Окисление углеводородов их производных и битумов.Л.:ЛТИ, 1970, вып.9.-С.9-11.

104. Ахмедзаде Д.А., Яснопольский В.Д., Асланова A.A., Керимова М.М.Об окислении п-метилцмклогексана кислородом воздуха.//Азерб.хим.ж.1968, № 1,-С.45-47.

105. Ахмедзаде Д.А., Яснопольский В.Д., Асланова A.A. и др. О продуктах окисления п-диметилциклогексана кислородом воздуха //Азерб.хим.ж. 1968.№ 6,-С.103-104.

106. Ахмедзаде Д.А. и др. Методы выделения концентрата нафтенов из нефтей бакинского происхождения.//АНХ.1962, №5, 6.1963 № 6,1964, № 1.

107. Мушенко В.Д., Селиванов Н.Г. К вопросу об окислении 1.3-диметилциклогексана. / В сб.окисление углеводородов и каустобиолитов. Л.: ЛТИ.1975.-С.25-26.

108. Вихорев A.A., Сыроежко A.M., Потехин В.М. Инициированное окисление изомерных циклогексанов озонированным кислородом воздуха.//В сб. Окисление углеводородов и каустобиолитов. Л.:ЛТИ.1975.-С.51.

109. Борушко-Горняк Ю.М., Потехин В.М, Проскуряков В.А., Иороа Белуа. Изучение термического распада 1-метилциклогексилгидропероксида.//ЖПХ.1969-.№ З.-С.672-678.

110. Сухарев Б.И., Потехин В.М., Проскуряков В.А. Окисление 1-метилциклогексана кислородом воздуха в жидкой фазе. / В сб.Окисление углеводородов, их производных и битумов. Л.:Изд. ЛТИ. 1970.-вып.9.-С.З-6.

111. Зейналов Б.К., Ахундов A.A., Джафаров Ф.Г. и др. Окисление фракции 200-300°С нафтеновых углеводородов ,выделенных из нефти месторождения «Нефтяные камни» на пилотной установке. // Азерб.хим.ж. 1968. №1.-С.45-47.

112. Зейналов Б.К., Ахундов A.A., Ахмедов Р.Р и др. Окисление фракции 200-300°С нафтеновых углеводородов выделенных из балаханской нефти. // Азерб.хим.ж. 1967, № 5.- С.68.

113. Зейналов Б.К., Ахундов A.A., Джафаров Ф.Г. и др. Синтез нафтеновых кислот прямым окислением нафтеновых углеводородов// Азерб.хим.ж. 1966, № 5.-С.37.

114. Зейналов Б.К. Окисление парафинистого дестиллята и пути практического использования продуктов окисления. Автореф.докт.дисс. Баку, 1961

115. Зейналов Б.К., Ахундов A.A., Ахмедов P.P. Влияние некоторых органических добавок на кинетику образования кислот при окислении фракции 250-350 °С нафтенового концентрата.\\ Азерб.хим.ж. 1971, №3, с.31-32.

116. Ахундов A.A., Зейналов Б.К., Джабарова Г.Х. и др. Получение нафтеновых кислот окислением нефтяного нафтенового концентрата// Азерб.хим.ж. 1970, №4,- С. 107.

117. Гольберг В.Г. Нафтеновые кислоты, их получение и применение. М. .-Химия, 1978.

118. Зейналов Б.К., Гаужилы P.A., Ахундов A.A. и др. Синтетические оксинафтеновые и эфирокислоты как новые воздухововлекающие добавки ячеистых материалов и гидрофобизаторы цементов. // Азерб.хим.ж. 1974, № 3.-С. 101

119. Игонин П.Г., Митрофанов М.Г., Десятова И.Д. и др. Окисление нафтеновых углеводородов с целью получения нафтеновых кислот.// Химия и технол. топлив и масел. 1960, №2 -.С.25-28.

120. Качмар О.С., Бодан А.Н., Скляр В.Т. Влияние концентрации эквимолярной смеси нафтенатов калия и марганца на процесс окисления концентрата нафтеновых углеводородов.// Нефтян.и газов.пром-ть. 1966, №5. С.38.

121. Зейналов Б.К., Шагаданов Э.Н., Нуриев Л.Г. и др. Гомогенные катализаторы в реакции жидкофазного окисления нефтяных углеводородов с целью получения нафтеновых кислот.// IV-международн. симпозиум по гомогенному катализу. Тез.докл. Ленинград. 1984-С.203.

122. Батуева И.Ю., Гайле А.Н., Поконова Ю.В. и др. Химия нефти. Л. :Химия, 1984.-360с.

123. Азовская В.А., Сафонова ИЛ.// Хим.пром-ть за рубежом.1981,вып.81. С. 1

124. Дияров И.Н., Зайнуллов М.Р. Состав и свойства Сеноманского газового конденсата. // В материалах П-ой международной конференции молодых ученых и студентов «Актуальные проблемы современной науки»,- Самара, 2001, ч.З, с.43.

125. Дияров И.И., Мальковский П.А., Минхайров М.Ф., Зайнуллов М.Р. Сеноманские конденсаты как сырье для получения синтетических нафтеновых кислот. // Наука и технология углеводородов, 2002, № 5, с. 70-74.

126. Боглаев Ю. П. Вычислительная математика и программирование: Учеб. пособие для студентов втузов. М.: Высш. шк., 1990.-544 с.

127. Kister. Distillation Design. McGraw-Hill. New York, 1992.

128. Ishii, Y., Otto F. D., "A General Algorithm for Multistage Multicomponent Separation Calculations," Canadian Journal of Chemical Engineering, Vol. 51, 1973, p. 601.

129. Perry's Chemical Engineers' Handbook. Seventh Edition. McGraw-Hill. New York, 1997.

130. M. Kesler and В. I. Lee. Improved Prediction of Enthalpy of Fractions. Hydrocarbon Processing. Vol. 55, No 3, 1976, pp. 153-158.

131. Ernest Е. Ludwig. Design for Chemical and Petrochemical Plants. Vol. 2. Gulf Publishing Co. 1989, 310 p.

132. Глитч 82 года новаторства. Glitch Int. 1996.

133. Эмануэль Н.М., Денисов Е.Т., Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе.-М.:Наука,1965, 375 с.

134. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций.-М.:Выс. Школа, 1978, 366с.143 .Денисов Е.Т. Константы скорости гемолитических жидкофазных реакций.-М.:Наука, 1971, 712с.

135. Гайфуллин A.A. Модификация промышленного катализатора окисления парафиновых углеводородов до СЖК соединениями ванадия. -Дисс. канд. хим. наук.-Казань, 1984, 121с.

136. Дияров И.Н., Зайнуллов М.Р. Исследование процесса окисления фракции 200-300 °С Сеноманского конденсата. // В материалах П-ой международной конференции молодых ученых и студентов «Актуальные проблемы современной науки».- Самара, 2001, ч.З, с.42.

137. Качмар О.С., Бодан А.Н., Скляр В.Т. Влияние концентрации эквимолярной смеси нафтенатов калия и марганца на процесс окисления концентрата нафтеновых вуглеводородов. \\Нефтян.и газов.пром-ть. 1966, №5. С.38.

138. Ахмедов А.Д-оглы. Разработка метода получения карбоновых кислот окислением концентратов нафтеновых углеводородов, их исследование и применение. Автореф.канд.дисс. Баку. 1988

139. Зайнуллов М.Р., Мальковский П.А., Минхайров М.Ф. Окисление нафтеновых углеводородов Сеноманского конденсата. // В материалах Всероссийской научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов.-Нальчик, 2002, с. 11.

140. Зейналов Б.К., Ахундов A.A., Джафаров Ф.Г. и др. Синтез нафтеновых кислот прямым окислением нафтеновых углеводородов.\\ Азерб. хим. ж. 1966,№ 5.С.37.

141. Сарданашвили А.Г., Львова А.И. Примеры и задачи по технологии переработки нефти и газа: Учеб. пособие для студ. нефт. спец. вузов.М.: Химия, 1980, 253 с.

142. Рудин М.Г., Драбкин А.Е. Краткий справочник нефтепереработчика. Л.: Химия, 1980, 328 с.