Разработка методов синтеза сополимеризующихся эмульгаторов на основе высших алкиламинов для эмульсионной полимеризации виниловых мономеров тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Литературный обзор

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Исходные вещества

2.2. Методы исследования

2.3. Получение смесей олигомергомологов оксиэтилированных алкиламинов

2.4. Получение монодисперсных тетраоксиэтиленгликолевых производных алкиламинов

2.5. Получение смесей олигомергомологов ]М-додецил-1Ч-полиоксиэтиленгликольметакриламида

2.6. Получение 1Ч-додецил-1Ч-метакрилоил-2-аминоэтоксиэтансульфонатов

Глава 3. Результаты и их обсуждение

3.1. Структура оксиэтилированных аминов и их эффективность в качестве термосенсибилизирующих агентов для полиакриловых латексов

3.2. Стратегия синтеза неионных, анионных и смешанного типа сополимеризующихся ПАВ производных высших алкиламинов

3.3. Коллоидно-химические свойства сополимеризующихся ПАВ М-додецил-М-полиоксиэтиленгликольметакриламида и N-додецил-1Ч-метакрилоил-2-аминоэтоксиэтансульфонатов

3.4. Эмульсионная полимеризация стирола и бутилакрилата в присутствии N-алкил-М-метакрилоил-2-аминоэтоксиэтансульфонатов

Выводы

Проблемы развития и усовершенствования технологии получения полимерных материалов методом эмульсионной полимеризации остаются актуальными до настоящего времени. Несмотря на то, что технологические принципы проведения эмульсионной полимеризации были известны в 20-30-е годы двадцатого столетия, общая теория эмульсионной полимеризации, позволяющая описать все многообразие явлений, сопровождающих этот сложный процесс, пока не создана. Это не позволяет в полной мере реализовать преимущества эмульсионного метода синтеза полимеров. Хорошо известно, что в большинстве случаев условия получения полимеров или полимерных суспензий с заданными свойствами этим методом могут быть определены только в результате большой экспериментальной работы.

Что касается зависимостей, связывающих кинетический параметры \J процесса, и свойства полимеризующейся системы, то во многих случаях они носят эмпирический характер.

Единственная количественная теория эмульсионной полимеризации -теория Смита-Эварта - применима только для процессов эмульсионной полимеризации гидрофобных мономеров, инициированных персульфатом калия в присутствии алкилсульфоната натрия (Е-30).

Полимеризация в эмульсии полярных гидрофильных мономеров, например, акриловых, растворимость в воде которых колеблется от 0,3% и выше, много сложнее, чем полимеризация гидрофобных мономеров. Это, в первую очередь, связано с высокой дисперсностью образующихся эмульсий мономеров из-за низкого межфазного натяжения, а также с низкими поверхностно-активными свойствами большинства обычно используемых ПАВ на гидрофильной поверхности.

Поэтому при инициировании полимеризации в эмульсиях таких мономеров образуется большое число полимерно-мономерных частиц (ПМЧ) из микрокапель мономера и мицелл эмульгатора, содержащих растворенный в них мономер, устойчивость которых недостаточна (мала) из-за низкой адсорбции ПАВ.

Это является причиной того, что полимеризацию акриловых мономеров проводят не при единовременной загрузке всех компонентов рецепта, а при постепенном дозировании мономера или мономера и ПАВ в ходе процесса. В этом случае открывается возможность регулирования числа частиц и их устойчивости в процессе полимеризации. Однако, воспроизводимость свойств полимеров и полимерных суспензий при такой технологии |при такой технологии|их получения невысока. и

Таким образом, проблема усовершенствования технологии получения полиакриловых суспензий остается актуальной и требует развития новых подходов к управлению процессами эмульсионной полимеризации.

Одним из перспективных новых подходов к управлению процессами эмульсионной полимеризации гидрофобных и акриловых мономеров является использование в качестве стабилизаторов частиц суспензии поверхностно-активных мономеров, сополимеризующихся с основными мономерами. Необходимым условием решения этой задачи является разработка удобных методов синтеза сополимеризующихся эмульгаторов заданной структуры.

Цель работы состояла в синтезе поверхностно-активных мономеров (ПАМ), изучении их коллоидно-химических свойств, а также сополимеризции их с виниловыми мономерами для повышения устойчивости латексов, создании экологически чистых процессов эмульсионной полимеризации и получении термочувствительных латексов.

Выводы

1. Разработаны методы синтеза неионных, анионоактивных и смешанных ПАМ исходя из высших алифатических аминов, этиленоксида, бисульфита натрия и хлорангидрада метакриловой кислоты. Осуществлен синтез ряда новых ПАМ производных алкиламида метакриловой кислоты. Изучены особенности протекания основных химических реакций, которые положены в основу разработанного метода синтеза ПАМ. Таких, как анионная полимеризация этиленоксида, инициируемая алкоголятами аминоспиртов, сульфоэтилирование аминоспиртов и первичных алкиламинов.

2. Показано, что при анионной полимеризации этиленоксида, инициируемой алкоголятом М-додецил-М-2-гидроксиэтиламина в безводных условиях образуются соответствующие моноцепочечные полиоксиэтиленгликолевые олигомеры. Выход монополигликольалкиламинов уменьшается с 80 до 70% при увеличении степени оксиэтилирования с 4 до 20.

3. Установлено, что при сульфоэтилировании высших первичных алкиламинов образуется смесь исходного амина и продуктов моно- и диприсоединения. Изучен состав образующихся продуктов в зависимости от исходного мольного отношения аминюксиэтансульфонат. Выбраны оптимальные условия проведения процесса, обеспечивающие получение целевого продукта с выходом

80-84%.

4. Изучены коллоидно-химические свойства поверхностно-активных мономеров, производных алкиламида метакриловой кислоты на межфазной границе вода/воздух, бутилакрилат/вода и стирол/вода.

5. Определен дисперсный состав эмульсий стирола и бутилакрилата в присутствии ПАМ и найдены условия синтеза стабильных латексов с использованием в качестве эмульгатора N-додецил- ТЧ-метакрилоил-2-аминоэтансульфоната (АЭСМ-1) при концентрациях, значительно меньших традиционных эмульгаторов.

6. Показаны преимущества использования АЭСМ-1 в качестве эмульгатора при синтезе латексов с узким распределением частиц по размерам.

7. Предложены способы синтеза стабильных полиакриловых латексов при единовременной и дробной загрузке компонентов рецепта полимеризации при концентрации АЭСМ-1 в 2-3 раза меньшей концентрации сульфированного оксиэтилированного нонилфенола

С-10).

8. Осуществлен синтез ПАВ типа полиоксиэтиленгликолевых производных высших алкиламинов (ОАЭ), которые были использованы в качестве добавок к полиакриловым латексам типа АК-238 (234) для придания им термочувствительных свойств. Исследовано влияние длины алкильного радикала, средней степени оксиэтилирования и структуры гидрофильной части молекулы ОЭА на их эффективность в качестве термосенсибилизирующих агентов. Выбраны соединения с оптимальной структурой.

1. Snuparek 1.. Particle coagulation in semicontinious emulsion polymerization.

2. Some factors affecting process.//J.Appl.Polym.Sci.-1979.-Vol.24,No 4.-P.909-914.

3. Snuparek I., Tutalkova A. Particle coagulation of semicontinious emulsion polymerization II/Characterization of surface groups.//J.Appl.Polym.Sci.-1979.-Vol.24.No 4.-P.915-921.

4. Tutalkova A., Snuparek I. Synthese und oberflackenchemie von acrylate dispersionen.//Angew.Makromol.Chem.-1982.-Vol. 103.-P.39-50.

5. Ottewill R.H. Latex particle stabilization.//Amer.Chem.Soc.,Polym.Prepr.-1980.Vol.21,No 2.-P.287-299.

6. Fitch R.M., Kasargod P. Synthesis and characterization of latices containing chemically reactive groups at the surface.//Amer.Chem.Soc.,Polym.Prepr.-1978.-Vol.l9,No 2.-P.872-880.

7. Sacota К., Ocaya T. Surfactants distribution in polymerization system of carboxylate polysterene latexes.//J.Appl.Polym.Sci.-1977.-Vol.21 ,No4.-P. 10171024.

8. El-Aasser M.S.,Ahmed S.M.,Pochelin C.W.,Vanderhoff J.W., Ravira X.,Tabernero J.J. Surface characterization of ethylacrylate methylmethacrilate copolymer latexes.//Amer.Chem.Soc.,Polym.Prepr.-1978.Vol.l9,No 2.-P.870-882.

9. Vanderhoff J.W. The formation of coagulum in emulsion polymerization.//Amer.Shem.Soc.,Polym.Prepr.-1980.-Vol.21,No 2.-P.288-290.

10. Vijayendran B.R. Effect of carboxiylic monomers on acid distribution in carboxylated polystyrene latexes.//J.Appll.Polym.Sci.-1979.-Vol.23,No 3.-P.893-901.

11. Vanderhoff J.W.,Vanden Hul H.I.,Hambury R.D. Carboxylic groups distribution in the latexes styrene and butadiene copolymers, modificated with acrylic and methacrylic acids.//Amer.Chem.Soc.,Polym.Prepr.-1975.-Vol.l6,No1.-P.155-160.

12. Сотников И.Ф., Рахлин П.И., Тихомиров Г.С. и др. Способ получения карбоксилатных латексов. А.С.406842, 1973(СССР).

13. Афанасьева Л.Н., Люминарский Б.М., Рахлин П.И., и др. Способ получения синтетических латексов.А.С.476806, 1974(СССР).

14. Green B.W. Quantitative determination of surface carboxyl groups in vinyl acid modified styrene/butadiene copolymere latexes.//J.Colloid Interface Sci.-1973.-Vol.43,No 2.-P.449-472.

15. Green B.W. I.Preparation and characterization of styrene/butadiene latexes.1.. The mechanical stability of styrene/butadiene latexes.//J.Colloid Interface Sci.-1970.-Vol.32.-P.90-100.

16. Авдеев Д.Н. Синтез адгезивов медицинского назначения методом эмульсионной полимеризации. Дисс. .канд.хим.наук,02.00.06, защищена 11.12.85. -М.-103 с.

17. Авдеев Д.Н., Малюкова Е.Б., Грицкова И.А., Праведников А.Н., Храковская Ю.А. Влияние природы карбоксилсодержащего мономера на распределение карбоксильных групп в полиакриловом латексе.// Реферат депонир.рукописи №750 ХП-85, ОНИИТЭхим., г.Черкассы

18. Siadat B.,Lenz R.W., Preparation of esters of styrene sulfonic acid and their emulsion copolimerization with izoprene.//J/Polym.Sci.,Polym.Chem.Ed.-1980.-Vol.l8,No 11.-P.3273-3287.

19. Siadat В. On the mechanism of emulsion copolymerization of isoprene and sodium styrene sulfonate.//J.Disp.Sci. and Technol.-1981.-Vol.2, No 2.-P. 174162.

20. Fitch R.M. Preparation characterization of shargestabilized polymer colloids.-Polyelectrolytes and their applications.Ed.Rembaum.-1975.-P.51-69,

21. Латиф А.Дж., Малюкова Е.Б., Грицкова И.А. Синтез полимерных дисперсий с узким распределением частиц по размерам. //Высокомол. соед.,-1988.-Т.106 б-с.742-745.

22. Способ получения стирольных полимеров. Тэрада Эйити. /Идэмицу Сэкию Катаку к.к./ МКИ С08 212/06, С08Г 2/00, заявка 60-147413, Япония, заявл. 10.01.84, №59-1368, опубл.3.08.85//Ржх.-1986.-№16, Т.З.-с.62.

23. Hern-Show Chang, Show-An Chen. Particle growth mechanism of large particle emulsifier-free emulsion polymerization ofstyrene./Makromol.Chem.,Rapid Commun.-1987.-No 8.-P.297-304

24. Гринфельд E.A. Эмульсионная сополимеризация диеновых и виниловых мономеров при пониженном содержании эмульгатораю-Дисс. .канд.хим.наук.-02.00.06, защищена 27.12.1985.-М.-115 с.

25. Тихомиров Г.С. Разработка технологии получения эластомерных синтетических латексов для различных отраслей промышленности.-Дисс. .докт.техн.наук.-02.00.06, защищена 26.05.1986, -М.-344 с.

26. Языкова Н.В. Сополимеризации диеновых и виниловых мономеров с ионогенным сульфосодержащим сомономером в эмульсии.-Дисс. .канд.хим.наук.-02.00.06, защищена 7.2.1985.-М.-119 с.

27. Яковлева И.М. Влияние условий приготовления эмульсий на их устойчивости в исходных системах и в процессе полимеризации.-Дисс. .канд.хим.наук.-02.00.06, защищена 17.10.83.-М.-1983-114 с.

28. Семенова Г.К. Сополимеризация диеновых мономеров со стиролом в условиях повышенной концентрации мономеров и пониженной концентрации эмульгаторов.-Дисс. .канд.хим.наук.-02.00.06, защищена 30.10.86.-М.1986.-123 с.

29. Латиф А.Дж Синтез полистирольных микросфер с узким распределением по размерам.-Дисс. .канд.хим.наук.-02.00.06, защищена 12.03.1987.-М.-164 с.

30. Sakota К. The stability to the electrolyte of carboxylated latexes, preparated by a new polymer processes.//J.Appl.Polym.Sci.-1977.-Vol.21,No 4-P. 10251034.

31. Sacota . Effect of hydrophilic nature of growing radicals on the formation of particle in the preparation of soap-free carboxylated polystyrene latexes. //J.Polym.Sci.-1976.-Vol.20,No 12.-P.3265-3274.

32. Холковская И.М. Разработка методов повышения стабильности латексов на основе эфиров акриловой кислоты.-Дисс. .канд.хим.наук.-02.00.06 защищена 28.12.1983.-М.-92с.

33. J.L.Guillaume, C.Pichot, J.Guillot. Emulsifier-free emulsion copolymerization of styrene and butil acrylate. II. Kinetic studies in the presence of ionogenic comonomers. //J. Polym. Sci., Polym.Chem. Ed. 1988.-Vol.26.-p. 1937-1959.

34. Tauer K.,Goebel K.-H., Kosmella S, Neelsen J, Slahler K. Neuere Entwicklungen bei der Synthese von Polymerdispersionen.//Plaste und Kautsch. 1988.-Vol.35, No 10.-P.373-378.

35. Малюкова Е.Б., Егоров B.B., Зубов В.П., Грицкова И.А., Праведников А.Н., Кабанов В.А. Эмульсионная полимеризация стирола в присутствии мономера-эмульгатора децилацето-2-метил- 5 -винилпиридиний бромида.//Докл.АНСССР.-1982.-Т.265, № 2.-С.375-378.

36. Chen Show-an, Chang Hern-Show. Kinetics and mechanizm of emulsifier-free emulsion polymerization : styrene / surface active ionic comonomer system.//J.Polym.Chem. Ed.-1985.-Vol.23.-P.2615-2630.

37. Малюкова Е.Б., Несмелова С.В., Грицкова И.А., Праведникова А.Н., Егоров В.В., Зубов В.П., Кабанов В.А. Эмульсионная полимеризация стирола с поверхностно-активным мономером. //Докл. АН СССР.-1985.-Т.284, № 6.-С.1420-1424.

38. Орлов Ю.Н., Егоров В.В., Зубов В.П., Малюкова А.Б., Грицкова И.А. Исследование эмульсионной полимеризации виниловых мономеров с катионактивным мономер-эмульгатором. //Высокомол. соед.-1986.-Т.28Б, № 1, с.69-72.

39. Ito К., Yokoyama S., Arakawa F. Poly(ethylene oxyde) macromonomers.5.Dodeciloxypolyethylene glicol methacrilate as an amphiphilic macromonomer for dispersion polymerization.//Polym.Bull/-1986.-Vol.16, No 4.-P-345-349.

40. Орлов Ю.Н., Егоров B.B., Симакова Г.А., Грицкова И.А., Зубов В.П. Эмульсионная полимеризация стирола в присутствии сополимеризующихся эмульгаторов производных диметиламиноэтилметакрилата. //Высокомол. соед.-1986.-Т.28(А), № 2.-с.381-385.

41. Ottevill R.V., Satgurunathan R., Waite A.F., Westby M.J. Non-ionic polystyrene lftices in aqueous media.//Brit.Polym.J. 1987.-Vol.l9.-P.427-438/

42. Diskstin J. Relationship of chemical structure to application of speciality monomers.// J.Amer.Chem.Soc., Polym.Prepr.-1986.-Vol.27., No 1.-P.427-438.

43. Егоров B.B. Радикальая полимеризация мономеров -ПАВ на основе солей 2-метил-5-винилпиридина в растворах и эмульсии.-Дис.канд.хим.наук., 02.10.1979.-М.-122с.

44. Орлов В.Д. Коллоидно-химические свойства и применение нового типа непредельных неионогенных ПАВ-этоксиалкилмалеинатов.

45. Дисс.канд.хим.наук, 02.00.11, защищена 3.04.1982.-JI.-112 с.

46. Орлов Ю.Н. Радикальная полимеризация поверхностно-активных мономеров в водных эмульсиях и дисперсиях. -Дисс. .канд.хим.наук, 02.00.06, защищена 6.05.1985.-М.-120 с.

47. Куркина Т.И., Грицкова И.А., Симакова Г.А., Егоров В.В., Зубов В.П. Коллоидно-химические свойства ПАМ на границе раздела изопрен-стирол/вода. //Коллоидн.ж.-1988.-Т.50, № 3.-С.578-580.

48. Shinoda К., Mashio К. Selective adsorbtion of labeled alkalai p-dodecylbenzene sulfomate S 35 or labeled potassium hexadecanoate С14 at the air-solutions of surfactant mixture. // J. Phys.Chem.-1960.-Vol.65.-P.54-57.

49. Неволин В,Ф, Химия и технология синтетических моющих средств. -1971.-М.-Пищевая промышленность.-424 с.

50. Родионова Р.В., Волков В.А. Синтез, свойства и применение непредельных ПАВ. //Тезисы докладов УШ Всесоюзной конференции по коллоидной и физической химии. -Ташкент.-1983.-с.48-49.

51. Кривин B.C., Бахолнина Л.П. //Коллоидн.ж.-1981.-Т.43, № 2.-С.279-285.

52. Куркина Т.П. Эмульсионная сополимеризация изопрена и стирола с поверхностно-активными мономерами. -Дисс. .канд.хим.наук, 02.00.06, защищена 22.09.88.-М.-117 с.

53. Симакова Г.А., Яковлева И.М., Грицкова И.А., Праведников А.Н. Адсорбционные слои ПАВ на границе с мономером в присутствии добавок спиртов. //Коллоидн.ж.-1983.-Т.45, № 6.-е.1208-1211.

54. Рыжов В.А. Эмульсионная полимеризация стирола в присутствиимоноалкилмалеинатов натрия. -Дисс.канд.хим.наук, 02.00.06, защищена2710.72.-Л, 127 с.

55. Green B.W., Sheetz D.P., Filler T.D. In situ polymerization of surface-active agents on latex particles. //J.Colloid Interface Sci.-1970.-Vol.32, No 1.-P.90-95.

56. Способ получения полимерного носителя для иммунохимических исследований. Наумова С.В., Малюкова Е.Б., Русанова Е.Е., Грицкова И.А. и др. Авт.св. 1268592 СССР, заявл.27,09,84, № 3795475. //Б.И.№ 41.-1986.

57. Получение стабильных эмульсий с низким вспениванием. Хисата Камио, Кобаяси Хидэо, Кибара Юити /Санье Касэй Когё К.К., Япон.заявка № 57-28111, МКИ С08 10/02, С08 2/2, заявл. 25.07.80 №> 55-102661, опубл. 15.02.82.//РЖХ.-1983.-Т.Э, № З.-с.ЮЗ.

58. Способ получения термопластических смесей полимеров. Идзава Макикадзу, Сотояма Кунио, Харада Кудзухико /Асахи Дау К.К./ Япон.пат., С08 7/04, № 49-11469, заявл.8.09.70, опубл.16.03.74./ Ржх.-1975.-№ 1, Т.2.-с.69.

59. Термостабильные полимерные композиции. Абэ мицуо, Нагата Масаки. /Хихон Госей Гому К.К./ Япон.заявка, С08 65/00, № 52-78956, заявл.26.12.75, № 50-154745, опубл.2.07.77.//Ржх.-1978.-№ 9, Т.З.-С.82.

60. Полимеризующийся эмульсионный агент и его применение. Козука Ко, Кабаяши Шигери./Кенгафучи К.К./.Пат.США, С08 28/02, С08 75/20, № 3980622, заявл. 23.05.75, опубл. 14.09.76.//Ржх.-1977.-№ 12.-c.57.

61. Способ эмульсионной полимеризации виниловых мономеров. Инагаки Т., Накаяма М./Япон.пат., МКИ С08 2/26, № 57-53503.-1982.//Ржх,-1983.-Т.2.-С.78.

62. Эмульсии сополимеров. Икута Иосихару, Хираяма Такао./Хитати Касэй Когё К.К./Япон.заявка, С008 18/62, С08 220/12, № 56-32518, заял. 23.08.79 номер 54-107787.//Ржх.-1982.-№> 3, T.3.-c.53.

63. Получение эмульсий полимеров. Сипода Кацуо, Янасигава Кунио, Макагава Такси, Хиромицу Сэйсё. /Сэкисуй Кагаку Когё К.К./ . Япон.заявка, С08 2/24, № 56-000808, заявл. 15.06.79, № 54-76181, опубл.7.01.81.//Ржх.-1982.-№ 2, Т.З.-С.52.

64. Способ получения акриловых сополимеров. Сакаи Хироши, Хамада Сатоши, Яманака Иошио. / Toray Ind., Inc.// Пат. США, С08 3/76, № 3781248, заявл.12.08.71, опубл. 25.12.73, приор.13.08.70, Япония. //Ржх,-1975,.-№ 1, Т.2.-С.48.

65. Способ получения стирольных частиц,/ Sekisui Кадаку Кодуо К.К./Пат.США, С08 257/02, С08 212/10, № 4091054, заявл. 17.07.75, № 596785, опубл.23.05.78//Ржх.-1979.-№ 1, T.3.-C.72.

66. Получение стабильных эмульсий сополимеров. Китабаяси Хироси, Вакэсу Иосидзу. /Сайдэн Катаку К.К./, Япон.заявка № 54-83984, МКИ С08 2-26, заявл. 16.12.74, № 52-150663, опубл.4.07.79.//Ржх.-1980.-№ 14, Т.З-с.98.

67. Получение анионактивных сульфоалкилмалеинатов. Нарита Иосихара , Хаяси Иосихиро. /Саньё Сасэй Когё К.К./ .Япон.заявка № 53-56616, МКИ С07С 143/10, заявл. 29.10.76, № 51-130942, опубл.23.05.78.//Ржх.-1979.№ 8, Т.З.-С.57.

68. Получение анионного ПАВ сульфоалкилфумарата. Отати Эйсоку, Хаяси Иосихиро, Нарита Иосихира /Саньё Касэй Когё К.К./Япон. Заявка № 53/94285, МКИ В01 17/10, заявл.28.01.77, № 52-8940, опубл.18.08.78.//Ржх.-1979.-№ 19, Т.З.-С.87.

69. Получение устойчивых эмульсий сополимеров. Китабаяси Хироси, Симидзу Кэцуаки, Вакэсу Иосихару /Сайдэн Кагаку К.К./Япон. Заявка № 55-38821, МКИ С08 2/22, С08220/28, заявл. 12.09.78.№ 53-111316, опубл. 18.03.80.//Ржх.-1981.-№ 7, Т.З.с.82.

70. Гидроксилсодержащие сополимеры./Desoto, Inc./ Франц.пат., кл.С08, № 1541925, заявл.26.10.67, опубл. 2.09.68.//Ржх.-1970.-№ 1, Т.2.-С.55.

71. Полимеризующиеся поверхностно-активные виниловые мономеры. Dickstein J.Dickstein J. /Пат.США , кл.560/224, С07С 69/54, № 4075411, заявл.23.05.75, № 580526, опубл.21.02.78.//Ржх.-1978.-№ 19, Т.З.-С.82.

72. Способ получения акрилонитрил-бутадиен-стирольных сополимеров . Dicoi Oviliu, Dragoi Constanin, Marin./Traian, Pecie Iou, Bucur С. /Пат.СРР, кл.С08, 10/02, № 61147, заявл.1.03.72, № 69937, опубл. 5.10.76.//Ржх.-1976.-№ 3, Т.9.-С.85.

73. Получение воной эмульсии полимера. Янасигава Кунио, Накагава Такадзу, Хираицу Масанори./Сэкисуй Какагу Когё К.К. /Япон.заявка, МКИ С08 2/24, № 56-65002, заявл.31.09.79, № 54-141827, опубл.2.6.81.//Ржх .-1983.-№ 4, Т.З.-С.62.

74. Способ получения сополимеров. Фукумото Ясухиса, Марияма Нобору./Као Сэккэн К.К./ Заявка Японии МКИ С08 222/02, С08 2/00 № 60-212412, заявл.6.04.84, № 59-68565, опубл.24710.85//Ржх.-1986.-№ 20, Т.З.-С.65.

75. Получение стабильных полимерных латексов. Обана Сатоси. /Сэкисуй Катаку Когё К.К./Заявка Японии, МКИ СО 8/20, С08 212/08, № 60-192706, заявл. 13.03.84, № 59-48447, опубл.1.10.85.//Ржх.-1986.-№ 16, Т.З.-С.62.

76. Способ получения карбоксилированного бутадиен-стирольного латекса. Steffers Frans, Haubler Gerhard, Herchet Sibille./ VEB Chemische Werke Buna/. Пат.ГДР № 234575, заявл. 19.09.83, № 254075, опубл.9.04.86, МКИ С08 236/10.

77. Получение сополимеров стирола и акрилонитрила. Саката Рэйхико, Тадзаки Иосия, Осака Кадхутоси, Накамура Сиро./Асахи Дау К.К./ Япон.заявка С08 212/10, № 53-19397, заявл.9.08.76, № 51-9394, опубл.22.02.78.//Ржх.-1979.-№ 1. T.3.-C.72.

78. Способ получения стабильных полимерных латексов. Haussler Gerhard./ Rothenhausser Berund Steffers Frans./ Пат.ГДР, C08 212/00, C08236/00, № 124420, заявл.8.03.76, № 197140, опубл.23.02.77.//Ржх.-1978.-№ 10, Т.2.-С.54.

79. Способ получения полимеров сопряженных диенов. Иман Акио, Ямамото Кэйсаку, Такаю Хироми. /Сумимото Кагаку Когё К.К./ . Заявка Японии С08 2/06, № 57-23613, заявл. 16.7.80, № 55-98087, опубл.6.02.82.//Ржх.-1983.-№ 2, Т.3.-.82.

80. Способ получения сополимеров. Татинай Тиаки, Имаи Нобуёси, Такэути Дзюнази, Вада Акимицу. /Тоа Нэнрё Когё К.К./Япон.пат., МКИ С08 240/00, Со8 4/12, № 56-43048, заявл.22.11.74, № 49-133543, опубл.8.10.81.//Ржх.-1983.-№ 3, Т.З.с.53.

81. Патент Великобр. № 1581496, 1978, МКИ С08 3/16.

82. Патент ФРГ № 2232526, 1974, МКИ С08 15/40.

83. Holker I.R. Heat-Coagulable Latex Binders and Process for the Preparation thereof. Formed Fabrics Industry, 1976, June, p. 26-30.

84. Strong .G., Chemist R., Brodnyan G.C. Control of Binder Migration in NonWovens: 1 Use of Anionically Dispersed Binders and Cationic Quaternary Amines. TAPPI Annu. Meet., N.G., 1975, Prepr.

85. Gortan A.D.T., Pandel T.D. Developments in the Heat-Sensitization of Natural Rubber Latex Mixee. NR Technology, 1980, v.ll, ar. 1, p. 1-8.

86. Mosca S. Latici Termosensibilizzabili nei leganti per non tessuti. Textilia, 1975, № 2, s.33-40.

87. Патент ФРГ № 2417705, 1975, МКИ С08к 5/43.

88. Патент Великобр. № 1521514, МКИ С08 9/04/, 33/00.

89. Патент США № 3876577, 1975, НКИ 260-29.7.

90. Патент Франц. № 2275484, 1976, МКИ С08 с 1/14.

91. Патент Франц. № 2377884, 1978, МКИ С08 7/02.

92. Патент Великобр. № 1581496, 1978, МКИ СЗ , СЗР.

93. Патент США 4144209, 1979, НКИ 260-29.2.

94. Марек О., Томка М. Акриловые полимеры.-М.:Химия.-1966.

95. Практикум по коллоидной химии. /Под редакцией И.С.Лаврова. М.:Высш.школа.-1985.-с.56

96. Годовский Ю.К., Казанцев К.А. Дилатометрия. /Энциклопедия полимеров: Зт. М.:Сов.энциклопедия. -1972.-Т. 1.-е.717-720.

97. Рейсфельд В.О., Еркова JI.H., Рубан В.Н. Лабораторный практикум по синтетическим каучукам. М.:Химия, 1967.-с.226.

98. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии./Под ред.С.С.Воюцкого-М. :Химия.-1974.-c.68.

99. Слоним И.Я. Определение размера частиц по светорассеянию. 1.Оптика и спектроскопия.-М.-1960.-Т.8, выпуск 1.-С.98-108.

100. Lines R.W. Int. Conference Polymer Latrx II-London.-1985.-p.13/l-13/10.

101. Практикум по коллоидной химии синтетических латексов./Под.ред. Р.Э.Неймана-М.:Высш.школа.-1972.-с.52.

102. Maron S.H.,Ubevitch J.//Analit.Chem.-1953.-Vol.25.-p. 1037-1044.

103. Шатенштейн А.И. и др. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров. М.:Химия.-1964.-188 с.

104. Шенфельд Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена. Изд. 2-е, М., Химия, 1982.

105. Nagase К. Und Sakaguchi К., Kogio Kagaku Zasshi 64, 1031 (1961).

106. Komori S., Sakakibara S. Und Fujiwara A., Technol. Rept. Osaka Univ. 6, 387(1956).

107. Komori S., Sakakibara S. Und Fujiwara A., Kogio Kagaku Zasshi 60, 908 (1957).

108. Е.Абэ, С.Ватанабэ, Коге Кагаку драсси, 64, 1192 (1961).

109. Knaggs Е.А., Soap Chem. Specialties 40(12), 79 (1964).

110. Knaggs E.A., Soap Chem. Specialties 41(1), 64(1965).

111. Grobmann H., Fette, Seifen, Austrichmittel 74, 58 (1972).

112. J.Org. Chem. 17, 1043(1952)

113. USP 3, 161,682. Sherman D. Lesesne etal., Dec.15, 1964.

114. USP 3, 317, 609 Sherman D. Lesesne etal., May 2, 1967.