Развитие метода газовой электронографии, структура и закономерности строения ряда циклических органических соединений тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение

Структура диссертации 9 Часть 1. Первичная обработка электронографических экспериментальных данных

Глава 1. Использование сканера как микрофотометра для оцифровки фотографических данных электронографического эксперимента.

1. Точность и воспроизводимость систем сканера

Кинематическая часть сканера

Регистрирующая часть сканера

Влияние установки контраста и яркости

Гистограмма пропусканий сканера

Проблема вуали

2. Клибровка сканера по фотометрическому клину

3. Двумерный алгоритм первичной обработки

Корреляции экспериментальных интенсивностей в Тестирование двумерного алгоритма и программы

Дифрактограммы поликристаллических образцов

Проблема эллиптичности

Несоосность электронного луча и сектора

Глава 2. Выделение приведенной молекулярной составляющей интенсивности рассеяния

Глава 3. Метод калибровки секторной функции

Глава 4. Проблема фона

Глава 5. Проблема стандарта в газовой электронографии.

Часть 2. Электронографический структурный анализ.

Глава 1. Алгоритмы вычисления декартовых координат атомов.

1. Алгоритмы построения линейных и разветвленных молекул

Метод Эйринга

Метод Нордландера

Метод Эдди

Построение моделей больших молекул

Разветвленные молекулы

2. Циклические молекулы 68 Метод "стягивающего потенциала" 69 Метод Шераги 69 Метод Нордландера 70 Построение моделей больших циклических молекул 70 Построение пятичленного цикла

3. Алгоритм построения произвольных молекул

Глава 2. Интерпретатор систематических названий

Глава 3. Фурье-преобразование в электронографии.

Глава 4. Эмпирические закономерности структурных параметров.

1. Длины связей в трехчленных циклах

2. Двугранные углы 97 Часть 3. Электронографическое исследование ряда органических молекул.

Глава 1. Диазиридины

1. 1,2-Диметилдиазиридин

2. 1,2,3-Триметилдиазиридин

3. Тетраметилдиазиридин

4. 6,6'-Бис(1,5-диазабицикло[3.1.0]гексан)

5. 7,7'-Бис(1,6-диазабицикло[4.1.0]гептан)

Глава 2. Кремнийорганические соединения

1. Силациклопентан

2. 3,3-Диметил-3-силатиан

3. Трихлорсилилциклобутан

Глава 3. Молекулы с уплощенной аминогруппой

1. Мебикар

2. 6-(Ы,Ы-диметиламино)фульвен

Глава 4. Циклододекан

Глава 5. Нециклические молекулы

1. Динитрилфтормалонат

2. Хлороформ

3. Четыреххлористый углерод 184 Часть 4. Прикладной аспект конформационного анализа

Газовая электронография наряду с микроволновой спектроскопией и вращательной спектроскопией комбинационного рассеяния являются единственными экспериментальными методами исследования геометрического строения молекул в газовой фазе. При этом теория дифракционного эксперимента, в отличие от вращательной спектроскопии, в явном виде не накладывает никаких ограничений на полярность, симметрию или размер молекул. Квантово-химические методы, стремительно развившиеся в последние три десятилетия в самостоятельный метод изучения индивидуальных молекул, существенно расширили возможности экспериментальных методов. Вместе с тем, именно в газовой фазе, наиболее простой для теоретических моделей, они начинают оказывать существенную конкуренцию экспериментальным методам установления строения молекул. Причем несомненно, что такие характеристики, как надежность, оперативность, доступность и стоимость теоретических расчетов имеют постоянную положительную тенденцию. В этой ситуации важнейшим достоинством экспериментальных методов становится работа с реальным веществом. Среди задач исследования реальных веществ теоретическим методам недоступно доказательство соответствия данного образца предполагаемому (доказательство структуры) и определение состава и строения неизвестного образца (идентификация). Решение именно этих задач, в конечном итоге, требуется от экспериментальных методов исследования вещества. Примером успешного решения задачи доказательства структуры образца является спектроскопия ЯМР, в которой время, необходимое для доказательства структуры зачастую сводится к времени получения спектра ЯМР. Структурная электронография в настоящее время может только подтверждать предполагаемую структуру молекул образца, причем в среднем продолжительность электронографического структурного анализа составляет недели или месяцы. Электронография станет рутинным методом доказательства структуры, составляющим конкуренцию методу ЯМР, только если полное время электронографического исследования будет уменьшено до нескольких часов.

Электронографическое исследование молекул включает три последовательных процедуры - регистрация, первичная обработка электронограмм и структурный анализ, каждая из которых характеризуется своим кругом проблем.

1. Регистрация электронограмм традиционно проводится фотографическим методом, который практически достиг предела своих возможностей. Результаты структурного анализа по электронографическим фотоматериалам, полученным тридцать лет назад, существенно не отличаются по качеству от современных. Значительный прогресс, как в отношении качества экспериментального материала, так и в направлении автоматизации электронографического метода, может быть достигнут при использовании Imaging plates в системе регистрации.

2. Точность теории рассеяния электронов на жестких молекулах в настоящее время, по-видимому, превышает точность экспериментальных данных электронографического эксперимента.

Качество экспериментальных данных лимитирует качество получаемой структурной информации. Процедура первичной обработки экспериментальных электронографических фотоматериалов получила существенное развитие с появлением алгоритмов, позволяющих использовать информацию со всей поверхности фотопластинки и с достаточной точностью находить центр дифракционной картины. Это, в частности, позволило с успехом использовать сканеры для оцифровки фотоматериалов. Однако необходимо подчеркнуть, что использование сканеров, созданных для полиграфических, а не фотометрических целей, вместо микрофотометров недопустимо без тщательной проверки их метрологических характеристик и калибровки с использованием фотометрического клина. Именно пренебрежение калибровкой привело к завышенным значениям амплитуд колебаний при ранних попытках использования сканера в качестве фотометра, что надолго стало несправедливой характеристикой сканерной методики. Вместе с тем, необходимо подчеркнуть, что использование сканеров для оцифровки электронографических фотоматериалов является временной мерой и исчезнет при переходе на более прогрессивные способы регистрации, в частности, Image plates. Существенно, что разработанные нами алгоритмы первичной обработки позволяют перейти на эту методику без существенной переработки программного обеспечения. Вместе с тем повышение точности регистрации и процедуры первичной обработки не даст полного эффекта без решения проблемы удаления аддитивного фона.

3. Структурный анализ является наиболее длительной и трудоемкой частью электронографического исследования. Неоправданно большое время при его проведении затрачивается на написание и отладку геометрической подпрограммы, связывающей декартовы координаты атомов со структурными параметрами молекул. Анализ алгоритмов, облегчающих написание подобных подпрограмм, привел к созданию быстрых и удобных процедур, что, в конечном итоге, позволило автоматизировать проблему вычисления декартовых координат низкосимметричных молекул.

Важнейшее значение для современной электронографии имеет автоматизация всех этапов электронографического исследования, в настоящее время сравнительно высококвалифицированного, значительно трудоемкого и длительного.

Исследование ряда органических и элементоорганических молекул дало важную и интересную информацию о строении их молекул и позволило сформулировать ряд обобщающих стереохимических закономерностей.

Данная работа была бы невозможна без помощи и поддержки всех сотрудников Лаборатории электронографии Химического факультета МГУ. Особую признательность автор выражает своему учителю доктору химических наук профессору Л.В. Вилкову, участие которого определило не только структуру данной работы, но также во многом научные йнтересы и мировоззрение автора.

Структура диссертации

Диссертация состоит из четырех частей.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ Основные результаты работы можно сформулировать следующим образом.

1. Создана методика проведения первичной обработки с использованием сканера, разработан пакет программ первичной обработки.

2. Разработаны программы для проверки метрологических характеристик сканера и калибровки его по фотометрическому клину.

3. Предложены эффективные алгоритмы вычисления декартовых координат атомов линейных, разветвленных и циклических молекул.

4. Написан программный блок, позволяющий автоматически вычислять декартовы координаты атомов, используя во входной информации систематические (IUPАС) названия органических молекул.

5. Создана программа для автоматического электронографического структурного анализа (без учета симметрии).

6. В рамках статической модели исследовано геометрическое строение молекул 14 органических и элементоорганических циклических соединений.

7. Найдены закономерности в значениях значениях двугранных углов и аномалиях валентных связей в циклопропане и его гетероаналогах.

1. Атавин Е.Г., Вилков Л.В., Проблемы метода газовой электронографии, Тезисы конференции, Черноголовка 2003г, стр.25.

2. Iijima Т., Suzuki W., Yano Y.F., Use of Imaging Plates in Gas-Phase Electron Diffraction, Jpn.J.Appl.Phys. 1998. 37. pp.5064-5065.

3. Атавин Е.Г., Вилков Л.В., Использование сканера в первичной обработке электронографических экспериментальных фотоматериалов, Приборы и техника эксперимента, 2002, N6, 27-30.

4. Atavin E.G., Vilkov L.V., The use of a scanner in the primary processing of electron diffraction patterns of vapors, Instruments and Experimental Techniques, 2002, Vol. 45, N.2 PP. 27-30.

5. Атавин Е.Г., Фролова М.И., Вилков Л.В., Метрологические характеристики сканера, Вестник Омского университета, 2002, N2, стр. 35-37.

6. Атавин Е.Г., Фролова М.И., Вилков Л.В., Двумерный алгоритм обработки фотографических данных электронографического эксперимента, Вестник Омского университета, 2001, Вып. 4, с.34-36.

7. Gundersen S., Strand T.G., A Commersial Scanner Applied as a Microdensitometer for Gas Electron-Diffraction Photographie Plates, J.Appl.Cryst. 1996.29. p. 638-645.

8. Aarset K., Hagen K.,Page E.M., Rice D.A., An evaluation of the use of a commercial scanner to obtain experimental data produced by gas-phase electron diffraction and recorded on photographic plates, J.Mol.Struct. 1999, V.478, pp.9-12.

9. Ю.Атавин Е.Г., Фролова M.И., Источники систематических ошибок в электронографическом эксперименте, Вестник Омского университета, Вып. 2, стр.33-35,2000.

10. Holder С.Н., Gregory D., Fink M., Data correlation analysis applied to electron diffraction, J.Chem.Phys., 1981. 75(11). pp. 5318-5322

11. Bartell L.S., Anashkin M.G., Error matricies in gas-electron diffraction. II. Influence of weight matrix, J. Mol. Struct., 1973, 17, p. 193-202.

12. Tamagawa K.,Iijma T., Kimura M., Molecular structure of benzene, J. Mol. Struct., 1976, 30, p. 243-253.

13. М.Квитек E.B., Садыков P.А., Марук C.B., Метод компьютерной обработки пленок рентгеновской дифракции, Приборы и техника эксперимента, 1995, N2, 64-67.

14. Bonham R.A., Сох H.L., J.Chem.Phys., 1967, V.47, 3508-3517.

15. Reinsch C.H., Smoothing by spline functions, Numer.Math., 1967, v. 10 N.3, pp.177-183.

16. Приходько А.Я., Новиков В.П, Использование сплайнов в задачах газовой электронографии, Деп. ВИНИТИ, 1977, №682-77, 24.02., 15стр.

17. Novikov V.P., Applications of spline functions in programs for gas phase electron diffraction analysis , J. Mol. Struct., 1979, v. 55, N2, pp. 215-221.

18. Colmont J.M., Priem D., Drean P., Demaison J., Boggs J.E., Rotational Spectra of the Isotopic Species of Chloroform, J.Mol.Spectr., 1998, V.191, p. 158-175.

19. Hilderbrandt R.L., Application of Newton-Raphson optimization techniques in molecular mechanics calculations, Computers & Chemistry, 1977. Vol.1., pp. 179-186.

20. Mastryukov V.S., Simonsen S.H. , Empirical correlations in structural chemistry, Molecular Structure Research. 1996. Vol. 2. PP.163-189.

21. Eyring H., Phys. Rev. 1932. Vol.39. PP.746-749; цит. по: Дашевский В.Г., Конформации органических молекул, М., Химия, 1974, 432с.

22. Nordlander J. E., Bond A. F., Bader M. Atcoor: A program for calculation and utilization of molecular atomic doordinates from bond parameters, Computers & Chemistry. 1985. Vol.3. PP.209-235.

23. Eddy C.R., Computation of the spatial location of atoms of a chain molecule undergoing intramolecular rotations, J.Chem. Phys. 1963. Vol.38. P. 10321033.

24. Атавин Е.Г., Тихоненко B.O., Построение ЗО-моделей нециклических молекул в естественных переменных, Вестник Омского университета, 1998, Вып. 2, стр.35-37.

25. Дашевский В.Г., Конформационный анализ органических молекул. М.: Химия, 1982. С. 102.

26. Go N., Scheraga Н.А., Ring closure and local conformational deformations of chain molecules, Macromolecules. 1969. Vol. 3. N.2. PP.178-187.

27. Go N., Scheraga H.A., Ring closure in chain molecules with Cn, I, or S2„ symmetryi Macromolecules. 1973. Vol. 6. N. 2. pp.273-281.

28. Атавин Е.Г., Построение ЗО-моделей циклических молекул в естественных переменных, Вестник Омского университета, 1999, Вып.1, стр. 28-30.

29. Hilderbrant R.L., Cartesian coordinates of molecular model, J.Chem. Phis., 1969, V. 51, N. 4, pp. 1654-1659.

30. Tompson H.B., Calculation of Cartesian coordinates and their derivatives from internal molecular coordinates, J.Chem. Phis., 1967, V. 47, N. 9, pp. 3407-3410.

31. Тихоненко В.О., Атавин Е.Г., Программный комплекс Грин для ввода в ЭВМ названий органических соединений, Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии, Всероссийская конференция молодых ученых. 1997, стр. 398, Саратов, Издательство СГУ.

32. Pauling L., Brockway L.O., The Radial Distribution Method of Interpretation of Electron Diffraction Photographs of Gas Molecules, J.Chem.Phys., 1935, V.57, 2684-2689.

33. Вилков Л.В., Спиридонов В.П., Засорин Е.З. и др., Теоретические основы газовой электронографии,- М.: МГУ, 1974.-c.227.

34. Атавин Е.Г., Кович Д., Химическая связь в трехчленных циклах, Вестник Омского университета, 2003, N4, стр. 32-34.

35. Сергеев Н.М., Спектроскопия ЯМР.-М.: МГУ, 1981.-c.279.

36. Марч Дж., Органическая химия. -М.: Химия, 1987.-Т.1 с.381.

37. Mastrukov V.S., Chen К., Yang L.R., Allinger N.L., Molecular mechanics calculation (MM3) on bicycloalkyl hydrocarbons, J. Mol. Struct. (Teochem) 1993. -280.-P. 199-204.

38. Комаров И.В., Органические молекулы с аномальными геометрическими параметрами, Успехи химии, 2001, Т.12, стр. 11231149.

39. Атавин Е.Г.,.В.Вилков JI.B., Двугранные углы в циклических молекулах, Ж.Стр.Хим., 2003, N.5, стр. 919-923.

40. Mastryukov V.S., Osina E.L., Dorofeeva O.V., Popik M.V., Vilkov L.V., Belikova N.A., An electron diffraction study of the molecular structure of gaseous bicyclo3.2.1.nonane, J. Mol. Struct., 1979, 52, PP.211-224.

41. Mastrukov V.S., Conformations ofbicyclic hydrocarbons in the gas phase, J. Mol.Struct., 1983, 96, PP.361-367.5 5.Вилков Л.В., Мастрюков B.C., Садова Н.И., Определение геометрического строения свободных молекул,- Л.: Химия, 1978.-c.224.

42. Bastiansen О., Fernholt L.,Seip Н.М. Kambara Н., Kuchitsu К. Structure of cyclohexane determined by two independent gas electron-diffraction investigations, J. Mol.Struct, 1973, N. 18, PP. 163-168.

43. Мастрюков B.C., Осина Е.Л., Вилков Л.В., Хилдербрандт Р.Л., Электронографическое исследование строения молекулы бицикло3.2.1.октана в газовой фазе, Ж.Стр.Хим., 1981, N. 22, стр.57-63.

44. Adams W.J., Bartell L.S., Structure and conformation of 1,3-dithiane: an electron diffraction study, J. Mol. Struct., 1977, N.37, PP.261-274.

45. Mastryukov V.S., Osina E.L., Vilkov L.V., Hilderbrandt R. L. The zero-point-average structure of bicyclo3.1.0.hexane as determined by electron diffraction and microwave spectroscopy, J. Am. Chem. Soc., 1977, N.99, PP.6855-6861.

46. Kang P., Choo J., Jeong M., Kwon Y., Molecular structures, conformations, and vibrational spectra of bocyclo3.1 .OJhexane and its oxygen analogues, J. Mol. Struct., 2000, N.519, PP.75-84.

47. Атавин Е.Г., Голубинский A.B., Попик M.B., Кузнецов В.В., Махова Н.Н., Вилков Л.В., Электронографическое исследование молекулярной структуры 6,6'-бис(1,5-диазабицикло3.1.0.гексана), Ж.Стр.Хим., 2003, Т.44, N.5, стр. 852-855.

48. Friz Н.Е., Robiette A.G., Mills I.M., The microwave spectrum of 1-pyrasoline, J. Mol. Spectrosc., 1980, N.79, PP.432-445.

49. Chang C.H., Bauer S.H., The molecular structure of perfluorocyclopentane and perfluorocyclopentadiene by gas phase electron diffraction, J.Phys. Chem., 1971, N.75, PP.1685-1690.

50. Rathjens G.W., Microwave investigation of cyclopenten, J.Chem.Phys., 1962, N.36, PP.2401-2406.

51. Borseth D.G., Kuczkowski R.L., Synthesis, microwave spectra, electric dipole moment and molecular structure of cuclopentene ozonide, J.Phys. Chem., 1983, N.87, PP.5381-5386.

52. Breed H.E., Gundersen G., Seip R., Acta Chem. Scand., Ser. A, 1979, N.33. PP.225-233.

53. Gundersen G., Rankin W.H., Acta Chem. Scand., Ser. A, 1983, N.37, PP.865-874.

54. Schultz G., Kucsmann A., Hargittai I., Acta Chem. Scand., Ser. A, 1988, N.42, PP.332-341.

55. Shen Q., Hilderbrandt R.J., Mastryukov V.S., The molecular structure of silacyclohexane and silacyclopentane as determined by gas phase electron diffraction study, J. Mol. Struct., 1979, N.54, PP. 121-134.

56. Carleer R, Van den Enden L., Geise H.J., Mijlhoff F.C., The molecular structure of 1,1-dichloro-l-silacyclohexane and of 1,1-dimetoxy-l-silacyclohexane in gas phase. An electron diffraction study, J. Mol. Struct., 1978, N.50, PP.345-354.

57. Hagen K., Tratteberg M., An electron diffraction investigation of the molecular structure of 1,3-cycloheptadiene, Acta Chem. Scand., Ser. A, 1972, N.26, PP.3643-3648.

58. Schultz G., Hargittai J., On the molecular geometry of gaseous 1,3-dioxane as studied by electron diffraction, Acta Chem.Acad.Sci.Hung., 1974, N.83, PP.331-342.

59. Sipachev V.A., Vibrational effects in diffraction and microwave experiments: a start on the problem, J.Mol.Struct.(Theochem), 1985, V.121, PP.143-151.

60. Атавин Е.Г., Вилков JÏ.B., Исследование строения ряда производных диазиридина методами газовой электронографии и квантовой химии, Тезисы конференции, Черноголовка 2003г, стр.90.

61. Атавин Е.Г., Голубинский А.В., Попик М.В., Кузнецов В.В., Махова Н.Н., Аникеева А.В., Вилков Л.В., Исследование структуры молекул N.N-дгшетилдиазиридина методами газовой электронографии и квантовой химии Ж.Стр.Хим., 2003, Т. 44, N. 5, стр.856-860.

62. Атавин Е.Г., Голубинский А.В., Попик М.В., Кузнецов В.В., Махова Н.Н., Вилков Л.В., Электронографическое исследование молекулярной структуры 6,6'-бис(1,5-диазабицикло3.1.0.гексана), Ж.Стр.Хим., 2003, T.44.N.5, стр. 852-855.

63. H6hne E., J.prakt.Chem., 1970, V.312, PP.862-868.

64. Nabeya A., Tamura Y., Kodama Т., Iwakura Y. Diaziridines J.Org.Chem., 1973, V.38,PP. 3758-3762.81 .Mastryukov V.S., Dorofeeva O.V., Vilkov L.V., Electron diffraction study of 3-methyldiaziridine, J.C.S.Chem.Comm., 1974, V.10, PP.397-398.

65. Mastryukov V.S., Dorofeeva O.V., Vilkov L.V., Golubinskii A.V., An electron diffraction study о 3-methyldiaziridine and 1,2-dimethyldiaziridine, J.Mol,Struct., 1976, V.32, PP.161-172.

66. Кузнецов B.B., Махова H.H., Стреленко Ю.А., Хмельницкий Л.И., О роли рН в синтезе диазиридинов, Изв.АН СССР, сер. Химия., 1991, N.12, стр. 2861-2871.

67. Гюнтер X. Введение в курс спектроскопии Я MP.- М.: Мир, 1984.-c.478.

68. Сергеев Н.М., Спектроскопия ЯМР, М., МГУ, 1981, 279с.

69. Gebhardt K.F., Oberhammer H., Zeil W., Molecular structure of 1,2-dimethyl-1,2-diazetidine, J.Chem.Soc.Farad.Trans.II., 1980, V.76, PP. 12931303.

70. Chiu N.S., Sellors H.L., Schaefer L., Kohata K. Molecular orbital constrained electron diffraction studies. Conformational behavior of 1,2-dimethylhydrazine, J.Am.Chem.Soc., 1979, V.101, PP.5883-5889.

71. Bastiansen O., Fritsch F.N. Hedberg H. Least-squares refinement of molecular structures from gaseous electron-diffraction sector-microphotometer data. III. Refinement of cyclopropane, Acta Cryst, 1964, V.17, PP. 538-543.

72. Bradford W.F., Fitzwater S., Bartell L.S. Molecular structure of n-butane: calculation of vibrational shrinkages and an electron diffraction reinvestigation J.Mol.Struct., 1977, V.38, PP. 185-194.

73. Дорофеева O.BДис.канд.хим.наук, МГУ, M., 1974, с. 152.

74. Кузнецов В.В., Махова Н.Н., Декаприлевич М.О., б,6'-Бис(1,5-диазабиикло3.1.0.гексан), Изв. Акад.Наук. Сер. Хим., 1999, N.3, стр.623625.

75. Wollrab J.E., Laurie V.W., Microwave spectrum of treemethilamine, J.Chem. Phys. 1969, N.51, PP. 1580-1584.

76. Мастрюков B.C., Осина E.JI., Вилков Л.В., Об особенностях в геометрии некоторых простых гетероциклических молекул в газовой фазе, Ж.Стр.Хим., 1975, N.16, стр.850-854.

77. Wollrab J.E., Laurie V.W., Microwave cpectrum of dimethilamine, J. Chem. Phys., 1968, N.48, PP.5058-5066.

78. Pfafferott G., Oberhammer H., Boggs Т.Е., Caminati W. Geometric structure and pseudorotational potential of pyrrolidine. An ab initio and electron diffraction study, J. Am. Chem. Soc., 1985, V.107, N.8., PP.2305-2309.

79. Adams W.J., Geise H.J., Bartell L.S., Structure, equilibrium conformation and pseudorotation in cyclopentane. An electron diffraction study, J.Am.Chem.Soc., 1970, N.92, PP.5013-5019.

80. Hagen K., Tratteberg M., An electron diffraction investigation of the molecular structure of bicyclopropyl with vibrational amplitudes calculatedfrom spectroscopic data, Acta Chem. Scand., Ser. A, 1972, N.26, PP. 36433648.

81. Джапаридзе К.Г., Геометрическое строение силациклопентана, Сообщ. АН ГССР, 1962, N.29, стр. 401.

82. Мастрюков B.C., Голубинский А.В., Атавин Е.Г., Вилков JI.B., Сивин Б., Сивин С., Электронографическое исследование строения молекулы силациклопентана, Ж. структ. химии, 1979, т.20, N 4, стр.726-728.

83. Атавин Е.Г., Фролова М.И., Кирпиченко C.B., Вилков JI.B., Электронографическое исследование строения молекулы 3,3-диметил-3-силатиана, Вестник Омского университета, 2003, N3, стр. 36-38.

84. Мастрюков B.C., Стрелков C.A., Голубинский A.B., Вилков JI.B., Христенко JI.B., Краснощекое C.B., Пентин Ю.А., Кирпиченко C.B.,

85. Суслова Е.Н., Воронков М.Г., Строение молекулы 3,3-диметил-3-силатиетана по данным газовой электронографии с учетом колебательных эффектов, Ж.Стр.Хим.,1987, Т.28, N5, стр. 49-55.

86. Кирпиченко С.В., Суслова Е.Н., Толстикова JI.JI., Албанов А.И., Шаинян Б.А., Синтез и строение 3,З-диметил-З-силатиана,, 3,3-диметил-3-силатиан-5-оксида, 3,3-диметил-З-силатиан-Б.Б-диоксида , Журнал Общей химии, 1997 Т.67(9), стр. 1542-1547

87. Nahlovska Z., Nahlovska В., Seip Н.М., Acta Chem. Scand., 1969, N.23, 3534.

88. Schultz G., Kucsmann A.,.Hargittai I., Acta Chem. Scand., Ser.A, 1988, N.42,332.

89. Pierce L., Hayashi M., J.Chem.Phys., 1961, N.34,P. 498.

90. Beagley В., Monaghan J.J., T.G. Hewitt, J.Mol.Struct. 1971, N.8, P. 401.

91. Mastryukov B.S., Boggs J.E., Structure and conformation of some saturated four-membered rings, CH2CH2CH2X, J. Mol. Struct., 1995, N.338, pp. 235-248.

92. Атавин Е.Г., Голубинский A.B., Попик M.B., Кравченко А.Н., Лебедев О.В., Вилков JI.B., Исследование строения молекулы мебикараметодами газовой электронографии и квантовой химии, Ж.Стр.Хим., 2004, N.2, в печати.

93. Машковский М.Д., Лекарственные средства, Москва, "Новая волна", 2000, том 1, с. 86.

94. Hamada L.A., Tsuboi M., Molecular structure of the gouche and trans conformer of ethylamine as studied by gas electron diffraction, J.Mol.Struct., 1986, V.146., PP.253-262.

95. Fernholt L., Samdal S., Seip R. The molecular structures of gaseous tetramethylurea and tetramethylthiourea as determined by the electron-diffraction method, J. Mol. Struct., 1981, V.72, PP.217-231.

96. Вилков JI.B., Акишин П.А., Литовцева И.Н., Электронографическое исследование строения молекул тетраэтилмочевины, Ж.Стр.хим.- 1966, -Т.7, стр. 3-7.

97. Nematollahi J., Ketcham R., Imidazoimidazoles. I. The Reaction of Ureas With Glyoxal. Tetrahydroimidazo4,5-d.imidazole-2,5-diones''2, J. Org. Chem., 1963, V.28, PP. 2378-2380.

98. Dain C.J., Downs A.J., Laurenson G.S., Rankin D.W., The Molecular Structure of Tetraborane(lO) in the Gas Phase as determined by a Joint Analysis of Electron-diffraction and Microwave Data, J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1981, PP.472-477.

99. Thiec J., Wiemann J., Bull. Soc. Chem. France, 1956, 17, 177.126. .Norman H., Post В., Crystal structure of dimethylfulvene, Acta Crystallogr.A, 1961, N.14, 503-507.

100. Андрианов В.Г., Стручков Ю.Т., Молекулярная структура диметилсулъфонийциклопентадиенилида, Изв. АН СССР, Сер.хим., 1977, N. 3, 687-690.

101. Ammon H.L.,.L.Wheeler G.L.,.Watts P.H., Structure of triphenylphosphonium cyclopentadienylide. Evaluation of ylene-ylide character from structural data, J.Am.Chem.Soc., 1973, N.95, 6158-6153.

102. Smith W.B., Watson W.H., Chiranjeevi S., The Nuclear Magnetic Resonance Spectra of Five Cyclopentadienides, J.Am.Chem.Soc., 1967, N.89, 1438-1441.

103. Baron P.A., Broun R.D., Burden F.R., Domaille P.J., Kent J.E., J.Mol.Spectr., 1972, N.43, 401.

104. Bredereck H., Effenberger F., Simchen G., Ber., 1963, N.96, 1350.

105. Лайков Д.Н., Диссертация канд. ф. -мат. наук, М., 2000.

106. Laikov D.N., Laikov D.N., Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets, Chem. Phys. Lett., 1997, N.281, 151-156.

107. Klimkowski V.J., Ewbank J.D., Alsenoy C., Scarsdale J.N., Schaefer L.J., Molecular orbital constrained electron diffraction studies. 4. Conformational analysis of the methyl ester of glycine, J.Am.Chem.Soc., 1982, N.104, 14761480.

108. Schultz G., Portalone G,, Ramondo F., Domenicano A., Hargittai I., J.Struct.Chem., 1996, v.7, N.l,

109. Atavin E.G., Mastryukov V.S., Allinger N.L., Almeningen A., Seip R., Molecular structure of cyclododecane,Ci2H24, as determind by electron diffraction and molecular mechanics, J. of Molecular structure, 1989, N. 212, PP.87-95.

110. Atavin E.G., Mastryukov V.S., Gas-phase structure of cyclododecane C12H24: reinvestigation, XV Austin symposium on moleqular structure, Austin, Texas, USA, p. 105, 1994.

111. Атавин Е.Г., Сунцова E.B., Мастрюков B.C., Электронографическое исследование геометрии молекулы циклододекана, IX Всесоюзная конференция "Химическая информатика", Черноголовка, 1992, ч.2, стр. 270.

112. Буркерт У., Эллинжер Н., Молекулярная механика, М.,Мир, 1986г., 364 с.

113. Goto H.,.Osawa Е., An efficient algoritm for searching low-energy conformers of cyclic and acyclic molecules, J.Chem.Soc.Perkin Trans., 1993, N.2, pp. 187-198.

114. Yates P.C., Richardson C.M., Molecular mechanics calculation on macrocyclic compounds: conformational studies of cyclododrcane and related croun compounds, J.Mol.Struct (Theochem), 1996, V. 363, pp. 17-22.

115. Scance A., Boggs J.E., Molecular structure and conjugative interaction in vinilcyclopropane and cyclopropyl cyanide, J.Mol.Struct., 1979, V.51, pp. 267-274.

116. Dakkouri M., Ephardt H., Alsenov C., A combined ab initio and gas electron diffraction study of the molecular structure of 1,1-dicyanocyclobutane, J.Mol.Struct., 1987, V.159, pp. 123-135.

117. Paso R., Horneman V.M., Pietila J., Anttila R., High-resolution study of the infrared band v2 ofCH33Cl3, Chem. Phis. Letters, 1995, N. 247, pp. 277282.

118. Colmont J.M., Priem D., Drean P.,.Demaison J., Boggs J.E., Rotational spectra of the isotopic species of chloroform: experimental and ab initio structures, J.Mol.Spectr., 1998, N. 191, pp. 158-175.

119. Tamagawa K.,.Kimura M., Molecular structure of bromoform as determined by a joint analysis of electron diffraction and microwave data, Bui. Chem. Soc. Jap., 1979, V. 52, N. 10, pp.2747-2751.

120. Morino Y.,.Nakanuita J., Iijima Т., J.Chem.Phys., 1960, N.33, p.643.

121. Атавин Е.Г., Тихоненко B.O., Сагитуллин P.C., О механизме изомеризационной рециклизации диацетилъных производных пиридиниевых солей, Химия гетероциклических соединений, 2001, N7, стр.923-928.

122. Атавин Е.Г., Тихоненко В.О., Сагитуллин P.C., Изучение механизма рециклизации методом молекулярной механики, Вестник Омского университета, Вып.1, стр 41-43, 1998.

123. Атавин Е.Г., Тихоненко В.О., Сагитуллин P.C. Влияние стерических факторов на рециклизацию метапиридинофана, Вестник Омского университета Вып. 1, стр.50-52, 1996.

124. Тихоненко B.O., Атавин Е.Г., Изучение механизма изомеризационной рециклизации методом молекулярной механики, Материалы Молодежной научной школы по органической химии, УГТУ, 1998.

125. Вацуро К.В., Мищенко Г.Л., Именные реакции в органической химии, М., изд. Химия, 1976, 528с.

126. Сагитуллин Р. С., Громов С. П., Кост А. Н., Новый синтез ядра ароматических аминов, Журнал Общей химии, 1978, Т. 14, С. 16541656.

127. Высоцкий Ю. Б., Земский Б. П., Ступникова Т. В., Сагитуллин Р. С., Исследование влияния аннелирования на перегруппировку солей 1,2-диалкилпиридиния методом МО ИКАО ССП, ХГС, 1980, N 3, с. 381-385.