Реагенты на основе динитрилов и серного ангидрида. Получение и реакции с ненасыщенными соединениями тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ОМСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ

- 5 /ш; 1?С ;

НА ПРАВАХ РУКОПИСИ

МАЦУЛЕВИЧ Жанка Владимировна

РЕАГЕНТЫ НА ОСНОВЕ ДИНИТРИЛОВ И СЕРНОГО АНГИДРИДА. ПОЛУЧЕНИЕ И РЕАКЦИИ С НЕНАСЫЩЕННЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

02.00.03 - органическая химия

• Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

НИЖНИЙ НОВГОРОД 1994

Работа выполнена в Нижегородском государственном техническом университе на кафедре * Органическая химия и строение вещества *

Научные руководители:

действительный член АИН РФ,

заслуженный деятель науки и техники РФ, доктор химических наук, профессор Бодриков И.8.

кандидат химических наук, доцент Борисов ЛВ.

Официальные оппоненты:

член-корреспондент НА РФ,

доктор химических наук, профессор Дергунов Ю.И. •

доктор химических наук, профессор Скоробогатова Е.В.

Ведущая организация: АООТ ■Капролактам*

Защита диссертации состоится У^' декабря 1994г. в часов на заседании диссертационного совета Д 063.85.05 в Нижегородском государственном техническом университете (Нижний Новгород, ул. Минина, 24).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Нижегородского государственного техщмеског^университета Автореферат разослан -Й- ноября 1994г.

Ученый секретарь Диссертационного совета кандидат химичеких наук, доцент.

<

Т.Д.Сулимова

Актуальность проблемы.Реакции сульфирования органических соединений приобрели большое значение в связи с использованием сульфопроизводных в качестве промежуточных продуктов в синтезе высокомолекулярных соединений, красителей, медицинских препаратов, поверхностно-активных веществ и т.д.

При взаимодействии ненасыщенных соединений с серным ангидридом и другими известными сульфирующими реагентами (пиридинсульфотриоксид, диоксансульфо-триоксид), как правило, получает развитие ряд конкурирующих направлений/степень реализаии, которых меняется в широком диапазоне. Поэтому повышение селективности целевых процессов, в частности, создание новых высокоселективных сульфирующих реагентов является актуальным направлением в реи ении общей проблемы управления химическими процессами. На кафедре органической химии и строения вещества НГТУ сформирован эффективный подход к вовлечению серного ангидрида в органический синтез, основанный на связывании серного ангидрида нитрилами с образованием 1.3.2.4.5-диоксадитиазин-2.2.4.4-тетраоксидов, которые вовлекаются в реакции с соединениями различных классов (нитрилы, амины, ненасыщенные соединения). Однако в литературе практически отсутствуют данные по направлению реагирования динитрилов с серным ангидридом и участию этих систем е реакциях с ненасыщенными и другими соединениями, несмотря на то, что эти системы благодаря их доступности могут играть важную роль в органическом синтезе и углубить представления о реакциях ненасыщенных соединений.

Работа выполнена в соответствии с координационным планом программы ■Университеты России" ( Тонкий органический синтез*) и планом НИР Нижегородского технического университета. Номер государственной регистрации темы 01860120275.

Цель работы. Создание эффективных сульфирующих реагентов на основе серного ангидрида и динитрилов, циан-группы которых разделены различными по приро- -де мостиками, и выявление роли формируемых фрагментов в получаемых соединениях в контроле направлений реагирования этих соединений с ненасыщенными соединениями и селективности процессов.

Научная новизна и практическая ценность работы, впервые показано,что при взаимо действии серного ангидрида с динитрилдми, имеющими различные по природе мостики, образуются бис(1.3.2.4.5-диоксадитиазин-2.2.4.4-тетраоксиды), которые явпя- . ются селективными попифункциональными сульфирующими реагентами. В реакциях с алкенилбегаолами бис(тетраоксиды) вовлекаются а реакцию с двойной связью субстрата (образование р-,7-,6- сультонов) или сульфируют ароматическое ядро (образование сульфоангидридов). Выявлена последовательность стадий реакций бис(тетраоксидов) с алкенами и стереохимия этих процессов.

При действии пиридина на бис(тетраоксиды) получены соли бис(амидопиросульфо-нипгшридиния), являющиеся высокоселективными сульфирующими реагентами ненасыщенных соединений. Найденные реакции бис(тетраоксидов) и солей бис(ами допиросульфонилпиридиния) с ненасыщенными соединениями представляют собор эффективный метод синтеза различных сультонов и сульфоангидридов.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на V Всесоюзной конфере ции по химии азотсодержащих гетероциклических соединений (Черноголовка, 1991г.), на 18-й конференции по химии и технологии органических соединенй серы (Казань,1992г.), на международной конференции молодых ученых * Органический синтез: история развития и современные тенденции"( С.-Петербург, 1994г.). Публикации. Основное содержание работы изложено в 5 публикациях. Объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, результатов опытов и их обсузедения,.экспериментальной части и библиографического списка литературы, который содержит наименований работ. Диссертация изложена на страницах машинописного текста, содержит рисунков и таблиц.

Содержание работы

В соответствии с поставленной целью в качестве реагентов использовались 2,2'-азобисизобутиронитрил (1а), фумаронитрил(1б), малеонитрил(1в), фталонитрит (1г), мапононитрил (1д). Для сравнения нами изучены также некоторыз реакции 6-трихлорацешл-1.3.2.4.5-диоксадитаазин-2.2.4.4-тетраоксида(2) и пиридиниевой соли б - трихлорацетил-1.3.2.4.5-длоксадитиазин-2.2.4.4-тетраохсида(3), описанных ранее (Бодриков И.В., Мичурин АА, 1984г.).

Нх ,СН ЫС\ /СИ НС(СН3>2СМ=ИС(СН3>2СМ /=с\ ИССН2СИ

1а "с -Л н 1вн ; 1г

ГгЧг-см ^

-БОг

С,3С С13ССМ5020502ЛС5Н5

1д * 2 3' -

Выбор ненасыщенных соединений проводился таким образом, чтобы обеспечить потенциальную возможность реализации различных направлений реакций. В связи этим наш взяты соединения алифатического и ароматического ряда: стирол (4),3.3 диметмпбутен(5), замещенные аллилбензолы (6-9), аллилфениловый эфир (10),

замещенные арены (11-14), тиофен(15). Для изучения стереохимии использовались 2-р- дейтеростирол (0-4) и Е-1-дейтеро - 3,3-диметилбутен-1(0-5).

с6н5сн=сн2 (сн3)зс-сн=сн2 у^)>-сн2сн=сн2

4 5' « 6-9

Г*=Н(6), 2-ОСНз(7). 4-ОСН3(8), 2-ОН(9)

<0^

С6Н5ОСН2СН=СН2

10 11-14 15

Д=Вг(11),С1(12),С^ (13),ОН(14)

С6Н5. О

п^с7 <снзЬс- -н

нА н О

0-4 0-5

Структура полученных соединений доказана методами спектроскопии ИК, ЯМР 1Н и химическими превращениями. Для всех новых соединений получен элементный анализ.

1. Бис( 1.3.2.4.5-диоксадитиазин-2.2.4.4-тетраоксияы) на основе динитрилов

и серного ангидрида. Нами показано, что при взаимодействии динитрилов (1а-д) с серным ангидридом при молярном соотношении 1:4 (-ЭСС, СНгОг) образуются бис( 1.3.2.4.5-диокса-дитиазин-2.2.4.4-тетраоксиды) (16а-д), характеристики которых даны в таблице 1.

У(СЫ)_ + 4303 -О. /с ^С. /О _

16а-д 0~302

В ИК-спектрах соединений (16а-д) имеются полосы поглощения в области 16401616 см-1 .обусловленные колебаниями С=Ы фуплы и полосы в области1180-1160см"1,1390-1360 см;1, характерные для группы 302.

Таблица 1

Характеристики бис(1.3.2.4.5-диоксадитиазкн-2.2.4.4-тетраоксидов) (16а-д).

Соединение Тпл.,°С Выход,% ИК спектр, см-Ч

V C=N vSC>23 vSC>2 as

2* 46-48 - 1670 1195 1360

16а -20 - 1680 1180 1370

166 54-57 87 1670 1165 1375

16в 13-15 73 1675 1180 1375

16г 8-10 80 1675 1170 1370

16д 10-12 94 1660 1165 1365

* Характеристики приведены для сравнения.

При действии воды бис(тетраоксид) (16а) генерирует 2,2'- аз-абис(изобутиронитрил) (1а), а (1бб-д) превращаются в соответствующие амиды.

16

\ nO—SO2/2

H,О

NC(CH3)2CN=NC(CH3)2CN

о

II

-*-Y-(C-NH2 >2

2. Взаимодействие бис(тетраоксидов) с ненасыщенными соединениями. Стереохимия реакций с алкенами.

При сульфировании олефинов серным ангидридом и комплексами с различными донорными компонентами (пиридин, диоксан и др.) часто образуютя сложные сме« продуктов, содержащие, в частности, различные непредельные сульфокислоты, алкенсульфонаты и др. В целом имеющиеся в литературе данные по характеру и соотношению продуктов сульфирования противоречивы. Это особенно относится к реакциям таких активированных алкенов как стиролы, в которых р - сультоны характеризуются как нестабильные соединения.

2.1 Направления реакций с ненасыщенными соединениями.

Полученные нами гетероциклические соединения (16а-д) селективно реагируют со стиролом (4) и аллилбензолом (6) с образованием р -сультонов (17) и (18) соответственно.

^ + К-СН=СН 2 -* Т Т2

16а-д 17.18

Я=С6Н5(17)1Р=С6Н5СН2(18)

2-Фенил-1,2-этансультон(17) в СНС1з при-50'С количественно превращается в 2,4-дифенил-1,4 - бутансультон (19).

СН2 ОН

С я Не—СН—СНС,3 4

I I /СН2

"О—302 "ьиз О— Э02

17 19

Методом ПМР спектроскопии установлено, что при взаимодействи 3,3-диметил-бутена-1 (5) с бис(тетраоксцдами) (16а-д) (-5(ГС, С0С1з) образуется р -сультсн (20), который в результате 1,2-едвига метальной группы превращается в у - сультон (21). Выходы сультонов приведены в таблице 2.

<?Н3

16а-Д + (СНз)зС-СН=СН2 (СНз)зС-СН— СН2 -(СН^С-СН-л;^

-У(СМ)2 II- . I I

О БОг о-эо?

5 20 21

Таблица 2

Выходы сультонов в реакциях бис(тетраоксидов) с алкенами

Ненасыщенное бис(тетра- Сультон

оксид)

соединение 16 обозначение ВЫХОД.%

а 17 63

б 17 66

С6Н5СН=СН2 в 17 67

г 17 67

д 17 56

а 18 46

б 18 67

СбН5СН2СН=СН2 г 18 47

Д 18 53

а 21 58

(СН3)3ССН=СН2 б 21 65

в' 21 78

Бис(тетраоксиды) (16а-д) обеспечивают селективный перенос су льфо ангидрид-, ного фрагмента на ароматическое ядро соединений, содержащих такие легко сульфируемые заместители как шдрокси-, алкенилокси- или алкенильнь.з группы или гетероатом в кольце: при действии их на соединения (8-14) наблюдаетя только замещение в ароматическом кольце (образование сульфоангидзидов (22-28)).

16а-д 8-14 22-28

К1=4-ОСН2СН=СН2; Я2=Н(22), Я1=5-СН2СН=СН2; ^=2-ОСН3 (23), К1=3-СН2СН=СН2; Я2=4-ОН(24). К1=4-Вг; Я2=Н(25), «1=4-С1; й М-СНз; И^=Н(27), (?1=ОН; ^=Н(28).

16а-д + (ГТ| -. ^ (^"^о + ФОНЫ

15 29

Как известно при сульфировании ароматических соединений серным ангидридом и его комплексами образуются сульфокислоты. Это направление наряду с основным -образованием сульфоангидридов(25,26) получает развитое в реакциях бис(тетраок-сидоз)(16а-д) с ароматическими соединениями, содержащими электроноакцептор-ные заместители (бром- и хлорбензол).

Таблица 3

Выходы сульфогнгидридоп в реакциях бис(тетраоксидоз) с ненасыщенными соединениями.

Вис- Сульфоан-

(тетргок- шдрид 22 23 24 25* 26* 27 28. 29

сид) 16

выходы, %

а 58 48 33 35 42 - 51 88

б 64 50 61 38 47 72 58 82

в 53 64 - 41 41 - - 73

Г 61 - 63 45 43 68 62

д 57 - 68 38 39 73 56 68

* образуется также около 35% сульфокислоты

Согласно полученным результатам отщепление сульфоаншдридного фрагмента бис(тетраоксидов) субстратом происходит ступенчато. Так при действии на бис (тетраоксид)(1бб) бромбензола {соотношение 1:2), а затем толуола(соотношение 1:2) получен несимметричный сульфоангидрид(31) с выходом 75 •/». На первой стадии реакции видимо образуется соединение(ЗО).

}г СНз

166

СйН5Вг,

у— с

?

С6Н5СН3 > -У(СОЫН2)2

2.2 Стереохимия образования 3 - и у -сультонов.

Методом ПМР спектроскопии установлено, что взаимодействие Е-1-дейтеро -3.3-диметилбутена-1 (0-5) с аддуктом (166) в СЭС1з при -20°С происходит стерео-специфично с образованием р-сультояа (Р-20).

166

(СН^с

0-5

(СН&С --«^,-0

с-С ■

I I +У(СМ)2 о—302 0-20

При нагревании до комнатной температуры р -сультон (0-20) претерпевает превращение с образованием стереоизомерных транс- и цис- 7 -сультонов (0-21) в соотношении 17:4.

0-20

20°С

-

СРС13

снз о\/\ Н зо2 в .

транс 0-21

-СНз

..'■О

"V.

+ -"1 СН3 Ох/

502 Н цис 0-21

В отличие от алкена (0-5) реа:щия 2-р- дейтеростирола (0-4) с тем же реагентом нестереоселэктивна: образуется смесь дейтеросодержащих цис- и транс-Р-сультонов (0-17) в соотношении 4:1.

с6н5

р ^ + 1бб

-50°С

Н

СОС!3 Н

0-4

802 цис 0-17

Н', £бн5

^(СЫ^

30

2

транс 0-17

3. Реакции бис(тетраоксидов) с пиридином. Новые реагенты сульфирования ненасыщенных соединений. . .

При взаимодействи бис( 1.3.2.4.5-диоксадитиазин - 2.2.4.4 -тетраоксидов) (1ба-д) с пиридином в молярном соотношении 1:2 в среде CH2CI2 при -80 "С образуются с выскими выходами биполярные соединения (32а-д). характеристики которых приведены в таблице 4.

Y-/<fN 2CSHSN -* Y^NSOjOSOj-NCgHg^

V К?*'1

В ИК спектрах соединений (31а-д) имеются полосы поглощения в области 1710-1725см-"1, соответсвующие колебаниям С=0 группы, 1620-1650 см""*, обусловленные колебаниями C=N фрагмента пиридиниевого кольца и 1160 ; 1360 см-1, характерные для групп SO2.

Таблица 4

Характеристики солей бис(амидопиросульфонилпиридиния)

Соединение Т пл.,"С Выход,% • ИК спектр, см "1

vc-O vc=N VS02S vS02as

3 110 < 95 1720 . 1640 1160 1330

32а . 61-62 9,8 *725 1630 1180 1360

326 68-69 75 : 1710 1624 1160 1340

32в 50-55 61 1700 1630 1160 1340

32г 76-80 66 • 1700 1645 1170 1345

32д 92 94 1710 1630 1160 1340

> Биполярные соединения (32а-д) являются селектавносульфирующими реагентами. Они вовлекают в реакцию двойную связь , являясь источником серного ангидрида, или ■ ароматическое ядро, выступая в роли переносчика сульфоангмдридного фрагмента. Полученные реагенты обладают большей стабильностью по сравнению с бис(тетраоксидами) и синтетической привлекатель-

ностъю благодаря высокой степени развития целевого направления. При этом регенерируется нитрил и образуется амид в соотношении близком к зквимолярному.

-*—р. -С5Н6Ы.80з

32а-д <С^ССН=СН2

-С5Н5М.802

■С5н5м-®Оз

-сн—С|Н2

О—БОг 17,18

(снз)2срсн-сн2 о-ьог

21

Л.

22-28

Ог^О 2

-СбН5М.80з

29

Таблица 5

Выходы продуктов в реакциях солей (32а-д) с ненасыщенными соединениями

Про-

Соль дук 17' 18 21 22 23 24 27 28 29

32 ты

выходы, %

а 78 69 82 60 68 54 72 65 84

б 82 74 71 84 61 61 81 74 -

а - 76 86 87 - 62 - - 78

г 85 - - 65 . - - - 76 -

Д 69 - 88 73 - - 67 71 87

&

иполярные соединения (32а-д), по-видимому образуются и в системах бис(тетраок-ид) - пиридин, которые при взаимодействии с ненасыщенными соединениями в юлярном соотношении 2 :1:2, в среде СН2С12 при-80'С дают аналогичные езультаты. Выходы продуктов приведены в таблице 6.

Таблица 6

ыходы продуктов в реакциях системы бис(тетраоксид) (16) -пиридин с ненасыщен-ыми соединениями.

Про- ■

16 дук 17 18 21 22 23 24 27 28 29

ты

выходы, %

а 75 68 80 63 65 - 72 65 87

б 73 71 65 71 68 57 75 71 -

в 76 - 84 84 - 62 - - 73

г 85 - 88 66 55 - 61 - -

д 63 72 - 73 - - - 69 81

арактерным свойством описанных бис(тетраоксидов) является способность пере-осить супьфотриокс; дный или сульфоангидридный фрагмент селективно на двой-уго связь непредельных соединений или ароматической ядро. Для выяснения тветственности реагента за развитие этих направлений нами изучено взаимодейст-ие описанного в литературе 6-трихлорацетия.-1.3.2.4.5-диоксадитиазин-2.2.4.4-атраоксида(2), с теми же бифункциональными непредельными соединениями (2-©токсиаллипбензол(7) и аплилфениловый эфир(Ю). Независимо от того вводится и тетраоксид непосредственно, или в системе тетраоксид-пиридин, или в форме з- ли(3), получает развитие единственное направление - сульфоамидирование рома- тического кольца с образованием сульфонамидов (33,34).

13

С13 С—сйБОгОБ » - ■ 5 3

2 + С5Н5Ы

о—во2 2

Описанные ранее тетраоксиды по направлениям реагирования условно подразде лялись на группы по поведению связи С-0 тетраоксидов (сохранение или разрь в реакциях с я -п-нуклеофилами. При этом тетраоксидыв реакциях с ненасыщенн ми соединениями выполняют в основном роль донора азотсодержащих синтонов В отличие от этих тетраоксидов по/тученные нами бис(тетраоксиды) являются таг ныш переносчиками специфичного сульфотриоксидного или же сульфоангидногс фрагмента. Химическая специфичность переносимых фрагментов заключается в селективном вовлечении в реакцию или только двойной связи, или ароматическс ядра субстрата. Перенос сульфотриоксидного фрагмента на двойную связь и сульфоангидридного на ароматическое ядро согласно полученным результатам осуществляется ступенчато с первоначальной атакой связи в^О бис(тетраоксид субстратом. Дальнейшие события (направления реакций, стереохимия и др.) опр ляются природой субстрата.

На основе стереохимических результатов можно заключить, что перенос сулы] триоксидного фрагмента бис(тетраоксида) к двойной связи субстрата (образован р-сультонов) может протекать как по типу синхронного цис-присоединения (возну вение переходного состояния циклического типа (I)), так и несогласованно с про» суточным образованием частицы с разделенными зарядами (11), обуславливая нестервоспецифичность процесса. Таким образом, а -фенильная группа субстра1 проявляет большую электронодонорную способность по сравнению с третбутиль группой.

R7=\

о

У

i

^02

R~C = \

/©2 -о

/•S" /°2 и

Атака связи S-O бис(тетраоксида) ароматическим ядром, по-видимому, приведет интермедиату, структуру которого можно представить в виде цвиттер-иона (III). При осокой реакционной способности ароматического ядра реакция завершается ^посредственно второй молекулой субстрата с образованием сульфоангидрида. ри взаимдействии бис(тетраоксидов) с относительно дезактивированными арома-1ческими соединеними (хлор-, бромбензол) цвиттер-ионный интермедиат благода-ч низкой стабильности катионоидной части (большая реакционная способность) зевращается или в сульфокислоту и сульфоантд£ид, или же в сульфамид. Это эедлоложение хорошо согласуется с результатами взаимодействия бромбекзола с лс(тетраоксидом)(16б), взятых в соотношении ?:1, и последующем введении толуо а (образование несимметричного сульфоангидрида 31).

R-C-^SQjOSO^-Vt)/— R1

v

111

[еренос сульфотриоксидного и сульфоангидридного фрагмента от пиридиниевых олей(32) на двойную связь или ароматическое ядро субстрата, по-видимому, меет некоторую общность с реакциями собтветствующих субстратов с бис(тетраок-идами). Образование суя^тонов можно-гредетаритъ схемой, включающей атаку тома серы сульфамидного фрагмента пиридиниевяй соли. Связывание возникаю-;его элентронодефицитного центра атомом кислорода приводит к образованию ультона (экструзия нитрила) и пиридинсульфотриоксида. еакции ароматических соединений, содержащих активированное ароматическое дро, с пиридинкевыми солями(32) имеют более сложный характер: элеюрофиль-,ый центр на атоме серы сульфамидного фрагмента, по-видимому, конкурентно вязыпается аро матическим ядром или отрицательнозаряженным атомом кислорода амидной фуппы с возникновением промежуточных частиц (IV и V), которые в есной ионной п*:ре реагируют ме>еду собой с образованием интермедиата(У1)- Атака той частицы второй молекулой субстрата приводит к образованию сульфоангидри-

да, а также нитрила и амида в эквимолярном соотношении.

1

я-с"

'I

IV | V 2

3-.

о

А

VI

Выводы

1. Впервые показано, что при взаимодействии серного ангидрида с динитрилами, имеющими различные по природе мостики, образуются бис(1.3.2.4.5-диоксадитиази -2.2.4.4-тетрзоксиды), которые вовлекаются в реакции с апкенами, ароматическим» соединениями и пиридином.

2. Полученные бис(тетраоксиды) реагируют с алкенилбензолами или с участием двойной связи (образование сультонов) или ароматического ядра (образование сульфоангидридов). Направления реакции контролируются электронными свойствами заместителей в субстрате.

3. Непредельные соединения (аллилбекзол, стирол, 3.3-диметилбутен-1), не содержащие сильнодонорных заместителей у реакционного центра, вовлекаются в реакцию с бис(тетраоксцдами) с участием двойной связи. Первичными продуктами этих реакциях являются р-сультоны, которые в условиях реакции претерпевают дальнейшие превращения: в случае З.З-диметилбутена-1 р-сультон 8 результате 1.; сдвига метильной группы превращается в у-сультон, а в случае стирола р-сультон з счет формальной содимеризации превращается в 6-сультон.

4. Методом ПМР спектроскопии установлено, что реакция Е-1-дейтеро-З.З- ди-метилбутена-1 с фумаро-13.2.4.5-диоксадитиазин-2.2.4.4-тетраоксидом представ л; ет собой цис-присоединение сульфотриокседного фрагмента к двойной связи субстрата с образованием цис- р-сультона, превращение которого в у-сультон происходит нестереоселективно. Реакция г-р-дейтеростирола с тем же реагентом нестереоселективна: образуется смесь цис- и транс- р-сультонов в соотношении4:1

5. Бис(тетраоксиды) реагируют с алкенилбензолами, имеющими сильнодонорны

заместители в ароматическом ядре (4-метоксиаллилбензол,2-аплилфенол, аллил-фениповый эфир) и ароматическими соединениями (хлор- и бром-бензол, фенол, толуол, таофен) с образованием сульфоангидридов.

6. В реакциях бис(тетраоксидоз) с пиридином образуются соли бис(амидопиро-сульфонилпиридиния), которые являются эффективными сульфирующими агентами для различных ненасыщенных соединений.

Основные результаты работы изложены в следующих публикациях:

1. Маиулевич Ж.В., Борисов A.B., Бодриков И.В. Новый переносчик сульфоангид-ридного фрагмента на ароматичекое ядро. ЖОрХ, т.30,вып.2,1994,с.312.

2. Маиулевич Ж.В., Борисов A.B., Бодриков И.В. Реагенты селективного сульфирования стирола в ß-сультон. ЖОрХ, т.ЗО.вып.б, 1994.С.920.

3. МацулевичЖ.В., Титова О.М., Борисов A.B., Вельский В.К., Мичурин А А, Бодриков И.В. Система 1.3.2.4.5-диоксадитиазин-2.2.4.4-тетраоксид-амин - новый реагент функционализации непредельных соединений. -В .сб.: Тезисы докладов

V всесоюзной конференции по химии азотсодержащих гетероциклов. Черноголовка,

1991'ч.И,с.292.

4. Маиулевич Ж.В., Луценко А.И., Борисов A.B., Бодриков И.В. Адцукт серного ангидрида с 2.2- азобис(изобутиронитрилом) - новый реагент селективного сульфирования. В.сб.: Тезисы докладов 18 конференции по химии й технологии органических соединений серы. Казань, 1992,4.1. с.29.

5. Мацулевич Ж.В., Борисов A.B. Новые реагенты сульфирования ненасыщенных соединений. В сб.: Тезисы докладов международной конференции молодых ученых Органический синтез: история развития и современные тенденции. С.-Петербург, 1994, ч.И, с.110.