Реакции комплексообразования кобальта (II) и никеля (II) с участием гидрофобных лигандов в растворах мицеллообразующих поверхностно-активных веществ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Скворцова, Елена Александровна АВТОР
кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Казань МЕСТО ЗАЩИТЫ
2001 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.01 КОД ВАК РФ
Диссертация по химии на тему «Реакции комплексообразования кобальта (II) и никеля (II) с участием гидрофобных лигандов в растворах мицеллообразующих поверхностно-активных веществ»
 
 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Скворцова, Елена Александровна

Список сокращений

Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1. Мицеллообразование в водных растворах поверхностно-активных веществ

1.1.1. Состояние неионогенных ПАВ в растворе

1.1.2. Взаимодействие катионов с оксиэтильными фрагментами НПАВ и полиэтиленгликолей

1.1.3. Агрегация ионогенных ПАВ в воде

1.1.4. Связывание противоионов с ионными мицеллами

1.1.5. Смешанные агрегаты ПАВ различной природы

1.2. Влияние ПАВ на реакции комплексообразования

1.2.1. Связывание комплексов с поверхностно-активными ионами и молекулами и их агрегатами

1.2.2. Влияние ПАВ на равновесия процессов комплексообразования в растворах

1.3. Влияние ПАВ на образование водорастворимых комплексов с неорганическими лигандами

Глава II. Экспериментальная часть

2.1. Постановка задачи

2.2. Методика эксперимента

Глава III. Стимулирование образования тиоцианатных комплексов в водных растворах оксиэтилированных соединений 64 3.1. Комплексообразование кобальта(И) с тиоцианат-ионами в воде

3.2. Роль различных добавок в стимулировании образования тетраэдрического тиоцианатного комплекса кобальта(И) в растворах НПАВ

3.3. Роль различных ионов и веществ в стабилизации тетратиоцианатокобальтат(П) анионов

3.3.1. Катионы металлов

3.3.2. Молекулярные катионы

3.4. Ионогенные поверхностно-активные вещества

3.4.1. Система Co(II) - NH4NCS - НПАВ - АПАВ

3.4.2. Система Со(П) - NH4NCS- НПАВ - DADTP

3.4.3. Система Co(II) - NH4NCS - НПАВ - КЛАВ

3.5. Полиэтиленгликоль

3.5.1. Система PEG - кобальт(И) - тиоцианат аммония

3.5.2. Система PEG - кобальт(П) - тиоцианат аммония - ТХ

3.5.3. Система PEG - Со(Н) - NH4NCS - SDS

Глава IV. Образование комплексов никеля(П) с анионами 0,0диалкилдитиофосфорных кислот в растворах ПАВ различной природы

4.1. Комплексные соединения тиокислот фосфора с ионами металлов

4.2. Состояние анионов диалкилдитиофосфорных кислот в воде и водных растворах ПАВ

4.3. Комплексные соединения Ni(II) с ионами DTP в растворах неионогенных ПАВ

4.3.1. Диизоамил- и дибутилдитиофосфат-ионы

4.3.2. Система DADTP - №(11) - НПАВ

4.3.3. Дигексил- и дициклогексилдитиофосфат-ионы

4.3.4. Система №(II) - DHpDTP (DODTP, DDDTP) - НПАВ

4.3.5. Роль строения НПАВ на состояние диалкилдитио-фосфатных комплексов никеля(П) в растворе

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ПАВ - поверхностно-активное вещество

ККМ - критическая концентрация мицеллообразования

S - общее обозначение анионогенных ПАВ

SDeS - децилсульфат натрия

SDS - додецилсульфат натрия

STS - тетрадецилсульфат натрия

СТАВ - бромид цетилтриметиламмония

DTAC - хлорид децилтриметиламмония

DePyC - хлорид децилпиридиния

DPyB - бромид додецилпиридиния

СРуВ - бромид цетилпиридиния

СРуС - хлорид цетилпиридиния

Т - общее обозначение неионогенных ПАВ

Tween 20 - оксиэтилированный (п=20) монолаурат сорбитана (Tw20) Tween 40 - оксиэтилированный (п=20) монопальмитат сорбитана (Tw40) Tween 60 - оксиэтилированный (п=20) моностеарат сорбитана (Tw60) Tween 40 - оксиэтилированный (п=20) моноолеат сорбитана (Tw80) Triton Х-100 - оксиэтилированный (п=10) изооктилфенол (ТХ100) Triton Х-405 - оксиэтилированный (п=40) гвооктилфенол (ТХ405) Brij 35 - оксиэтилированный аддукт (п= 23) лаурилового спирта (Brij35) ВРЕ - алкилированный (R = С9Н19) блоксополимер окиси пропилена (т = и окиси этилена {п = 102)

С^Еб - гексаоксиэтилированный додециловый спирт

PONPE 7.5 - нонилфениловый эфир полиэтиленгликоля (п=7.5)

PEG-4000 - полиэтиленгликоль

DDTC- ди(этил)дитиокарбамат-ион

HEDTC - бис-(2-оксиэтил)дитиокарбамат-ион

DTP - общее название дитиокислот фосфора и их анионов

 
Введение диссертация по химии, на тему "Реакции комплексообразования кобальта (II) и никеля (II) с участием гидрофобных лигандов в растворах мицеллообразующих поверхностно-активных веществ"

Выявление закономерностей образования ионных ассоциатов и комплексов является одной из фундаментальных задач координационной химии. Традиционно равновесные реакции изучаются в гомогенных системах типа воды, органических и смешанных растворителей. Гораздо реже средой являются системы с поверхностью раздела, в частности, растворы поверхностно-активных веществ (ПАВ). Обладая дифильным характером, молекулы и ионы таких соединений в растворе образуют агрегаты различного строения и размера - мицеллы, везикулы, бислои и т. д. В воде при превышении определенного содержания ПАВ (так называемой критической концентрации мицелло-образования, ККМ) появляются прямые мицеллы, внутренняя часть которых формируется из углеводородных радикалов ПАВ, а на поверхности располагаются гидрофильные головные группы. В случае неионогенных ПАВ между неполярным ядром и водой располагается слой, образованный головными оксиэтильными цепями. Ионные мицеллы имеют заряд меньше, чем число агрегации (N) вследствие конденсации на их поверхности части противо ионов. Последние способны к замещению по механизму ионного обмена заряженными частицами, присутствующими в воде.

Особенности строения мицелл позволяют им эффективно взаимодействовать с веществами различной природы: полярными и неполярными молекулами, различными ионами. С этой точки зрения очевидно, что растворы ПАВ являются уникальной средой для проведения реакций, поскольку позволяют вовлекать в них вещества, нерастворимые в воде, и создают условия для концентрирования реагентов и значительного ускорения различных процессов. В случае реакций комплексообразования последний эффект получил название "мицеллярного катализа" и был достаточно широко изучен и описан [1, 2]. Достаточно освещено также образование ассоциатов молекул и ионов ПАВ с гидрофобными индикаторами и красителями и использование этого эффекта в аналитической химии [3, 4]. В связи с этим представляет интерес выяснение особенностей взаимодействия анионогенных, неионогенных и ка-тионогенных ПАВ с разнообразными лигандами, в том числе содержащими гидрофобные фрагменты. В данной работе в качестве лигандов выбраны анионы ряда диалкилдитиофосфатов и тиоцианат-ионы. Эти вещества образуют с ионами переходных металлов комплексы, растворимые в органических и водно-органических средах и в связи с этим используются в качестве экстрагентов в процессах разделения и концентрирования катионов. Между тем, различие в составе и гидрофобности образующихся комплексов позволяет предположить возможность различного взаимодействия их с мицеллами.

Большинство работ по реакциям комплексообразования в микрогетерогенных средах посвящены решению конкретных прикладных задач - эмульсионной полимеризации [5], флотации [6, 7], экстракции [8] и т. д. Гораздо меньшее внимание до сих пор уделялось фундаментальным вопросам проблемы влияния поверхностно-активных веществ и их агрегатов на равновесия комплексообразования. Данное обстоятельство вызвало интерес к изучению влияния ПАВ на реакции комплексообразования некоторых многозарядных катионов (М2+, Со2+ и др.) с вышеупомянутыми лигандами. В качестве неионогенных ПАВ использовали следующие неионные соединения, отличающиеся между собой длиной алкильной и оксиэтильной цепей или типом головной группы, а именно, оксиэтилированные юо-октилфенолы: Triton Х

100, Triton X-405 (число оксиэтильных групп 10 и 40, соответственно); окси-этилированный аддукт (п= 23) лаурилового спирта Brij 35; оксиэтилирован-ные адцукты (п= 20) алкилсорбитанов: монолаурат-, пальмитат-, стеаратсор-битанов, соответственно: Tween 20, 40, 60 и алкилированный блоксополимер окиси пропилена (ш= 14) и окиси этилена (п= 102) ВРЕ. Роль наличия и знака заряда оценивали на примере ряда ионогенных ПАВ - алкилсульфатов натрия с длиной цепи от 10 до 14 атомов углерода (SDeS, SDS, STS) и галогенидов N-алкилпиридиния с децильным (DePyC), додецильным (DPyB) и гексаде-цильным (СРуС) углеводородным радикалами.

Анализ приводимых в научной литературе сведений о составе, прочности и реакционной способности комплексных частиц, образующихся в растворах мицеллообразующих ПАВ и их смесей, показывает, что большинство работ относится к различным аспектам аналитической химии или связаны с поиском оптимальных реагентов и условий для технологических процессов экстракции, очистки и т.п. Однако по таким важным вопросам как влияние строения и типа ПАВ на образование комплексов металлов с гидрофобными лигандами, движущие силы переноса некоторых заряженных комплексов в мицеллы, состав, устойчивость и места локализации координационных соединений в составе агрегатов ПАВ сведения крайне немногочисленны и противоречивы. Крайне редко встречаются попытки количественного описания реакций комплексообразования в мицеллярных и микроэмульсионных системах.

В последние годы в лаборатории координационных соединений КГУ проводятся исследования влияния ПАВ на кислотно-основные равновесия и реакции комплексообразования в растворах. Так, в работе [9] на основании полученных данных был предложен подход к количественному описанию процессов взаимодействия в растворах простых и комплексных частиц с мономерами и мицеллами ПАВ, позволяющий учитывать влияние дифильных анионов на образование комплексов изученных катионов с гидрофильными лигандами.

Цель настоящей работы - изучить ассоциацию и комплексообразование многозарядных катионов в растворах поверхностно-активных веществ с лигандами, способными образовывать комплексы в воде и в неводных средах различной полярности, выяснить влияние типа и строения лиганда, природы и строения ПАВ на состав, прочность и способ связывания комплексов с агрегатами ПАВ, проверить возможность использования предложенного ранее подхода [9] к количественному описанию изучаемых процессов для случая гидрофобных лигандов. Объектами исследования служили равновесия ком-плексообразования кобальта(П) с тиоцианат-ионами, а также никеля(П) с рядом диалкилдитиофосфат-ионов в растворах индивидуальных неионогенных, анионогенных и катионогенных ПАВ и их смесях. Для достижения поставленной цели использован метод электронной спектроскопии в видимой и УФ-областях с математическим моделированием результатов на ЭВМ. В ряде случаев привлекали методы рН-метрического титрования и ЯМР-релаксации.

Научная новизна работы. Получены схемы, константы равновесия образования и коэффициенты экстинкции тиоцианатных комплексов кобальта в воде, водных растворах неионогенных ПАВ и полиэтиленгликоля PEG-4000. Установлено, что эффективность НПАВ в образовании тетраэдрического тиоцианатного комплекса кобальта возрастает с удлинением оксиэтильной цепи для всех типов рассмотренных аддуктов. Удлинение алкильного радикала НПАВ не влияет, однако повышение его жесткости за счет двойной связи значительно снижает способность включать комплекс в состав мицеллы. Стимулированное неионными мицеллами образование частиц с соотношением Co:NCS = 1:2 впервые объяснено автокомплексообразованием тетратио-цианатокобальтат(П)-аниона с катионом кобальта во внешней сфере. В рамках предложенного ранее подхода проведено количественное описание полученных экспериментальных данных единой моделью с использованием двух форм тиоцианатных комплексов кобальта(П) для всех использованных НПАВ.

Впервые выявлено положительное влияние введения катионов щелочных и щелочноземельных металлов и А13+, молекулярных катионов с протониро-ванной первичной аминогруппой на образование в растворах НПАВ комплекса [Co(NCS)4]2". Указанный эффект объяснен образованием ассоциатов между находящимися в неионных мицеллах анионами [Co(NCS)4]2" и перечисленными катионами. Последние оказываются в полярной области мицелл за счет "оборачивания" оксиэтильными цепями НПАВ и краун-эфироподобной координации. Предложенная гипотеза подтверждена сходством селективности связывания с анионом [Co(NCS)4]2" в рядах К+ > Rb+ > Cs+ (~NH4+) > Na+ > Li+ и Ba2+ > Sr2* > Ca2+ ~ Mg2* > Be2+, аналогичных известным последовательностям для 18-краун-6. В пользу краун-эфирной модели взаимодействия проти-воионов с комплексным анионом в составе неионных мицелл свидетельствует индифферентность доли накопления комплекса [Co(NCS)4]2" к добавкам катионов с третичным и кватернизованным атомами азота, которые неспособны к координации краун-эфирами. В системах Co(II) - NH4NCS - КЛАВ - НПАВ впервые выявлено и количественно описано образование диспергированных неионными мицеллами комплексных ассоциатов {[Co(NCS)4](RPy)(NH4)} и

Co2(NCS)4](RPy)2}.

Обнаружено, что дифильные анионы алкилсульфатов и дитиофосфатов в выбранных условиях не взаимодействуют с ионами Со2+, однако разрушают его солюбилизированные тиоцианатные комплексы за счет связывания неио-ногенных ПАВ в смешанные агрегаты. Противоположный этому эффект добавок алкилсульфат-ионов к раствору полиэтиленгликоля вызван стабилизацией анионов [Co(NCS)4]2" полимерным комплексом PEG-алкилсульфат.

Математической обработкой полученных спектрофотометрических данных получены константы равновесия образования мицеллярно-связанных бис-диалкилдитиофосфатов Ni(II) в водных и водно-солевых растворах анио-ногенных и неионных ПАВ. Соотношение между выявленными комплексами состава M:L =1:2 и 2:5 меняется в зависимости от длины алкильной цепи ли-ганда. Обнаружено образование ассоциатов анионов дитиофосфатов с мицеллами, определены их состав и устойчивость. Обнаружено влияние длины ок-сиэтильной и алкильной цепей НПАВ и алкильной цепи дитиофосфата на процессы образования комплексов и ассоциатов. Для всех выбранных ионов DTP, исключая L3 и L4, обнаружен отрицательный эффект добавок солей щелочных металлов и аммония на образование никелевых комплексов, сила которого растет с удлинением алкильной цепи лиганда. Солевой эффект предложено интерпретировать с точки зрения взаимодействия ионов DTP с катионами соли и экстракции образующихся ассоциатов в мицеллы НПАВ. Аргументом в пользу краун-эфироподобной координации противоионов и в данном случае служит, например, отсутствие подобного эффекта для катионов тетраметиламмония, неспособного к координации оксиэтильными цепями НПАВ.

Установлено, что природа лиганда играет решающую роль в определении местонахождения комплексов в мицеллах. Обнаружено, что лиганды с гидрофобными фрагментами (например, ионы диалкилдитиофосфатов), способные к самостоятельному связыванию с мицеллами, образуют комплексы, солюбилизированные в углеводородном ядре анионных и неионных мицелл. Анионы тиоцианата не обнаруживают сильного взаимодействия с ПАВ, и образованные ими комплексные частицы могут находиться лишь в полярной области неионных мицелл.

Показано, что использование предложенного ранее подхода к количественному описанию в рамках единой модели процессов ассоциации, комплек-со- и мицеллообразования в большинстве изученных систем позволяет получать адекватное описание экспериментальных данных с использованием достаточно простых математических моделей.

Практическая значимость. Результаты работы важны для развития координационной, аналитической и физической химии, поскольку дают систематическое и количественное представление о процессах ассоциации и ком-плексообразования в многокомпонентных самоорганизованных системах, включающих реагенты различной природы.

Полученная информация о влиянии различных факторов на процессы комплексообразования ионов металлов с гидрофобными лигандами в растворах ПАВ полезна для усовершенствования известных или разработки новых методов аналитического контроля концентраций ПАВ или ионов тяжелых металлов (в том числе для экологического мониторинга загрязнений указанными веществами). Тиоцианатные комплексы кобальта(П) в растворах НПАВ могут служить молекулярным зондом, позволяющим детектировать взаимодействия вводимых субстратов с неионогенными ПАВ. Результаты работы могут быть использованы при выборе модельных систем для изучения мембранного транспорта катионов различных металлов и лигандов.

Величины констант образования комплексов с гидрофобными лиганда-ми в мицеллярных растворах позволяют прогнозировать распределение целевых компонентов между различными формами соединений в зависимости от содержания компонентов в растворе. Подобные сведения необходимы, в частности, для развивающихся в последние годы методов, основанных на использовании мицеллярных растворов вместо органических растворителей (хроматографии, экстракции и т.д.).

Учет полученных результатов и выявленных закономерностей позволит оптимизировать некоторые технологические процессы, в ходе которых используются растворы комплексов металлов, содержащих ПАВ, такие как гомогенный катализ, ионная флотация, экстракция, ультрафильтрация, а также при очистке вод от загрязнения тяжелыми металлами и ПАВ.

На защиту выносятся:

1) Результаты спектрофотометрического исследования образования комплексов ионов Со2+ и NCS" в растворах неионогенных ПАВ (Т) различного строения. Количественное описание взаимодействий в системах Со(Н) -NH4NCS - НПАВ с использованием различных подходов.

2) Данные о положительном влиянии катионов различных металлов (Li+, Na+, К"\ Rb+, Cs+, Ве2+, Mg2^ Са2+, Ва2т, Sr+, AT"), молекулярных катионов аминов и их производных (MV, КН3+СН2СН21ЧНз+, NH2NH3+,

HOCH2)3CNH3+, аминокислот Glyrf", a-AJal-T, PhAlaHT) на комплексообразо-вание кобальта(П) с тиоцианат-ионами в растворах неионогенных ПАВ. Интерпретация полученных результатов с точки зрения способности катионов добавок к краун-эфироподобной координации оксиэтильными цепями НПАВ при образовании ассоциатов типа {M2[Co(NCS)4]T}.

3) Сведения о характере влияния катионов Cd2+, Ni2+, Мп2+, третичных и кватернизованных аминов, а также дифильных анионов (децилсульфата и до-децилсульфата натрия, солей диалкилдитиофосфорных кислот с радикалами различной длины) и катионов (галогенидов децил-, додецил и цетилпириди-ния) на состояние мицеллярно-связанных тиоцианатных комплексов кобаль-та(П). Анализ факторов, обуславливающих индифферентность (катионы третичных и кватернизованных аминов), дискриминацию (дифильные анионы, катионы Cd2+, Ni2+, Мп2+) или стимулирование (КЛАВ) мицеллярно-солюбилизированных ассоциатов [Co(NCS)4]2" с противоионами.

4) Данные о поведении тиоцианатных комплексов кобальта(П) в растворах алкилсульфатов натрия, полиэтиленгликоля PEG-4000 и их смесях. Интерпретация полученных данных с точки зрения стабилизации анионов [Co(NCS)4]2" полимерным комплексом PEG-алкилсульфат.

5) Результаты спектрофотометрического исследования комплексообра-зования Ni(II) с рядом диалкилдитиофосфат-ионов (DTP) в водных растворах неионогенных ПАВ. Анализ роли строения ионов лигандов и НПАВ в образовании диалкилдитиофосфатных комплексов никеля(И). Данные о составе и прочности комплексов с использованием различных подходов к количественному описанию равновесий в растворах ПАВ.

6) Сведения об образовании комплексов никеля(П) с рядом диалкилди-тиофосфат-ионов в водно-солевых растворах анионогенных ПАВ. Выводы о роли содержания компонентов, длины алкильных цепей АПАВ и DTP на образование никелевых комплексов. Данные о конкурентном взаимодействии катионов алкилпиридиния и никеля(П) за связывание с анионами DTP в растворах НПАВ.

Работа выполнена в научно-исследовательской лаборатории координационных соединений Казанского государственного университета, является частью исследований по основному научному направлению химического факультета "Строение и реакционная способность органических, элементоорга-нических и координационных соединений" в рамках темы кафедры неорганической химии "Координационные соединения Зё-переходных, платиновых и редкоземельных металлов: термодинамика и кинетика образования в различных средах, синтез, строение, свойства, направления практического использования" (номер государственной регистрации 01.2.00 107137). Часть работы выполнена по проекту (тема "Особенности реакций образования координационных соединений ионов переходных металлов с гидрофобными лигандами в микрогетерогенных растворах поверхностно-активных веществ"), поддержанному РФФИ (99-03-32534) и по проекту "Металлоком-плексы в супрамолекулярных системах макроцикл - ПАВ: перспективы использования для молекулярного распознавания органических субстратов" (программа "Фундаментальные исследования и высшее образование" Research and Educational Center of KSU, REC 007).

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ГЛАВА 1

 
Заключение диссертации по теме "Неорганическая химия"

ВЫВОДЫ

1. Методом электронной спектроскопии определены уравнения реакций образования тиоцианатных комплексов кобальта в воде и водных растворах неионогенных ПАВ, проведено их количественное описание с использованием различных математических моделей. Установлено, что эффективность НПАВ в образовании тетраэдрического тиоцианатного комплекса кобальта возрастает с удлинением оксиэтильной цепи для всех типов рассмотренных аддуктов. Стимулированное неионными мицеллами накопление частиц состава кобальт:тиоциа-нат — 1:2 объяснено автокомплексообразованием тетратиоцианатокобальтат(11)-аниона с катионом кобальта во внешней сфере.

2. Положительный эффект введения катионов щелочных и щелочноземельных металлов и А13+, молекулярных катионов с протонированной первичной аминогруппой (включая аминокислоты) на образование в растворах НПАВ о комплекса [Co(NCS)4]~~ объяснен ассоциацией его с перечисленными катионами в составе неионных мицеллах. Нахождение противоионов в полярной области мицелл обеспечивается краун-эфироподобной координацией их с оксиэтильныО ми цепями НПАВ. Индифферентность доли накопления комплекса [Co(NCS)4]" к добавкам катионов с третичным и кватернизованным атомами азота, которые неспособны к координации краун-эфирами, также свидетельствует в пользу предложенной модели взаимодействия. Катионы Cd2+, Ni"+, Мп"+ дискриминируют образование кобальтового комплекса вследствие расхода тиоцианат-ионов на образование собственных комплексов в водной фазе. В системах Со(И) -NH4NCS - КЛАВ - НПАВ впервые выявлено и количественно описано образование комплексных ассоциатов {[Co(NCS)4](RPy)NH4)} и {[Co2(NCS)4](RPy)2}. Неионные мицеллы выступают при этом в качестве диспергатора ассоциатов, нерастворимых в воде.

3. Дифильные анионы алкилсульфатов и дитиофосфатов в выбранных условиях не взаимодействуют с ионами Со2+, однако разрушают его тиоцианатные комплексы за счет связывания неионогенных ПАВ в смешанные агрегаты. Образование тетраэдрических тиоцианатных комплексов кобальта(Н) слабо стимулируется в растворах полиэтиленгликоля PEG-4000. Усиление эффекта при введении алкилсульфатов натрия вызвано стабилизацией анионов [Co(NCS)4]2" полимерным комплексом PEG-алкилсульфат.

4. Методом электронной спектроскопии с математической обработкой результатов выявлено образование в водных растворах неионогенных и анионо-генных ПАВ двух форм комплексов Ni(II) с рядом диалкилдитиофосфат-ионов (DTP, (RO^PSS") состава металл:лиганд = 1:2 и 2:5. Комплексы NiL2 доминируют в системах с короткоцепочечными лигандами (R = Ш0-С3Н7, С4Н9, цикло-СбНц), а Ni2Ls - с длинноцепочечными (R = С7Н15, CsHn, С10Н21). Для анионов с R = С5Н11, СбНв, цикло-СбНц обнаружено сосуществование обеих форм комплексов.

5. Величины констант образования комплексов и ассоциатов значительно возрастают с удлинением алкильных радикалов лигандов. Удлинение углеводородного радикала НПАВ (Tween 20 < Tween 40 < Tween 60) благоприятствует образованию дитиофосфатных комплексов Ni(II), а удлинении оксиэтильной цепи НПАВ затрудняет образование его комплексов со всеми изученными анионами DTP вплоть до их полного отсутствия в случае R = С7Н15, CgHn, С10Н21. Из сходства поведения систем DTP - НПАВ и ранее изученных АПАВ -НПАВ следует, что разрушение изученных никелевых комплексов происходит вследствие сильного взаимодействия головных групп дифильного аниона с ок-сиэтильными цепями НПАВ. Катионы алкилпиридидиния разрушают комплексы за счет образования растворимых в неионных мицеллах ассоциатов катионов RPy+ с ионами DTP. Для всех выбранных ионов DTP, исключая изо-С3Н7 и С4Н9,

143 обнаружен отрицательный эффект добавок солей щелочных металлов и аммония на образование никелевых комплексов, сила которого растет с удлинением алкильной цепи лиганда. Солевой эффект предложено рассматривать с точки зрения взаимодействия ионов DTP с катионами соли и экстракции образующихся ассоциатов в мицеллы НПАВ.

6. Природа лиганда играет решающую роль в определении местонахождения комплексов в мицеллах. Ионы диалкилдитиофосфатов, способные к самостоятельному связыванию с мицеллами, образуют комплексы, солюбилизированные в углеводородном ядре анионных и неионных мицелл. Анионы тиоцианата не обнаруживают сильного взаимодействия с ПАВ, и образованные ими комплексные частицы могут находиться преимущественно в полярной области неионных мицелл.

7. Использование предложенного ранее подхода к количественной характеристике процессов ассоциации, комплексо- и мицеллообразования в рамках единой модели позволяет получать в большинстве изученных систем адекватное описание экспериментальных данных с использованием достаточно простых математических моделей.

 
Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Скворцова, Елена Александровна, Казань

1. Биокатализ: История моделирования опыта живой природы / И.В. Березин, В.И. Кузнецов, С.Д. Варфоломеев. М.: Наука, 1984. 344 с.

2. Березин И.В., Мартинек К., Яцимирский А.К. Физико-химические основы мицеллярного катализа // Успехи химии. 1973. - Т. 42, N10. - С. 1729-1756.

3. Штыков С.Н. Поверхностно-активные вещества в анализе. Основные достижения и тенденции развития // Ж. анал. химии. 2000. - Т. 55, № 7. - С. 679-686.

4. Саввин С. Б., Чернова Р. К., Штыков С. Н. Поверхностно-активные вещества. М.: Наука, 1991. - 252 с.

5. Кучер Р.В., Карбан В.И. Химические реакции в эмульсиях. Киев: Наукова думка. - 1973. - 143 с.

6. Себба Ф. Ионная флотация. М. : Металлургия, 1965. - 165 с.

7. Кузькин С.Ф., Гольман A.M. Флотация ионов и молекул. М.: Недра, 1971.- 133 с.

8. Основы техники жидкостной экстракции / Под ред. Г.А. Ягодина. М.: Химия, 1974. - 255 с.

9. Ибрагимова 3.3. Процессы ассоциации и комплексообразования ряда переходных металлов с комплексонами, ароматическими кислотами и диаминами в растворах анионных и неионных ПАВ. Дисс. . канд. хим. наук. - Казань, 1997. - 167 с.

10. Самойлов О.Я. К основам кинетической теории гидрофобной гидратации в разбавленных водных растворах. I. Об эффекте препятствий // Ж. физ. химии. 1978. - Т. 52, N 8. - С. 1857-1862.

11. Franks F. Water, a comprehensive treatise. N. Y.; L.: Plenum press, 1975. -V. 4. - P. 3-93.

12. Пчелин В.А. Гидрофобные взаимодействия в дисперсных системах. М.: Знание, 1976. 64 с.

13. Коллоидные поверхностно-активные вещества. Физико-химические свойства / К. Шинода, Т. Накагава, Б. Тамамуси, Т. Исемура. М.: Мир, 1966.-310 с.

14. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии,- М.: Химия, 1976,- 512 с.

15. Kamrath R.F., Franses E.I. Mass-action model of mixed micellization // J. Phys. Chem. 1984. - V. 88, N 8. - P. 1642-1648.

16. Moroi Y., Sugii R., Matuura R. Examination of micelle formation by phase rule // J. Colloid and Interface Sci. 1984. - V. 98, N 1. - P. 184-191.

17. Вилыпанский В.А., Свербиль С.П. Исследование мицеллобразования в водных растворах бромистых 1-алкилпиридиниев и их производных // Ж. общ. химии. 1977. - Т. 47, N 5. - С. 1125-1129.

18. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1979.-712 с.

19. Поверхностно-активные вещества. Справочник / Под ред. А. А. Абрамзона, Г.М. Гаевого. -JL: Химия, 1979. 376 с.

20. Шенфельд Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена. М.: Химия, 1982. - 749 с.

21. Фендлер Е., Фендлер Дж. Методы и достижения в физико-органической химии. М.: Мир, 1973. - С. 222-361.

22. Charlton I.D., Doherty А.Р. Electrolyte-induced structural evolution of Triton X-100 micelles // J. Phys. Chem., B. 2000. V. 104: N 34 - P. 8327-8332.

23. Харнед X., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов / Пер. с англ. под ред. А.Ф. Капустинского. М., ИЛ, 1952. - 628 с.

24. Siew D.C.W., Cooney R.P., Taylor M.J. Raman Spectroscopic Study of Ba2+-Surfactant Interactions in Aqueous Monodisperse Alkylpolyoxyethylene Surfactant Solutions // Appl. Spectr. 1993. - V. 47, N 11. - P. 1784-1787.

25. Sartori R., Sepulveda L., Quina F., Lissi E., Obruin E. Binding of electrolytes to poly(ethylene oxide) in aqueous solutions // Macromolecules. 1990. - V. 23, N. 17.-P. 3878-3881.

26. Goloub T.P., Pugh R.J., Zhmud B.V. Micellar interactions in nonionic/ionic mixed surfactant systems // J. Colloid Interface Sci. 2000. - V. 229. N 1. -P. 72-81.

27. Goel S.K. Critical phenomena in the clouding behavior of nonionic surfactants induced by additives // J. Colloid Interface Sci. 1999. - V. 212. N 2. - P. 604-606.

28. Malinowska E., Manzoni A., Meyerhoff M.E. Potentiometric response of magnesium-selective membrane electrode in the presence of nonionic surfactants // Anal. Chim. Acta. 1999. - V. 382. N 3. - P. 265-275.

29. Sawada K., Satoh K., Haruta C., Kikuchi Y. Partition and complex formation of alkali metal ion with long chain poly(oxyethylene) derivatives in 1,2-dichloroethane // PCCP Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. - V. 1. N 11. - P. 2737-2741.

30. Kikuchi Y., Sakamoto Y., Sawada K. Partition of alkali-metal ions and complex formation with poly(oxyethylene) derivatives in 1,2-dichloroethane // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1998. - V. 94. N 1. - P. 105-109.

31. Jaber A.M.Y., Alnaser A.E. Liquid-liquid extraction of some lanthanide metal ions by polyoxyalkylene systems // Talanta. 1997. - V. 44. N 10. - P. 1719-1728.

32. Sakai Y., Ono K., Hidaka Т., Takagi M., Cattrall R.W. Extraction of alkali metal ions and tetraalkylammonium ions with ionic surfactants containing a poly(oxyethylene) chain // Bull. Chem. Soc. Jap. 2000. - V. 73. N 5. - P. 1165-1169.

33. Хираока M. Краун-соединения. Свойства и применения. М.: Мир, 1986.-363 с.

34. Химия комплексов "гость хозяин"/ Под ред. Ф. Фегтле, Э. Вебера. -М.: Мир, 1988.-511 с.

35. Luconi М.О., Silva M.F., Olsina R.A., Fernandez L.P. Cloud point extraction of lead in saliva via use of nonionic PONPE 7.5 without added chelating agents//Talanta.-2000.-V. 51. N1.-P. 123-129.

36. Schott H. Effect of inorganic additives on solutions of nonionic surfactants. 15. Effect of transition metal salts on the cloud point of octoxynol 9 (Triton X-100) // J. Colloid Interface Sci. 1997. - V. 192. N 2. - P. 458-462.

37. Varaksa N., KupermanA., Ozin G.A. Calcitropic non-ionic surfactant lamellar phases // Chem. Mater. 1996. - V. 8. N 5. - P. 1084-1091.

38. McBain M.E.L., Hutchinson E. Solubilization and related phenomena. -N.Y.: Academic Press, 1955. 257 p.

39. Aniansson E.A.G. Theory of micelle formation kinetics // Ber. Bunsenges. phys. Chem. 1978. - B. 82, N 9. - S. 981-988.

40. Turro N.J., Jekta A. Luminescent probes for detergent solutions. A single procedure for determination of the mean aggregation number of micelles// J. Amer. Chem. Soc. 1978. - V. 100, N 18. - P. 5951-5955.

41. Lianos P., Zana R. Use of pyrene excimer formation to study the effect of NaCl on the structure of sodium dodecyl sulfate micelles// J. Phys. Chem. -1980. V. 84, N 25. - P.3339-3341.

42. Grieser F., Tausch-Treml R. Quenching of pyrene fluorescence by single and multivalent meta ions in micellar solutions// J. Amer. Chem. Soc. 1980. - V. 102, N 24. - P.7258-7264.

43. Яцимирский А.К. Химические реакции в мицеллярных системах / В кн.: Итоги науки и техники, серия "Биотехнология" М.: ВИНИТИ, 1987. -Т. 4. -273 с.

44. Мицеллобразование, солюбилизация и микроэмульсии / Под ред. Миттела К. М.: Мир, 1980. - 597 с.

45. Gilanyi Т. A. Potentiometric investigation of sodium ion activity in micellar sodium dodecylsulfate solutions // Acta Chem. Scand. 1973. - V. 27, N 2. -P. 729-731.

46. Lange H., Beck K.H. Zur Mizelltilding in mischlosungen homologer und nichthomologer tenside // Kolloid Z. und Z. Polym. 1973. - Bd. 251, N 6. -S. 424-431.

47. Schick M.J., Manning D.J. Micelle formation in mixtures of nonionic and anionic detergents // J. Amer. Oil Chem. Soc. 1966. - V. 43, N 3. - P. 133136.

48. Schick M.J. Micelle formation in mixtures of nonionic and cationic detergents // J. Amer. Oil Chem. Soc. 1966. - V. 43, N 12. - P. 681-682.

49. Moroi Y., Motomura K., Matuura R. The critical micelle concentration of sodium dodecyl sulfate bivalent metal dodecyl sulfate mixtures in aqueous solutions // J. Colloid and Interface Sci. - 1974. - V. 46, N 1. - P. 111-117.

50. Tokiwa F., Tsujii K. Solubilization behavior of mixed micelles of anionic and nonionic surfactants in relation to their micellar structures // Bull. Chem. Soc. Jap. 1973. - V. 46, N 5. - P. 1338-1342.

51. Tokiwa F., Tsujii K. Nuclear magnetic resonance study of interaction between anionic and nonionic surfactants in their mixed micelles // J. Phys. Chem. 1971. V. 75, N 23. - P. 3560-3565.

52. Калибабчук Н.Н., Дьячек JI.K., Курлянд Д.И. Взаимодействие цетилпиридиний бромида с оксиэтилированными спиртами в водной среде // Коллоид, ж. 1975. - Т. 37, N 1. - С. 166-169.

53. Nagarajan R. Molecular theory for mixed micelles // Langmuir. 1985. - V.l, N3.-P. 331-341.

54. Corkill J.M., Goodman J.F., Tate J.R. Micellization in mixtures of anionic and non-ionic detergents // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1964. - V. 60, N 4,- P. 986-995.

55. Иванова Н.И., Волчкова И.Л., Щукин Е.Д. О проявлении синергизма в бинарной смеси неионогенного и катионного поверхностно-активных веществ // Коллоид, ж. 1996. - Т. 58, N 2. - С. 188-192.

56. Плетнев М.Ю., Гусев В.Д. Неидеальное поведение смесей неионогенных фторуглеродных ПАВ с натрийлаурилсульфатом в водных растворах //Ж. Всес. хим. об-ва. 1984. - Т. 29, N 1. - С. 106-107.

57. Scamehorn J.F., Schechter R.S., Wade W.H. Micelle formation in mixtures of anionic and nonionic surfactants // J. Dispers. Sci. and Technol. 1982. -V. 3,N3.-P. 261-278.

58. Tamamushi K., Wilson D.J. Proton NMR study of micelle formation in surfactant mixtures // Separ. Sci. and Technol. 1988. - V. 23, N 1-3. - P. 1-15.

59. Mixed micelles of SDS/Ci2E6 and DTAC/C12E6 surfactants / Baglioni P., Dei L„ Rivara-Minten E., Kevan L. // J. Phys. Chem. 1993. - V. 115, N 10. - P. 4286-4290.

60. Witte F.M., Engberts J.B.F.N. Micelle-polymer complexes aggregation numbers, micellar rate effects and factors determining the complexation process // Colloids Surfaces. 1989. - V. 36, N 4. - P. 417-426.

61. Shiloach A., Blankschtein D. Measurement and prediction of ionic/nonionic mixed micelle formation and growth // Langmuir. 1998. - V. 14. N 25. - P. 7166-7182.

62. Jain Alay K., Velu V.K., Singh R.P.B. Effect of some water soluble and insoluble amphiphilic additives on counterion association of sodium dodecylsulphate micelles // Indian. J. Chem. 1984. - V 23, N 4. - P. 308-311.

63. Hall D.G., Price T.J. Electrochemical studies of micelle-counterion interactions in mixtures of ionic and non-ionic surfactants // J. Chem. Soc. Faraday Trans., I 1984. - V. 80, N 5. - P. 1193-1199.

64. Плетнев М.Ю. О природе взаимодействия в растворе смесей неиногенных и анионных поверхностно-активных веществ // Коллоид, ж. 1987. - Т. 49, N.1. - С. 184-188.

65. Moss R.A., Ragunathan K.G. Metal cation micelle mediated hydrolysis of phosphonic acid esters // Langmuir. 1999. - V. 15, N 1. - P. 107-110.

66. Xia J., Dubin P.L. Complex Formation between Poly(oxyethylene) and Sodium Dodecyl Sulfate Micelles: Light Scattering, Electrophoresis, and Dialysis Equilibrium Studies // J. Phys. Chem. 1992. - V. 96, N 16. - P. 6805-6811.

67. Малышева Л.Ф., Заев E.E. Влияние нитрата кобальта на спектры ПМР // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1974. - №. 5 , N 12. - С. 75-78.

68. Cabane В. Structure of some polymer-detergent aggregates in water // J. Phys. Chem. 1977. - V. 81, N 17. - P. 1639-1645.

69. Gjerde M.I., Nerdal W., Hoiland H. A NOES Y NMR study of the interaction between sodium dodecyl sulfate and poly(ethylene oxide) // J. Colloid Interface Sci. 1996. - V. 183, N 1. -P.285-288.

70. Lima C.F., Nome F., Zanette D. The absence of conventional polymer-surfactant interaction between sodium monodecyl phosphate and poly(ethylene oxide): Conductivity and kinetic evidence // J. Colloid Interface Sci. 1997. - V. 187. N 2. - P. 396-400.

71. Пилипенко А.Т., Тананайко М.М. Разнолигандные и разнометалльные комплексы и их применение в аналитической химии. М.: Химия, 1983. - 222 с.

72. Чернова P. К., Сухова JI. К., Амелин В. Г. Спектрофотометрический вариант определения алюминия с сульфохромом и хлоридом цетил-пиридиния // Ж. анал. химии. 1978. - Т. 33, N 10. - С. 1934-1939.

73. Stevens G.W., Perera J.M., Grieser F. Metal ion extraction // Curr. Opin. Coll. Interf. Sci. 1997. - V. 2, N 6. - P. 629-634.

74. Scamehorn J.F., Christian S.D., El-Sayed D.A., Uchiyama H., Younis S.S. Removal of Divalent Metal Cations and Their Mixtures from Aqueous Streams Using Micellar-Enhanced Ultrafiltration// Separ. Sci. Tech. 1994. -V. 29, N7.-P. 809-830.

75. Paulenova A., Rajec P., Jezikova M., Kucera J. Micellar enhanced ultrafiltration of cadmium // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1996. - V. 208. N 1. -P. 145-152.

76. Paulenova A., Rajec P., Jezikova M. Preconcentration of cadmium by MEUF in sodium dodecylsulphate solutions // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1998. -V. 228. N1-2.-P. 119-122.

77. Paulenova A., Rajec P., Adamcik P. Micellar ultrafiltration preconcentration of strontium by anionic micellar solution // J. Radioanal. Nucl. Chem. 1998. -V. 228. N 1-2. - P. 115-117.

78. Hebrant M., Francois N., Tondre C. Comparison of micellar ultrafiltration and solvent extraction for the removal of copper ions from aqueous solutions // Coll. Surf. 1998. - V. 143. - N 1. - P. 77-88.

79. Kakoi Т., Goto M., Nakashio F. Copper extraction by liquid surfactant membranes containing a hydroxyoxime carrier Acceleration effect ofanionic surfactant in LSMS // Solv. Extract. Res. Developm. Jap. 1999. - N 6.-P. 122-136.

80. Fillipi B.R., Brant L.W., Scamehorn J.F., Christian S.D. Use of micellar-enhanced ultrafiltration at low surfactant concentrations and with anionic-nonionic surfactant mixtures // J. Colloid Interface Sci. 1999. - V. 213. N 1. -P. 68-80.

81. Guo W., Uchiyama H., Tucker E.E., Christian S.D., Scamehorn J.F. Use of polyelectrolyte-surfactant complexes in colloid-enhanced ultrafiltration // Colloids and Surfaces, A. 1997. - V. 123. - P. 695-703.

82. Akita S., Yang L., Takeuchi H. Micellar-enhanced ultrafiltration of gold(III) with nonionic surfactant // J. Membr. Sci. 1997. - V. 133, N 2. - P. 189-194.

83. Brejza E.V., Deortiz E.S.P. Mechanism of rate enhancement in the extraction of Zn(II) by di(2-ethylhexyl)phosphoric acid in the presence of sodium lauryl sulphate micelles // Colloids and Surfaces, A. 2000. - V. 167, N 3. - P. 263-274.

84. Kondo K., Yamamoto Y., Matsumoto M. Separation of indium(III) and gallium(III) by a supported liquid membrane containing diisostearyl-phosphoric acid as a carrier // J. Membr. Sci. -1997. V. 137, N 1-2. - P. 9-15.

85. Preconcentration and removal of iron(III) from aqueous media using micellar-enhanced ultrafiltration / E.Pramauro, A. Bianco, E.Barni, G. Viscardi, W.L.Hinze // Colloids and Surfaces, A. 1992. - V. 63, N 1. - P. 291-300.

86. Hilder E.F., Маска M., Bogan D.P., Haddad P.R. Separation of metal bis(2-hydroxyethyl)dithiocarbamate complexes by micellar electrokinetic capillary chromatography // Anal. Commun. 1997. - V. 34, N 2. - P. 63-65.

87. Baxendale J.H., Rodgers M.A.J. Fluorescence of tris(2,2'-bipyridyl)-ruthenium(II) in sodium dodecyl sulfate solutions below the critical micelle concentration // J. Phys. Chem. 1982 - V. 86, N 25. - P. 4906-4909.

88. Baxendale J.H., Rodgers M.A.J. Abnormal decay kinetics of the excited state of ruthenium tris-bipyridyl ions in surfactant solutions // Chem. Phys. Lett. -1980. -V. 72, N3. P. 424-426.

89. Masuda Y., Tachiyashiki S., Yamatera H. Hydrophobic interaction between tris(l,10-phenanthroline)metal(II) ion and hexanesulfonate ion in aqueous solution // Chem. Lett. 1982. - N 7. - P. 1065-1068.

90. Tachiyashiki S., Yamatera H. Kinetics of the racemization of tris(l,10-phenanthroline)nickel(II). Hydrophobic interaction of the complex ion with 1-alkanesulfonate ions // Bull. Chem. Soc. Jap. 1984. - V. 57, N 4. - P. 1067-1069.

91. The interaction of anionic surfactants with an Fe(II) chelate / Ozeki S., Tachiyashiki S., Ikeda S., Yamatera H. // J. Colloid and Interface Sci. 1983. - V. 91, N2. -P. 430-438.

92. Tachiyashiki S., Yamatera H. Kinetics of the racemization and dissociation of tris(l,10-phenanthroline)iron(II) and tris(2,2'-bipyridine)- iron(II) in sodium dodecyl sulfate solutions // Bull. Chem. Soc. Jap. 1984. - V. 57, N 4. - P. 1070-1075.

93. Tachiyashiki S., Yamatera H. Micellar effects on the kinetics of the aquation and the base hydrolysis of tris(l,10-phenanthroline)iron(II) and chloropentaamminecobalt(III) ions // Inorg. Chem. 1986. - V. 25, N 17. - P.3043-3047.

94. Yokoyama H., Koyama Y., Masuda Y. Temperature dependence of hydrophobic ion association of tris(l,10-phenanthroline)iron(II) with arenedisulfonate ions in water // Chem. Lett. 1988. - N 8. - P. 1453-1456.

95. Tachiyashiki S., Yamatera H. Association of the tris(l,10-phenanthroline)-iron(II) cation with a cationic alkyltrimethylammonium micelle // Chem. Lett. 1984. - N 7. - P. 1189-1190.

96. Taketatsu Т. Complex formation of europium with thenoyltri-fluoroacetone and tri-n-octylphosphine oxide in micellar solution of non-ionic surfactant // Chem. Lett. -1981. -N 8. P. 1057-1058.

97. Равновесное распределение 2-(2-пиридилазо)фенола и его хелатных комплексов с металлами между двумя фазами в мицеллярном растворе неиногенного поверхностно-активного вещества / S. Kawamorita, Н.

98. Watanabe, К. Haraguchi, M. Miyajima // Ниппон кагаку кайси, J. Chem. Soc. Jap., Chem. and Ind. Chem. 1986. - N 7. - P. 901-906. (Цит. no РЖХим. - 1987. - ЗБ2649).

99. Kim H.S., Tondre C. Kinetics of complexation of Ni with 8-hydroxyquinoline and a Сц-alkylated analogue in cetyltrimethylammonium bromide micellar solutions // Langmuir. 1989. - V. 5, N 2. - P. 395-397.

100. Aihara M., Sugi K., Goya Y. Potentiometric study of copper(II) complexes with p-diketone in micellar solution using a copper(II) ion-selective electrode// Bull. Chem. Soc. Jap. 1986. - V. 59, N 11. - P. 3687-3689.

101. Hodges H. L., de Araujo M.A. Kinetic investigation of the equilibrium between mono- and bis(l,10-phenanthroline)copper(I) in aqueous and sodium dodecyl sulfate solution // Inorg. Chem. 1982. - V. 21, N 8. - P. 3236-3239.

102. Fletcher P.D.I., Reinsborough V.C. Effect of short-chained sodium alkylsulfate micelles on the kinetics of metal complex formation // Can. J.

103. Chem. 1981. - V. 59, N 9. - P. 1361-1367.

104. Hicks J. R., Reinsborough V. C. Rate enhancement of the nickel(II) PADA complex formation in sodium alkane sulfonate micellar solution // Austral. J. Chem. - 1982. - V. 35, N 1. - P. 15-19.

105. Hirose C., Sepulveda L. Transfer free energies of p-alkyl-substituted benzene derivatives, benzene, and toluene from water to cationic and anionic micelles and to n-heptane // J. Phys. Chem. 1981. - V. 85, N 24. - P. 3689-3694.

106. Sotobayashi Т., Suzuki Т., Yamada K. Liquid-liquid extraction of cobalt (II) with polyethyleneglycol and its derivatives // Chem. Lett. 1976. - N 1. - P. 77-80.

107. Sotobayashi Т., Suzuki Т., Tonouchi S. Liquid-liquid extraction of various metal ions with polyethyleneglycol and its derivatives // Chem. Lett. 1976. -N6. - P. 585-588.

108. Kang S.I., Czech A., Czech B.P., Stewart L.E., Bartsch R.A. Competitive Solvent Extraction of Alkaline-Earth Cations into Chloroform by Lipophilic Acyclic Polyether Dicarboxylic Acids // Anal. Chem. 1985. - V. 57, N 8 - P. 1713-1717.

109. Suzuki Т., Murakani N., Sotobayashi T. The liquid-liquid extraction of zinc with polyethylene glycol and poly(oxyethylene)-type nonionic surfactants // Bull. Chem. Soc. Jap. 1980. -V. 53. N 5. - P. 1453-1454.

110. Wakui K., Takamoto S. Adducts of Heavy Metal Thiocyanato-N Complexes with Nonionic Surfactant. 2. Adducts Formation of Various Heavy Metal Thiocyanato-N-Complexes with Nonionic Surfactant // Nippon Kagaku Kaishi. 1993. - N 12. - P. 1320-1327.

111. Okada T. Temperature-induced phase separation of nonionic polyoxyethylated surfactant and application to extraction of metal thiocyanates // Anal. Chem. 1992. - V. 64. N 18. - P. 2138-2142.

112. Ishiguro S., Sotobayashi Т., Satoh K., Saito K. Calorimetric study of thiocyanato complexes of the cobalt(II) ion in micellar solutions of a nonionic surfactant // Inorg. Chem. 1988. - V. 27, N 7. - P. 1152-1155.

113. Umebayashi Y., Ishiguro S.I. Spectrophotometry study of thiocyanato complexation of cobalt(II) and nickel(II) ions in micellar solutions of a nonionic surfactant Triton X-100 // J. Solut. Chem. 1996. - V. 25. N 8. - P. 731-746.

114. Umebayashi Y., Shin M., Kanzaki R., Ishiguro S. Thermodynamics of Co(NCS)4.2" at poly(ethylene oxide) and octylphenyl moieties in micelles of nonionic surfactants // J. Colloid Interface Sci. 2001. - V. 237, N1. P. 167-173.

115. Ishiguro S.I., Ozutsumi K. Thermodynamics and structure of isothiocyanato complexes of manganese(II), cobalt(II), and nickel(II) ions in N,N-dimethylformamide // Inorg. Chem. 1990. - V. 29. N 6. - P. 1117-1123.

116. Shin M., Umebayashi Y., Ishiguro S. Distribution thermodynamics of metal complexes in micelles of nonionic surfactants // Analyt. Sci. 1997. - V. 13 (Suppl.). - P. 115-118.

117. Umebayashi Y., Nagahama Y., Ishiguro S. Unusual behavior of thiocyanato complexation with copper(II) and zinc(II) ions in micellar solutions of nonionic surfactant Triton X-100 // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1997. - V. 93, N7. - P. 1377-1381.

118. Akhond M., Shamsipur M. Highly selective and efficient membrane transport of copper as Cu(SCN)42" ion using K+-dicyclohexyl-18-crown-6 as carrier // Separ. Sci. Techn. 1995. - V. 30, N 15. - P. 3061-3072.

119. Aggarwal S.G., Patel K.S. Specific method for spectrophotometric determination of molybdenum in soil // Mikrochim. Acta. 1998. - V. 129. N3-4.-P. 265-269.

120. Tagashira S., Murakami Y., Nishiyama M., Harada N., Sasaki Y. Surfactant extraction and determination of ruthenium(III) as a thiocyanato complex // Bull. Chem. Soc. Jap. 1996. -V. 69. N 11. - P. 3195-3199.

121. Patel R., Patel K.S. Simple and specific method for flow injection analysis determination of cationic surfactants in environmental and commodity samples // Talanta. 1999. - V. 48. N 4. - P 923-931.

122. Миронов B.E., Макашев Ю.А., Маврина И.Я., Крыжановский М.М. О внешнесферных и внутрисферных комплексах кобальта(И), никеля(И) и меди(П) // Ж. неорг. химии. 1970. - Т. 15, № 5. - С. 1301-1304.

123. Панфилова И.Е. Количественная оценка влияния заместителей у атома фосфора на экстракционные свойства 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот: Дисс.канд. хим. наук. Казань, 1987. - 149 с.

124. Амиров P.P., Сапрыкова З.А. Состояние парамагнитного зонда в растворах, содержащих смешанные мицеллы анионных и неионных

125. ПАВ, по данным ядерной магнитной релаксации // Коллоид, ж. 1999. -Т. 61, №4.-С. 467-472.

126. Сальников Ю.И., Глебов А.Н., Девятов Ф.В. Полиядерные комплексы в растворах. Казань: Изд. Казан, ун-та, 1989,- 288 с.

127. Комплексометрия. Теоретические основы и практическое применение. Сб. переводов / Под ред. Н.И. Ступниковой. М.: Госхимиздат, 1958. -245 с.

128. Hutchinson М.Н., Higginson W.C.E. Stability constants for association between bivalent cations and some univalent anions // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1973. -N.12. -P.1247-1253.

129. Zeltman A.H., Morgan L.O. Ligand substitution processes in aqueous cobalt(II)-thiocyanate solutions. Nuclear magnetic resonances of oxygen-17 and nitrogen-14 // Inorg. Chem. 1970. - V. 9, N 11. - P. 2522-2528.

130. Senise P., Perrier M. Spectrophotometric Investigation in the Near Ultraviolet of the Cobalt (II) Monothiocyanato Complex // J. Amer. Chem. Soc. 1958. -V. 80, N16. -P. 4194-4196.

131. Clark R.J.H., Williams C.S. Infra-red spectra (3000-200 cm"1) of metal-isothiocyanate complexes // Spectrochim. Acta. 1966. - V. 22, N 6. - P. 1081-1090.

132. Drew G.B., Othman A.H. Potassium tetrakis(isothiocyanato)-cobaltate(II) trihydrate; a redetermination // Acta Crystallogr. 1975. - V. B31, N 2. - P. 613.

133. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Т. 3. -М.: Мир, 1969.-592 с.

134. Cotton F.A., Goodgame D.M.L., Goodgame М., Sacco A. Magnetic Studies of High-spin Cobaltous Compounds. VII. Some Thiocyanate Complexes // J. Amer. Chem. Soc. 1961. - V. 83, N 20. - P. 4157-4161.

135. Aronson F.L., Hwang L.L.Y., Ronga N., Solomon N.A., Steigman J. Formation and stabilization of anionic metal complexes in concentrated aqueous quaternary ammonium salt solutions // Inorg. Chem. 1985. - V. 24, N4.-P. 541-545.

136. Амиров P.P., Скворцова Е.А., Сапрыкова З.А., Матюгичева У.В. Влияние неионных ПАВ на состояние тиоцианатных комплексов кобальта(П) в водных растворах // XX Межд. Чугаевск. конф. координ. химии,- Тез. докл.: Ростов-на-Дону, Изд-во РГУ, 2001. С. 87-88.

137. Справочник химика./ Под ред. Б.П. Никольского М., JL: Химия, 1964. -Т.З. - 1008 с.

138. Амиров P.P., Сапрыкова З.А., Скворцова Е.А., Улахович Н.А. Синергизм при образовании комплекса кобальта(П) с тиоцианат-ионами в растворах смесей катионного и неионного ПАВ // Коллоид, ж. 1999. -Т. 61, вып. 5.-С. 711.

139. Wasson I.R., Wolterman G.M., Stoklosa H.I. Transition metal dithio- and diselenophosphate complexes // Fortsch. Chem. Forsch.- 1973. V.35. - P. 65-129.

140. Пирсон Р.Дж. Жесткие и мягкие кислоты и основания // Успехи химии. -1971,- Т.40, N 7. С. 1259-1283.

141. Пилипенко А.П., Савранский Л.И., Зубенко А.И. Квантовохимические расчеты энергии связи и электронного строения дитиофосфатов переходных металлов // Координац. химия,-1981. Т.7, N 1. - С. 25-33.

142. Kucher W., Metter J. Metallcomplexe der Dialkildithiophosphinsauren. I. Darstellung und Eigenschaften von Dialkildithiophosphinato-Komplexen // Chem. Ber. 1964. - B. 97. - S. 2306-2315.

143. Kucher W., Judat A. und Metter J. Metallcomplexe der Dialkildithiophosphinsauren // Chem. Ber. 1965. - B. 98, N 12. - S. 3981-3983.

144. Fernando Q., Green C.D. The crystal and molecular structure of bis-(0,0-di-ethildithiophosphato) nickel(II)//J. Inorg. Nuel. Chem. -1967. V. 29. - P. 647-654.

145. Ткачев В.В., Атовмян JI.O. Кристаллическая и молекулярная структура бис-(0,0-изопропилдитиофосфата) никеля(Н) // Координац. химия. -1976.-Т. 2,N6. -С. 997-999.

146. Kucher W., Hertel Н. Metallkomplexe der Diathilthiophosphinsaure. // Angew.Chem. 1967. - В. 79, N 3. - S. 148-149.

147. Pitts J.J., Robinson M.A., Trotz S.I. The characteristics of several new Metal Phosphinate complexes. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1968. - V. 30,- P. 12991308.

148. Kucher W., Hertel H. Metall complexes of thiophosphinic and selenophos-phinic asids // Angew. Chem. Internat. Edit. 1969,-V. 8, N 2. - P. 89-97.

149. Kucher W., Hertel H. Uber Metallcomplexe der Diathilthiophosphinsaure.// Chem. Ber. 1968. - B. 101. - S. 1991-1997.

150. Cavell R.G., Byers W., Day E.D., Watkins M. Metal complexes of substituted dithiophosphinic acids. V. Complexes of manganese, iron and cobalt // Inorg. Chem. 1972. - V. 11, N 8. - P. 1759-1763.

151. Гришина O.H., Беззубова JI.M. Сульфиды алкилтиофосфиновых кислот. 2. Метод получения алкилдитиофосфиновых кислот // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1965. - N 12. - С. 2140-2143.

152. Савельева Н.И. Исследование комплексных соединений некоторых металлов с производными дитиокислот фосфора: Дис. . канд. хим. наук. Казань, 1970. - 122 с.

153. Левин И.С., Сергеева В.В., Тарасова В.А., Варенцова В.И. Экстракция металлов алкилдитиофосфорными кислотами // Ж. неорг. химии. 1973. -Т. 12, №6. - С. 1643-1648.

154. Иванютин М.И. Диалкил- и диарилдитиофосфорные кислоты как аналитические реагенты. Дисс. . канд. хим. наук. - М, 1957. - 228 с.

155. Левин И.С., Сергеева В.В. Обменно-экстракционный ряд алкилдитио-фосфатов // Изв. Сиб. Отд. АН СССР, Сер. хим. 1974. - №7. - С. 53-59.

156. Ганиев А.Г., Каримкулов Д.У., Рахимов Х.Р. Методы активационного анализа благородных и редких металлов // Ташкент: Фан. 1988. - 133 с.

157. Toropova V.F., Garifzyanov A.R., Panfilova I.E. Steric and hydrophobic effects of substituents in extraction of metal complex with 0,0-dialkyldithiophosphoric acids // Talanta. 1987. - V. 34, N 1. - P. 211-214.

158. Kucher W., Hertel H. Metallocomplexe der tio und selenophosphinsauren // Angew. Chem. 1969. - B. 81. - S. 127-135.

159. Jorgensen C.K. Spectra and electronic structure of complexes whit sulfur-containing ligands // Inorg. Chem. Acta. Revs. 1968. - V. 2. - P. 65-87.

160. Торопова В.Ф., Черкасов Р.А., Савельева Н.И., Горшков В.Н., Пудовик А.Н. Полярографическое иследование комплексных соединений некоторых металлов с производными дитиокислот фосфора // Ж. общ. химии. 1971. - Т. 41, № 7. - С. 1469-1471.

161. Гарифзянов А.Р. Влияние заместителей на комплексообразующие и окислительно-восстановительные свойства дитиокислот фосфора.-Дисс. . канд. хим. наук. Казань, 1981. - 150 с.

162. Sabot J.-L., Bayer D. Liquid-liquid extraction of nickel(II) by dialkylphos-phorodithionic acids // J. Inorg. Nucl. Chem. 1978. - V. 40, N 6. - P. 1129-1134.

163. Торопова В.Ф., Сайкина М.Н., Аминов Р.Ш. Изучение устойчивости комплексных соединений ртути с некоторыми серосодержащими производными фосфора // Ж. общ. химии. 1967. - Т. 37, N 4. - С. 724728.

164. Гарифзянов А.Р., Овчинников В.В., Черкасов Р.А., Торопова В.Ф. Влияние заместителей на устойчивость комплексных соединений дитиокислот фосфора с ионами металлов // Ж. общ. химии. 1983. - Т. 53, N6. - С. 1262-1265.

165. Амиров P.P., Нугаева З.Т., Ибрагимова 3.3., Скворцова Е.А. Образование смешанных агрегатов неионных ПАВ и амфифильных анионов по данным ЯМР-релаксации // X Конф. "ПАВ и сырье для их пр-ва". Тез. докл., Белгород, 2000 г. С. 17.

166. Амиров P.P., Сапрыкова З.А., Скворцова Е.А., Нугаева З.Т., Улахович Н.А. Магнитно-релаксационное зондирование состояния дигептилди-тиофосфат-ионов в воде и водных растворах Triton Х-100 // Коллоид, ж. 2001. - Т. 63, № 6. - С. 865-871.

167. Попель А.А. Магнитно-релаксационный метод анализа неорганических веществ. М.: Химия, 1978. - 224 с.

168. Справочник по экстракции в 3-х томах. Под ред. Розена A.M. Т.З. Мартынов Б.В. Экстракция органическими кислотами и их солями. М.: Атомиздат, 1978. 368 с.

169. Улахович Н.А., Постнова И.В., Будников Г.К. Экстракция и анодная вольтамперометрия смешаннолигандных комплексов железа(П), кобальта(П) и марганца(П) с дитиофосфатами и аминами // Ж. анал. химии. 1985. - Т. 40, № 8. - С. 1502-1507.

170. Спектр поглощения раствора, содержащего 20 мМ СоС12 и 400 мМ NH4NCS.1. Abs-У':-| ! ! I i I т~П I I | I I I I pi I I | I I И T' I I ! I ! T Г"П-|400 500 600 700 800

171. Спектр поглощения раствора, содержащего 2 мМ СоС12 и 5 М NH4NCS.1. Abs

172. Спектр поглощения раствора, содержащего 0,2мМ СоС12, 400мМ NH4NCS и 20 мМ Тх 100.11. Abs400 500 600 700 800

173. Спектр поглощения раствора, содержащего 0,2мМ СоС12, 400мМ NH4NCS и 20 мМ Тх 405.1. Abs11 nm400 500 600 700 800

174. Спектр поглощения раствора, содержащего 0,2 мМ СоС12, 400мМ NH4NCS и 20 мМ Brij 35.11. Abs

175. У~Г"Г"|Г ггт I ! | I Т"Т"У"Т I I j I I I "Г-." ■ Г ТТ М ! I I I Р I ! i400 500 600 700 800

176. Спектр поглощения раствора, содержащего 0,2 мМ СоС12, 400мМ NH4NCS, 20 мМ Тх 100 и 50 мМ ВаС12.1. Absгт—г n I i : j— I i ! |—ill: i i i н i ! i i j т~п и i i i i j 400 500 600 700 800

177. Спектр поглощения раствора, содержащего 0,2мМ СоС12, 400мМ NH4NCS, 5 мМ Тх 100 и 2,5 мМ СРуС.1. Abs03 5 -0.3002 5 4-t020 Ju015 -410.10---0.0 500 0-4300350400

178. Спектр поглощения раствора, содержащего 30 мМ Тх 100, 50 мМ DPDTP и 0,02 мМ NiC12.11. Abs

179. Спектр поглощения раствора, содержащего 30 мМ Тх 100, 30 мМ DBDTP и 0,02 мМ NiCk11. Abs

180. Спектр поглощения раствора, содержащего 5 мМ Тх 100, 10 мМ DADTP и 0,02 мМ NiCk11. Abs04 0.0-E--------------------------------------------------1-г-.—I--1 i | i i ' i | n m300 350 400

181. Спектр поглощения раствора, содержащего 2 мМ Тх 100, 1 мМ DHxDTP и 0,02 мМ NiCb.11. Abs07 Hi0.6^ о.ко.4 :

182. Спектр поглощения раствора, содержащего 10 мМ Тх 100, 2 мМ DC6DTP и 0,02 мМ NiCb.1г- -'Т | | | | т I ! Т " |i 1 I nm300 350 400

183. Спектр поглощения раствора, содержащего 0,5 мМ Тх 100, 1,5 мМ DHpDTP и 0,02 мМ NiC12.11. Abs0.4^0.0---- nm300 350 400

184. Спектр поглощения раствора, содержащего 0,5 мМ Тх 100, 0,2 мМ DODTP и 0,02 мМ NiCk1. Abs 2.5 —2.0-415 -1.0 — 0.5300 350

185. Спектр поглощения раствора, содержащего 20 мМ SDS, 50 мМ DBDTP, 200 мМ NaCl и 0,02 мМ NiCk1. Abs 1.5 ~i1.0--;i300350

186. Спектр поглощения раствора, содержащего 10 мМ SDS, 10 мМ DADTP, 200 мМ NaCl и 0,02 мМ NiCk

187. Спектр поглощения раствора, содержащего 10 мМ SDS, 2 мМ DHxDTP, 200 мМ NaCl и 0,02 мМ NiCk11. Abs300 350

188. Спектр поглощения раствора, содержащего 10 мМ SDS, 5 мМ DC6DTP, 200 мМ NaCl и 0,02 мМ NiC12.11. Abs-i j300 350

189. Спектр поглощения раствора, содержащего 5 мМ SDS, I мМ DHpDTP и 0,02 мМ NiC12.11. Abs300 350

190. Спектр поглощения раствора, содержащего 5 мМ SDS, 0,2 мМ DODTP, и 0,02 мМ NiCk