Реакции полифторароматических соединений с броммагнезиламинами и их использование в синтезе полифторированных гетероциклических соединений тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I . СИНТЕЗ 1,2-ДИЗАМЕЩЕННЫХ П0ЛИФТ0РБЕН30Л0В

Обзор литературы)

ГЛАВА II . ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С БРОММАГНЕЗИЛАМИНАМИ.

1. Взаимодействие полифторбензойных кислот с броммагнезиларил-аминами.

2. Реакции полифторзамещенных пиридин- и нафталинкарбоновых кислот с броммагнезиланилином

3. Взаимодействие пентафторбензойной кислоты с броммагнезил-алкиламинами.

4. Реакции полифторароматических кетонов с PhHHMjBr.

5. Взаимодействие полифторароматических нитро-, сульфинил- и сульфонилсодержащих производных с броммагнезиламинами.

ГЛАВА III . ПОЛИФТОРАКРИДИНЫ.

1. Синтез полифтор-9-хлоракридинов.

2. Реакции нуклеофильного замещения в 1,2,3,4-тетрафтор-9-хлор-акридине (39). а. Взаимодействие хлоракридина (39) с азотсодержащими нуклео-филами.

6. Взаимодействие хлоракридина (39) с карбанионами - производными малоновой кислоты. в. Реакции хлоракридина (39) с кислородсодержащими нуклеофила-ми.

3. Реакции конденсации 1,2,3,4-тетрафтор-9-метилакридина.

4. Химические и фотохимические превращения полифторазидоакридинов а. Фотолиз 1,2,3,4-тетрафтор-9-азидоакридина б. Синтез Н-(полифтор-9-акридинил)иминотрифенилфосфоранов.

ГЛАВА I У . ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА.

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С БРОММАГНЕЗИЛ

АМИНАМИ.

Взаимодействие фторзамещенных бензойных кислот с Ar(R)NM^Br . 105 Взаимодействие пентафторбензойной кислоты (I) с PhHHM^Br

Взаимодействие лентахлорбензойной кислоты с PhNHMjBr

Взаимодействие тетрафторизоникотиновой кислоты с РШМ^Вг.

Взаимодействие гептафторнафтойных кислот с РИШШ^Вг

Взаимодействие кислоты (I) с броммагнезилалкиламинами

Взаимодействие изопропилпентафторбензоата с РИЯНМ^Вг.ИЗ

Реакции лолифторароматических кетонов с PhNHMtjBr.

Взаимодействие пентафторнитробензола с PhNHMtjBr.

Взаимодействие лолифторароматических сульфонов с PhHHM^Br . . 117 Взаимодействие декафтордифенилсульфоксида (29) с броммагнезиламинами.

Получение 10-фенилоктафторфенотиазина (34)

Окисление 10-фенилоктафторфенотиазина (34)

Взаимодействие фенотиазина (34) с нуклеофильными реагентами . 121 Взаимодействие 10-фенилоктафторфенотиазин-5-оксида (31) с нуклеофильными реагентами

ПОЛИФТОРАКРИДИНЫ.

Получение полифтор-9-хлоракридинов

Получение 1,2,3,4,9-пентахлоракридина

Взаимодействие анилинозамещенных гексафторнафтойных кислот с хлорокисью фосфора.

Взаимодействие 1,2,3,4-тетрафтор-9-хлоракридина (39) с азотсодержащими нуклеофилами

Получение 1,2,3,4-тетрафтор-9-феноксиакридина (45)

Получение 1,2,3,4-тетрафтор-9-фенилазоакридина

Получение полифторазидоакридинов

Взаимодействие хлоракридина (39) с производными малоновой кислоты.

Получение 1,2,3,4-тетрафтор-9-метилакридина (52)

Реакции хлоракридина (39) с кислородсодержащими нуклеофилами.

Получение 1,2,3,4,9-пентафторакридина (56).

Взаимодействие пентафторакридина (56) с i-РгОШа

Конденсация метилакридина (52) с ароматическими альдегидами

Конденсация метилакридина (52) с АгНО.

Анил 1,2,3,4-тетрафтор-9-формилакридина (60)

Получение Н-фенил-Л-(I,2,3,4-тетрафтор-9-акридинил)нитрона

Циклизация нитронов (58) и (69).

Превращения фуроакридина (61)

Фотолиз 1,2,3,4-тетрафтор-9-азидоакридина (47)

Фотолиз 9-азидоакридина (46)

Взаимодействие азидоакридинов с трифенилфосфином

Взаимодействие иминофосфорана (72) с нуклеофильными реагентами

Получение N-(1,2,3,4-тетрафтор-7-н-бутил-9-акридинил)иминотрифенилфосфорана (77)

ВЫВОДЫ.

Химия полифторароматических соединений представляет собой сравнительно новую и интенсивно развивающуюся область органической химии. Полифторированные ароматические и гетероароматические соединения, обладающие комплексом необычных химических и физико-химических свойств, привлекают к себе внимание широкого круга исследователей как в общетеоретическом плане, так и с точки зрения их практического использования в самых разнообразных областях техники. Это обусловливает актуальность поиска новых путей синтеза по-лифторсодержащих веществ и исследования возможностей их практического применения.

Важной синтетической проблемой в химии полифторароматических соединений является получение орто-дизамещенных полифторбензолов, широко используемых в синтезе полифторированных гетероциклических веществ. В химической литературе к настоящему времени накоплен обширный экспериментальный материал по методам получения соединений типа о-ХУС^Г^, впервые обобщенный в литературном обзоре данной диссертации. Анализ литературных данных позволяет отметить,наряду с многообразием используемых методов, многостадийность и низкую селективность большинства из них. Особую препаративную ценность представляет разработанный в лаборатории промежуточных продуктов НИОХ СО АН СССР одностадийный метод синтеза 2-алкил- и 2-арилза-мещенных тетрафторбензойных кислот,основанный на взаимодействии доступной пентафторбензойной кислоты с реактивами Гриньяра.Предложенный авторш®! механизм этой реакции предполагал возможность ее распространения на азотистые аналоги реактивов Гриньяра - галоген-магнезиламины.

В настоящей работе впервые изучено взаимодействие большого числа полифторароматических соединений,содержащих карбонил-,суль-фонил-, сульфинил- и нитро-группы, с броммагниевыми производными ароматических и алифатических аминов.

Показано, что реакции полифторароматических карбонильных соединений с броммагне зиларшгаминами могут протекать по двум направ-лениям:по карбонильной группе и по пути замещения орто-атома фтора на остаток ароматического амина; соотношение менду ними определяется строением исходного карбонилсодержащего соединения,и в первую очередь, электрофильностыо атома углерода С=0 группы. Реакции полифторароматических и гетероароматических кислот с броммагнезил -ариламинами протекают исключительно по пути замещения орто-атома фтора на ариламиногруппу и могут служить препаративным методом синтеза полифтор-Н-арилантраниловых кислот. В реакциях полифтори-рованных ароматических и жирноароматических кетонов с броммагне-зшганшшном, наряду с замещением орто-атома фтора, имеет место взаимодействие по карбонильной группе, приводящее к образованию анила исходного кетона либо к галоформному распаду последнего.Изо-пропиловый эфир пентафторбензойной кислоты реагирует с PiiKHMcjBr исключительно по карбонильной группе.

Строение галогенмагнезиламина также влияет на направление реакции: взаимодействие пентафторбензойной кислоты с броммагниевы-ми производными более основных алифатических аминов протешет как по пути замещения орто-атома фтора, так и по С=0 группе.

Особенности реакции полифторбензонных кислот с Ar(R)IM<jBr -мягкие условия взаимодействия и исключительная орто-ориентация -позволяют считать ее реакцией ароматического нуклеофильного замещения, в которой проявляется специфическое взаимодействие реагента с заместителем. Предполагаемая схема механизма включает комплексообразование по карбонильной группе и последующую нуклео-фильную атаку по орто-атому углерода, приводящую к шестичленному циклическому переходному состоянию. Исследование взаимодействия частично фторированных бензойных кислот с РЙШМ<^Вг показало, что легкость протекания реакции определяется, прежде всего, степенью нуклеофильной подвижности орто-атома фтора.

В соответствии с предполагаемым механизмом, данная реакция распространена на полифторароматические нитросоединения, а также суль-фоны и сульфоксиды. В случае соединений типа (C^E^^SO^ замещение орто-атома фтора сопровождается реакцией внутримолекулярной циклизации во фтореодержащие производные фенотиазина. Этот способ получения полифторфенотиазинов представляет препаративный интерес благодаря его одноетадийности и доступности исходных соединений.

На основе 2-ариламинополифторбензойных кислот осуществлен синтез ранее труднодоступных полифторзамещенных производных акридина, нефторированные аналоги которых имеют важное практическое значение. Получению полифторакридинов и исследованию их свойств посвящена третья глава диссертации. Разработан технологически удобный метод синтеза 1,2,3,4-тетрафтор-9-хлоракридина, исходя из товарной пен-тафторбензойной кислоты, и осуществлено широкое исследование его взаимодействия с Н-, С- и О-нуклеофилами. Это дало возможность выявить некоторые закономерности реакций нуклеофильного замещения в 1,2,3,4-тетрафтор-9-хлоракридине, а также синтезировать большое число неизвестных ранее полифторированных производных акридина, содержащих различные заместители в положениях 9 или 3 и 9. Изучение химических и фотохимических свойств некоторых из них позволило предложить пути их синтетического либо практического использования.

На основе полифторсодержащих азидоакридинов в лаборатории промежуточных продуктов НИОХ СО АН СССР созданы негативные фоторезисты, превосходящие отечественные резисты по разрешающей способности и кислотостойкости и успешно внедряемые в настоящее время в производство электронных приборов.

ВЫВОДЫ

1. Выполнено систематическое исследование реакций полифторароматических карбонилсодержащих соединений с аналогами реактивов Гриньяра - галогенмагнезиламинами. Показано, что взаимодействие между ними может протекать как по пути нуклеофильного замещения орто-атома фтора, так и по карбонильной группе; соотношение между направлениями определяется электрофильностью атома углерода карбонильной группы и нуклеофильностью реагента. а) Реакции полифторированных ароматических и гетероаромати-ческих кислот с броммагниевыми производными первичных и вторичных ароматических аминов протекают исключительно по пути замещения орто-атома фтора на ариламиногруппу и могут служить препаративным методом синтеза полифторзамещенных Н-арилантраниловых кислот. б) Полифторароматические кетоны реагируют с броммагнезил-анилином как по пути замещения орто-атома фтора, так и по карбонильной группе, с образованием анила исходного кетона либо продуктов распада последнего по галоформному типу. в) При взаимодействии пентафторбензойной кислоты с броммагниевыми производными алифатических аминов, наряду с замещением орто-атома фтора, имеет место реакция по карбонильной группе.

2. В соответствии с предполагаемой схемой механизма, включающей образование шестичленного циклического переходного переходного состояния, реакция замещения орто-атома фтора на ариламиногруппу распространена на пентафторнитробензол и полифторароматические сульфоны и сульфоксиды. Показано, что в случае соединений (C6P5)2S0x эта реакция сопровождается внутримолекулярной циклизацией в производные октафторфенотиазина.

3. На основе 2-ариламинополифторбензойных кислот осуществлен синтез малодоступных полифторзамещенных акридинов и исследованы их химические и фотохимические превращения. а) Найден технологически удобный способ получения полифтор-9-хлоракридинов. б) Исследовано взаимодействие 1,2,3,4-тетрафтор-9-хлоракри-дина с N-, С- и О-нуклеофилами; показано, что заместитель может вступать, в зависимости от типа реагента, в положения 3 и (или) 9. в) Синтезирован обширный ряд неизвестных ранее полифториро-ванных производных акридина, содержащих различные заместители в положениях 9 или 3 и 9, изучены химические и фотохимические свойства некоторых из них и показана перспективность их синтетического либо практического использования.

1. Шеппард У., Шартс К. Органическая химия фтора.- М.: Мир, 1972, с.284.

2. Власов В.М., Гребенщикова Г.Ф., Львова А.Я., Якобсон Г.Г. Соединения ароматического ряда, содержащие атомы фтора в ядре.- В кн.: Синтезы фторорганических соединений / Под ред. И.Л.Кнунянца и Г.Г.Якобсона.- М.: Химия, 1977, с.86-214.

3. Якобсон Г.Г. Полифторароматические соединения. Получениеи свойства.- В кн.: Реакционная способность полифторароматических соединений / Под ред. Г.Г.Якобсона.- Новосибирск: Наука, Сиб.отд., 1983, с.5-43.

4. Исикава Н., Кобаяси Ё. Фтор. Химия и применение.- М.: Мир, 1982.- 280с.

5. Petrova T.D., Kobrina L#SM Yakobson G.G. Preparation and reactions of polyfluorinated aromatic heterocyclic compounds.- Fluorine Chem.Revs, 1974, vol.7, p.115-122.

6. Kobrina L.S. Nucleophilic substitution in polyfluor о aromatic compounds.- Fluorine Chem.Revs, 1974, vol.7, p.1-114.

7. Якобсон Г.Г., Одиноков В.Н., Ворожцов-мл. Н.Н. Ароматические фторпроизводные. ХУ11. Тетрафторфталевая кислота.- Ж. общ. химии, 1966, т.36, вып.I, с.139-142.

8. Англ.пат.1026290. Aromatic fluorine compounds. / R.N.Haszel-dine.- Опубл. в Chem.Abstrs, 1966, vol.64, N13, 19507f.

9. Сое P.L., Patrick С.В., Tatlow J.C. Aromatic polyfluoro-compounds. V. The preparation of highly fluorinated benzenes by defluorination of polyfluorocyclohex-anes, -enes, and -dienes.- Tetrahedron, 1960, vol.9, N4-, p.240-245.

10. Hield E., Stephens E., Tatlow J.C. Fluorocyclohexanes. Part VI. Some hexa- and pentafluorocyclohexenes and their d ehydr of luorination.- J.Chem.Soc., 1960, N10, p.3800-3806.

11. Anderson L.P., Feast W.J., Musgpave W.K.R. Diels-Alder reactions of polyfluorocyclohexa-1,3-dienes. Part I. Addition of alkynes to perfluorocyclohexa-1,3-diene. A route to ortho-disubstituted tetrafluorobenzenes.- J.Chem.Soc.C, 1969, N2, p.211-217.

12. Штейнгарц В.Д., Якобсон Р.Г. Взаимодействие полифторароматических соединений с электрофильными агентами. Ж.Всес. хим. о-ва им.Д.И.Менделеева, 1970, т.15, №1, с.72-80.

13. Belf L.J., Buxton M.W., Tilney-Bassett J.F. Some reactions of 1,2,3,4—tetrafluorobenzene and derived compounds.- Tetrahedron, 1967, vol.23, N 12, p.4719-4-727.

14. Пат.США 2967894. Aromatic fluorocarbons./ W.J.Pummer,

15. A.Wall, E.E.Florin.-Опубл. в Chem.Abstr., 1961, vol.55, N9, 8350.17* Сое P.L., Jukes A.E. Aromatic polyfluoro-compounds.- XLII. Nitration of some polyfluoro-aryl compounds containing functional groups.- Tetrahedron, 1968, vol.24-, N17, p.5913-5916.

16. Cohen S.C., Massey A.G. Polyfluoroaromatic derivatives of metals and metalloids.- Advances in fluorine chemistry/ Ed. J.C.Tatlow, B.D.Peacock, H.H.Hyman, M.Stacey.- L.: Butterworth, 1970. vol.6, p.83-285.

17. Герасимова Т.Н., Бархаш В.А., Ворожцов-мл. Н.Н. Полифтор-триарилметаны и их производные. 1У. Взаимодействие полифтор-полиарилкарбинолов с галогенидами алюминия.- Ж.общ.химии, 1968, т.38, вып.З, с.519-524.

18. Tamborski С., Soloski E.J. Difunctional tetrafluorobenzene compounds from fluoroaromatic organolithium intermediates.-J.Org.Cliem., 1966, vol.31, NJ, p.746-749.

19. Harper E.J., Soloski E.J., Tamborski C. Reactions of orga-nometallics with fluoroaromatic compounds.- J.Org.Chem.,1964, vol.29, N8, p.2385-2389.

20. Ворожцов-мл. Н.Н., Шрхаш В.А., Иванова Н.Г., Аничкина С.А.,

21. Cohen S#C., Fenton D.E., Tomlinson A.J#, Massey A.C. Per-fluorophenyl derivatives of the elements. VIII. Unstable organometallic intermediates in the synthesis of polyhalo-aromatic compounds.- J.Organomet.Chem., 1966, vol.6, Ж4, p.301-305.

22. Chambers E.D., Spring D.J. Polyfluoroaryl organometallic compounds. IX. Reactions of polyfluoroaryllithiums with dimethyl carbonate. Octafluorofluoren-9-one.- <J.Chem.Soc.C, 1968, N18, p.2394-2397.

23. Chambers R.D., Cunningham J.A., Pyke D.A. Polyfluoroaryl-organometallic compounds.- VI. Some reactions of pentafluo-rophenyl- and ortho-bromotetrafluorophenyl-organometalliccompounds.- Tetrahedron, 1968, vol.24-, N6, p.2783-2787.

24. Brooke G.M., Furniss B.S., Musgrave W.K.K., Quasem M.A, New methods for the preparation of highly fluorinated phenols and thiophenols.- Tetrahedron Lett., 1965, N4, p.2991-2993.

25. Brooke G.M., Furniss B.S. Partially fluorinated heterocyclic compounds. Part III. The preparation of 4,5,6,7-tetra-fluorobenzob.furan.- J.Chem.Soc.C, 1967, N9, p.869-873,

26. Brooke G.M., Quasem M.A. Partially fluorinated heterocyclic compounds. Part II. The preparation of 4,5,6,7-tetra-=: fluorobenzob.thiophen by a new cyclisation reaction.-J.Chem.Soc.C, 1967, N9, p.865-869.

27. Castle M.D., Plevey R.G., Tatlow J.C. Aromatic polyfluoro-compounds. Part XL. The preparation and some nucleophilic reactions of 4,5,6,7-tetrafluorobenzotbltb.iophen. J.Chem. Soc.C, 1968, N10, p.1225-1227.

28. Fenton D.E., Park A.J., Shaw D., Massey A.G. Perfluorphenyl-derivatives of the elements. II. Pentafluorophenyllithium,a source of 2-substituted nonafluorobiphenyls.-J.Organomet. Chem., 1964, vol.2, N6, p.437-446.

29. Brever J.P.N., Eckhard J.F., Heaney H., Marples B.A. Aryne chemistry. Part V. Some addition reactions of tetrafluoro-benzyne.- J.Chem.Soc.C, 1968, N6, p.664-676.33. Ссылка 2, с.170.

30. Петрова Т.Д.,-Мамаев В.П., Якобсон Г.Г. Полифторароматичес-кие соединения в реакции Фишера.- Изв. АН СССР, сер.хим., 1969, №3, с.679-682,

31. Якобсон Г.Г., Штейнгарц В.Д.,Костина Н.Г., Осина О.И., Ворож-цов-мл. Н.Н. Ароматические фторпроизводные. ХУШ. Синтез фторзамещенных нафто- и антрахинонов.- Ж.общ.химии, 1966,т.36, выл.I, с.142-145.

32. Сое P.L., Croll В.Т., Patrick C.R. Aromatic polyfluorо-compounds.-XXXV. 1,2,3,4-Tetrafluoroantraquinone and some reactions of tetrafluorophtalic acid derivatives.- Tetrahedron, 1967, vol.23, N1, p.505-508»

33. Петров В.П., Коптюг В.А. Аддитивность влияния атомов фтора в пентафторзамещенных производных бензола.- Реакц.способн. орган.соедин., 1966, т.З, вып.1(7), с.135-142.

34. Burdon J. Ea-tionalization of orientation and reactivityin the nucleophilic replacement reactions of aromatic poly-halo-compounds.- Tetrahedron, 1965, vol.21, N12, p.3373-3380.

35. Burdon J., Parsons J.W. On a recent attempt to apply frontier orbital theory to nucleophilic aromatic substitution.-J.Amer.Chem.Soc., 1977, vol.99, N23, p.7445-7447.

36. Chambers E.D., Musgrave W.K.R., Waterhouse J.C. Orientation and reactivity in nucleophilic replacement in polyfluo-ro-benzenes and -pyridines.- J.Chem.Soc.Chem.Communs , 1974, N6, p.239-240.

37. Chambers E.D., Waterhouse J.S., Williams D.b.H. Activating effects of fluorine in polyfluoropyridines in reaction with ammonia.- J.Chem.Soc.Perkin Trans.II, 1977, N3, p.585-588.

38. Chambers E.D., Close D., Williams D.L.H. Variation in activating influence of halogen substituents in nucleophilic substitution.- J. Chem.Soc .Perkin Trans.II, 1980, N 5, p. 778-780.

39. Brooke G-.M,, Burdon J., Tat low J.C. Aromatic polyf luoro-compounds. Part VII. The reaction of pentafluoronitroben-zene with ammonia.- J.Chem.Soc., 1961, N3, p.802-807.

40. Allen J.G,, Burdon J., Tatlow J.C, Aromatic polyfluoro-compounds. Part XX. Nucleophilic reactions of pentafluo-ronitrobenzene.- J.Chem.Soc., 1965» N2, p.1045-1052.

41. Hudson A.G., Pedler A.E., Tatlow J.C. The electrochemical oxydation of polyfluoroaromatic amines.-I. The synthesis of fluorophenazines.- Tetrahedron, 1970, vol.26, N15, p. 3791-3797»

42. Шеремет О.П., Родионов П.П., Шейн G.M. Нуклеофильное замещение в полифторароматическом ряду. IX. Реакции замещенных пентафторбензолов с п-толуидином.- йзв.Сиб.отд. АН СССР, сер.хим.наук, 1975, №14, вып.6, с.71-76.

43. Burdon J., Hollyhead W.B., Tatlow J.C, Aromatic polyfluoro-compounds. Part XXIX. Nucleophilic replacement reactions of pentafluorobenzoic acid.- J.Chem.Soc., 1965, N11, p. 6336-6342.

44. Кобрина Л.С., Фурин Г.Г., Якобсон Г.Г. Ароматическое нуклеофильное замещение. XIII. Взаимодействие пентафторзамещенных производных бензола с этилатом натрия и метил- и диметил-аминами.- Ж.орган.химии, 1970, т.6, вып.З, с.512-520.

45. Василевская Т.Н., Батурина И.И., Коллегова М.И., Герасимова Т.Н., Бархаш В.А. Взаимодействие полифторзамещенных ароматических кетонов с анилином.-Ж.орган.химии, 1971, т.7, вып.6, с.1230-1239.

46. Герасимова Т.Н., Гелумбовская Л.Л., Батурина М.И., Фокин Е.П. Синтез некоторых 1,2,3,4-тетрафтор-9-метилакридинов.- Изв. Сиб.отд. АН СССР, сер.хим.наук, 1973, №4, вып.2, с.88-96.

47. Burdon J., Eozhkov J.N., Perry G.M. Aromatic polyf luoro-compounds. XLVI. NuOleophilic replacement reactions of pen-tafluorophenyldiphenylphosphine and its oxide and sulphide.-J.Chem.Soc.C, 1969, N18, p.2615-2617.

48. Burdon J., Thomas D,F. Aromatic polyfluoro-compounds.- XXX.so

49. Nucleophilic replacement reactions of pentafluoronitrcfben-zene.- Tetrahedron, 1965, vol.21, N9, p.2389-2391.

50. Aroskar E.V., Brown P.J.M., Plevey E.G., Stephens E. Aromatic polyfluoro-compounds. Part ХЫ. Some reactions of pentafluorobenzaldehyde.- J.Chem.Soc.C, 1968, N13, p.1569-1575.

51. Bellas M., Price D., Suschitzky H. Syntheses of heterocyclic compounds. Part XIX. Preparation and nucleophilic reactions of polyhalogeno-substituted N-oxides.-J.Chem.Soc. C, 1967, N13, p.1249-1254.

52. Sitzmann M.E. Fluoroanilines. Beaction controll via hydrogen bonding.- J.Org.Chem., vol.43, N6, p.1241-1243.

53. Birchall J.M., Haszeldine E.N., Nikokavouras J., Wilks E.S. Polyfluoroarenes. Part XV. Diazo-oxides and related compounds.- J.Chem.Soc.C, 1971, N3, p.562-566,

54. Якобсон Г.Г., Фурин Г.Г., Кобрина Л.С., Ворожцов-мл. Н.Н. Ароматическое нуклеофильное замещение. X. О взаимодействии пентафторнитробензола с пентафтортиофенолом.- Ж.общ.химии, 1967, т.37, вып.6, с.1289-1293.

55. Кобрина Л.С., Фурин Г,Г., Якобсон Г.Г. Ароматическое нуклеофильное замещение. XII. О взаимодействии пентафторнитробензола с пентафторфенолом и 2,3,5,6-тетрафтор-4-меркаптопири-дином.- Ж.общ.химии, 1968, т.38, вып.З, с.514-519.

56. Герасимова Т.Н., Батурина И.И., Фоменко Т.В., Черток B.C., Коллегов В.Ф., Фокин Е.П. Взаимодействие пентафторбензой-ной кислоты и ее эфиров с фенилмагнийбромидом.- Ж.орган, химии, 1974, т.10, вып.10, с.2166-2171.

57. Герасимова Т.Н., Семиколенова Н.В., Фокин Е.П. Некоторые превращения полифторзамещенных Н-бензшшденанилинов.- Изв.Сиб. отд. АН СССР, сер.хим.наук, 1977, М, вып.2, с.142-145.

58. Герасимова Т.Н., Фоменко Т.В., Фокин Е.П. Взаимодействие пентафторбензойной кислоты и ее эфиров с алкилмагнийгалогенида-ми.- Изв.Сиб.отд. АН СССР, сер.хим.наук, 1975, №12, вып.5,с.100-106.

59. Sonoda Т., Inukai J., Kobayashi Н. Heteroatom facilitated ortho carbon-carbon bond formation in nucleophilic F-phenyl substitution.- J.Fluorine Chem., 1980, vol.16, N6, p.529.

60. Сое P.L., Tatlow J.K., Terrell R.S. Aromatic polyfluoro-compounds. Part XXXIX. The synthesis of some acetylenes.- J. Chem.Soc.C, 1967, N24, p.2626-2628.

61. Герасимова Т.Н., Огнева Л.Н., Фокин Е.П. Взаимодействие полифторароматических карбонильных соединений с фениллитием.-Изв.Сиб.отд. АН СССР, сер.хим.наук, 1981, №2, вып.1, с.142-146.

62. Chen L.S., Tamborski С. Fluoro-ketones. V. Reactions of al-kyl and aryllithium compounds with perfluoroalkylether esters.- J.Fluorine Chem., 1981, vol.19, N1, p.43-53.

63. Koppang R. Direct ortho-substitution on hexafluorobenzene with anilides.- Acta Chemica Scand., 1971, vol.25, N10, p.3872-3873.

64. Koppang R. Substitution on hexafluorobenzene with anilides.-J.Organomet.Chem., 1972, vol.46, N2, p.193-200.

65. Семиколенова H.B., Герасимова Т.Н., Фокин Е.П. Взаимодействие пентафторфенилкарбинолов с алюмогидридом лития,- I.орган.химии, 1978, т.14, вып.1, с.100-104.

66. Прудченко А.Т., Вовденко Л.П., Бархаш В.А., Ворожцов-мл. Н.Н. Некоторые превращения полифторированных хромонов.- Химия гетероцикл.соедин., 1968, ?|g6, с.967-969.

67. Молоснова В.П., Бархаш В.А., Ворожцов-мл. Н.Н. Некоторые превращения декафтор-е1-фенилкоричной кислоты.- Ж.общ.химии, 1969, т.39, вып.8, с.1774-1777.

68. Петрова Т.Д., Канн Л.И., Бархаш В.А., Якобсон Г.Г. Полифтори-рованные гетероциклические соединения. 1У. О взаимодействии натрийацетоуксусного эфира с полифторароматическими соединениями.- Химия гетероцикл.соедин., 1969, №5, с.778-780.

69. Власов В.М., Якобсон Г.Г., Ароматические фторпроизводные. Сообщение 35. О формилировании лентафторацетофенона.- Изв.АН СССР, 1969, №4, с.893-896.

70. Щеголева Г.С., Петров А.К., Бархаш В.А., Ворожцов-мл. Н.Н. 3-Карбэтокси-5,6,7,8-тетрафтор-1,2-бензоксазинон-4.- Химия гетероцикл.соедин., сб.2, 1970, с.278-281.

71. Burdon J., Damodaran V.A., TatlowJ.C. Polyfluoroaromatic compounds. Part XV. The reaction of hexafluorobenzene with bi-functional nucleophiles.- J.Chem.Soc., 1964, N2, p.763-765.

72. Якобсон Г.Г., Петрова Т.Д., Канн Л.И., Савченко Т.И., Петров А.К., Ворожцов-мл. Н.Н. Получение фторированных гетероциклических соединений из гексафторбензола.- Докл. АН СССР, 1964, т.58, №4, с.926-928.

73. Прудченко А.Т., Щеголева Г.С., Бархаш В.А., Ворожцов-мл. Н.Н. Некоторые реакции пентафторбензоилуксусного эфира.-Ж.общ.химии, 1967, т.3?,. вып.II, с.2487-2493.

74. Ворожцов-мл. Н.Н., Бархаш В.А., Прудченко А.Т., Хоменко Т.И. Синтез полифторированных хромонов и флавонов.- Докл. АН СССР,1965, т.164, №5, C.I046-I049.

75. Brooke G.M., Furniss B.S. Partially fluorinated heterocyclic compounds. Part III. The preparation of 4,5»6,7-tetrafluoro-benzoCb.furan.- J.Chem.Soc.C, 1967, N9, p.869-873.

76. Inukai J., Sonoda Т., Kobayashi H. ortho-Disubstituted F-ben-zenes. IV. The formation of 2-acyl-F-phenyl carboxylates from (F-benzo)furans by the oxydative cleavage of the furan-ring.- Bull.Chem.Soc.Jap, 1982, vol.35, N1, p.337-338.

77. Brooke G.M. Partially fluorinated heterocyclic compounds. Part VIII. New syntheses of benzоb.thiophen and indole derivatives.- Tetrahedron Lett., 1968, N37, p.4049-4052.

78. Brooke G.M., Quasem M.A. Partially fluorinated heterocyclic compounds. Part II. The preparation of 4,5,6,7-tetrafluoro-benzofb.thiophen by a new cyclisation reaction.- J.Chem.Soc. C, 1967, N9, p.865-869.

79. Brooke G.M., Quasem M.A. Partially fluorinated heterocyclic compounds. Part V. Nucleophilic and electrophilic substitution reactions of 4,5,6,7-tetrafluorobenzoblthiophen.-Tetrahedron Lett., 1967, N26, p.2507-2509.

80. Якобсон Г.Г., Штейнгарц В.Д., Ворожцов-мл.Н.Н. О взаимодействии октафторнафталина с азотной кислотой.- Ж.всес.хим.о-ва им. Д.И.Менделеева, 1964, т.-9, №6, с.702-704.

81. Петюнин П.А. Химия магнезиламинов.- Успехи химии, 1962, т.31, вып.2, с.194-210.

82. Петюнин П.А., Тетюева Л.А. Реакции магнезиламинов. II. О новой реакции альдегидов.- ЗК.общ.химии, 1957, т.27, вып.2,с.480-482.

83. Bruce M.J. Fluorine-19 nuclear magnetic resonance studies on some polyfluoroaromatic compounds and their metal complexes.- J.Chem.Soc.A, 1968, N7, p.1459-1464.

84. Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф Л. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения / Под ред. В.Ф.Быстрова, Ю.Н.Шейнкера.- М::Мир, 1969, т.2, с.347.

85. Попл Дж., Шнейдер В., Бернстейн Т. Спектры ядерного магнитного резонанса высокого разрешения / Под ред. Н.Д.Соколова.-М. :ИЛ, 1962.-592с.96. Ссылка 95, с.44.

86. Jenkins G.M., Pedler A.E., Tatlow J.C. The electrochemical oxidation of polyf luor о aromatic amines. III. The Synthesis of polyfluoroacrid&nes.- Tetrahedron, 1971, vol.27, N12, p.2557-2^60.

87. Лисицын B.H. Исследование реакций каталитического нуклеофильного замещения галогена в ароматических галогенкарбоно-вых кислотах: Автореф. Дис.- . докт.хим.наук М.,1974.

88. Элвинг Ф., Хортон Ч., Уиллард X. Аналитическая химия фтора и фторсодержащих продуктов.- В кн.: Фтор и его соединения / Под ред. Дж.Саймонса.- М.:ИЛ, 1956, т.2, с.101.

89. Miller J. Aromatic nucleophilic substitution / Ed. C.Eaborn, N.B.Chapman.- Am.-L.-N.T.: Elsevier publishing company, 1968, p.137.

90. Bocklin A.L. Substitution reactions of hexachlorobenzene.-J.Org.Chem., 1956, vol.21, N12, p.1478-1480.

91. Lee J., Orrell K.G. Heterocyclic polyfluoro-compounds. Part V. High-resolution nuclear magnetic resonance spectra of polyfluorорутidine and its derivatives.- J.Chem.Soc., 1965, N1, p.382-597.

92. Chambers R.D., Hutchinson J., Musgrave W.K.R. Polyfluoro-heterocyclic compounds. Part II. Nucleophilic substitution in pentafluoropyridine.- J.Chem.Soc., 1964, N10, p.37363739. .

93. Chambers R.D., Iddon В., Musgrave W.K.R., Chadwick L. Poly-fiuoroheterocyclic compounds. Part X. 2,3,5,6-Tetrafluoro-4-methylpyridine and related compounds.- Tetrahedron, 1968, vol.24, N2, p.877-885.

94. Banks R.E., Burgess J.E., Cheng W.M., Haszeldine R.N. Heterocyclic polyfluoro-compounds. Part IV. Nucleophilic substitution and properties of some 4-substituted 2,3,5,6tetraf luor opyr idine.- J.Chem.Soc., 1965, N1, p.575-581.

95. Кобрина JI.С., Штейнгарц В.Д., Щеголева Л.Н. Химические1. Т9сдвиги в спектрах ЯМР х Р полифторированных производных нафталина.- Изв.Сиб.отд. АН СССР, сер.хим.наук, 1974, №2, вып.1, с.68-77.

96. Vlasov V.M., Petrova T.D., Jakobson G.G. Aromatic fluoro derivatives. XLIX. Synthesis of carbocyclic compounds by intramolecular nucleophilic substitution reactions.

97. J.Fluorine Chem., 1973, vol.2, N4, p.373-380.109. Ссылка 100, с.264.

98. Пожарский А.Ф., Звездина Э.А. Кислотные свойства аминогруппы.- Успехи химии, 1973, т.42, вып.1, с.65-101.

99. Ashby E.S., Laemle J., Newman H.M. Organometallic reaction mechanisms. VIII. A detailed description of the mechanism of methylmagnesium bromide addition to methylbenzo-phenone.- J.Amer.Chem.Soc., 1972, vol.94, N15, p.54215434.

100. Герасимова Т.Н., Фоменко Т.В., Фокин Е.П. Взаимодействие полифторзамещенных ароматических кетонов с реактивами Гриньяра.- I.орган.химии, 1977, т.13, вып.7, с.1562-1563.

101. Герасимова Т.Н., Фокин Е.П. Полифторароматические монокарбонильные соединения.- Успехи химии, 1980, т.49, вып.6,с.1057-1078.

102. Машкина А.В. Гетерогенный катализ в химии органических соединений серы.- Новосибирск: Наука, Сиб.офд., 1977, с.25.

103. Robson P., Smith T.A., Stephens D., Tatlow J.C. Aromatic polyfluoro-compounds. Part XIII. Derivatives of penta-and 2,3,5,6-tetrafluorothiophenol.- J.Chem.Soc., 1963, H7, p.3692-3703.

104. Bodea C., Silberg J. Recent advances in the chemistry of phenothiazines.- Advances in heterocyclic chemistry / Ed. A.R.Katritzky, A.J.Boulton.- N.X.-L.: Academic Press, 1968, vol.9, p.321-460.

105. Belf L. J,, Buxton M.W., Wotton D.E.M. Octafluorophenothia-zine.- Chem. and Ind., 1966, N6, p.238-239.

106. Пат.США 3419553. Fluorinated phenothiazine antibacterial agents / J.Bernstein, H.L.Yale, K.A.Losee.- Опубл. в Chem.Abstrs, 1969, vol.70, N17, 77984.

107. Sheppard W.A., Foster S.S. Pentafluorophenylsulfur (IV) derivatives.- J.Fluorine Chem., 1972, vol.2, N1, p.53-62.

108. Ягупольский Л.М., Пантелеймонов А.Г. Конденсация тригало-генметилалкилсульфонов с альдегидами.- Ж.общ.химии, 1966, т.36, вып.З, с.416-421.

109. Kuyper J., Vrieze К. Cumulated double bond system as li-gands. I. Dialkilsulfurdiimine compounds of platinum.-J.Organomet.Chem., 1974, vol.74, N2, p.289-305

110. Lober G. Acridine ihre physikochemische und biochemische Bedeutung. Eine Betrachtung anlasslich der Entdeckung des Acridins vor 100 Jahren.- Z.Chem., 1971,.B.11, HJ, S.92-102.

111. Красовицкий Б.М., Болотин Б.М. Органические люминофоры / Под общ. ред. Б.М.Красовицкого.- Л.:Химия, 1976„- 344с.

112. Сое P.L., Jukes А.Е., Tatlow J.C. Aromatic polyfluoro-com-pounds. Part XXXIII. The synthesis of some derivatives of 1,2,3,4-tetrafluoroacridine.- J.Chem.Soc.C, 1966, N22,p.2020-2025.

113. Jenkins C.M., Pedler A.E., Tatlow J.C. The electrochemical oxidation of polyfluoroaromatic amines.-III. The synthesis of polyf luor oacr idones.— Tetrahedron, 1971, vol. 27, N12, p.2557-2560.

114. Owen D.M., Pedler A.E., Tatlow J.C. Reactions of octafluo-roacridone and related compounds.- J.Chem.Soc.Perkin Trans.I, 1975, N14, p.1380-1386.

115. Герасимова Т.Н., Гелумбовская Л.Л., Батурина И.И., Фокин Е.П. Синтез некоторых 1,2,3,4-тетрафтор-9-метилакридинов.-Изв.Сиб.отд. НА СССР, сер.хим.наук, 1973, №4, вып.2, с.88-96.

116. Герасимова Т.Н., Гелумбовская Л.Л., Фокин Е.П. Реакции нуклеофильного замещения в 1,2,3,4-тетрафтор-9-метилакри-дине.- Изв.Сиб.отд. АН СССР, сер.хим.наук, 1973, №4, вып. 2, с.96-100.

117. Musgrave W.K.R. Acid catalysed nucleophilic substitution in perfluoroheterocyclic systems.- Chem. and Ind., 1969, N28, p.943-947.

118. Пространственные эффекты в органической химии / Под ред. А.Н.Несмеянова.- М.: ИЛ, I960, с.366.

119. Hirota М., Masuda Н., Hamada Y., Takeuchi I. A simple МО treatment on the nucleophilic substitution reactions of six-membered aza-aromatic compounds.- Bull.Chem.Soc.Jap., 1979, vol.52, N5, p.1498-1505.139. Ссылка 88, с.339.

120. Пат.ФРГ I8II409. Insecticidal, acaricidal, and rodenti -cidal acridines / D.Mayer, G.Hermann, K.Sasse.- Опубл. В Chem.Abstrs, 1970, vol.73, N11, 55983.

121. Denny W.A., Atwell G.J., Cain B.F. Potential antitumor agents. 26. Anionic congeners of the 9-anilinoacridines.-J.Med.Chem., 1978, vol.21, N1, p.5-10.

122. Мамаев В.П., Загуляева О.А., Шейн С.М. Нуклеофильное замещение в ряду азинов.- Химия гетероцикл.соедин., 1973, №6, с.723-734.

123. Синтезы орган, преп.- М.: ИЛ, 1952, сб.З, с.36-39.

124. Фотохимические процессы в слоях / Под ред. А.В.Ельцова.-Л. .-Химия, 1978, с. 104-132.

125. Франц.пат. I5II485.Photosensitive heterocyclic azides and photographic products containing them / G.A.Reynolds, F.J. Rauner, D. J.McClune.- Опубл. в Chem.Abstrs, 1969, vol.70, N26, 120041j

126. Заявка ФРГ 1926656. Silver-free dry coping procedure / H.Kampfer, A. Yon Koenig, E.Ranz, H.Von Rintelen, D.Mayer, K.Sasse.- Опубл. В Chem.Abstrs, 1971, vol.74, N24, 153005.

127. Mair A.C., Stevens M.F.G. AzidoacridinesT potential nucleic acid mutagens.- J.Chem.Soc.Perkin Trans.I, 1972, N1,p.161-165.

128. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул.- М.:ИЛ, 1963.- 590с.

129. The chemistry of the azido group / Ed. S.Patai.- L.-N.Y.-Sydney-Torontot Interscience Publishers, 1971, P.30.

130. Mizuno Y., Adachi K., Ikeda K. Condensed systems of aromatic nitrogenous series. XIII. Extension of malonic ester synthesis to the heterocyclic series.- Pharm.Bull., 1954, vol.2, p.225-234j Chem.Abstrs, 1956, vol.50, N 1034.

131. Самарин А.С., Лебехов А.Г., Олейник Н.Н. Синтез этилового эфира акридилмалоновой кислоты.- Тр.Томск.ун-та, 1962, т.154, с.251-252; Реф.ж.химия, 1963, 171190.

132. Шейнкер Ю.Н. Вопросы таутомерии замещенных азинов.- Изв. Сиб.отд. АН СССР, сер.хим.наук, 1980, №2, вып.1, с.37-46.

133. Bartoli G., Todesco P.E. Nucleophilic substitution. Linear free energy relationships between reactivity and physical properties of leaving groups and substrates.- Accounts Chem.Bes., 1977, vol.10, p.125-132,156. Ссылка 88, с.68.

134. Кучеренко А.П., Поташникова С.Г., Радкова С.С., Баранов С.Н. Шейнкман А.К., Волбушко Н.В. Синтез винильных производных акридина и фенантридина.- Химия гетероцикл.соедин., 1974, №9, с.1257-1260.

135. Tsuge О., Nishinohara М., Tashiro М. Compounds related to acridine. I. Condensation of acridine derivatives having active methyl group and aromatic nitroso compounds.- Bull. Chem.Soc.Jap., 1963, vol.36, N11, p.1477-1485.

136. Tsuge 0., Nishinohara M. Compounds related to acridine. III. The formation of acridone in the reaction of 9-methyl-acridine with p-nitrosodimethylaniline.- Bull.Chem.Soc. Jap., 1965, vol.38, N12, p.2034-2037.

137. Чижевская И.И., Гапанович Л.И., Ховратович Н.Н. Исследова:-ние подвижности атомов водорода в метильных группах некоторых производных метилпиридина.- Ж.общ.химии, 1964, т.34, вып.12, с.4059-4065.

138. Дроздов Н.С., Яворская Е.В. О мезодериватах акридина. XXIII, О реакции 9-метилакридина с нитрозосоединениями.- Ж.общ. химии, I960, т.30, вып.10, с.3421-3425.

139. Михайлов Б.М., Тер-Саркисян Г.С. Реакции конденсации бенз-производных 9-метилакридина. Сообщение 3. Конденсации с р-нитрозодиметиланилином.- Изв.АН СССР, сер.хим., 1954, М, с.656-662.

140. Hamer J., Macaluso A. Nitrones.- Chem.Revs, 1964, vol.64, N4, p.473-495.

141. Spence G.G., Taylor E.G., Buchardt 0. The photochemical reactions of azoxy compounds, nitrones, and aromatic amine N-oxides.- Chem.Revs, 1970, vol.70, N2, c.231-265.

142. Inukai I., Sonoda Т., Kobayashi H. ortho-Disubstituted F-benzenes. II. One-pot syntheses of (P-benzо)heterocyclic compounds.- Bull.Chem.Soc.Jap., 1979, vol.52, N9,p.2657-2660.

143. Nakamaru K., Niizuma S., Koizumi M. Photochemical reaction of 9-Cl-acridine in aerated and deaerated ethanol. I.-Bull.Chem.Soc.Jap., 1971, vol.44, N5, p.1256-1261.

144. Scriven E.P.V., Thomas D.R. Photolysis of phenyl azide in the presence of methoxide ions.- Chem.and Ind., 1978, N11,1. P.385.168. Ссылка 149, с.356.

145. Pavlopoulos T.G., Hammond P.R. Spectroscopic studies of some laser dyes.- J.Amer.Chem.Soc., 1974, vol.96, N21, p. 6568-6579.

146. Горфинкель М.И., Нехорошев С.А. Алгоритм и программа (на входном языке ЭВМ "Наири") для подбора'возможных эмпирических формул по заданному точному значению молекулярного веса соединения.- Автометрия (СССР), 1972, №3, с.126-131.

147. Schmelkes F.C., Eubin M. Substituted p-aminobenzoic acids.-J.Amer.Chem.Soc., 1944, vol.66, N10, p.1631-1632.

148. Schiemann G. Uber aromatische Fluor о verb indungen. III. Nit-rierung der Fluor-toluole.- Chem.Ber., 1929, B.62, N7,1. S.1794-1805.

149. Bil M. Improved preparation of 2-fluoro-5-nitro-benzoic acid and 3-nitro-6-amino-benzoic acid.- Chem. and Ind., 1970, vol.27, p.892.

150. Герасимова Т.Н., Батурина И.И. Взаимодействие эфиров пентафторбензойной кислоты с фенилмагнийбромидом.- Ж.орган.химии, 1973, т.9, вып.З, с.639.

151. Barbour А.К., Buxton M.W., Сое P.L., Stephens В., Tatlow J.C. Aromatic polyfluoro-compounds. Part VIII. Pentafluorobenz-aldehyde and related pentaf luor ophenyl ketones and carboxy-lic acids.- J.Chem.Soc., 1961, N3, p.808-817.

152. Eobson P., StaceyM., Stephens E., Tatlow J.C. Aromatic polyf luoro-compounds. Part VI. Penta- and 2,3,5,6-tetr a-fluoro-thiopheno1.- J.Chem.Soc., 1960, N12, p.4754-4760.

153. Нидерланд.заявка 66 05036. Fluor ophenothiazines.-Опубл. в Chem.Abstrs, 1967, vol.66, N15, 65492.180. С&ка 88, с. 122.

154. Герасимова Т.Н., Фокин Е.П. Взаимодействие изолропилового эфира пентафторбензойной кислоты с диэтиламиномагнийброми-дом.- 1.орган.химии, 1973, т.9, вып.8, с.1758-1759.

155. Фоменко Т.В., Герасимова Т.Н., Фокин Е.П. Синтез анилов полифторзамещенных ароматических кетонов.- I.Bcec.хим.о-ва им.Д.И.Менделеева, 1979, т.24, №2, с.92-93.

156. Swarts F. Trifluoroacetic acid.- Bull.sci.acad.roy.Belg., 1922, vol.8, p.343; Chem.Abstrs, 1923, vol. 17, N5,1. P.769.

157. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии / Под ред. Н.Н.Суворова.- М. .-Химия, 1968, 0.548.185. Ссылка 88, с.84.

158. The Sadtler standart spectra, Standart Infrared, Philadelphia, N7591.