Реакции свободных радикалов в облученных кристаллах углеводов и при их растворении тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.09 ВАК РФ

Список использованных сокращений.

Введение.

1 Литературный обзор.

1.1 Цепные твердофазные реакции свободных радикалов в облученных кристаллах углеводов.

1.1.1 Общие закономерности реакций свободных радикалов в органических кристаллах.

1.1.2 Реакции СР в облученных кристаллах моногидрата лактозы.

1.1.3 Реакции СР в облученных кристаллах рамнозы.

1.1.4 Реакции СР в облученных кристаллах сахарозы.

1.2 Лиохимические реакции свободных радикалов облученных углеводов.

1.2.1 Мономолекулярные перегруппировки свободных радикалов

1.2.2 Реакции рекомбинации и окисления свободных радикалов

1.2.3 Реакции перекисных свободных радикалов.

2 Подготовка образцов и методы их исследования.

2.1 Подготовка образцов.

2.2 Методы исследования.:.

2.2.1 Спектрофотометрия.

2.2.2 Хроматография.

2.2.3 Методы химического анализа.

-. 2.2.4 Математическая обработка экспериментальных данных и расчет межатомных расстояний в кристаллах УВ.

3 Экспериментальные результаты.

3.1 Лактоза.

3.1 Рамноза.

3.2 Сахароза.

4 Обсуждение результатов.

Выводы.

Актуальность темы

Одним из наиболее эффективных и широко применяемых в мире направлений прикладных радиационных технологий является облучение ионизирующими излучениями изделий для медицины и продуктов питания. Радиационная обработка таких объектов проводится, как правило, для полного (стерилизация) или частичного (деконтаминация) подавления жизнедеятельности микроорганизмов в объектах обработки [1—3].

Обработка продуктов питания ионизирующим излучением относится к так называемым высоким технологиям и применяется в Европе, Америке и Азии в промышленных масштабах уже несколько десятилетий [2]. Для этих целей используются ускорители электронов или специальные гамма-установки с различными источниками ионизирующего излучения.

Для облучения пищевых продуктов используются лишь определенные радиационные источники: изотопы кобальт-60 или цезий-137, электронные ускорители с максимальной энергией не более 10 МэВ. Энергия этих излучений сравнительно невелика и не вызывает наведенную радиоактивность в любом материале, в том числе и в продуктах питания. Радиационный метод, позволяющий существенно продлить сроки хранения, уничтожить патогенную микрофлору применяется для ряда продуктов питания: яичного порошка, лактозы, различных специй, желатина, мяса птицы и других [4, 5]. Кроме того, радиационную обработку предлагается использовать для утилизации углеводов [6].

Радиационная стерилизация является наиболее безопасным и эффективным методом для обработки продуктов с объемным распределением загрязняющей микрофлоры. Уже в 1978 г. было предложено обрабатывать у-лучами трутневой расплод для увеличения срока хранения при его массовом употреблении как диетического продукта [7]. С 90-х годов появились сообщения о сравнительно небольших потерях биологической активности меда при радиационной стерилизации [8].

В практической медицине давно используются медикаменты, стерилизованные ионизирующим излучением. Радиационным путем стерилизуют такие изделия как шприцы, катетеры, системы переливания крови, шовный материал, перевязочный материал, искусственные сосуды, сердечные клапаны, тальк и др. В Великобритании налажен промышленный выпуск некоторых обработанных ИИ антибиотиков, талька, парафина, физраствора в п/э упаковке. В Австралии - для ряда порошкообразных антибиотиков, глазных мазей, глины, сульфаниламидов [1, 2]. В России радиационной обработке подвергаются ватно-марлевые повязки, радиоизотопные препараты, раствор глюкозы для в/в введения, лекарственный препарат Витамедин-М [9, 10].

Однако, фактором, сдерживающим развитие радиационной технологии, считается недостаточная экспериментальная и теоретическая изученность процессов, протекающих при взаимодействии твёрдой облучённой продукции с растворителем, в частности, судьбы свободных радикалов (CP), образующихся в процессе радиолиза.

Многие из перечисленных выше объектов, стерилизуемых радиационным путем, в той или иной степени содержат moho-, ди- или полисахариды. Поэтому изучению механизмов радиолиза, как твердых углеводов, так и их водных растворов посвящено большое количество работ [11]. Однако процессы, приводящие к образованию МП, присутствующих в растворах облученных твердых углеводов, практически не изучены. Этот факт и все перечисленные выше соображения делают весьма актуальным как с теоретической, так и с практической точек зрения предпринятое исследование.

Первые исследования радиолиза углеводов были проведены еще в 60-х годах 20-го [12] века. А к 80-м годам результаты подобных исследований были обобщены в монографиях [11, 13]. Все эти материалы стали хорошей базой для дальнейших исследований, проведенных на кафедре Радиационной технологии Санкт-Петербургского государственного технологического института в конце предыдущего столетия.

В ходе проведения этих работ было показано, что для детального понимания всех процессов, приводящих к образованию молекулярных продуктов, присутствующих в конечном растворе облученного углевода, необходим комплексный методический подход, сформулированный в работе [9]. Он базируется на экспериментально установленных фактах, свидетельствующих о том, что указанные МП имеют различную предысторию. Одна группа этих соединений образуется в ходе пострадиационных твердофазных реакций, т.е. в самом кристалле, а другая — в процессе растворения облученного твердого тела в результате лиохимических реакций свободных радикалов. Схематично всю совокупность этих процессов можно представить в виде таблицы 1.

Было также установлено, что при растворении облученных кристаллов в воде, содержащей кислород, часть высвобождающихся СР, после окисления до перекисных (ЯОг*), вступают в реакции, приводящие к высвечиванию квантов света (лиолюминесценции). Этот эффект было предложено использовать для дозиметрии ИИ [14]. Однако, квантовый

О 4Л выход этого свечения крайне мал (—10" - 10" квантов/радикал) [14, 15], что свидетельствует о том, что оно возникает в побочных каналах превращений СР. Пути же превращения основной доли СР, выходящих в раствор, оставались не выясненными.

В частности, не было установлено: какие соединения ответственны за спектры оптического поглощения растворов облученных УВ, поскольку высказывавшиеся по этому поводу предположения [11] не выдерживают критики при их количественной верификации. Кроме того, в литературе, посвященной обсуждаемой проблеме, имеются лишь отрывочные сведения о влиянии состава растворителя на выходы МП, присутствующих в конечных растворах облученных углеводов [9].

Таблица 1 — Схема протекания радиационно-инициированных процессов в облученных полигидроксильных соединениях [9]

Терминологическое обозначение процесса

Взаимодействующие реакционные частицы и молекулярные продукты

Условия протекания процесса

Факторы, влияющие на процесс

Пострадиационные твердофазные реакции

СР,

1.П)

СР1

1.П)

МП,

1.П)

77 К —

Тплавл. образца

Температура, продолжительность хранения, степень дефектности образца

Лиохимичес-кие реакции СР

СР

1.П)

МП1

1.П)

Контакт с растворителем

Скорость растворения, рН среды, наличие акцепторов СР

Пост-процессы в растворе

МП

МП1

1.П)

МП(1.п)

1.П)

В процессе хранения конечного раствора

МП1

Температура, продолжительность хранения раствора, рН среды, присутствие кислорода

Цели и задачи

Поэтому основной целью предпринятого нами исследования стало выяснение структуры МП лиохимических реакций СР углеводов механизмов их образования и оценка вклада, который вносят продукты этих реакций в суммарный спектр оптического поглощения растворов облученных УВ.

Кроме того, оставался не выясненным вопрос о том, сколь существенна корреляция расстояний между реакционными центрами в кристаллах углеводов и вероятностью взаимодействия этих частиц. Ответ на этот вопрос мог способствовать уточнению механизмов цепных твердофазных реакций СР в облученных УВ.

Для достижения указанных целей было необходимо решить следующие задачи:

1. Критически проанализировать литературные данные о структурах и кинетике содержания СР в изучаемых углеводах и провести стереохимическую верификацию ранее предложенных механизмов твердофазных цепных процессов образования МП в облученных кристаллах лактозы, рамнозы и некоторых других углеводов.

2. Методами УФ-спектрофотометрии, ВЭЖХ и химического анализа изучить влияние на состав и спектральные характеристики МП лиохимических реакций таких факторов, как рН растворителя, присутствие в нем акцепторов СР (в том числе, кислорода), и предыстории облученных кристаллов УВ.

3. Используя метод сопоставления кинетики накопления и разрушения СР в облученных УВ с экспериментально полученными кинетическими зависимостями содержания МП в растворах исследуемых образцов сделать выводы о механизмах процессов, протекающих при растворении облученных кристаллов.

4. Обобщить полученные данные и сопоставить их с имеющимися в литературе сведениями о механизмах радиолиза УВ.

Объекты исследования

В качестве основных объектов исследования были выбраны такие УВ как сахароза, рамноза и лактоза, а при моделировании твердофазных процесссов дополнительно были рассмотрены ксилоза и арабиноза. Этот выбор обусловлен следующими фактами:

Для перечисленных облученных УВ методом ЭПР детально изучены структуры стабилизированных при комнатной температуре СР и их кинетики.

Относительной простотой методов очистки и выращивания монокристаллов данных УВ.

Кроме того, лактоза и сахароза являются самыми распространенными в природе УВ и часто используются в качестве наполнителей таблетированных лекарственных препаратов, для стерилизации которых предлагается использовать ИИ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

выводы

1. Моделирование процесса переноса атома водорода от неповрежденной молекулы кристаллической матрицы к СР показало наличие прямой связи между вероятностью осуществления этого процесса и расстояниями между реакционными центрами. Это позволило верифицировать описанные ранее и предложить новые схемы цепных реакций образования МП в облученных кристаллах углеводов.

2. Обнаружен факт образования МДА в процессе растворения облученных кристаллов углеводов и проведена количественная оценка его радиационно-химических выходов для исследованных соединений.

3. Изучено влияние рН растворителя, присутствие в нем акцепторов свободных радикалов (кислород, ДФПГ, ТНМ) и продолжительность хранения образцов на качественный и количественный молекулярный состав растворов облученных УВ. Установлено лиохимическое происхождение основных оптически активных МП, регистрируемых в растворах облученных кристаллов.

4. Обнаружено присутствие а-Р-непредельных карбонилсодержащих МП в растворах у-облученных углеводов. На основании экспериментальных результатов предложены механизмы образования этих соединений в ЛХ реакциях СР углеводов.

1. Нечаев А.Ф. Пиковолновая «стерилизация» пищевой и медицинской продукции. Роль и ответственность государства// Вестник радиационной технологии Евразия.-М., 1993.- Т.5, №1.- с.3-12.

2. Пономарёв В.Н., Носкова Т.И. Состояние промышленного внедрения радиационного способа стерилизации медицинских изделий однократного применения// Вестник радиационной технологии Евразия.-М., 1993.- Т.5, №1.- с. 18-21.

3. Food processing by irradiation: World facts and trends// IAEA News Feature, № 5. Vienna, Austria. Dec. 1988.

4. Nucleare Strategies in Food and agricalture. 25 years of progress, 19641989. IAEA/ PI/ AZOE. Austria, 1989.36 p.

5. Kumy T. Nagasava N., Yashii F./ Utilisation of carbohydrates by radiation processing// Radiat. Phis. And Chem. 2002, 63, 3-6, P. 625-627.

6. Morrisey R.F., Herring С.М./ Radiation sterilization. Past, present and future// Radiat. Phis. And Chem. 2002, 64,3-6, P. 217-221.

7. Buun Myung-Woo, Lee Ju-Woon, Yook Hong Jun/ Improvement of shelf stability and prosing properties of meat by gamma irradiation// Radiat. Phis. And Chem. 2002, 63, 3-6, P. 361-364.

8. Юдин И.В. Радиационно-инициированные процессы в полигидроксильных соединениях: Автореф. дис.д-ра хим. наук/ СПбГТИ.- СПб., 2002, 40с.

9. Кочетков Н.А., Кудряшов Л.И., Членов М.А. Радиационная химия углеводов.- М.: Наука, 1978.

10. Хенох М.А., Кузичева Е.А., Евдокимов В.Ф. Действие гамма-излучения СобО на растворы сахарозы./ Докл. АН СССР, Т. 131, № 3, 1960, С. 684-688.

11. Шарпатый В.А. Радиационная химия биополимеров// М.: Энергоиздат, 1981.- 168 с.

12. Матюшков В.В., Панасюк СЛ., Юдин И.В. III. Структура и лиолюминесцентные реакции свободных радикалов облучённой лактозы// Химия высоких энергий.- 1983.- Т. 17, № 2.- С. 138-142.

13. Панасюк СЛ., Юдин И.В. Структура и лиолюминесцентные реакции свободных радикалов рамнозы// Химия высоких энергий.-1984.- Т. 18, № 5.- С. 418-422.

14. Лазарев Г.Г., Лебедев Я.С., Сердобов М.В. Механизм гибели радикальных пар, образующихся при облучении застеклованных расьвлров пространственно-затруднённых хинонов и фенолов// Изв. АН СССР.- Сер. хим.- 1976.- № 10.- С. 2358-2360.

15. Толкачёв В.А. Простая немарковская модель кинетики элементарной химической реакции в стекле // ДАН СССР.- 1986.-Т. 287, № 1.-С. 165-169.

16. Philips G.O., Baugh P. Molecular Environment Effects in the Radiation Décomposition of a-D-Glucose// Nature.- 1963.- № 198.- P. 282-284.

17. Philips G.O., Baugh P., Lofroth G.O. Energy Transport in Carbohydrates. II. Radiation Decomposition of D-Glucose// J. Chem. Soc.: London, A.-1966.- P. 377-383.

18. Ahmed N.U., Philips G.O., Baugh P. Radiation Chemistry of Carbohydrates. XVIII. The Extreme and Variable Susepectibility of Crystalline Lactose to Ionising Radiations// J. Chem. Soc. Perkin Trans., Part II.- 1972.- № 10.- P. 1305-1309

19. Lofroth G.O. Yilds in the Radiation Degradation of Solid Carbohydrates// Acta. Chem. Scand.- 1967.- № 21.- P. 1997-2001.

20. Hartmann V., C.Von Sonntag, Schulte-Frohlindt D. y-Radiolyse von 2-Desoxy-D-ribose// Z. Natureforsch.- 1970.- № 25.- P. 1394-1401.

21. Сюткин B.M., Толкачёв B.A. Кинетика гибели радикалов СН3 в кристаллах CH3COOD/CD3COOD// Химическая физика.- 1989.- Т. 8, № 1.- С. 93-97.

22. Большаков Б.В., Дзюба С.А., Толкачёв В.А. Изучение роли метальных радикалов в у-радиолизе кристаллической уксусной кислоты при 77К// Химия высоких энергий.- 1976.- Т. 10, №2.- С. 171-175.

23. Sjutkin V.M., Astashkin A.V., Tolkatchev V.A. The Scale of REAGENT

24. Migration in the Reaction CH3 + CH3CO2" in Crystalline Sodium acetatetrihydrate// Chem. Phys.- 1985.- V. 98, № 2.- P. 267-277.

25. Symons M.C.R. Decarboxylation of Acetate-Ions// J. Phys. Chem.- 1983.-V. 87, № 10.- P. 1833-1834.

26. Sjutkin V.M., Tolkatchev V.A. The Probability of Hydrogen Atom

27. Transfer in the Reaction CH3 + CH3CO2" as a Function of the Relative

28. Position of the Reagents in the Zinc Acetate Dihydrate Lattice// Chem. Phys.- 1985.- V.95, № 1.- P. 115-122.

29. Филянин Г.А. Пострадиационные процессы в твердых облученных углеводах: Автореф. дис.к-та хим. наук/ ЛТИ им. Ленсовета.- Л., 1990, 20с.

30. Вязовкин В.Л., Толкачёв В.А.,Бурштейн А.Н. Определение числа молекул в клетке для низкотемпературных реакций отрыва атома водорода от спиртов алкильными радикалами// Химическая физика.-1985.- Т.4, № 4. с. 493-500.

31. Сюткин В.М., Толкачёв В.А. Изотопный эффект в реакции переноса атома водорода от молекул матрицы к карбоксиметильным радикалам в кристаллическом гидромалонате калия// Кинетика и катализ.- Т. 27, № 4,- С. 979-983.

32. Пути образования молекулярных продуктов в растворах облучённых углеводов/ Юдин И.В., Малинина Е.А., Филянин Г.А., Панасюк С.Л.// Труды Всесоюзной конференции по химии и биохимии углеводов, 1987 г.- Мицниереба, Тбилиси.- Т.1.- С. 31.

33. Абагян Г.В., Аперсян A.C. Направление свободнорадикальных реакций в у-облученной глюкозе // Химия высоких энергий, 2002, Т. 36, №4, С. 263-267.

34. Шестеренко А.Г. и др. Радиолиз L- и D-полисахаридов // Химия высоких энергий, 2003, Т. 37, №4, С. 243-246.

35. Абагян Г.В., Аперсян A.C. Направления свободнорадикальных реакций в у-облученной ß-Д-фруктозе. // Химия высоких энергий, 2004, Т. 38, №6, С. 416-419.

36. Шарпатый В.А. Проблемы радиационной химии полисахаридов// Радиационная биология. Радиоэкология.- 1999.- Т. 39, № 1.-С. 156-161.

37. Шарпатый В.А. Радиационная химия полисахаридов. Свободнорадикальные механизмы образования формальдегида// Химия высоких энергий, 2003, Т. 37, №6, С. 416-419.

38. Ueda Н. ESR Stadies of Irradiated Single cristalls of Sugars// J. Phys. Chem.- 1963.- V. 67,10.- P. 2185-2187.

39. C. Von Sonntag, Disdaroglu M. Chain Reaction of Radicals in Crystalline Lactose Monohydrate// Z. Natureforsch.- 1973.- № 28.- P. 367-378

40. Панасюк С.Л. Структура и реакции парамагнитных продуктов радиолиза кристаллических углеводов: Дис. . канд. хим. наук / Лти им.Ленсовета. Л., 1985.- 106 с.

41. Fries D.S., Rao s.T., Sandaralingam M. Structural chemistry of Carbohydrates. III. Crystal and Molecular Structure of 4-o-P-d-Ggalactopyranosyl-a-d-glucopyranose Monohydrate (a-Lactose Monohydrate)// Acta Cryst.- 1971.- v. В 27, № 5.- P.- 994-1009.

42. Панасюк С.Л. Структура и реакции парамагнитных продуктов радиолиза кристаллических углеводов: Автореф. Дис. . канд. хим. наук / Лти им.Ленсовета.- Л., 1985.- 106 с.

43. Панасюк С.Л., Юдин И.В. Структура и лиолюминесцентные реакции свободных радикалов рамнозы// Химия высоких энергий.-1984.- Т. 18, № 5.- С. 418-422.

44. Takagi S., G.Jeffrey A. A Neutron Difraction Refinement of the Crystal Structure of a-L-Rhamnose Monohydrate. Acta Cryst., 1978.- V. В 34, № 9.- P. 2551-2555.

45. Абагян Г.В. Основные направления превращений первичных свободных радикалов в углеводах// Армянский химический журнал.-1981.- Т.31, № 10.- С. 809-831.

46. Абагян Г.В. Свободно-радикальные процессы при различных физических воздействиях на твёрдые углеводы и ДНК: Автореф. Дис. . д-ра физ-мат. наук /ИХВ АН СССР.- М., 1985.- 33 с.

47. Ueda Н., Kuzi Z., Shida S. ESR Stadies of y-Irradiated Single crystalls of Sugars//J. Phys. Chem.-1961.- V. 65, 6.- P. 2145-2148.

48. Lofroth G.O. Yilds in the Radiation Degradation of Solid Carbohydrates// Acta. Chem. Scand.- 1967.- № 21.- P. 1997-2001.

49. Lofroth G.O. Radiate Decomposition, Produsing in the Cristalline Carbohydrates// Int. J. Radiat. Phys. Chem.- 1972.- № 4.- P. 277-282.

50. Florence M.-H. Les rayonneraente ionisants en 1990 comment, pourquoi// Bull. Soc. pharm. Lille. 1989. V. 45, N 4. P. 51-174

51. Бугаенко JI.Т., Тиликс Ю.Е., Шварц К.К. Возможности изучения электронных и дырочных центров в ЩГК методом растворения//В сб. Радиационная физика, VIII, Рига, 1973.- С. 197-224.

52. Образование органических соединений при растворении гамма-облучённых карбонатов/ М.Б.Джуринская, А.В.Руднев, Е.П.Калязин, Л.Т.Бугаенко// Химия высоких энергий.- 1988.- Т.22, № 3.-С. 200-202.

53. Reduction Of Metylene Blue And Related Dyes By Gamma-Irradiated Alkali Halides/ HJ.Arnikar, S.Nilegaonkar, S.B.Bhogall, A.U.Kapadi// Rad. And Nucl. Chem.- 1989.- V. 131, № 1.- P. 95-103.

54. Суппе A.A., Тиликс Ю.Е., ГороховА.Н. Образование пероксирадикалов при растворении облучённых твёрдых тел// Химия высоких энергий.- 1992.- Т. 26, № 3.- С. 231-234.

55. Суппе А.А., Тиликс Ю.Е. Оптическое поглощение облучённых углеводов// Химия высоких энергий, 1994.- Т. 28, № №.- С. 224-228

56. Авотиньш Ю.Э., Бугаенко Л.Т., Дзелме Ю.Р., Тиликс Ю.Е. Лиолюминесценция. Рига: Зинатне, 1984. 223 с.

57. Юдин И.В. Комплексный методический подход к выяснению механизмов Радиолиза твердых органических веществ. Материалы VI Всесоюзн. сов. по микродозиметрии. Тез.докл. М., 1989. С. 101-102.

58. Суслов М.Ю., Юдин И.В., Панасюк С.Л., Малинина Е.А. Пострадиационные и лиохимические реакции радикалов пентаэритрита// Химия высоких энергий. 1988. Т. 22, № 5. С. 413-417.

59. Юдин И.В. Пострадиационные и лиохимические процессы в облучённых углеводсодержащих материалах// Вестник Радиационной технологии Евразия.- М., 1993,- Т.5, № 1.- С.56-67.

60. Абагян Г.В. Основные направления превращений первичных свободных радикалов в углеводах//Арм.хим.журн. 1981. Т. 34, № 10. С. 809-821.

61. Суслов М.Ю., Юдин И.В.; Филянин Г.А. Дегидратация.свободных радикалов при растворении облученных кристаллических углеводов. В сб.: Тр. Всесоюзн. конф. по химии и биохимии углеводов. Тбилиси, 1987. Тбилиси: Мецниереба, 1987. С. 77.

62. Юдин И.В. Лиолюминесценция облученных углеводов. Канд.дис. ЛГИ им. Ленсовета, Л., 1980.

63. Юдин И.В., Филянин Г.А. Элементарные стадии радиационно-инициированных цепных реакций в кристаллических углеводах// Вторая Всесоюзная конференция по теоретической и прикладной радиационной химии / НИИТЭХИМ, Москва, 1990.- С.309.

64. Матюшков В.В., Юдин И.В. Исследование механизма лиолюминесценции при растворении облучённых углеводов.// Деп. в ОНИИТЭХИМ Черкассы, 21.08.78 г., № 1999/78 деп.

65. Матюшков В.В., Юдин И.В., Панасюк C.J1. Исследование механизма хемилюминесценции при растворении облученных углеводов// Химия высоких энергий, 1982, Т. 16, № 2, С. 135-138.

66. Голъдин С.И., Маркович С.В. Спектры ЭПР гамма-облученной целлюлозы и монокарбоксицеллюлозы// Изв. АН БССР. Сер. хим. наук. 1976, № 1,С. 29-33.

67. Лымарев А.В., Юдин И.В., Панасюк С.Л., Матюшков В.В. Хемилюминесцентные реакции радикалов в целлюлозе и некоторых модельных соединениях // Высокомолекулярные соединения, 1985, Т. 27, № 1, С. 58-64.

68. Bothe Е., Schulte-Prohlinde D., С. von Sonntag. Radiation Chemistry of Carbohydrate. Kinetics of HO 2. Elimination from Peroryl Radicals derived from Glucose and Polyhydric Alcohols // J. Chem. Soc, Perkin Trans. Part 2. 1979, № 5, P. 416-420.

69. Singn A. Introduction: Intel-conversion of Singlet Oxygen arid Related R-pecies // Photochem. Pho-tobiol. 1978, V. 28, P. 429-430.

70. Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами. Кн. II// М.:Химия.- 1967.- 442с.

71. Ермоленко И.Н., Чиркова Г.Н. Количественное микроопределение карбоксильных групп в целлюлозных материалах люминесцентным методом //Журнал общей химии, 1963, Т. 18, № 8., С.994 998.

72. Коренман И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений.-2-е изд. М.: Химия. 1975.- 359 с.

73. Шарло Г. Методы аналитической химии .- М.: Химия.- 1965.- 112 с.

74. Пикаев А.К. Современная радиационная химия. Радиолиз газов и жидкостей//М.:Наука.- 1986.- 440с.

75. Химический энциклопедический словарь. М. Советсая энциклопедия. 1983г., с. 790

76. Хайош А. Комплексные гибриды в органической химии.- Л.: Химия; 1971,623с.

77. Казицына Л.А., Куплетская Н.С. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии. М.: Изд-во Моск. Ун-та им. М.В.Ломоносова, 1979, 238с.

78. Большаков Г.Ф., Ватаго B.C., Агрест Ф.Б. Ультрафиолетовые спектры гетероорганических соединений. Л.: Химия, 1969, 342с.

79. Pao Ч.Н.Р. Электронные спектры в химии. М.: Мир, 1964, 263с.

80. Коренман И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений.-2-е изд. М.: Химия. 1975.- 359 с.

81. Сайдов Г.В., Свердлова О.В. Практическое руководство по спектроскопии. СПб.: СпбГУ, 1995, 236с.

82. Лютова Ж.Б., Юдин И.В. Образование малонового диальдегида при растворении облученных углеводов.: Химия высоких энергий, Т. 37, N 6 Москва, 2003. С. 468-469.

83. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976, С.239

84. Лютова Ж.Б. Влияние условий хранения и растворения на состав конечных растворов облученных кристаллов моногидрата лактозы. // Тез. Докл. IIIV Международной студенческой научной конференции "Полярное сияние 2005" - Москва: МИФИ, 2005. С. 276-278.

85. Лютова Ж.Б., Тимофеев А.Ю., Юдин И.В. Влияние условий растворения облученных кристаллов лактозы на химический состав их растворов // Тез. Докл. IV Всероссийской Баховской конференции по радиационной химии — Москва: ОНТИ ГЕОХИ РАН, 2005. С. 73.

86. Лютова Ж.Б., Юдин И.В. Стереохимическая верификация механизмов цепных реакций в облученных кристаллах углеводов.: Сборник научных трудов СПбГТИ, ИК "Синтез" Санкт-Петербург, 2005. С. 92-98.

87. Лютова Ж.Б., Тимофеев А.Ю., Юдин И.В. Реакционные пути образования молекулярных продуктов в растворах облученных кристаллов сахарозы// Тез. Докл. IV Всероссийской Баховской конференции по радиационной химии — Москва: ОНТИ ГЕОХИ РАН, 2005. С. 74.